JPH08113743A - インク、及びかかるインクを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット用機器類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 普通紙対応型インクジェット記録において、
印字物の耐水性及びインクの保存性の両立を可能とし、
更に他のインクジェット記録特性に関しても満足なイン
ク、インクジェット記録方法及びかかるインクを用いた
機器類の提供。 【構成】 少なくとも１個のアニオン基を有する染料、
アミノ酸型ポリアミン又は１分子当り窒素原子数７以上
のポリエチレンイミン、及び水を含有し、前記染料が、
含金染料又は下記の条件及びを同時に満足する非含
金アゾ染料（Ｉ）のいずれかであることを特徴とするイ
ンク等。（アニオン基がアゾ結合に対してオルト位に
存在せず、且つオルト位以外の位置に少なくとも１つ存
在する構造。アゾ結合に１個以上の芳香環残基が結合
しており、芳香環はベンゼン環又はナフタレン環である
構造。）

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、インク、とりわけ上質
紙等の所謂、普通紙への記録に適合した耐水性及びイン
ク保存性に優れたインクに関し、更には、このインクを
利用するインクジェット記録方法、かかるインク適用し
たインクジェット用機器類に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来より、ポリエチレンイミン等のポリ
アミンは、染料との水溶液中においてカチオン性ポリ電
解質として作用する為、スルホン基等のアニオン基を有
するアゾ染料分子に対して親和性（弱い結合）を生じ、
又、被記録材に対しても強力な親和性（セルロースとの
ファン・デル・ワールス力及び水素結合等）を持つ為、
インクジェットプリンタ用インクにおける画像の耐水性
を改良し得ることが知られている。 【０００３】 【発明が解決しようとしている課題】例えば、フランス
特許第１４８００６８号に開示されているインクには、
分子量５００〜１００，０００のポリエチレンイミンが
含まれているが、このポリエチレンイミンは分子上に第
１アミンを含んでいる。これに対し、インクジェットプ
ンタ用インクに用いられる直接染料及び酸性染料はアゾ
結合を含むものが殆どであり、このアゾ結合がポリエチ
レンイミン分子の第１アミンによってインク保存後に水
溶液中で還元し、染料が分解してしまい役立たなくなる
という問題点があった。これに対し、後述する本発明の
インクはポリエチレンイミンを含むインクではあるが、
使用される染料が異なる為、保存後に染料が分解せず初
期性能を長期間維持することが可能である。一方、米国
特許第４１９７１３５号には、少なくとも１種の水溶性
染料と分子あたり７個以上の窒素原子を有するポリアミ
ンとを含む、良好な耐水性を持つインク組成物が開示さ
れている。この米国特許によれば耐水性とインク保存性
の両立が図れる。但し、使用されるポリアミンが第１ア
ミンを含まないものと限定されている。第２アミン及び
第３アミンを有するポリアミンも確かに耐水性に対して
効果があるが、第１アミンを有するポリアミンに比べる
とその性能はやや落ちる。即ち、米国特許４１９７１３
５号のインクは耐水性を完全に満足するものとは言えな
かった。 【０００４】更に、米国特許第４６５９３８２号には主
要量の水、ヒドロキシエチル化ポリエチレンイミンポリ
マー及び染料化合物を含み、該ポリマーが約６５〜８０
％のヒドロキシエチル基を有する耐水性が改善されたイ
ンク組成物が開示されている。この場合、ポリアミンが
ヒドロキシエチル化されている為、親水性が大きくな
り、インク保存性はよくなるが、その分耐水性がやや悪
くなるという問題点があった。又、米国特許第５１００
４７０号には、主要量の水、水溶性有機溶剤と、５個ま
での窒素原子を有するポリアルキレンポリアミン及び染
料を含むインク組成物が開示されているが、ポリアルキ
レンポリアミンによる耐水性は窒素原子数と正の相関が
あり、少なくとも７個以上の窒素原子がなければ耐水性
に対する効果は殆ど見られず、極限られた染料にだけ
に、多少耐水性向上の効果がある。 【０００５】従って、本発明の目的は、上記の普通紙対
応型インクジェット記録に用いられるインクとして、耐
水性に優れ、且つインク保存性に優れたインク、及びか
