JPH0812883A - 樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 機械的性質、耐熱性、ならびに耐衝撃性に優
れたポリアミドとエラストマーとからなる樹脂組成物を
提供する。 【構成】 （１）膨潤性フッ素雲母系鉱物の共存下にモ
ノマーを重合して得られた膨潤性フッ素雲母系鉱物を
０．０１〜３０重量％含むポリアミドを９０〜４０重量
部と、（２）エラストマーに、不飽和カルボン酸化合物
および／または不飽和エポキシ化合物をグラフト反応さ
せることにより得られた変性エラストマー１０〜６０重
量部とからなる樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、機械的性質、耐熱性な
どに優れた強化ポリアミドとエラストマーを主体とする
耐衝撃性ポリアミド樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミドは優れた機械的性質、耐熱性
および耐薬品性を持つエンジニアリングプラスチックと
して、自動車や電機製品などの部品用射出成形材料とし
て幅広く利用されている。しかし、苛酷な条件で利用さ
れる場合、剛性、耐衝撃性や耐熱性などのより一層の改
良が望まれている。特にポリアミドの耐衝撃性を改良す
るために、従来よりエラストマー成分を含有する耐衝撃
性ポリアミド樹脂組成物が種々提案されている。

【０００３】たとえば、特公昭５４−４７４３号公報、
特公昭５５−４４１０８号公報、特公昭５８−２３８５
０号公報には、ポリアミドとα，β−不飽和カルボン酸
化合物などの反応性成分をグラフトさせたオレフィン系
共重合体とからなる樹脂組成物が開示されている。また
特開昭５９−５６４５１号公報には、共役ジエンの水素
化重合体、または共役ジエンとビニル系炭化水素の水素
化共重合体の無水マレイン酸付加物とからなる樹脂組成
物が開示されている。これらの方法では、エラストマー
成分の配合量を大きくすると、ポリアミドの耐衝撃性は
改良されるものの、剛性や耐熱性が著しく低下し、ま
た、剛性や耐熱性を保持するためにエラストマー成分の
配合量を小さくすると、目的とする耐衝撃性が得られな
いという問題点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題を
解決しようとするものであり、剛性などの機械的性質、
耐熱性において従来よりも優れ、かつ耐衝撃性の良好な
ポリアミドとエラストマーを主体とする樹脂組成物を提
供しようとするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこのような
課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、膨潤性の
フッ素雲母系鉱物の共存下で、ポリアミドモノマーを重
合することによって製造したポリアミドと、変性エラス
トマーの溶融混合物が優れた性質を有すること、ならび
に、前記ポリアミドとエラストマーおよび不飽和化合物
を溶融混練することによって、本発明の樹脂組成物を簡
便に製造できることを見いだし本発明に到達した。

【０００６】すなわち本発明の要旨は、次のとおりであ
る １．（１）膨潤性フッ素雲母系鉱物の共存下にモノマー
を重合して得られた膨潤性フッ素雲母系鉱物を０．０１
〜３０重量％含むポリアミドを９０〜４０重量部と、
（２）エラストマーに、不飽和カルボン酸化合物および
／または不飽和エポキシ化合物をグラフト反応させるこ
とにより得られた変性エラストマー１０〜６０重量部と
からなる樹脂組成物。 ２．（１）膨潤性フッ素雲母系鉱物の共存下にモノマー
を重合して得られた膨潤性フッ素雲母系鉱物を０．０１
〜３０重量％含むポリアミドを９０〜４０重量部と、
（２）エラストマー１０〜６０重量部と、（３）不飽和
カルボン酸化合物および／または不飽和エポキシ化合物
０．０５〜５重量部とを溶融混練することを特徴とする
樹脂組成物の製造方法。

