JPH08127714A - 押出用高分子量難燃性ポリアミド樹脂組成物及びそれからなる結束ベルト - Google Patents
押出用高分子量難燃性ポリアミド樹脂組成物及びそれからなる結束ベルトInfo
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- JPH08127714A JPH08127714A JP26734394A JP26734394A JPH08127714A JP H08127714 A JPH08127714 A JP H08127714A JP 26734394 A JP26734394 A JP 26734394A JP 26734394 A JP26734394 A JP 26734394A JP H08127714 A JPH08127714 A JP H08127714A
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- brominated
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 押出成形加工時のドローダウンが少なく安定
性が優れた高分子量難燃性ポリアミド樹脂を提供し、結
束ベルト、押出コネクター、押出フィルム材料として用
いる。 【構成】 ２５℃における硫酸溶液粘度ηｒが３．０以
上であるポリアミド樹脂と、難燃性付与添加剤を含む難
燃ポリアミド樹脂マスターバッチペレットを、特定の比
率でブレンドする事から得られる高分子量難燃性ポリア
ミド樹脂で、難燃性付与添加剤が１０μｍ以下の分散粒
径を持つ、高分子量難燃性ポリアミド樹脂組成物。
性が優れた高分子量難燃性ポリアミド樹脂を提供し、結
束ベルト、押出コネクター、押出フィルム材料として用
いる。 【構成】 ２５℃における硫酸溶液粘度ηｒが３．０以
上であるポリアミド樹脂と、難燃性付与添加剤を含む難
燃ポリアミド樹脂マスターバッチペレットを、特定の比
率でブレンドする事から得られる高分子量難燃性ポリア
ミド樹脂で、難燃性付与添加剤が１０μｍ以下の分散粒
径を持つ、高分子量難燃性ポリアミド樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミド樹脂に関
し、更に詳しくは、押出用高分子量難燃性ポリアミド樹
脂組成物に関するものであり、押出成形でドローダウン
が少なく、押出状態が安定しており、機械的強度、剛性
に優れ、熱変色の防止されたポリアミド樹脂組成物、及
び、その製法に関する。
し、更に詳しくは、押出用高分子量難燃性ポリアミド樹
脂組成物に関するものであり、押出成形でドローダウン
が少なく、押出状態が安定しており、機械的強度、剛性
に優れ、熱変色の防止されたポリアミド樹脂組成物、及
び、その製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】難燃性ポリアミド樹脂組成物は、従来の
ポリアミド樹脂や他の熱可塑性樹脂に対して、その難燃
性の特徴を活かし、自動車分野や、電気、電子分野に用
いられているが、その成形方法として押出成形を行なう
と、ドローダウンが発生し、成形時での安定生産性が悪
く、そのため製品の品質や、機械的強度に悪影響を与え
るため、改善が求められていた。その改善のため、各種
の工夫が実施されており、特開平２−１２３１５８号公
報では、脂肪族ポリアミドに芳香族ポリアミドを混合
し、シアヌル酸メラミンを用いて難燃化させているが、
難燃剤を高濃度に溶融混練しており、成形時安定な組成
物とは言えない。特開平３−７６７５６号公報では、ト
リアジン化合物とリン化合物を用いて、難燃ポリアミド
を得ているが、溶融混練を行なっており、成形時安定な
組成物とは言えない。特開平３−１６８２４６号公報で
は、臭素化ポリスチレンを用いた難燃ポリアミドが開示
されているが、特に高分子量ポリアミドの難燃化とその
成形安定性についての記載はない。特開平４−２７２９
５８号公報では、ポリアミドにサクシノグアナミン等の
化合物を添加する事で難燃性を向上させる試みがなされ
ているが、高分子量ポリアミドの成形安定性について
は、述べられていない。特開平６−１４５５０８号公報
や特開平６−１７２６４０号公報では、ポリアミドの末
端基を変える事により、成形安定性を向上させる試みが
なされているが、高分子量ポリアミドについての効果は
不明である。
ポリアミド樹脂や他の熱可塑性樹脂に対して、その難燃
