JPH08110401A

JPH08110401A - 透明高屈折率皮膜及び透明積層体

Info

Publication number: JPH08110401A
Application number: JP6244303A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Kishimoto; 淳岸本
Original assignee: Sumitomo Osaka Cement Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Osaka Cement Co Ltd
Priority date: 1994-10-07
Filing date: 1994-10-07
Publication date: 1996-04-30

Abstract

(57)【要約】【目的】プラスチック光学部品上に多層コートして反
射防止膜として利用可能にする高屈折率皮膜及び透明積
層体に関し、屈折率1.65以上の高い反射防止効果を有す
ることができるようにすることを目的とする。【構成】金属酸化物、金属水和物、または金属水酸化
物の少なくとも１つの金属化合物微粒子を含む有機ポリ
マーからなり、前記金属化合物微粒子の屈折率が1.70〜
2.70となるように構成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、プラスチック光学部品
上に多層コートして反射防止膜として利用可能にする高
屈折率皮膜及び透明積層体に関する。くわしくは、眼鏡
用レンズ、カメラ用レンズ、ディスプレー用フィルター
等のプラスチック光学部品上に多層コートすることで反
射防止膜として利用できる高屈折率膜、および、印刷、
スピンコート、ディップコート等のコーティング法を用
いてプラスチック光学部品上に形成させた、一層もしく
は二層の高屈折率皮膜と、その皮膜上の低屈折率皮膜か
ら構成される、特に反射防止特性、生産性、耐摩耗性、
耐薬品性、耐湿性及び密着性に優れた反射防止用透明積
層体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】プラスチック部品は、極めて優れた透明
性、耐衝撃性及び機械的強度を有し、かつ軽量であり、
加工性が良く、染色も容易であることから、ガラスの代
替品として近年大幅に需要が増えている。ガラス代替品
として多用されている透明プラスチックには、熱可塑性
のポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリカーボネイト、
ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリグリコール、ポリアセタール、３フッ化塩化エ
チレン等や、熱硬化性のポリジエチレングリコールビス
アリルカーボネート等がある。

【０００３】しかしながら、これらプラスチック基材を
眼鏡用レンズ、カメラ用レンズ、ディスプレー用フィル
ター等の光学部品に使用する場合、表面硬度が低く、傷
つき易い欠点があるとともに、表面での反射光が強く、
例えばディスプレー用フィルターとして用いた時、反射
像が強く現れ、写り込みによりディスプレーが見にくく
なり、さらに解像度が低下するようになる。

【０００４】そこで、光学部品表面の反射防止のため
に、基材の屈折率と異なる屈折率を持つ材料を、基材表
面に被膜形成させることが行われている。例えば、特開
平４−５５５８８号公報には、透明基材に無機酸化物微
粒子と熱硬化性樹脂からなる屈折率1.47〜1.65の高屈折
率皮膜をコーティングし、その上に二酸化珪素の低屈折
率皮膜を真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレー
ティング法のいずれかの方法で積層させて反射防止膜を
形成することが提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記従来の技術におい
ては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーテ
ィング法でプラスチック皮膜を形成させる場合、プラス
チック中に含まれる揮発成分（水分・残留モノマー等）
のため高真空を保ちにくい、プラスチックの耐熱性が低
いため加工温度を低く抑えなくてはならない、形成され
る皮膜の緻密性が低い、他のプラスチックとの密着性が
十分でない、可撓性が劣る等の問題点があった。

【０００６】また、特開平４−５５５８８号公報で高屈
折率としている屈折率1.47〜1.65では、次に述べるよう
に、屈折率がまだ低く、反射防止効果が不十分である。
すなわち膜数を２層にした時の反射光の最小値Ｒは各膜
の厚さがλ／４の時、（各記号を図１に示すように定義
すると）次の式１より得られる。

【０００７】

【数１】

【０００８】真空蒸着法等で形成される二酸化珪素の屈
折率（ｎ₁）は1.47になる。また基材として通常使われ
る透明性プラスチックの屈折率（ｎ_g）の範囲は、広く
考えても1.43〜1.65である。一方、反射率Ｒは、実用上
１％以下にしなくてはならないと考えられているため、
上記式１より求められる高屈折率皮膜の屈折率（ｎ₂）
は、1.76〜1.89程度は必要と考えられ、上記公報で提案
されている1.47〜1.65では不十分である。

【０００９】本発明は、従来の技術における前記問題点
を解消するためのものであり、そのための課題は、屈折
率1.65以上の高い反射防止効果を有する透明高屈折率皮
膜および透明積層体を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記課題を達
成できるようにするため、請求項１に係る透明高屈折率
皮膜は、金属酸化物、金属水和物、または金属水酸化物
の少なくとも１つの金属化合物微粒子を含む有機ポリマ
ーからなり、前記金属化合物微粒子の屈折率が1.70〜2.
70であることを特徴とする。