かるインクを用いたインクジェット記録方法及びインク
ジェット用機器類を提供することにある。 【０００６】 【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、少なくとも１個
のアニオン基を有する染料、アミノ酸型ポリアミン又は
１分子当り窒素原子数７以上のポリエチレンイミン、及
び水を含有し、前記染料が、含金染料又は下記の条件
及びを同時に満足する非含金アゾ染料（Ｉ）のいずれ
かであることを特徴とするインク、インクジェット記録
方法及びかかるインクを用いた機器類である。 アニオン基がアゾ結合に対してオルト位に存在せず、
且つオルト位以外の位置に少なくとも１つ存在する構
造。 アゾ結合に１個以上の芳香環残基が結合しており、芳
香環はベンゼン環又はナフタレン環である構造。 【０００７】 【作用】ポリエチレンイミン等のポリアミンは、染料と
共存する水溶液中においてカチオン性ポリ電解質として
作用する為、スルホン基等のアニオン基を有するアゾ染
料分子に対して親和性（弱い結合）を生じ、又、被記録
材に対しても強力な親和性（セルロースとのファン・デ
ル・ワールス力及び水素結合等）を持つ為、耐水性を良
好にする効果がある。 【０００８】ところが、ポリアミンとアニオン基が弱い
結合状態で水溶液中に長期保存された時、アニオン基が
アゾ結合に対してオルトの位置にあると（例えば、リア
クティブイエロー２等）、構造的にポリアミンとアゾ基
が近い為、ポリアミンの第１アミンがアゾ基に対して還
元分解の攻撃作用を加え易くなり、染料が分解し易いと
いう知見を得た。これに対して、アニオン基がアゾ結合
に対してメタやパラ等の位置、即ち、アゾ結合に対して
構造的に距離を置いた位置にある場合（例えば、アシッ
ドイエロー２５等）は染料の還元分解が起きないことが
分かった。従って、かかる構造を有するアゾ染料を使用
したインクは、耐水性及びインクの保存性を両立するこ
とが可能になる。 【０００９】一方、通常アゾ染料のアゾ基の両側にはベ
ンゼン環があり、これらで共役系を形成している。とこ
ろがこの両側のベンゼン環がナフタレン環に置き換わる
等して、１つのアゾ結合に結合したベンゼン環の数がベ
ンゼン環４個分よりも多い構造の染料では、易動性に富
み励起エネルギーが低いπ電子雲の拡がりが大きくな
る。この様な場合においても、ポリアミンによるアゾ染
料の還元分解が起き易くなることを発見した。これに対
して、アゾ結合のアゾ基の両側がベンゼン環若しくは片
側がベンゼン環でもう片側がナフタレン環の様な場合、
即ち、１つのアゾ結合に対応する共役系の長さがベンゼ
ン環３個分以下の大きさである様な構造を有するアゾ染
料の場合は染料の還元分解が起きないことが分かった。
従って、かかる構造を有するアゾ染料を使用したインク
は、耐水性及びインクの保存性を両立することが可能と
なる。 【００１０】又、アゾ基に金属が配位した様な含金染料
は、アゾ基の結合力が高まる為、アゾ染料の還元分解が
起きないことが分かった。従って、かかる構造を有する
アゾ染料を使用したインクにおいても、耐水性とインク
の保存性との両立することが可能になる。 【００１１】 【好ましい実施態様】以下、好ましい実施態様を挙げて
本発明を詳しく説明する。本発明のインクの一成分であ
る少なくとも１個のアニオン基を有する染料としては、
含金染料、又は下記の条件及びを同時に満足する非
含金アゾ染料（Ｉ）の何れかを用いる。 アニオン基がアゾ結合に対してオルト位に存在せず、
且つオルト位以外の位置に少なくとも１つ存在する構
造。 アゾ結合に１個以上の芳香環残基が結合しており、芳
香環はベンゼン環又はナフタレン環である構造。 【００１２】上記の構造を持つ非含金アゾ染料（Ｉ）と
しては、具体的には、例えば、特に、ダイレクトイエロ
ー１、８、９、１０、２８、４４、５０、アシッドイエ
ロー１１、１７、２３、２５、３６、３８、４２、４
４、７２、９９、アシッドレッド１８３、１８６、２９
６が好ましく、更には、ダイレクトイエロー３９、ダイ
レクトバイオレット４７、４８、ダイレクトブルー７
６、８０、９０、９８、２００、２０１、２０２、２２
６、ダイレクトブラウン９５、１００、１１２、ダイレ
クトブラック７１、アシッドイエロー５９、９８、９
９、１１１、１１２、１１６、１２８、１６１、或いは
商品名Ｃｏｓｍｏｌａｎ Ｙｅｌｌｏｗ ＲＬ（住友、
田岡）、アシッドオレンジ７４、８７、８８、１２２、