性の特徴を活かし、自動車分野や、電気、電子分野に用
いられているが、その成形方法として押出成形を行なう
と、ドローダウンが発生し、成形時での安定生産性が悪
く、そのため製品の品質や、機械的強度に悪影響を与え
るため、改善が求められていた。その改善のため、各種
の工夫が実施されており、特開平２−１２３１５８号公
報では、脂肪族ポリアミドに芳香族ポリアミドを混合
し、シアヌル酸メラミンを用いて難燃化させているが、
難燃剤を高濃度に溶融混練しており、成形時安定な組成
物とは言えない。特開平３−７６７５６号公報では、ト
リアジン化合物とリン化合物を用いて、難燃ポリアミド
を得ているが、溶融混練を行なっており、成形時安定な
組成物とは言えない。特開平３−１６８２４６号公報で
は、臭素化ポリスチレンを用いた難燃ポリアミドが開示
されているが、特に高分子量ポリアミドの難燃化とその
成形安定性についての記載はない。特開平４−２７２９
５８号公報では、ポリアミドにサクシノグアナミン等の
化合物を添加する事で難燃性を向上させる試みがなされ
ているが、高分子量ポリアミドの成形安定性について
は、述べられていない。特開平６−１４５５０８号公報
や特開平６−１７２６４０号公報では、ポリアミドの末
端基を変える事により、成形安定性を向上させる試みが
なされているが、高分子量ポリアミドについての効果は
不明である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、強度・剛性
・難燃性が必要な用途に有効な組成物であって、ポリア
ミド樹脂の持つ靭性、剛性の優れた特徴を保持しつつ、
押出成形加工時に、ドローダウンを起さず、押出安定性
に優れ、製品の品質を改善した押出用高分子量難燃性ポ
リアミド樹脂組成物を提供する事を目的としたものであ
る。
・難燃性が必要な用途に有効な組成物であって、ポリア
ミド樹脂の持つ靭性、剛性の優れた特徴を保持しつつ、
押出成形加工時に、ドローダウンを起さず、押出安定性
に優れ、製品の品質を改善した押出用高分子量難燃性ポ
リアミド樹脂組成物を提供する事を目的としたものであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定の脂
肪族ポリアミド、或いは、特定の脂肪族、或いは、芳香
族ポリアミドを用い、特定の難燃性付与添加剤を特定比
率で配合する事によって、上記の課題を解決出来る事を
見出し、本発明に達した。すなわち、本発明は、難燃性
付与添加剤を含有するポリアミド樹脂組成物であって、
２５℃における硫酸溶液粘度ηｒが３．０以上であるポ
リアミド樹脂に、難燃性付与添加剤のメラミンシアヌレ
ート、ジグアナミンシアヌレート、トリグアナミンシア
ヌレート、サクシノグアナミン、エチレンジアミン、ブ
ロム化ポリスチレン、ブロム化ポリフェニレンエーテ
ル、ブロム化エポキシ樹脂、ブロム化スチレン無水マレ
イン酸重合体のうちから選ばれる少なくとも１種以上か
らなり、該濃度が０．１〜１０重量％である難燃性付与
添加剤が平均粒径１０μｍ以下に分散していることを特
徴とする高分子量難燃性ポリアミド樹脂組成物で、押出
成形でドローダウンが少なく、安定性に優れた押出用高
分子量難燃性ポリアミド樹脂組成物と、その製造方法に
関する発明である。
肪族ポリアミド、或いは、特定の脂肪族、或いは、芳香
族ポリアミドを用い、特定の難燃性付与添加剤を特定比
率で配合する事によって、上記の課題を解決出来る事を
見出し、本発明に達した。すなわち、本発明は、難燃性
付与添加剤を含有するポリアミド樹脂組成物であって、
２５℃における硫酸溶液粘度ηｒが３．０以上であるポ
リアミド樹脂に、難燃性付与添加剤のメラミンシアヌレ
ート、ジグアナミンシアヌレート、トリグアナミンシア
ヌレート、サクシノグアナミン、エチレンジアミン、ブ
ロム化ポリスチレン、ブロム化ポリフェニレンエーテ
ル、ブロム化エポキシ樹脂、ブロム化スチレン無水マレ
イン酸重合体のうちから選ばれる少なくとも１種以上か
らなり、該濃度が０．１〜１０重量％である難燃性付与
添加剤が平均粒径１０μｍ以下に分散していることを特
徴とする高分子量難燃性ポリアミド樹脂組成物で、押出
成形でドローダウンが少なく、安定性に優れた押出用高
分子量難燃性ポリアミド樹脂組成物と、その製造方法に
関する発明である。
【０００５】本発明に用いられる（Ａ）成分ポリアミド
樹脂としては、脂肪族ポリアミドとして、ポリアミド６