【０００７】本発明に用いるポリアミドとして好ましい
ものとしては、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリ
テトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキ
サメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメ
チレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチ
レンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリウンデカメチ
レンアジパミド（ナイロン１１６）、ポリウンデカンア
ミド（ナイロン１１）、ポリドデカンアミド（ナイロン
１２）、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミ
ド（ナイロンＴＭＤＴ）、ポリトリメチルヘキサメチレ
ンテレフタルアミド（ＴＭＨＴ）、ポリヘキサメチレン
テレフタルアミド（ナイロン６Ｔ）、ポリヘキサメチレ
ンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポリビス（４−
アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド（ナイロンＰ
ＡＣＭ１２）、ポリビス（３−メチル−４−アミノシク
ロヘキシル）メタンドデカミド（ナイロンジメチルＰＡ
ＣＭ１２）、ポリメタキシリレンアジパミド（ナイロン
ＭＸＤ６）、ポリウンデカメチレンテレフタルアミド
（ナイロン１１Ｔ）、ポリウンデカメチレンヘキサヒド
ロテレフタルアミド（ナイロン１１Ｔ（Ｈ））およびこ
れらの共重合ポリアミド、混合ポリアミドなどがある。
中でもとくに好ましくはナイロン６、ナイロン４６、ナ
イロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン
１２およびこれらの共重合ポリアミド、混合ポリアミド
である。

【０００８】本発明で用いられるポリアミドの相対粘度
は特に制限されないが、溶媒としてフェノール／テトラ
クロルエタン＝６０／４０（重量比）を用い、温度２５
℃、濃度１ｇ／ｄｌの条件で測定された相対粘度が１．
５〜５．０の範囲であることが好ましい。相対粘度が
１．５未満である場合には樹脂組成物の機械的性能が低
下するので好ましくない。また、５．０を超える場合に
は樹脂組成物の成形性が急速に低下するので好ましくな
い。

【０００９】本発明で用いられるエラストマーとして
は、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴ
ム、ブチルゴム、アクリルゴム、メチルビニルシリコン
ゴム、フッ化シリコンゴム、１，２−ポリブタジエン、
エチレン−ブタジエンブロックまたはランダム共重合
体、スチレン−ブタジエンブロックまたはランダム共重
合体、スチレン−イソプレンブロックまたはランダム共
重合体、アクリロニトリル−ブタジエンブロックまたは
ランダム共重合体、イソブチレン−イソプレンブロック
またはランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロッ
クまたはランダム共重合体、エチレン−プロピレン−ジ
エンブロックまたはランダム共重合体、プロピレン−テ
トラフルオロエチレンブロックまたはランダム共重合
体、またはそれらの水素化物などがある。これらのエラ
ストマーは単独で用いてもよいし、２種以上を混合して
用いてもよい。

【００１０】エラストマーの配合量は、膨潤性フッ素雲
母系鉱物を含むポリアミド９０〜４０重量部に対して、
１０〜６０重量部である。エラストマーが１０重量部未
満では、目的とする衝撃強度の改善効果が十分でなく、
６０重量部を超える場合には、耐衝撃性は改善されるも
のの、機械的性質や耐熱性が低下するので好ましくな
い。

【００１１】本発明で用いられる不飽和カルボン酸化合
物の具体例としては、アクリル酸、α−エチルアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、ハロゲン
化マレイン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、
メチルテトラヒドロフタル酸、ハロゲン化シトラコン
酸、クロトン酸、ハロゲン化クロトン酸、イタコン酸、
ハロゲン化イタコン酸、シス−４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、エンド−ビシクロ−［２，２，
１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸、メチル−
エンド−シス−ビシクロ−［２，２，１］−５−ヘプテ
ン−２，３−ジカルボン酸、エンド−ビシクロ−［２，
２，１］−１，２，２，２，７，７−ヘキサクロロ−２
−ヘプテン−５，６−ジカルボン酸などの不飽和カルボ
ン酸や、それらの無水物、エステル、アミド、イミド、
金属塩などを挙げることができる。

【００１２】また、本発明で用いられる不飽和エポキシ
化合物の具体例としては、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、イタコン酸モノグリシジルエ
ステル、イタコン酸ジグリシジルエステル、ブテントリ
カルボン酸モノグリシジルエステル、ブテントリカルボ
ン酸ジグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸トリ
グリシジルエステル、ｐ−スチレンカルボン酸グリシジ
ルエステル、アリルグリシジルエーテル、２−メチルア
リルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエ
ーテル、ｐ−グリシジルスチレン、３，４−エポキシ−
１−ブテン、３，４−エポキシ−３−メチル−１−ブテ
ン、３，４−エポキシ−１−ペンテン、３，４−エポキ
シ−３−メチル−１−ペンテン、５，６−エポキシ−１
−ヘキセンおよびビニルシクロヘキセンモノオキシドな
どを挙げることができる。