【００１１】また、請求項２に係る透明高屈折率皮膜
は、前記金属化合物微粒子がジルコニウム、チタニウ
ム、または亜鉛より選ばれた少なくとも１つであること
を特徴とする。

【００１２】また、請求項３に係る透明高屈折率皮膜
は、前記透明高屈折率皮膜の屈折率が1.65〜2.31であ
り、膜厚が 100〜5000ｎｍであり、かつ膜組成成分とし
て前記金属化合物微粒子を 5〜65体積％含む有機ポリマ
ーからなることを特徴とする。

【００１３】また、請求項４に係る透明高屈折率皮膜
は、前記金属化合物微粒子が平均分散粒子径 5〜100 ｎ
ｍに分散されたコーティング液組成物を塗布することに
より形成されるヘイズ値５％以下であることを特徴とす
る。

【００１４】また、請求項５に係る透明積層体は、透明
性基材上に、請求項３または４記載の透明高屈折率皮膜
と、この皮膜上に積層させた屈折率1.55以下の透明低屈
折率皮膜との、二層構造を形成させた、反射防止皮膜と
して使用可能であることを特徴とする。

【００１５】また、請求項６に係る透明積層体は、透明
性基材上に、屈折率の異なる二層の請求項３または４記
載の透明高屈折率皮膜と、これらの皮膜上に積層させた
屈折率1.55以下の透明低屈折率皮膜とからなる、三層構
造を形成させた、反射防止膜として使用可能であること
を特徴とする。

【００１６】〔発明の具体的説明〕本発明は、金属酸化
物、金属水和物、金属水酸化物などの金属化合物の微粒
子を含む有機ポリマーからなる、屈折率１．６５〜２．
３１、ヘイズ値５％以下の透明高屈折率皮膜であり、ま
た、図１または図２に示すように、基材表面に高屈折率
皮膜をコーティングして形成された、十分な反射防止効
果を有する透明積層体である。

【００１７】ここで使用する金属化合物微粒子の屈折率
（ｎ）は１．７０〜２．７であり、好ましくは１．９〜
２．４である。金属化合物微粒子の屈折率が１．７０よ
り低いと、バインダー樹脂の屈折率は通常１．４５〜
１．５５であることより、このうち最も高い方の屈折率
１．５５のバインダー樹脂を使用した場合でも、屈折率
１．７０の金属化合物微粒子を後述する理由で定められ
る設計上限の６５体積％にすることで形成される皮膜の
屈折率がようやく１．６４８にしかならず、１．７０以
下の屈折率の金属化合物微粒子では、十分な高屈折率皮
膜を設計できない。

【００１８】また、金属化合物微粒子で２．７より高い
屈折率のものは、酸化鉄の２．７５があるが、酸化鉄は
黄色の発色が強く、可視光の透過率が著しく低下するこ
とより、無色で屈折率１．７０以上の金属化合物として
酸化チタン（ルチル型）の屈折率２．７を上限とし、酸
化チタン（アナターゼ型・屈折率２．４）、酸化ジルコ
ニウム（屈折率２．２）、または酸化亜鉛（屈折率１．
９）が好ましい。

【００１９】また、これらの金属酸化物は硬度が高いた
め、樹脂に添加することで樹脂の欠点である耐擦傷性、
耐摩耗性を著しく改善できるなどの効果も期待できる。
バインダーとして使用する有機ポリマーは、熱硬化型、
自硬化型、溶剤蒸発硬化型、紫外線硬化型、電子線硬化
型のアクリル、エポキシ、シリコーン、ウレタン、フッ
素樹より選ばれた一種もしくは二種以上を混合して使用
する。

【００２０】この場合、バインダーとしての基材のプラ
スチックとなるべく同質の有機ポリマーを選択すること
で、基材に対し、より密着性が高く、可撓性がある透明
高屈折率皮膜を形成することができる。

【００２１】本発明の透明高屈折率皮膜の屈折率は１．
６５〜２．３１である。例えば二層膜の場合、屈折率の
最も低い方の皮膜として、使用可能なＭｇＦ₂（屈折率
１．３８）の蒸着膜を用い、又基材に実用上最も屈折率
の低い方の３フッ化塩化エチレン（屈折率１．４４）の
フィルムを使用しても、前記式１より求められる高屈折
率皮膜の屈折率は１．６５６になることより、屈折率
１．６５以下では高屈折率膜として不十分である。ま
た、２．３１以上の屈折率を引き出すことは実用上不可
能である。