６、ポリアミド６６／６、ポリアミド６、ポリアミド１
１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６
１２、ポリアミド４６があげられ、半芳香族ポリアミド
として、ポリアミド６６／６Ｔ、ポリアミド６６／６
Ｉ、ポリアミド６６／６Ｔ／６Ｉ、ポリアミド６Ｉがあ
げられる。ポリアミド６６、ポリアミド６が好ましい。
２５℃における硫酸溶液粘度ηｒが３．０以上であるポ
リアミド樹脂は、９０〜９９．９重量％である。硫酸溶
液粘度ηｒは好ましくは３．１以上である。３．０未満
は、押出安定性が不充分である。
樹脂としては、脂肪族ポリアミドとして、ポリアミド６
６、ポリアミド６６／６、ポリアミド６、ポリアミド１
１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６
１２、ポリアミド４６があげられ、半芳香族ポリアミド
として、ポリアミド６６／６Ｔ、ポリアミド６６／６
Ｉ、ポリアミド６６／６Ｔ／６Ｉ、ポリアミド６Ｉがあ
げられる。ポリアミド６６、ポリアミド６が好ましい。
２５℃における硫酸溶液粘度ηｒが３．０以上であるポ
リアミド樹脂は、９０〜９９．９重量％である。硫酸溶
液粘度ηｒは好ましくは３．１以上である。３．０未満
は、押出安定性が不充分である。
【０００６】本発明の（Ｂ）成分は、メラミンシアヌレ
ート、ジグアナミンシアヌレート、トリグアナミンシア
ヌレート、サクシノグアナミン、エチレンジアミン、ブ
ロム化ポリスチレン、ブロム化ポリフェニレンエーテ
ル、ブロム化エポキシ樹脂、ブロム化スチレン無水マレ
イン酸重合体を含むポリアミド樹脂があげられる。メラ
ミンシアヌレート、ブロム化ポリスチレンが好ましい。
難燃性付与添加剤の濃度は２〜３０重量％からなるが、
好ましくは、２．５〜２５重量％である。２重量％未満
では、（Ａ）成分と混合した時の難燃性が不充分であ
り、３０重量％を越えると、押出安定性が不充分であ
る。難燃性付与添加剤の分散粒径として、１０μｍ以下
が好ましく、より好ましくは、８μｍ以下である。１０
μｍ以上では、分散性が悪く、難燃性が不充分である。
ート、ジグアナミンシアヌレート、トリグアナミンシア
ヌレート、サクシノグアナミン、エチレンジアミン、ブ
ロム化ポリスチレン、ブロム化ポリフェニレンエーテ
ル、ブロム化エポキシ樹脂、ブロム化スチレン無水マレ
イン酸重合体を含むポリアミド樹脂があげられる。メラ
ミンシアヌレート、ブロム化ポリスチレンが好ましい。
難燃性付与添加剤の濃度は２〜３０重量％からなるが、
好ましくは、２．５〜２５重量％である。２重量％未満
では、（Ａ）成分と混合した時の難燃性が不充分であ
り、３０重量％を越えると、押出安定性が不充分であ
る。難燃性付与添加剤の分散粒径として、１０μｍ以下
が好ましく、より好ましくは、８μｍ以下である。１０
μｍ以上では、分散性が悪く、難燃性が不充分である。
【０００７】本発明の目的を損わない範囲で、各種の添
加剤を含む事を妨げるわけではなく、添加剤としては、
潤滑剤、離型剤、可塑剤、難燃剤、光安定剤、熱安定
剤、酸化防止剤を挙げる事が出来る。例えば、潤滑剤と
しては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミ
ニウム、エチレンビスステアリルアミド、離型剤として
は、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸カルシウム、可
塑剤としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、光安定剤、及び熱安定剤としては、マン
ガン化合物、銅化合物、酸化防止剤としては、ヒンダー
ドフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物である。
加剤を含む事を妨げるわけではなく、添加剤としては、
潤滑剤、離型剤、可塑剤、難燃剤、光安定剤、熱安定
剤、酸化防止剤を挙げる事が出来る。例えば、潤滑剤と
しては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミ
ニウム、エチレンビスステアリルアミド、離型剤として
は、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸カルシウム、可
塑剤としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、光安定剤、及び熱安定剤としては、マン
