JPH0812380A - ガラス繊維用二次サイズ剤およびガラスクロス - Google Patents
ガラス繊維用二次サイズ剤およびガラスクロスInfo
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- JPH0812380A JPH0812380A JP6160778A JP16077894A JPH0812380A JP H0812380 A JPH0812380 A JP H0812380A JP 6160778 A JP6160778 A JP 6160778A JP 16077894 A JP16077894 A JP 16077894A JP H0812380 A JPH0812380 A JP H0812380A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sizing agent
- epoxy resin
- warp
- secondary sizing
- glass
- Prior art date
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
- C03C25/28—Macromolecular compounds or prepolymers obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
- C03C25/32—Macromolecular compounds or prepolymers obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C03C25/36—Epoxy resins
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- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ガラス繊維製織時の経糸用二次サイズ剤であ
って、製織効率が良く、脱油せずにそのまま用いても、
マトリックス樹脂に対する含浸性や、積層板での耐熱性
の良いガラスクロスを可能とする二次サイズ剤の提供を
目的とする。 【構成】 ポリビニルピロリドンと水溶性エポキシ樹脂
アミン付加物を必須成分とするガラス繊維用経糸二次サ
イズ剤、及び、この二次サイズ剤を用いたガラスクロ
ス。
って、製織効率が良く、脱油せずにそのまま用いても、
マトリックス樹脂に対する含浸性や、積層板での耐熱性
の良いガラスクロスを可能とする二次サイズ剤の提供を
目的とする。 【構成】 ポリビニルピロリドンと水溶性エポキシ樹脂
アミン付加物を必須成分とするガラス繊維用経糸二次サ
イズ剤、及び、この二次サイズ剤を用いたガラスクロ
ス。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ガラスクロスを製織す
る際に必要な経糸二次サイズ剤に関し、特に加熱脱油を
要しないガラスクロスを製織する際に有効な経糸二次サ
イズ剤に関する。
る際に必要な経糸二次サイズ剤に関し、特に加熱脱油を
要しないガラスクロスを製織する際に有効な経糸二次サ
イズ剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】ガラスクロスは、一般には澱粉系、セル
ロース系などの集束剤を施されたガラス糸を用いて製織
される。この場合、経糸二次サイズ剤も、澱粉系セルロ
ース系及び、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）などを主
体としたものが用いられる。澱粉系集束剤を使用したガ
ラスクロスの場合、マトリックス樹脂として用いられる
ポリエステル樹脂やエポキシ樹脂、フェノール樹脂など
との親和性を良くするためには、集束剤を除去する脱油
工程が必要になる。この脱油工程は、集束剤の残存率を
０．１％以下にする必要があるため、普通は加熱による
脱油が行われる。しかし、この加熱脱油は、次のような
欠点がある。 １）ガラス繊維の性能を劣化させる。 ２）エネルギーコストがかかる。 ３）バッチ式であるため工程的に連続操業ができない。
ロース系などの集束剤を施されたガラス糸を用いて製織