或いは商品名ＣｏｓｍｏｌａｎＯｒａｎｇｅ ＲＬ（住
友、田岡）、アシッドレッド１８０、１８４、１９４、
１９８、２０９、２１１、２１５、２１６、２５６、３
１７、或いは商品名Ｃｏｓｍｏｌａｎ Ｒｅｄ ４ＧＬ
（住友、田岡）、アシッドバイオレット７５、７８、或
いは商品名Ｃｏｓｍｏｌａｎ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ＲＬ
（住友、田岡）、アシッドブルー１５１、１５４、１５
８、１６１、１６７、１６８、１７０、１７１、１８
４、１８７、１９２、１９９、２２９、２３４、或いは
商品名Ｃｏｓｍｏｌａｎ Ｂｌｕｅ ＦＧＬ（住友、田
岡）、或いは商品名ＣｉｂａｌａｎＢｌｕｅ ＦＢＬ
（チバガイギー）、アシッドグリーン１２、３５、４
３、５６、５７、６０、６１、６５、７３、７５、７
６、アシッドブラウン１９、２８、３０、３１、４４、
４５、４６、２２４、２２５、２２６、２３１、２３
２、２５６、２５７、２９５、２９６、２９７、アシッ
ドブラック５１、５２、５８、６０、６２、６４、１０
７、１０８、１１２、１１５、１１８、１１９、１２
１、１２２、１３１、１３２、１３９、１４０、１５
５、１５６、或いは商品名Ｃｏｓｍｏｌａｎ Ｇｒｅｙ
ＲＬ １１５％（住友、田岡）、或いは商品名Ｃｏｓ
ｍｏｌａｎ Ｂｌａｃｋ ＢＬ（住友、田岡）、或いは
商品名Ｋａｙａｋａｌａｎ Ｂｌａｃｋ ＲＢＬ（日本
化薬製）、或いは商品名Ｋａｙａｋａｌａｎ Ｂｌａｃ
ｋ ＳＬＷ（日本化薬製）、或いは商品名Ｋａｙａｋａ
ｌａｎ Ｇｒｅｙ ＢＬＲ（日本化薬製）、リアクティ
ブイエロー１６、リアクティブレッド６、７、２３、３
２、リアクティブバイオレット１、２、４、５、或いは
商品名Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｖｉｏｌ
ｅｔ Ｂ（住友）、リアクティブブルー９、２０、２
６、４０、４３、リアクティブブラウン８、９、１０、
１１、リアクティブブラック１、８、９、３１等が挙げ
られる。 【００１３】これらの染料が分子内に有するアニオン基
は、スルホン基であることが多いが、カルボキシル基及
びリン酸基、又は、これらの置換体、である場合もあ
る。上記に例示した染料のいくつかについて、構造式、
アニオン基の位置及び一つのアゾ結合に結合したベンゼ
ン環の数を夫々表１〜表６に示す。これら以外にも、上
記構造を有する染料であればどの様なものでも構わず、
又、これらの染料濃度は、通常はインク全重量に対して
０．１〜１０重量％の範囲から適宜選択される。 【００１４】表１ 本発明のインクに用いるのに好まし
い染料【００１５】表２ 本発明に用いるのに好ましいアゾ染
料【００１６】表３ 本発明のインクに用いるのに好まし
い染料【００１７】表４ 本発明のインクに用いるのに好まし
い染料【００１８】表５ 本発明のインクに用いるのに好まし
い染料【００１９】表６ 本発明のインクに用いるのに好まし
い染料【００２０】表７ 本発明のインクに用いるのに好まし
くない染料【００２１】本発明のインクに使用される水溶性有機溶
剤としては、インクジェット記録用インクに一般的に用
いられている水溶性有機溶剤が使用される。つまり、そ
れ自身の蒸気圧が低く、インク中の水分の蒸発速度を減
速させると共に、染料等の溶解性も持ち合わせているこ
とで、目詰まりを起こさない効果があるものが好まし
い。本発明に好ましく用いられる水溶性有機溶剤として
は、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等のアミド類、；アセトン、ジアセトンアルコール
等のケトン又はケトナルコール類；テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類；ｎ−エチル−２−ピロ
リドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、２
−ピロリドン等の含窒素複素環式ケトン類；ポリエチレ
ングリコール、ポリピレングリコール等のポリアルキレ
ングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，２，３−ヘキサングリコール、チオジグリコー
ル、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等の
アルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレング
リコール類；グリセリン、エチレングリコールメチル
（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノ
メチル（又はエチル）エーテル、等の多価アルコールの
低級アルキルエーテル類等が挙げられる。本発明のイン
クに用いる上記水溶性有機溶剤の含有量は、インク全重
量に対し、０〜５０重量％、好ましくは０〜２０重量％
の範囲である。 【００２２】又、本発明のインクの構成成分であるイン
クの耐水性を良好にする為のものとしては、７個以上の
窒素原子を有するポリエチレンイミン又はアミノ酸型ポ
リアミンが挙げられる。７個以上の窒素原子を有するポ
リエチレンイミンとしては、分子量３００〜１００，０
００の範囲のものが好ましい。又、カルボキシル基を有
するアミノ酸型ポリアミンとしては、窒素原子数が１〜
２０の範囲のものが好ましく、その中でも炭素数１０以
上の長鎖アルキル基を有するものが特に好ましく用いら
れる。本発明のインクに用いる上記ポリエチレンイミン
又はポリアミンの含有量は、インク全重量に対して０．
０１〜１０重量％の範囲である。又、主溶媒である水
は、インク全重量に対して通常４０〜９６重量％の範囲
で使用される。 【００２３】尚、本発明のインクには、界面活性剤を含
有させることも可能である。界面活性剤は、インク全重
量に対して通常０．００１〜１０重量％の範囲で使用さ
れる。更に、本発明においては、インクの固着特性を向
上させる為に、蒸発抑制効果のあるもの、染料の溶解度
を向上させるもの、粘度上昇を抑制するもの等、従来使
用されていた水溶性溶剤とは異なる固着防止剤をインク
中に含有させてもよい。本発明に使用される固着防止剤
としては、例えば、尿素、尿素誘導体、塩酸トリエチル
アミン等のトリエチルアミンの塩、塩酸トリエタノール
アミン等のトリエタノールアミンの塩、トルエンスルホ
ナミドの誘導体等が挙げられる。これらの固着防止剤
は、通常インク中の０．１〜３０重量％の範囲で適宜選
択して含有させることが好ましい。この様な固着防止剤
をインク中に含有させることにより、水以外の構成成分
（水溶性有機溶剤等）の量を極端に少なくしても、目詰
まりを起こさずに高信頼性を保つことが出来る。又、イ
ンク中の水分量が多くなるので被記録材上のインクが蒸
発し易くなって、記録濃度、乾燥定着性及び、印字品位
等の普通紙記録特性に有利に働く。 【００２４】又、本発明のインクには、これ以外にも乾
燥定着性を向上させる溶剤を含有させることがある。こ
の様な溶剤を使用したインクは、記録紙に印字された場
合の乾燥定着性が非常に優れる。この様な効果が期待出
来る溶剤としては、好ましくは、メチルアルコール、エ
チルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチル
アルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチル
アルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；
シクロヘキサノール等の環状アルキルアルコール類等が
挙げられる。 【００２５】又、本発明のインクの粘度は、２５℃にお
いて０．７〜１２ｃＰの範囲内にあることが好ましい。
インクの粘度が上記範囲外であると、インクジェット記
録において正常な吐出をしないことがあったり、又、特
に１２ｃＰを越えるインクはその粘度抵抗により被記録
材への浸透が遅く、定着性の面からも好ましくない。 【００２６】又、本発明に用いられるインクの表面張力
は、２５℃において２０〜６０ｄｙｎｅ／ｃｍの範囲に
調整されることが好ましい。表面張力が２０ｄｙｎｅ／
ｃｍ未満では、インクジェット記録において液滴が吐出
した後、メニスカスを引き戻そうとする力が弱いか、或
は逆にメニスカスが突出した際に、引き戻す力が比較的
弱い為、泡を抱き込んだり、オリフィス部が濡れてしま
い、ヨレの原因となることがあり好ましくない。上記の
様なインクとすることにより、本発明で提案されるイン
クは、普通紙対応型インクジェット記録に用いられるイ
ンクとして、特に、得られる画像の耐水性、インクの保
存性に優れ、且つ記録濃度、乾燥定着性、印字品位及
び、固着特性の性能に優れたインクの提供が可能にな
る。 【００２７】上記の様な構成の本発明のインクは、イン