【００１３】本発明で最も好ましく用いられる不飽和カ
ルボン酸化合物および不飽和エポキシ化合物の例として
は、無水マレイン酸、エンド−ビシクロ−［２，２，
１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物、グ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなど
が挙げられる。

【００１４】これらの不飽和カルボン酸化合物および不
飽和エポキシ化合物の少なくとも１種の化合物の配合量
は、フッ素雲母配合ポリアミド樹脂とエラストマーの合
計１００重量部に対して０．０５〜５重量部が好まし
い。０．０５重量部未満では衝撃強度の改善効果が十分
ではなく、５重量部を超える場合には着色や物性低下の
原因となるので好ましくない。

【００１５】本発明で用いられる膨潤性フッ素雲母系鉱
物は次式（１）で示される。 α（ＭＦ）・β（ａＭｇＦ₂ ・ｂＭｇＯ）・γＳｉＯ₂ （１） （ただし、Ｍはナトリウムまたはリチウムを表し、α、
β、γ、ａおよびｂはそれぞれ係数を表し、０．１≦α
≦２、２≦β≦３．５、３≦γ≦４、０≦ａ≦１、０≦
ｂ≦１、ａ＋ｂ＝１である。）

【００１６】このようなフッ素雲母系鉱物の製造法とし
ては、たとえば酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化アル
ミニウムなどの酸化物と各種フッ素化合物を混合し、そ
の混合物を電気炉あるいはガス炉中で１４００〜１５０
０℃の温度範囲で完全に溶融し、その冷却過程で反応容
器内にフッ素雲母を結晶成長させる、いわゆる溶融法が
ある。

【００１７】また、他の方法としては特開平２−１４９
４１５号公報に開示された方法がある。すなわち、タル
クを出発物質として用い、これにアルカリ金属イオンを
インターカレーションしてフッ素雲母を得る方法であ
る。この方法ではタルクに珪フッ化アルカリあるいはフ
ッ化アルカリを混合し、磁性ルツボ内で約７００〜１２
００℃で短時間加熱処理することによってフッ素雲母が
得られる。本発明で用いる膨潤性のフッ素雲母系鉱物は
特にこの方法で製造されたものが好ましい。

【００１８】膨潤性のフッ素雲母系鉱物を得るにために
は、珪フッ化アルカリあるいはフッ化アルカリのアルカ
リ金属は、ナトリウムあるいはリチウムとすることが必
要である。これらのアルカリ金属は単独で用いてもよい
し、併用してもよい。アルカリ金属のうち、カリウムの
場合には膨潤性のフッ素雲母が得られないので好ましく
ないが、ナトリウムあるいはリチウムと併用し、かつ限
定された量であれば膨潤性を調節する目的で用いること
も可能である。

【００１９】本発明でいう膨潤性とは、フッ素雲母がア
ミノ酸、ナイロン塩、水分子などの極性分子あるいは陽
イオンを層間に吸収することにより、層間距離が広が
り、あるいはさらに膨潤へき開して、超微細粒子となる
特性である。式（１）で表されるフッ素雲母はそのよう
な膨潤性を示す。

【００２０】本発明で用いる膨潤性フッ素雲母系鉱物の
好ましい粒径は１５μｍ以下、さらに好ましくは１０μ
ｍ以下であり、また、Ｘ線粉末法で測定したＣ軸方向の
層厚みは９〜２０Åである。

【００２１】また本発明で用いる膨潤性フッ素雲母系鉱
物を製造する工程において、アルミナを少量配合し、生
成する膨潤性フッ素雲母系鉱物の膨潤性を調整すること
も可能である。

【００２２】膨潤性フッ素雲母系鉱物の配合量は、生成
するポリアミド１００重量部に対して０．０１〜３０重
量部の範囲になるようにポリアミドの重合時に配合され
る。０．０１重量部未満では本発明の目的とする機械的
強度、耐熱性、寸法安定性の改良効果が得られず、３０
重量部を超える場合には靭性の低下が大きくなるので好
ましくない。

【００２３】膨潤性フッ素雲母系鉱物配合ポリアミドの
製造法としては、一般的な押出機を用いて、ポリアミド
と膨潤性フッ素雲母系鉱物とを溶融混練する方法もある
が、本発明のように、ポリアミドを形成するモノマーに
対して、膨潤性フッ素雲母系鉱物を所定量存在させた状
態でモノマーを重合することにより、膨潤性フッ素雲母
系鉱物がポリアミド中に十分細かく分散し、本発明の効
果が最も顕著に現れる。