される。この場合、経糸二次サイズ剤も、澱粉系セルロ
ース系及び、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）などを主
体としたものが用いられる。澱粉系集束剤を使用したガ
ラスクロスの場合、マトリックス樹脂として用いられる
ポリエステル樹脂やエポキシ樹脂、フェノール樹脂など
との親和性を良くするためには、集束剤を除去する脱油
工程が必要になる。この脱油工程は、集束剤の残存率を
０．１％以下にする必要があるため、普通は加熱による
脱油が行われる。しかし、この加熱脱油は、次のような
欠点がある。 １）ガラス繊維の性能を劣化させる。 ２）エネルギーコストがかかる。 ３）バッチ式であるため工程的に連続操業ができない。
【０００３】これに対して、量的には、まだ少ないが脱
油工程を必要としないガラスクロスの製造も進められて
いる。これは、集束剤として合成樹脂系を使用するもの
である。合成樹脂系の選択（ウレタン樹脂エマルジョ
ン、エポキシ樹脂エマルジョン、水溶性エポキシ樹脂な
ど）により、マトリックス樹脂として使用されるポリエ
ステル樹脂やエポキシ樹脂に対して親和性及び相溶性を
持たせることが可能になるため脱油工程の必要がなくな
る。従来、ガラス繊維の場合、一次サイズ剤の集束剤の
開発に力点がおかれたために、二次サイズ剤についての
検討ははあまり進んでいない。一次サイズ剤によって、
製織時の筬、綜絖による経糸の損傷が防止され、毛羽発
生が抑えられれば良いが、実情は難しく二次サイズ剤使
用の必要性がある。これは、加熱脱油を行うガラスクロ
スでも行わないものでも同様である。また、合成樹脂系
の集束剤の場合は、いずれの場合も粘着性があり、製織
時に、緯糸には問題ないが、経糸については、経筋など
の欠点が発生しやすい。
油工程を必要としないガラスクロスの製造も進められて
いる。これは、集束剤として合成樹脂系を使用するもの
である。合成樹脂系の選択（ウレタン樹脂エマルジョ
ン、エポキシ樹脂エマルジョン、水溶性エポキシ樹脂な
ど）により、マトリックス樹脂として使用されるポリエ
ステル樹脂やエポキシ樹脂に対して親和性及び相溶性を
持たせることが可能になるため脱油工程の必要がなくな
る。従来、ガラス繊維の場合、一次サイズ剤の集束剤の
開発に力点がおかれたために、二次サイズ剤についての
検討ははあまり進んでいない。一次サイズ剤によって、
製織時の筬、綜絖による経糸の損傷が防止され、毛羽発
生が抑えられれば良いが、実情は難しく二次サイズ剤使
用の必要性がある。これは、加熱脱油を行うガラスクロ
スでも行わないものでも同様である。また、合成樹脂系
の集束剤の場合は、いずれの場合も粘着性があり、製織
時に、緯糸には問題ないが、経糸については、経筋など
の欠点が発生しやすい。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の解決しようと
する課題は、加熱脱油の不要なガラスクロスを製織する
時に、経糸毛羽が発生せず、またクロスの外観や表面毛
羽の少ないガラス繊維用経糸二次サイズ剤を提供するこ
とである。更に、二次サイズ剤がガラスクロスにそのま
ま残っても最終製品である積層板にした場合、半田耐熱
性などの積層板特性に悪影響を与えないような経糸二次
サイズ剤及びガラスクロスを提供することである。
する課題は、加熱脱油の不要なガラスクロスを製織する
時に、経糸毛羽が発生せず、またクロスの外観や表面毛
羽の少ないガラス繊維用経糸二次サイズ剤を提供するこ
とである。更に、二次サイズ剤がガラスクロスにそのま
ま残っても最終製品である積層板にした場合、半田耐熱
性などの積層板特性に悪影響を与えないような経糸二次
サイズ剤及びガラスクロスを提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、前記課題を解
決するために、ポリビニルピロリドン（以下ＰＶＰと称
する）と常温で液状の水溶性エポキシ樹脂アミン付加物
（以下エポキシアミン付加物と称する）を必須成分とす
る二次サイズ剤をガラスクロスの経糸に使用することに
より、前記課題の解決を図ったものである。本発明の二
次サイズ剤は、被膜成分としてＰＶＰを用い、集束成分
としてエポキシアミン付加物を用いる。本発明に使用さ