ガン化合物、銅化合物、酸化防止剤としては、ヒンダー
ドフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物である。
【０００８】上記のポリアミド樹脂組成物を製造するに
は、（Ａ）ポリアミド樹脂及び（Ｂ）メラミンシアヌレ
ート、ジグアナミンシアヌレート、トリグアナミンシア
ヌレート、サクシノグアナミン、エチレンジアミン、ブ
ロム化ポリスチレン、ブロム化ポリフェニレンエーテ
ル、ブロム化エポキシ樹脂、ブロム化スチレン無水マレ
イン酸重合体のうちから選ばれる少なくとも１種以上の
難燃性付与添加剤と、予め別途にポリアミド樹脂と溶融
混合して得たマスターペレットを混合する事で達成出来
る。混合の方法としては、ブレンダーを用い、ブレンド
を行ない、混合ペレットを得る。そのペレットを用い、
押出成形により、結束ベルト、押出コネクター、押出フ
ィルムを得る。結束ベルトとは、通常、自動車や電子・
電気の配線の結束に用いられるベルト状の成形物であ
る。又、押出コネクターとは、自動車や電子・電気のコ
ネクターで、接点の金属をインサートし、押出成形で作
られるものである。押出フィルムとは、フィルム状の成
形物で押出成形で作られるものであり、それらの用途に
用いられる。
は、（Ａ）ポリアミド樹脂及び（Ｂ）メラミンシアヌレ
ート、ジグアナミンシアヌレート、トリグアナミンシア
ヌレート、サクシノグアナミン、エチレンジアミン、ブ
ロム化ポリスチレン、ブロム化ポリフェニレンエーテ
ル、ブロム化エポキシ樹脂、ブロム化スチレン無水マレ
イン酸重合体のうちから選ばれる少なくとも１種以上の
難燃性付与添加剤と、予め別途にポリアミド樹脂と溶融
混合して得たマスターペレットを混合する事で達成出来
る。混合の方法としては、ブレンダーを用い、ブレンド
を行ない、混合ペレットを得る。そのペレットを用い、
押出成形により、結束ベルト、押出コネクター、押出フ
ィルムを得る。結束ベルトとは、通常、自動車や電子・
電気の配線の結束に用いられるベルト状の成形物であ
る。又、押出コネクターとは、自動車や電子・電気のコ
ネクターで、接点の金属をインサートし、押出成形で作
られるものである。押出フィルムとは、フィルム状の成
形物で押出成形で作られるものであり、それらの用途に
用いられる。
【０００９】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳しく説明す
る。尚、実施例によって本発明の範囲はなんら限定され
るものではない。実施例、比較例中の評価は以下の方法
を用いた。 （１）相対粘度（ηｒ）；９５．５％硫酸に１．０ｇ／
ｄｌの濃度でポリマーを溶解し、２５℃、オストワルド
粘度管で測定した。
る。尚、実施例によって本発明の範囲はなんら限定され
るものではない。実施例、比較例中の評価は以下の方法
を用いた。 （１）相対粘度（ηｒ）；９５．５％硫酸に１．０ｇ／
ｄｌの濃度でポリマーを溶解し、２５℃、オストワルド
粘度管で測定した。
【００１０】（２）難燃性評価；ＵＬ９４の規定に基づ
き、定められた試験片を用い、燃焼試験を行ない、評価
した。 （３）機械物性（引張強度、伸度；ＡＳＴＭ Ｄ６３
８、曲げ強度、弾性率；ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従がって
測定した。） （４）難燃剤分散粒径；射出成形による成形片からミク
ロトームを用い、切片を切り出し、光学顕微鏡写真を得
て、画像処理により、数平均で難燃剤の平均粒径を求め
た。
き、定められた試験片を用い、燃焼試験を行ない、評価
した。 （３）機械物性（引張強度、伸度；ＡＳＴＭ Ｄ６３
８、曲げ強度、弾性率；ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従がって
測定した。） （４）難燃剤分散粒径；射出成形による成形片からミク
ロトームを用い、切片を切り出し、光学顕微鏡写真を得
て、画像処理により、数平均で難燃剤の平均粒径を求め
た。
【００１１】（５）押出安定性；３０ｍｍφ単軸押出機
を用い、押出吐出量を一定で押出した時の、ストランド
の吐出安定性を評価した。○印は、ドローダウンが起こ
らず、安定した押出状態で、連続成形が可能。△印は、
若干の発泡や押出状態の不安定状態はあるが、押出成形
が可能。×印は、ドローダウンが起こり、連続成形が不