【００２４】また、本発明においては、溶融混練時に必
要に応じてラジカル発生剤を添加することができる。ラ
ジカル発生剤としては、ケトンオキサイド類、ジアシル
パーオキサイド類、ハイドロパーオキサイド類、ジアル
キルパーオキサイド類、パーオキシケタール類などの有
機過酸化物、たとえばパラクロロベンゾイルパーオキサ
イド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、タ
ーシャリーブチルクミルパーオキサイド、ジターシャリ
ーブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベ
ンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５ジ
（ターシャリーブチルパーオキシ）ヘキシン−３、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブチルパーオ
キシ）ヘキサン、ターシャリーブチルハイドロパーオキ
サイド、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメ
チルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、ア
セチルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、
３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド
や、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物を用い
ることができる。これらのラジカル発生剤の配合量は、
膨潤性フッ素雲母系鉱物含有ポリアミド樹脂組成物とエ
ラストマーの合計１００重量部に対して０．０１〜５重
量部、さらに好ましくは、０．０５〜３重量部である。

【００２５】本発明の樹脂組成物は、本発明におけるポ
リアミドに、エラストマーと不飽和化合物を溶融混練す
ることによって最も簡便に製造されるが、あらかじめ、
エラストマーと不飽和化合物を反応させて変性エラスト
マーを合成し、得られた変性エラストマーとポリアミド
を溶融混練することによって製造することもできる。

【００２６】溶融混練過程で生成する変性エラストマー
は、不飽和カルボン酸化合物および／または不飽和エポ
キシ化合物が、エラストマーに対し０．０１〜１０重量
％グラフト反応したものとなるようにすることが好まし
い。

【００２７】不飽和カルボン酸化合物および／または不
飽和エポキシ化合物のグラフト量が、エラストマーに対
し０．０１重量％未満では、ポリアミドと変性されたエ
ラストマーの相溶性が不十分なため、衝撃強度などの靭
性が低下し、また、グラフト量が１０重量％を超える
と、生成する樹脂組成物の着色や物性が低下するので望
ましくない。

【００２８】本発明においては、構成成分を溶融混練す
ることによって樹脂組成物が製造されが、その際の溶融
混練温度は主にポリアミドの種類とポリアミドとエラス
トマーとの組成比に依存する。溶融混練時間は、温度お
よび溶融混練装置にもよるが、通常１〜３０分の範囲で
ある。本発明の樹脂組成物を製造するに用いられる溶融
混練装置としてはバンバリミキサー、ロールミキサー、
ニーダー、単軸押出機、多軸押出機などを使用すること
ができる。

【００２９】また、本発明の樹脂組成物を構成する成分
を溶融混練装置に供給する方法としては、すべての構成
成分を一度に供給してもよいし、樹脂組成物を構成する
成分をそれぞれ異なる供給口から供給する多段方式も可
能である。たとえば、まずエラストマーと不飽和カルボ
ン酸化合物および／または不飽和エポキシ化合物とを押
出機の先端部からみて遠い側の供給口から供給し、先端
部に近い側の供給口からポリアミドを供給する方法があ
る。この方法を用いれば、より優れた性能を有する樹脂
組成物を得ることができる。

【００３０】本発明の樹脂組成物にはその特性を大きく
損なわない限り、必要に応じてさらに他の重合体を配合
してもよい。この場合、その配合量は樹脂組成物に対し
て３０重量％以下であることが望ましい。このような重
合体としては、スチレン系重合体、ポリカーボネート、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルス
ルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケ
トン、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンスルフィ
ド、ＡＢＳ，ＰＭＭＡ、ポリ塩化ビニル、フェノキシ樹
脂、液晶ポリマー、ポリオレフィンなどが挙げられる。