れるＰＶＰは、Ｋ値が１５〜１２０（分子量で１万〜１
４５万）のもので、特にＫ値が３０〜９０（分子量で４
万〜６３万）のものが望ましい。この値以下では、皮膜
性が低下し、サイズ剤としての経糸保護能力が小さくな
る。又、これより大きい場合は、水に対する溶解性が悪
くなる。アミン付加に使用されるエポキシ樹脂は、平均
分子量が３００〜４７０、エポキシ当量が１７０〜２７
０程度のものが望ましい。平均分子量がこれより小さい
場合は、アミン付加物の常温での粘度が低くなるため、
サイズ剤の集束性が低下する。また、これより大きい場
合は、得られたアミン付加物が常温で液状でなくなるた
め、サイズ剤としての被膜性が低下し、経糸保護能力が
小さくなる。本発明の二次サイズ剤は、澱粉やＰＶＡ系
の二次サイズ剤と異なり、常温で水に溶かすことができ
るが、この点からも分子量の大きいエポキシ樹脂は望ま
しくない。エポキシ樹脂をアミン付加により水溶性化す
る方法としては、ジエタノールアミン等の水酸基含有ア
ミン付加による方法が一般的である。前記の平均分子量
とエポキシ当量を有するエポキシ樹脂を水溶性化して得
られる生成物は、常温で液状である。エポキシ樹脂をジ
エタノールアミンにより水溶性化する場合は、エポキシ
樹脂１モルに対してジエタノールアミン１〜２モル反応
させることにより可能であるが、ジエタノールアミンの
モル数を上げると、積層板にした場合の半田耐熱性等の
特性に影響が出るため、エポキシ樹脂１モルに対しジエ
タノールアミン１モルを反応させることが望ましい。
決するために、ポリビニルピロリドン（以下ＰＶＰと称
する）と常温で液状の水溶性エポキシ樹脂アミン付加物
（以下エポキシアミン付加物と称する）を必須成分とす
る二次サイズ剤をガラスクロスの経糸に使用することに
より、前記課題の解決を図ったものである。本発明の二
次サイズ剤は、被膜成分としてＰＶＰを用い、集束成分
としてエポキシアミン付加物を用いる。本発明に使用さ
れるＰＶＰは、Ｋ値が１５〜１２０（分子量で１万〜１
４５万）のもので、特にＫ値が３０〜９０（分子量で４
万〜６３万）のものが望ましい。この値以下では、皮膜
性が低下し、サイズ剤としての経糸保護能力が小さくな
る。又、これより大きい場合は、水に対する溶解性が悪
くなる。アミン付加に使用されるエポキシ樹脂は、平均
分子量が３００〜４７０、エポキシ当量が１７０〜２７
０程度のものが望ましい。平均分子量がこれより小さい
場合は、アミン付加物の常温での粘度が低くなるため、
サイズ剤の集束性が低下する。また、これより大きい場
合は、得られたアミン付加物が常温で液状でなくなるた
め、サイズ剤としての被膜性が低下し、経糸保護能力が
小さくなる。本発明の二次サイズ剤は、澱粉やＰＶＡ系
の二次サイズ剤と異なり、常温で水に溶かすことができ
るが、この点からも分子量の大きいエポキシ樹脂は望ま
しくない。エポキシ樹脂をアミン付加により水溶性化す
る方法としては、ジエタノールアミン等の水酸基含有ア
ミン付加による方法が一般的である。前記の平均分子量
とエポキシ当量を有するエポキシ樹脂を水溶性化して得
られる生成物は、常温で液状である。エポキシ樹脂をジ
エタノールアミンにより水溶性化する場合は、エポキシ
樹脂１モルに対してジエタノールアミン１〜２モル反応
させることにより可能であるが、ジエタノールアミンの
モル数を上げると、積層板にした場合の半田耐熱性等の
特性に影響が出るため、エポキシ樹脂１モルに対しジエ
タノールアミン１モルを反応させることが望ましい。
【０００６】エポキシ樹脂とジエタノールアミンの反応
は例えば次のように行う。エポキシ樹脂が約５０％濃度
になるように溶剤を加え、溶剤の沸点に達するまで加熱
する。使用する溶剤は、エポキシ樹脂及び水酸基含有ア
ミン化合物が溶解する物であれば良く、例えば、ジアセ
トンアルコール、イソプロピルセロソルブ等がある。そ
の後、水酸基含有アミン化合物をエポキシ樹脂溶液に滴
下し反応を行う。反応が終了した時点で常温まで冷却
し、本発明の二次サイズ剤の必須成分であるエポキシ−
アミン反応体を得る。本発明の二次サイズ剤には、皮膜
成分としてのＰＶＰ、集束成分としてのエポキシアミン
付加物のほかに、潤滑成分や帯電防止剤などを成分比で
０．１〜０．５％程度添加することができる。本発明の
二次サイズ剤は、有効成分が１〜５％の範囲で水系の調