可能。
を用い、押出吐出量を一定で押出した時の、ストランド
の吐出安定性を評価した。○印は、ドローダウンが起こ
らず、安定した押出状態で、連続成形が可能。△印は、
若干の発泡や押出状態の不安定状態はあるが、押出成形
が可能。×印は、ドローダウンが起こり、連続成形が不
可能。
【００１２】実施例及び比較例には、次のポリアミド樹
脂や原材料を使用した。 ［１］ポリアミド樹脂 （１）高粘度ポリアミド６６；旭化成工業（株）社製レ
オナ１７００ （２）低粘度ポリアミド６６；旭化成工業（株）社製レ
オナ１３００ （３）ポリアミド６６／６；原材料にアジピン酸とヘキ
サメチレンジアミンの等モル塩、ε−カプロラクタムを
用い、＜製造例１＞に準じて、製造した。
脂や原材料を使用した。 ［１］ポリアミド樹脂 （１）高粘度ポリアミド６６；旭化成工業（株）社製レ
オナ１７００ （２）低粘度ポリアミド６６；旭化成工業（株）社製レ
オナ１３００ （３）ポリアミド６６／６；原材料にアジピン酸とヘキ
サメチレンジアミンの等モル塩、ε−カプロラクタムを
用い、＜製造例１＞に準じて、製造した。
【００１３】（４）ポリアミド６６／６Ｉ；原材料にア
ジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩、及び、
イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩を用
い、＜製造例２＞に準じて、製造した。 ［２］難燃剤 （１）メラミンシアヌレート；日産化学（株）社製ＭＣ
ホワイト （２）ブロム化ポリスチレン；ＧＬＣ社製ＰＤＢＳ （３）ブロム化ポリフェニレンエーテル；ＧＬＣ社製Ｐ
Ｏ６４Ｐ （４）ブロム化エポキシ樹脂； ［３］難燃マスターバッチペレットの製造方法 シリンダー温度２８０℃に設定された押出機を用い、Ｎ
2 置換されたホッパーからポリアミド樹脂ペレットを供
給し、溶融したところに、難燃性付与添加剤をサイドフ
ィードし、難燃性付与添加剤が１０〜３０重量％の濃度
になるように混練する。実施例に用いるマスターバッチ
ペレットは、難燃性付与添加剤にメラミンシアヌレート
を用いたＦＲペレットＡと難燃性付与添加剤にブロム化
ポリスチレンを用いたＦＲペレットＢの２種準備した。
ジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩、及び、
イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩を用
い、＜製造例２＞に準じて、製造した。 ［２］難燃剤 （１）メラミンシアヌレート；日産化学（株）社製ＭＣ
ホワイト （２）ブロム化ポリスチレン；ＧＬＣ社製ＰＤＢＳ （３）ブロム化ポリフェニレンエーテル；ＧＬＣ社製Ｐ
Ｏ６４Ｐ （４）ブロム化エポキシ樹脂； ［３］難燃マスターバッチペレットの製造方法 シリンダー温度２８０℃に設定された押出機を用い、Ｎ
2 置換されたホッパーからポリアミド樹脂ペレットを供
給し、溶融したところに、難燃性付与添加剤をサイドフ
ィードし、難燃性付与添加剤が１０〜３０重量％の濃度
になるように混練する。実施例に用いるマスターバッチ
ペレットは、難燃性付与添加剤にメラミンシアヌレート
を用いたＦＲペレットＡと難燃性付与添加剤にブロム化
ポリスチレンを用いたＦＲペレットＢの２種準備した。
【００１４】［４］ポリアミド樹脂の混合方法 ブレンダー設備を使用し、Ｎ2 置換後に、高粘度ポリア
ミド６６と難燃マスターバッチペレットを仕込み、常温
で、混合に充分な時間、ブレンドを行なう。 ＜製造例１＞アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等
モル塩０．９ｋｇに加えε−カプロラクタム０．１ｋｇ
及び純水１．０ｋｇを５Ｌオートクレーブの中に仕込
み、Ｎ 2 置換しながら、良く撹拌した。室温から昇温
し、１時間かけ、２２０℃まで、水蒸気を系外へ抜きな
がら１８ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに内圧をコントロールした。更
に加熱を続け、２時間で内温が２６０℃に達した時点
で、内圧を徐々に下げ、１時間かけて常圧まで下げた。
オートクレーブの排出バルブを閉じ、室温まで徐冷し
た。冷却後ポリマーを取り出し粉砕した。得られた粉砕
ポリマーをＮ2 気流下、８０℃で２４時間、乾燥した。
その後、Ｎ2 置換されたジャケット付きダブルコーンブ