クの液滴を被記録材に付与して記録を行なうインクジェ
ット記録方式法にとりわけ好適に用いられるが、一般の
筆記具用としても使用出来ることは言う迄もない。又、
本発明のインクを用いて記録を行なうのに好適な記録装
置としては、記録ヘッドの室内のインクに記録信号に対
応した熱エネルギーを与え、該熱エネルギーにより液滴
を発生させ記録するインクジェット記録装置が挙げられ
る。 【００２８】上記の様なインクジェット記録装置の主要
部であるヘッド構成例を、図１、図２及び図３に示す。
ヘッド１３はインクを通す溝１４を有するガラス、セラ
ミックス又はプラスチック板等と、感熱記録に用いられ
る発熱ヘッド１５（図では薄膜ヘッドが示されている
が、これに限定されるものではない）とを密着して得ら
れる。発熱ヘッド１５は酸化シリコン等を形成させる保
護膜１６、アルミニウム電極１７−１及び１７−２、ニ
クロム等で形成される発熱抵抗体層１８、蓄熱層１９、
アルミナ等の放熱性の良い基板２０より成っている。 【００２９】インク２１は吐出オリフィス（微細孔）２
２迄来ており、不図示の圧力によりメニスカス２３を形
成している。今、電極１７−１及び１７−２に電気信号
が加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急激
に発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発生
し、その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１が
吐出し、オリフィス２２より記録小滴２４となり、被記
録材２５に向かって飛翔する。図３には図１に示すヘッ
ドを多数並べたマルチヘッドの外観図を示す。該マルチ
ヘッドはマルチ溝２６を有するガラス板２７と、図１に
説明したものと同様な発熱ヘッド２８を密着して製作さ
れる。尚、図１は、インク流路に沿ったヘッド１３の断
面図であり、図２は図１のＡ−Ｂ線での切断面である。 【００３０】図４に、かかるヘッドを組み込んだインク
ジェット記録装置の１例を示す。図４において、６１は
ワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブ
レード保持部材によって保持されて固定端となり、カン
チレバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッド６５
による記録領域に隣接した位置に配設され、又、本例の
場合、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持さ
れる。６２はキャップであり、ブレード６１に隣接する
ホームポジションに配設され、記録ヘッド６５の移動方
向と垂直な方向に移動してインク吐出口面と当接し、キ
ャッピングを行う構成を具備する。更に６３はブレード
６１に隣接して配設されるインク吸収体であり、ブレー
ド６１と同様、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した
形態で保持される。上記ブレード６１、キャップ６２、
インク吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、
ブレード６１及びインク吸収体６３によってインク吐出
口面の水分、塵埃等の除去が行われる。 【００３１】６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐
出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐
出して記録を行う記録ヘッドであり、６６はこの記録ヘ
ッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行う為のキ
ャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動
可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモータ６８によ
って駆動されるベルト６９と接続（不図示）している。
これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿って移動
が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその
隣接した領域の移動が可能となる。 【００３２】５１は被記録材を挿入する為の給紙部であ
り、５２は不図示のモータにより駆動される紙送りロー
ラである。これらの構成によって記録ヘッドの吐出口面
と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行する
につれて排紙ローラ５３を配した排紙部へ排紙される。 【００３３】上記の構成において、記録ヘッド６５が記
録終了等でホームポジションに戻る際、吐出回復部６４
のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避し
ているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。
この結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされ
る。尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接
してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッ
ドの移動経路中に突出する様に移動する。 【００３４】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード
６１は、上記したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても、記録ヘッド６５の
吐出口面はワイピングされる。上記の記録ヘッド６５の
ホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時
ばかりでなく、記録ヘッド６５が記録の為に記録領域を
移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポ
ジションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが
行われる。 【００３５】図５は、ヘッドにインク供給部材、例え
ば、チューブを介して供給されるインクを収容したイン
クカートリッジ４５の一例を示す図である。ここで４０
は供給用インクを収容したインク収納部、例えば、イン
ク袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられて
いる。この栓４２に針（不図示）を挿入することによ
り、インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能ならし
める。４４は廃インクを受容するインク吸収体である。
インク収容部としては、インクとの接液面がポリオレフ
フィン、特にポリエチレンで形成されているのが本発明
にとって好ましい。 【００３６】本発明で使用されるインクジェット記録装
置としては、上記の如きヘッドとインクカートリッジと
が別体となったものに限らず、図６に示す如きそれらが
一体となったものも好適に用いられる。 【００３７】図６において、７０は記録ユニットであっ
て、この中にはインクを収容したインク収容部、例え
ば、インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収
体中のインクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１
からインク滴として吐出される構成になっている。イン
ク吸収体の材料としては、ポリウレタンを用いることが
本発明にとって好ましい。吐出ヒーター７２は、記録ユ
ニット内部を大気に連通させる為の大気連通口である。
この記録ユニット７０は、図４で示す記録ヘッドに代え
て用いられるものであって、キャリッジ６６に対し着脱
自在になっている。 【００３８】 【実施例】以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を
更に具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定さ
れるものではない。尚、文中、部、又は％の表示は特に
指定のない限り重量基準である。実施例１〜１０、比較例１〜１１ 表８〜表１１に示す各成分をビーカーにて混合し、２５
℃にて４時間撹拌した。この混合物をポアサイズ０．２
２μｍのメンブランフィルターで加圧濾過したものを、
夫々本発明の実施例１〜１０及び比較例１〜１１インク