合液として使用され、ＰＶＰとエポキシアミン付加物と
の調合比率はエポキシアミン付加物１に対してＰＶＰが
５〜１０が望ましい。経糸に対する付着率としては、
１．０〜４．０％、特に、１．０〜２．０％が望まし
い。本発明の二次サイズ剤は、エポキシ樹脂などのマト
リックス樹脂と相溶性があり、一次サイズには、先に述
べたような合成樹脂系の集束剤を用いることで、加熱脱
油をしなくても半田耐熱性等の積層板特性について良好
な性能を得ることができる。
は例えば次のように行う。エポキシ樹脂が約５０％濃度
になるように溶剤を加え、溶剤の沸点に達するまで加熱
する。使用する溶剤は、エポキシ樹脂及び水酸基含有ア
ミン化合物が溶解する物であれば良く、例えば、ジアセ
トンアルコール、イソプロピルセロソルブ等がある。そ
の後、水酸基含有アミン化合物をエポキシ樹脂溶液に滴
下し反応を行う。反応が終了した時点で常温まで冷却
し、本発明の二次サイズ剤の必須成分であるエポキシ−
アミン反応体を得る。本発明の二次サイズ剤には、皮膜
成分としてのＰＶＰ、集束成分としてのエポキシアミン
付加物のほかに、潤滑成分や帯電防止剤などを成分比で
０．１〜０．５％程度添加することができる。本発明の
二次サイズ剤は、有効成分が１〜５％の範囲で水系の調
合液として使用され、ＰＶＰとエポキシアミン付加物と
の調合比率はエポキシアミン付加物１に対してＰＶＰが
５〜１０が望ましい。経糸に対する付着率としては、
１．０〜４．０％、特に、１．０〜２．０％が望まし
い。本発明の二次サイズ剤は、エポキシ樹脂などのマト
リックス樹脂と相溶性があり、一次サイズには、先に述
べたような合成樹脂系の集束剤を用いることで、加熱脱
油をしなくても半田耐熱性等の積層板特性について良好
な性能を得ることができる。
【０００７】
＜実施例１＞ （１）ガラス繊維の紡糸 ガラス繊維 … ＥＣＥ ２２５ １／０ １Ｚ 集束剤組成 ａ）皮膜成分…エピコート８２８［油化シェルエポキシ
（株）製］にジエタノールアミンを１モル付加したもの
（有効成分で２．０％） ｂ）表面処理剤…γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン（有効成分で０．３％） ｃ）潤滑剤…ブチルステアレート（有効成分で０．５
％） ｄ）水…９７．２％ 集束剤付着率…０．２％ （２）経糸サイジング （１）の仕様で紡糸されたガラス糸に次の組成の二次サ
イズ剤を施し経糸ビームを作る。 ＰＶＰ（Ｋ＝３０）… １．５％ ［和光純薬（株）
製］ エピコート８２８［油化シェルエポキシ（株）製］にジ
エタノールアミンを１モル付加したもの…０．１％（有
効成分） エーテル型非イオン活性剤 …０．０５％ （経糸付着率 １．５３％） 以上のように二次サイズ剤を付着させた経糸に対し、
（１）のガラス糸を緯糸に打ち込み、製織テストを行っ
た。表２に製織テスト結果を示す。（使用織機はエアジ
ェットタイプ，回転数 ４００rpm ）
（株）製］にジエタノールアミンを１モル付加したもの
（有効成分で２．０％） ｂ）表面処理剤…γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン（有効成分で０．３％） ｃ）潤滑剤…ブチルステアレート（有効成分で０．５
％） ｄ）水…９７．２％ 集束剤付着率…０．２％ （２）経糸サイジング （１）の仕様で紡糸されたガラス糸に次の組成の二次サ
イズ剤を施し経糸ビームを作る。 ＰＶＰ（Ｋ＝３０）… １．５％ ［和光純薬（株）
製］ エピコート８２８［油化シェルエポキシ（株）製］にジ
エタノールアミンを１モル付加したもの…０．１％（有
効成分） エーテル型非イオン活性剤 …０．０５％ （経糸付着率 １．５３％） 以上のように二次サイズ剤を付着させた経糸に対し、
（１）のガラス糸を緯糸に打ち込み、製織テストを行っ
た。表２に製織テスト結果を示す。（使用織機はエアジ
ェットタイプ，回転数 ４００rpm ）
【０００８】（３）織物の評価 このように製織したクロスについて、エポキシ樹脂によ
る含浸性テストを行った。このテストは、粘度１５０ｃ
ｐｓに調整されたエポキシ樹脂ワニスに１０ｃｍ角のガ
ラスクロスを浮かべて、気泡が完全に抜けるまでの時間
を測定した。表３にその結果を示す。製織したクロスを