【００３１】本発明の樹脂組成物にはその特性を大きく
損なわない限りにおいて顔料、熱安定剤、酸化防止剤、
耐候剤、難燃剤、可塑剤、離型剤、他の強化材などを添
加することもできる。このような熱安定剤や酸化防止剤
としてはヒンダードフェノール類、リン化合物、ヒンダ
ードアミン類、イオウ化合物、銅化合物がある。耐候剤
としては一般的なベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾー
ル類が用いられる。難燃剤としては一般のリン系難燃剤
やハロゲン系難燃剤が用いられる。強化材としてはたと
えばクレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、ワラ
ストナイト、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、ケ
イ酸カルシウム、アスベスト、アルミン酸ナトリウム、
アルミン酸カルシウム、アルミノ珪酸ナトリウム、珪酸
マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウ
ム、硫酸バリウム、カリウム明バン、ナトリウム明バ
ン、鉄明バン、ガラスバルーン、カーボンブラック、酸
化亜鉛、三酸化アンチモン、ほう酸、ほう砂、ほう酸亜
鉛、ゼオライト、ハイドロタルサイド、金属繊維、金属
ウイスカー、セラミックウイスカー、チタン酸カリウム
ウィスカー、チッ化ホウ素、マイカ、グラファイト、ガ
ラス繊維、炭素繊維などが挙げられる。

【００３２】本発明によれば、エラストマーの添加によ
る剛性や耐熱性の低下が少なく、耐衝撃性が良好な樹脂
組成物が得られる。

【００３３】

【作用】本発明においては、膨潤性フッ素雲母系鉱物配
合ポリアミドとして、膨潤性フッ素雲母系鉱物をモノマ
ー中に配合した後に重合したものを用いるため、膨潤性
フッ素雲母系鉱物がポリアミド中に十分細かく分散し、
その結果、エラストマーとの溶融混練物は、相互により
微細に分散しており、優れた物性が得られる。

【００３４】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに具体的に説
明する。なお、実施例および比較例の評価に用いた原料
および測定法は次のとおりである。

【００３５】１．原料 （１）フッ素雲母：ボールミルにより平均粒径が２μｍ
となるように粉砕したタルクに対し、平均粒径が同じく
２μｍの珪フッ化物トリウムを全量の２０重量％となる
ように混合し、これを磁性ルツボに入れ、電気炉で１時
間８００℃に保持してフッ素雲母（以下、Ｍ−１と記載
する）を合成した。生成したフッ素雲母の平均粒径は
１．８μｍであった。また、Ｘ線粉末法測定した結果、
原料タルクのＣ軸方向の厚み９．２Åに対応するピーク
は消失し、膨潤性フッ素雲母系鉱物の生成を示す１２〜
１６Åに対応するピークが認められた。

【００３６】（２）エラストマー： Ｒ−１：エチレン−プロピレンランダム共重合体（エク
ソン化学社製 ＶＬ８０５） Ｒ−２：エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（エク
ソン化学社製 ＶＬ３７０８） Ｒ−３：水素化スチレン−ブタジエン−スチレンブロッ
ク共重合体（エクソン化学社製 ６２４１−Ｄ） （３）不飽和カルボン酸化合物：無水マレイン酸（試薬
特級） 無水ノルボルネンジカルボン酸（無水ＮＤＣＡ、試薬特
級） （４）不飽和エポキシ化合物：グリシジルメタクリレー
ト（試薬特級） （５）変性エラストマー： Ｈ−１：Ｒ−１に対して０．５重量％の無水マレイン酸
をヘンシェルミキサーで混合した後、単軸押出機（ＰＣ
Ｍ−３０、池貝鉄工製）を用い、温度２１０℃で溶融混
練し、ペレットを得た。得られた変性エラストマーの精
製後のグラフト率は、ＩＲ分析により０．３８重量％で
あった。 Ｈ−２：Ｒ−２を用い、上記と同様の方法で無水マレイ
ン酸グラフト変性エラストマーを得た。精製後のグラフ
ト率は０．４２重量％であった。 Ｈ−３：Ｒ−３を用い、上記と同様の方法で無水マレイ
ン酸グラフト変性エラストマーを得た。精製後のグラフ
ト率は０．４０重量％であった。 Ｈ−４：Ｒ−２と、Ｒ−２に対して０．５重量％のグリ
シジルメタクリレートをヘンシェルミキサーで混合した
後、単軸押出機（ＰＣＭ−３０、池貝鉄工製）を用い、
温度２１０℃で溶融混練し、ペレットを得た。得られた
変性エラストマーの精製後のグラフト率は、ＩＲ分析に
より０．４４重量％であった。 Ｈ−５：Ｒ−２と、Ｒ−２に対して０．５重量％の無水
ＮＣＤＡをヘンシェルミキサーで混合した後、単軸押出
機（ＰＣＭ−３０、池貝鉄工製）を用い、温度２１０℃
で溶融混練し、ペレットを得た。得られた変性エラスト
マーの精製後のグラフト率は、ＩＲ分析により０．３６
重量％であった。