【００２２】これらの特性を有する高屈折率皮膜を構成
する成分として、金属化合物微粒子が被膜中に５〜６５
体積％含まれることが必要である。すなわち５体積％以
下では金属化合物微粒子を添加することによる皮膜の高
屈折率化の効果がほとんど得られず、また、６５体積％
を超えると緻密な皮膜を形成することができなくなり、
皮膜中に空気が混入するため、かえって皮膜の屈折率の
低下及び耐衝撃性、耐湿性の低下などが問題になる。

【００２３】そして、金属化合物微粒子としては、乾燥
塗膜中の平均分散粒子径５〜１００ｎｍで使用される
が、更に好ましくは１０〜４０ｎｍが良い。これをヘイ
ズ値によってあらわすと、５％以下、好ましくは１％以
下が良い。平均分散粒子径が１００ｎｍを超えると、可
視光の散乱が増大し、乳白色となり、透明性が著しく低
下する。また、分散粒子径５ｎｍ以下では、粒子の結晶
性を保つことが難しくなり高屈折率を維持できない。こ
のように平均分散粒子径を調整し、ヘイズ値が５％以
下、好ましくは１％以下とすると、金属化合物微粒子が
含まれていても、光透過量を落とさず、明るさや解像度
を見やすい範囲に維持できる。

【００２４】このような乾燥塗膜は、金属化合物微粒子
が分散されたコーティング液を基材上に塗布することに
よって得られるが、このようなコーティング液は、金属
化合物微粒子を水および／または有機溶剤中に分散させ
たサスペンジョン、もしくはゾルゲル法を用いて作成し
たサスペンジョンとバインダー樹脂を混合させるか、初
めから溶媒にバインダーを溶解させた中に金属化合物微
粒子を分散させることによって得られる。

【００２５】乾燥塗膜中の平均分散粒子径を５〜１００
ｎｍにするためには、コーティング液中の金属化合物微
粒子の平均分散粒子径を５〜１００ｎｍにしなくてはな
らない。コーティング液中の分散粒子径は、基材への塗
布、乾燥のプロセスを経てもそのまま維持されて、乾燥
塗膜中の平均分散粒子径となり、乾燥塗膜のヘイズ値が
低い値に維持される。

【００２６】また、本発明における透明高屈折率皮膜の
膜厚（ｌ）は１００〜５０００ｎｍが好ましい。反射防
止を目的とした場合、可視光の最低波長４００ｎｍの１
／４の１００ｎｍ以下で使用することは意味がない。ま
た、５０００ｎｍを越えると乾燥特性・密着性などが低
下し、工業生産上、又、物性上好ましくない。

【００２７】本発明における加工方法としては、印刷、
スピンコート、ディップコート等が使用できるため、真
空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法
等の真空状態を利用した加工方法に比べ、量産性、コス
トなどの点で優位にある。

【００２８】このような高屈折率皮膜と、屈折率１．５
５以下の低屈折率皮膜とを組合せ、二層または三層構造
の透明積層体を基材上に形成することで、基材表面の反
射防止が可能になる。二層膜の場合、高屈折率皮膜の屈
折率をより高くすることのメリットは、それに対応して
低屈折率皮膜の屈折率が相対的により高くても良くなる
ということであり、この意味で低屈折率皮膜の材料の選
定の自由度が高くなるということである。現在、屈折率
１．４３以下の低屈折率皮膜を得るには、ＭｇＦ₂，３
ＮａＦ・ＡｌＦ₃等を真空蒸着法で加工する必要があ
り、この方法では生産性が低いため、コストが高くつ
く、皮膜の密着性が低い、可撓性が劣る等の問題があ
る。また、３ＮａＦ・ＡｌＦ₃は耐水、耐湿性が低い欠
点もある。

【００２９】本発明の方法により高屈折率皮膜の屈折率
を１．６５〜２．３１と高くすることで低屈折率皮膜の
屈折率が１．５５まで上げることができれば、３フッ化
塩化エチレンなどのフッ素系樹脂、ポリアセタール樹
脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、またゾルゲル法で
作成されるＳｉＯ₂等の広範な材料からの選択が可能に
なる。これらの低屈折率皮膜の形成には、印刷、スピン
コート法、ディップコート法等の真空環境を必要としな
い通常環境の加工方法が採用できるため、コスト、量産
性等で大幅な改善がなされる。また、高屈折率皮膜と低
屈折率膜皮膜に使用する樹脂成分として、同一もしくは
同系の樹脂を使用できる可能性も高くなり、皮膜間の密
着性を著しく向上させることができるというメリットも
合わせて生じる。