用いて積層板を作成し、半田耐熱性試験を行った。 ａ）積層板作成 ・ＦＲ−４タイプのエポキシ樹脂ワニスを用いてプリプ
レグを作成（樹脂分 ４６％） ・プリプレグを５枚積層し、両面に厚さ１８μｍの銅箔
を重ね、加熱プレスし積層板を得る。（厚さ ０．５５
ｍｍ） ｂ）半田耐熱性試験 ・上記のように作成した積層板を塩化第二鉄液にて銅箔
をエッチング除去し、それを４ｃｍ×４ｃｍにカットし
てサンプルとする。 ・サンプルを１３３℃でプレッシャークッカー処理を行
う。 ・このような処理を行ったサンプルは、２６０℃の溶融
半田に２０秒間浸漬後、サンプルの膨れの有無を観察す
る。表４にその結果を示す。
る含浸性テストを行った。このテストは、粘度１５０ｃ
ｐｓに調整されたエポキシ樹脂ワニスに１０ｃｍ角のガ
ラスクロスを浮かべて、気泡が完全に抜けるまでの時間
を測定した。表３にその結果を示す。製織したクロスを
用いて積層板を作成し、半田耐熱性試験を行った。 ａ）積層板作成 ・ＦＲ−４タイプのエポキシ樹脂ワニスを用いてプリプ
レグを作成（樹脂分 ４６％） ・プリプレグを５枚積層し、両面に厚さ１８μｍの銅箔
を重ね、加熱プレスし積層板を得る。（厚さ ０．５５
ｍｍ） ｂ）半田耐熱性試験 ・上記のように作成した積層板を塩化第二鉄液にて銅箔
をエッチング除去し、それを４ｃｍ×４ｃｍにカットし
てサンプルとする。 ・サンプルを１３３℃でプレッシャークッカー処理を行
う。 ・このような処理を行ったサンプルは、２６０℃の溶融
半田に２０秒間浸漬後、サンプルの膨れの有無を観察す
る。表４にその結果を示す。
【０００９】＜実施例２＞実施例１のＰＶＰの添加量を
２．０％とした以外は同様に実施した。その結果を表１
〜４に示す。 （経糸付着率 １．７２％） ＜実施例３＞実施例１のエポキシアミン付加物の二次サ
イズ剤への添加量を０．３％とした以外は同様に実施し
た。その結果を表１〜４に示す（経糸付着率 １．５６
％） ＜実施例４＞実施例１のエポキシアミン付加物の二次サ
イズ剤への添加量を０．５％とした以外は同様に実施し
た。その結果を表１〜４に示す。（経糸付着率 １．６
５％）
２．０％とした以外は同様に実施した。その結果を表１
〜４に示す。 （経糸付着率 １．７２％） ＜実施例３＞実施例１のエポキシアミン付加物の二次サ
イズ剤への添加量を０．３％とした以外は同様に実施し
た。その結果を表１〜４に示す（経糸付着率 １．５６
％） ＜実施例４＞実施例１のエポキシアミン付加物の二次サ
イズ剤への添加量を０．５％とした以外は同様に実施し
た。その結果を表１〜４に示す。（経糸付着率 １．６
５％）
【００１０】＜比較例１＞二次サイズ剤組成を下記のよ
うにした以外は実施例と同様に行った。 澱粉（コーンスターチ）…１．２％ ＰＶＡ （ＧＬ−０５）…４．６％ エーテル型非イオン活性剤 …０．０８％ （経糸付着率 ４．６３％） その結果を表１〜４に示す。 ＜比較例２＞比較例１で製織したクロスを５００℃で２
４時間加熱脱油し、その後、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン ０．７％にて表面処理を行った。その結
果を表１，３，４に示す。
うにした以外は実施例と同様に行った。 澱粉（コーンスターチ）…１．２％ ＰＶＡ （ＧＬ−０５）…４．６％ エーテル型非イオン活性剤 …０．０８％ （経糸付着率 ４．６３％） その結果を表１〜４に示す。 ＜比較例２＞比較例１で製織したクロスを５００℃で２
４時間加熱脱油し、その後、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン ０．７％にて表面処理を行った。その結
果を表１，３，４に示す。
【００１１】表１は、実施例及び比較例の二次サイズ剤
の組成を示す。
の組成を示す。
【００１２】
【表１】
【００１３】表２は、実施例及び比較例の製織性の結果
を示す。製織性は、５０ｍ製織した際の停台回数と、製
織されたクロスの表面毛羽本数で評価した。
を示す。製織性は、５０ｍ製織した際の停台回数と、製
織されたクロスの表面毛羽本数で評価した。
【００１４】
【表２】
【００１５】表３は、実施例及び比較例のガラスクロス
について含浸性の測定結果を示す。
について含浸性の測定結果を示す。
【００１６】
【表３】