【００３７】２．測定法 （１）曲げ弾性率 ３．２ｍｍ厚みの曲げ試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ７９
０に基づいて測定した。 （２）熱変形温度（ＨＤＴ） ＡＳＴＭ Ｄ６４８に基づき、荷重１８．６ｋｇ／ｃｍ
² で測定した。 （３）引張破断伸度 ＡＳＴＭ Ｄ６３８に基づいて測定した。 （４）アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に基づいて測定した。

【００３８】実施例１ ε−カプロラクタム１０ｋｇに対して，２ｋｇの水とＭ
−１を１７２ｇ配合し、これを内容量３０リットルの反
応缶に入れ、Ｍ−１の存在下でε−カプロラクタムを重
合し、強化ナイロン６樹脂組成物を得た（Ｎ−１とす
る）。重合反応は次のように行った。すなわち攪拌しな
がら２５０℃に加熱し、徐々に水蒸気を放出しつつ、４
ｋｇ／ｃｍ² から１５ｋｇ／ｃｍ² の圧力まで昇圧し
た。その後２ｋｇ／ｃｍ² の圧力まで放圧し、２６０℃
で３時間重合した。重合の終了した時点で反応缶から強
化ナイロン６樹脂組成物を払い出し、これを切断してペ
レットとした。得られた強化ナイロン６樹脂組成物のペ
レットを９５℃の熱水で処理し、精練を行い、乾燥して
試験に供した。得られたポリアミドの相対粘度は２．６
４であった。またアミノ基とカルボキシル基の濃度は、
それぞれ５６当量／トン、５７当量／トンであった。表
１に示した配合比で原料を混合した後、２軸押出機（Ｐ
ＣＭ−４５、池貝鉄工製）で溶融混練し、ペレット化し
た。押出温度は２６０℃で行った。得られたペレットを
乾燥した後、射出成形機を用い、シリンダー温度２６０
℃、金型温度８０℃で試験片を成形した。得られた試験
片を用いて各種の性能評価を行った。その結果を表１に
掲げた。

【００３９】実施例２〜１０ 膨潤性フッ素雲母Ｍ−１の配合量を３４５ｇ、８６２ｇ
とした以外は、実施例１と同様の方法で強化ナイロン６
樹脂組成物を得た（それぞれＮ−２、Ｎ−３とする）。
得られたポリアミドの相対粘度はそれぞれ２．６７、
２．６５であった。またアミノ基とカルボキシル基の濃
度は、Ｎ−２はそれぞれ５５当量／トン、５７当量／ト
ンであり、Ｎ−３はそれぞれ、５６当量／トン、５８当
量／トンであった。表１、表２に示した配合比で原料を
混合した後、実施例１と同様の方法で試験片を成形し、
各種の性能評価を行った。その結果を表１、表２に掲げ
た。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】実施例１１〜１５ ナイロン６６塩１０ｋｇに対して、３ｋｇの水と３４５
ｇのＭ−１を配合し、これを内容量３０リットルの反応
缶に入れ、Ｍ−１の存在下でナイロン６６塩の重合を行
い、強化ナイロン６６樹脂組成物を得た（Ｎ−４とす
る）。重合反応は次のように行った。すなわち２３０℃
で攪拌しながら、内圧が１８ｋｇ／ｃｍ² になるまで加
熱した。その圧力に到達後、徐々に水蒸気を放出しつ
つ、加熱しその圧力を保持した。２８０℃に達した時点
で常圧まで放圧し、さらに２時間重合を行った。重合が
終了した時点で強化ナイロン６６樹脂組成物を払い出
し、これを切断してペレットとした。ペレットは乾燥し
て試験に供した。得られたポリアミドの相対粘度は２．
７０であった。またアミノ基とカルボキシル基の濃度は
それぞれ５０当量／トン、６０当量／トンであった。２
軸押出機（ＰＣＭ−４５、池貝鉄工製）を用いて、表３
に示した配合比で原料を溶融混練し、ペレット化した。
押出温度は２８０℃で行った。得られたペレットを乾燥
した後、射出成形機を用い、シリンダー温度２８０℃、
金型温度９０℃で試験片を成形した。得られた試験片を
用いて各種の性能評価を行った。その結果を表３に掲げ
た。