とした。これらのインクを使って、熱エネルギーの作用
によりインクを吐出させるキヤノンインクジェットプリ
ンターＢＪＣ−８２０Ｊ（解像度３６０ＤＰＩ、インク
吐出量４５ｐｌ）で、普通紙（キヤノン製ＰＰＣ用紙Ｓ
Ｋ）に印字を行い耐水性及びインク保存性の評価を行っ
た。これらの評価結果も表８〜表１１に示す。表７及び
表８に示す様に、実施例１〜１０のインクを使った印字
においては、記録濃度、乾燥定着性、印字品位及び固着
特性において優れており、インクの保存性においても問
題がなく、耐水性に関しては染料の流れ出しがなく非常
に良好であった。これに対して、表９及び表１０に示し
た様に、染料構造が本発明で使用する染料のものとは異
なるものを使っている比較例の場合には、染料が分解を
起こし、吸光スペクトルのピークが２０％以上低下して
しまいインク保存性に問題があり、又、ポリアミンを含
まない例に関しては全く耐水性がなかった。 【００３９】 【評価】 （１）耐水性評価 耐水性については、各実施例及び比較例のインクを使用
し、ＳＫ紙にプリンターで１０×２０ｍｍのベタ印字を
行い、初期の印字濃度を測定後、純水にこの印字物を浸
漬し、静かに５分間放置しておいた。その後、印字物を
静かに取り出し、キムタオル等の乾いた紙で水分を取り
除いた後、室内で乾燥させた。乾燥した印字物のベタ印
字部の印字濃度を再び測定し、この値を初期の印字濃度
で割り、１００をかけた数値をＯＤ残存率（％）とし、
耐水性を評価する基準とした。従って、この値が１００
に近いものほど耐水性が良いインクといえる。 【００４０】（２）インク保存性 耐熱ねじ口びん（西独デュラン５０ガラス）に各実施例
及び比較例のインクを充填し、６０℃の恒温槽で保存さ
せ、３カ月後にインクをとり出した。この保存インクと
初期のインクに関して、同じ様に目視でインク中に固形
の異物がないかどうかを比較した。又、可視吸光光度計
Ｕ−３２００（日立製作所製）を使い、１０００倍希釈
した初期インク及び保存インクの可視領域での吸光スペ
クトルを測定した。何れに関しても、初期インクと保存
インクとを比べて、違いがないかどうかを下記基準で評
価し、差のないインクを保存性に優れたインクとした。 ○：保存インクに異物がなく吸光スペクトルの最大ピー
クの差が２０％未満 ×：保存インクに異物があるか、又は吸光スペクトルの
最大ピークの差が２０％以上 【００４１】表８ 実施例１〜５のインク組成及び評価
結果 ＰＡ２：Ｃ₁₂Ｈ₂₅−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ
−ＣＨ₂−ＣＯＯＨ ＰＡ３：ポリエチレンイミン（分子量１０，０００） 【００４２】表９ 実施例６〜１０のインク組成及び評
価結果 ＰＡ１：ポリエチレンイミン（分子量４５，０００） ＰＡ２：Ｃ₁₂Ｈ₂₅−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ
−ＣＨ₂−ＣＯＯＨ ＰＡ３：ポリエチレンイミン（分子量１０，０００） 【００４３】表１０ 比較例１〜６のインク組成及び評
価結果ＰＡ１：ポリエチレンイミン（分子量４５，０００） ＰＡ３：ポリエチレンイミン（分子量１０，０００） 【００４４】表１１ 比較例７〜１１のインク組成及び
評価結果 ＰＡ１：ポリエチレンイミン（分子量４５，０００） ＰＡ２：Ｃ₁₂Ｈ₂₅−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ
−ＣＨ₂−ＣＯＯＨ ＰＡ３：ポリエチレンイミン（分子量１０，０００） 【００４５】 【発明の効果】以上の様に、本発明によれば、インクジ
ェット記録用インクにおいて、印字物の耐水性及びイン
クの保存性の何れに関しても優れた、従来成し得なかっ
たこれらの特性の両立を可能とし、更に他のインクジェ
ット記録特性に関しても全く劣化させることなく、優れ
たプリント物を提供することが出来る。

【図面の簡単な説明】 【図１】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面
図。 【図２】インクジェット記録装置のヘッド部の一例を示
す縦断面図。 【図３】図１及び図２に示したヘッドをマルチ化したヘ