【００１７】表４は、実施例及び比較例のガラスクロス
を用いた積層板の半田耐熱性の結果を示す。
を用いた積層板の半田耐熱性の結果を示す。
【００１８】
【表４】 表４の判定基準は ○ … ふくれなし △ … わずかにふくれ有り × … ふくれあり
【００１９】
【発明の効果】本願のガラス繊維用経糸二次サイズ剤
は、澱粉系の二次サイズ剤と同等の製織性を有し、且つ
この二次サイズ剤を用いて製織されたガラスクロスを脱
油せずにそのまま用いても、マトリックス樹脂に対する
含浸性や、積層板にした場合の半田耐熱性が通常の加熱
脱油処理を行ったガラスクロスの場合と比較しても同等
かそれ以上の結果を得ることができる。また、本願の二
次サイズ剤は、常温で調合することができ、経糸への供
給も常温で可能であるため、サイズ調合液の管理が容易
であるという利点も有する。
は、澱粉系の二次サイズ剤と同等の製織性を有し、且つ
この二次サイズ剤を用いて製織されたガラスクロスを脱
油せずにそのまま用いても、マトリックス樹脂に対する
含浸性や、積層板にした場合の半田耐熱性が通常の加熱
脱油処理を行ったガラスクロスの場合と比較しても同等
かそれ以上の結果を得ることができる。また、本願の二
次サイズ剤は、常温で調合することができ、経糸への供
給も常温で可能であるため、サイズ調合液の管理が容易
であるという利点も有する。
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリビニルピロリドンと水溶性エポキシ
樹脂アミン付加物が必須成分であることを特徴とするガ
ラス繊維用経糸二次サイズ剤。 - 【請求項２】 請求項１記載の経糸二次サイズ剤を有す
るガラスクロス
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6160778A JPH0812380A (ja) | 1994-06-21 | 1994-06-21 | ガラス繊維用二次サイズ剤およびガラスクロス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6160778A JPH0812380A (ja) | 1994-06-21 | 1994-06-21 | ガラス繊維用二次サイズ剤およびガラスクロス |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0812380A true JPH0812380A (ja) | 1996-01-16 |
Family
ID=15722252
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6160778A Pending JPH0812380A (ja) | 1994-06-21 | 1994-06-21 | ガラス繊維用二次サイズ剤およびガラスクロス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0812380A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2898900A1 (fr) * | 2006-03-24 | 2007-09-28 | Saint Gobain Vetrotex | Ensimage pour mat de verre aiguillete |
-
1994
- 1994-06-21 JP JP6160778A patent/JPH0812380A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2898900A1 (fr) * | 2006-03-24 | 2007-09-28 | Saint Gobain Vetrotex | Ensimage pour mat de verre aiguillete |
| WO2007113425A1 (fr) * | 2006-03-24 | 2007-10-11 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Mat de verre aiguillete |
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