レンダーを用い、２００℃で固相重合を行ない、所定の
粘度にする。
ミド６６と難燃マスターバッチペレットを仕込み、常温
で、混合に充分な時間、ブレンドを行なう。 ＜製造例１＞アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等
モル塩０．９ｋｇに加えε−カプロラクタム０．１ｋｇ
及び純水１．０ｋｇを５Ｌオートクレーブの中に仕込
み、Ｎ 2 置換しながら、良く撹拌した。室温から昇温
し、１時間かけ、２２０℃まで、水蒸気を系外へ抜きな
がら１８ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに内圧をコントロールした。更
に加熱を続け、２時間で内温が２６０℃に達した時点
で、内圧を徐々に下げ、１時間かけて常圧まで下げた。
オートクレーブの排出バルブを閉じ、室温まで徐冷し
た。冷却後ポリマーを取り出し粉砕した。得られた粉砕
ポリマーをＮ2 気流下、８０℃で２４時間、乾燥した。
その後、Ｎ2 置換されたジャケット付きダブルコーンブ
レンダーを用い、２００℃で固相重合を行ない、所定の
粘度にする。
【００１５】＜製造例２＞アジピン酸とヘキサメチレン
ジアミンの等モル塩０．８ｋｇに加えイソフタル酸とヘ
キサメチレンジアミンの等モル塩０．２ｋｇ及び純水
１．０ｋｇを５Ｌオートクレーブの中に仕込み、Ｎ2 置
換しながら、良く撹拌した。室温から昇温し、１時間か
け、２２０℃迄、水蒸気を系外へ抜きながら１８ｋｇ／
ｃｍ2 Ｇに内圧をコントロールした。更に加熱を続け、
２時間で内温２６０℃に達した時点で、内圧を徐々に下
げ、１時間かけて常圧迄下げた。オートクレーブの排出
バルブを閉じ、室温迄徐冷した。冷却後ポリマーを取り
出し粉砕した。得られた粉砕ポリマーをＮ2 気流下、９
０℃で２４時間、乾燥した。その後、Ｎ2 置換されたジ
ャケット付きダブルコーンブレンダーを用い、２００℃
で固相重合を行ない、所定の粘度にする。
ジアミンの等モル塩０．８ｋｇに加えイソフタル酸とヘ
キサメチレンジアミンの等モル塩０．２ｋｇ及び純水
１．０ｋｇを５Ｌオートクレーブの中に仕込み、Ｎ2 置
換しながら、良く撹拌した。室温から昇温し、１時間か
け、２２０℃迄、水蒸気を系外へ抜きながら１８ｋｇ／
ｃｍ2 Ｇに内圧をコントロールした。更に加熱を続け、
２時間で内温２６０℃に達した時点で、内圧を徐々に下
げ、１時間かけて常圧迄下げた。オートクレーブの排出
バルブを閉じ、室温迄徐冷した。冷却後ポリマーを取り
出し粉砕した。得られた粉砕ポリマーをＮ2 気流下、９
０℃で２４時間、乾燥した。その後、Ｎ2 置換されたジ
ャケット付きダブルコーンブレンダーを用い、２００℃
で固相重合を行ない、所定の粘度にする。
【００１６】
【実施例１〜８】上記の混合成分を表１、２に示す組成
物について製造して、難燃性、機械物性、押出安定性、
色調を評価した（表１、２）。いずれの組成物も難燃性
付与添加剤の分散が小さく、難燃性が良好で、押出安定
性が良く、色調に優れている。
物について製造して、難燃性、機械物性、押出安定性、
色調を評価した（表１、２）。いずれの組成物も難燃性
付与添加剤の分散が小さく、難燃性が良好で、押出安定
性が良く、色調に優れている。
【００１７】
【比較例１〜４】表２に示す組成物については、比較例
１は難燃性付与添加剤の濃度が低く、難燃性が不充分で
あり、比較例２〜４は、難燃性付与添加剤の濃度が高す
ぎたり、粘度が低すぎたり、ブレンド方法が不適切であ
ったりして、押出安定性や色調に優れないものであっ
た。
１は難燃性付与添加剤の濃度が低く、難燃性が不充分で
あり、比較例２〜４は、難燃性付与添加剤の濃度が高す
ぎたり、粘度が低すぎたり、ブレンド方法が不適切であ
ったりして、押出安定性や色調に優れないものであっ
た。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【表２】
【００２０】
【発明の効果】以上の様に、本発明による高分子量難燃
性ポリアミド樹脂組成物は、難燃性と押出成形安定性に
優れ、熱変色が防止され、剛性・強度などの点で優れて
おり、それからなる結束ベルト、押出コネクター、押出
フィルムは優れたものである。
性ポリアミド樹脂組成物は、難燃性と押出成形安定性に
優れ、熱変色が防止され、剛性・強度などの点で優れて
おり、それからなる結束ベルト、押出コネクター、押出