【００４３】

【表３】

【００４４】実施例１６〜２０ ２軸押出機（ＰＣＭ−４５、池貝鉄工製）を用いて、表
４に示した配合比で原料を溶融混練し、ペレット化し
た。押出温度は２６０℃で行った。得られたペレットを
乾燥した後、射出成形機を用い、シリンダー温度２６０
℃、金型温度８０℃で試験片を成形した。得られた試験
片を用いて各種の性能評価を行った。その結果を表４に
掲げた。

【００４５】

【表４】

【００４６】実施例２１〜２５ ２軸押出機（ＰＣＭ−４５、池貝鉄工製）を用いて、表
５に示した配合比で原料を溶融混練し、ペレット化し
た。押出温度は２８０℃で行った。得られたペレットを
乾燥した後、射出成形機を用い、シリンダー温度２８０
℃、金型温度９０℃で試験片を成形した。得られた試験
片を用いて各種の性能評価を行った。その結果を表５に
掲げた。

【００４７】

【表５】

【００４８】比較例１〜８ 表６、表７に掲げた組成で原料を混合し、これを２軸押
出機（ＰＣＭ４５、池貝鉄工製）に供給し、溶融混練を
行いペレットとした。押出温度はナイロン６の場合は２
６０℃、ナイロン６６の場合は２８０℃とした。得られ
たペレットをナイロン６の場合は精練後に、ナイロン６
６はそのまま乾燥して試験片の成形に供した。試験片の
成形は射出成形機を用い、ナイロン６の場合、シリンダ
ー温度２６０℃、ナイロン６６の場合２８０℃で行っ
た。金型温度はナイロン６の場合は８０℃、ナイロン６
６の場合９０℃で行った。得られた試験片を用いて各種
の性能評価を行い、その結果を表６、７に掲げた。

【００４９】

【表６】

【００５０】

【表７】

【００５１】比較例９〜１４ 表８に掲げた組成で原料を混合し、これを２軸押出機
（ＰＣＭ４５、池貝鉄工製）に供給し、溶融混練を行い
ペレットとした。押出温度はナイロン６の場合は２６０
℃、ナイロン６６の場合は２８０℃とした。得られたペ
レットをナイロン６の場合は精練後に、ナイロン６６は
そのまま乾燥して試験片の成形に供した。試験片の成形
は射出成形機を用い、ナイロン６の場合、シリンダー温
度２６０℃、ナイロン６６の場合２８０℃で行った。金
型温度はナイロン６の場合は８０℃、ナイロン６６の場
合９０℃で行った。得られた試験片を用いて各種の性能
評価を行い、その結果を表８に掲げた。

【００５２】

【表８】

【００５３】

【発明の効果】本発明によれば、従来のポリアミドとエ
ラストマーとからなる樹脂組成物に比べて、剛性や耐熱
性が改良され、かつ耐衝撃性も良好な強化ポリアミド樹
脂組成物が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 菊地 謙一 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内 (72)発明者 渡辺 美緒子 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）膨潤性フッ素雲母系鉱物の共存下
   にモノマーを重合して得られた膨潤性フッ素雲母系鉱物
   を０．０１〜３０重量％含むポリアミドを９０〜４０重
   量部と、（２）エラストマーに、不飽和カルボン酸化合
   物および／または不飽和エポキシ化合物をグラフト反応
   させることにより得られた変性エラストマー１０〜６０
   重量部とからなる樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （１）膨潤性フッ素雲母系鉱物の共存下
   にモノマーを重合して得られた膨潤性フッ素雲母系鉱物
   を０．０１〜３０重量％含むポリアミドを９０〜４０重
   量部と、（２）エラストマー１０〜６０重量部と、
   （３）不飽和カルボン酸化合物および／または不飽和エ
   ポキシ化合物０．０５〜５重量部とを溶融混練すること
   を特徴とする樹脂組成物の製造方法。