ッドの外観斜視図。 【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図。 【図５】インクカートリッジの一例を示す縦断面図。 【図６】記録ユニットの一例を示す斜視図。 【符号の説明】 ６１ ブレード ６２ キャップ ６３ インク吸収体 ６４ 吐出回復部 ６５ 記録ヘッド ６６ キャリッジ ７０ 記録ユニット ７１ ヘッド部 ７２ 大気連通口

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永嶋 聡 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 佐藤 真一 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 山本 真由美 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 服部 能史 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 少なくとも１個のアニオン基を有する染
   料、アミノ酸型ポリアミン又は１分子当り窒素原子数７
   以上のポリエチレンイミン、及び水を含有し、前記染料
   が、含金染料又は下記の条件及びを同時に満足する
   非含金アゾ染料（Ｉ）のいずれかであることを特徴とす
   るインク。 アニオン基がアゾ結合に対してオルト位に存在せず、
   且つオルト位以外の位置に少なくとも１つ存在する。 アゾ結合に１個以上の芳香環残基が結合しており、芳
   香環はベンゼン環又はナフタレン環である。 【請求項２】 ポリエチレンイミンの分子量が、３００
   〜１００，０００の範囲にある請求項１に記載のイン
   ク。 【請求項３】 アミノ酸型ポリアミンが、窒素原子数１
   〜２０の範囲にある請求項１に記載のインク。 【請求項４】 アミノ酸型ポリアミン又はポリエチレン
   イミンをインク全重量に対して０．０１〜１０重量％の
   範囲で含む請求項１に記載のインク。 【請求項５】 水をインク全重量に対して４０〜９６重
   量％の範囲で含む請求項１に記載のインク。 【請求項６】 染料をインク全重量に対して０．１〜１
   ０重量％の範囲で含む請求項１に記載のインク。 【請求項５】 アニオン基が、スルホン基、カルボキシ
   ル基、リン酸基、又はこれらの置換体の何れかである請
   求項１に記載のインク。 【請求項６】 非含金アゾ染料（Ｉ）が、ダイレクトイ
   エロー１、ダイレクトイエロー８、ダイレクトイエロー
   ９、ダイレクトイエロー１０、ダイレクトイエロー２
   ８、ダイレクトイエロー４４、ダイレクトイエロー５
   ０、アシッドイエロー１１、アシッドイエロー１７、ア
   シッドイエロー２３、アシッドイエロー２５、アシッド
   イエロー３６、アシッドイエロー３８、アシッドイエロ
   ー４２、アシッドイエロー４４、アシッドイエロー７
   ２、アシッドイエロー９９、アシッドレッド１８３、ア
   シッドレッド１８６及びアシッドレッド２９６の何れか
   である請求項１に記載のインク。 【請求項９】 インクジェット記録方式によりインクの
   液滴を被記録材に付与して記録を行なうインクジェット
   記録方法において、前記インクが請求項１〜請求項８の
   何れかに記載のインクであることを特徴とするインクジ
   ェット記録方法。 【請求項１０】 インクジェット記録方式が、インクに
   熱エネルギーを作用させてインクの液滴を発生させる方
   式である請求項６に記載のインクジェット記録方法。 【請求項１１】 インクを収容したインク収容部及び、
   該インクをインク滴として吐出させる為のヘッド部を備
   えた記録ユニットにおいて、前記インクが請求項１〜請
   求項８の何れかに記載のインクであることを特徴とする
   記録ユニット。 【請求項１２】 ヘッド部に、熱エネルギーをインクに
   作用させてインクの液滴を発生させるインクジェット記
   録方式を適用した請求項１１に記載のインクジェット記
   録方法。 【請求項１３】 インクを収容するインク収容部を備え
   たインクカートリッジにおいて、前記インクが請求項１
   〜請求項８の何れかに記載のインクであることを特徴と
   するインクカートリッジ。 【請求項１４】 請求項１１又は請求項１２に記載の記
   録ユニットを備えたことを特徴とするインクジェット記
   録装置。 【請求項１５】 請求項１３に記載のインクカートリッ
   ジを備えたことを特徴とするインクジェット記録装置。