フィルムは優れたものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 67:00
Claims (3)
- 【請求項１】 難燃性付与添加剤を含有するポリアミド
樹脂組成物であって、２５℃における硫酸溶液粘度ηｒ
が３．０以上であるポリアミド樹脂に、難燃性付与添加
剤のメラミンシアヌレート、ジグアナミンシアヌレー
ト、トリグアナミンシアヌレート、サクシノグアナミ
ン、エチレンジアミン、ブロム化ポリスチレン、ブロム
化ポリフェニレンエーテル、ブロム化エポキシ樹脂、ブ
ロム化スチレン無水マレイン酸重合体のうちから選ばれ
る少なくとも１種以上からなり、該濃度が０．１〜１０
重量％である難燃性付与添加剤が平均粒径１０μｍ以下
に分散していることを特徴とする高分子量難燃性ポリア
ミド樹脂組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）ポリアミド樹脂のペレット及び
（Ｂ）メラミンシアヌレート、ジグアナミンシアヌレー
ト、トリグアナミンシアヌレート、サクシノグアナミ
ン、エチレンジアミン、ブロム化ポリスチレン、ブロム
化ポリフェニレンエーテル、ブロム化エポキシ樹脂、ブ
ロム化スチレン無水マレイン酸重合体のうちから選ばれ
る少なくとも１種以上の難燃性付与添加剤を、予め別途
ポリアミド樹脂と溶融混合して調製したマスターペレッ
トと、ペレット混合して得られる請求項１記載の高分子
量難燃性ポリアミド樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項３】 請求項１記載の高分子量難燃性ポリアミ
ド樹脂組成物を用いた結束ベルト、押出コネクター、押
出フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26734394A JPH08127714A (ja) | 1994-10-31 | 1994-10-31 | 押出用高分子量難燃性ポリアミド樹脂組成物及びそれからなる結束ベルト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26734394A JPH08127714A (ja) | 1994-10-31 | 1994-10-31 | 押出用高分子量難燃性ポリアミド樹脂組成物及びそれからなる結束ベルト |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08127714A true JPH08127714A (ja) | 1996-05-21 |
Family
ID=17443507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26734394A Pending JPH08127714A (ja) | 1994-10-31 | 1994-10-31 | 押出用高分子量難燃性ポリアミド樹脂組成物及びそれからなる結束ベルト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08127714A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11302536A (ja) * | 1998-04-22 | 1999-11-02 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 難燃性ポリアミド樹脂成形材料 |
| CN112424285A (zh) * | 2018-07-19 | 2021-02-26 | 日本瑞翁株式会社 | 成型材料和成型体 |
-
1994
- 1994-10-31 JP JP26734394A patent/JPH08127714A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11302536A (ja) * | 1998-04-22 | 1999-11-02 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 難燃性ポリアミド樹脂成形材料 |
| CN112424285A (zh) * | 2018-07-19 | 2021-02-26 | 日本瑞翁株式会社 | 成型材料和成型体 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20030401 |