【００３０】耐擦傷性、耐摩耗性が必要の時は、最外層
にくる低屈折率皮膜としてアクリル系、シリコーン系、
フッ素系の紫外線硬化型、電子線硬化型、熱硬化型樹脂
より選ばれたハードコート樹脂を使用すれば良い。三層
膜の場合、（各記号を図２に示すようにすると）Ｎ₂膜
の膜厚は大きく分けてλ／４、λ／２の二系統があり、
屈折率の大きさはｎ₂＞ｎ₃＞ｎ₁の順で設計される。

【００３１】Ｎ₂膜の膜厚がλ／４の時、

【００３２】

【数２】

【００３３】Ｎ₂膜の膜厚がλ／２の時、

【００３４】

【数３】の関係式が成り立つ。

【００３５】このことより、高屈折率皮膜Ｎ₂の膜厚ｌ
₂がλ／４の場合は、低屈折率皮膜Ｎ₁の屈折率ｎ₁を
１．５５、基材の屈折率ｎ_gを１．４３〜１．６５とす
るならば、屈折率比ｎ₂／ｎ₃＝１．２１〜１．３０以
上で、Ｒが十分に小さい値となり、低反射率積層体の設
計が可能となる。

【００３６】したがって、本発明の高屈折率皮膜の屈折
率１．６５〜２．３１の最高値／最低値＝１．４０はこ
の条件を満たしている。

【００３７】また、高屈折率皮膜Ｎ₂の膜厚ｌ₂がλ／
２の場合は、二層膜の屈折率ｎ₂と三層膜の屈折率ｎ₃
とは同じレベルの屈折率を要求され、屈折率ｎ₃は１．
８５〜１．９９になる。このため、高屈折率皮膜の屈折
率１．６５〜２．３１中の１．８５〜１．９９は屈折率
ｎ₃の設計範囲として十分である。

【００３８】本発明における透明高屈折率皮膜及び透明
積層体は、それ自体で実用上十分な性能を有している
が、さらに、性能を高めるため、真空蒸着法等で加工さ
れる膜を別の層として併用したり、三層以上の、より多
層化することも可能である。

【００３９】

【発明の効果】以上のように本発明では、請求項１に係
る透明高屈折率皮膜では、金属酸化物、金属水和物、金
属水酸化物の少なくとも１つの金属化合物微粒子を含む
有機ポリマーからなり、前記金属化合物微粒子の屈折率
が1.70〜2.70であることから、表面反射率が低くなり、
実用上、十分な反射防止効果を発揮する透明皮膜が実現
できる。このため、この透明高屈折率皮膜を更に低屈折
率膜と組み合わせることによって、反射防止効果の優れ
た透明積層体を得ることができる。これらは密着性、可
撓性、耐湿性、耐薬品性等で満足のいく皮膜特性を有
し、さらに、印刷法、スピンコート法、ディップコート
法等で製造可能なため、加工性、量産性を向上させるこ
とができ、大幅なコスト低減ができる。したがって、実
用的な低反射率光学部品を実現し、プラスチック製光学
部品の用途を広げることができる。

【００４０】また、請求項２に係る透明高屈折率皮膜
は、前記金属化合物微粒子がジルコニウム、チタニウ
ム、亜鉛より選ばれた少なくとも１つのものであるた
め、透明皮膜の屈折率を高め、低反射率光学部品を実現
させることができる。

【００４１】また、請求項３に係る透明高屈折率皮膜
は、前記透明高屈折率皮膜の屈折率が1.65〜2.31であ
り、膜厚が 100〜5000ｎｍであり、かつ膜組成成分とし
ての前記微粒子を 5〜65体積％含む有機ポリマーからな
ることから、視感領域における可視光の透過性の良い、
高屈折率の皮膜を実現し、低反射率プラスチック製光学
部品を実現することができ、軽量、安価な光学部品を提
供することができる。

【００４２】また、請求項４に係る透明高屈折率皮膜
は、前記微粒子が平均分散粒子径 5〜100 ｎｍに分散さ
れたコーティング液組成物を塗布することにより形成さ
れるヘイズ値５％以下であるため、金属化合物微粒子が
混入されているにもかかわらず、視感領域における可視
光の散乱を抑制し、透過線量を落とさずに済み、明る
く、解像度の高い、見やすい光学部品を実現することが
できる。

【００４３】また、請求項５に係る透明積層体は、透明
性基材上に、請求項３記載の透明高屈折率皮膜と、この
皮膜上に積層させた屈折率1.55以下の透明低屈折率皮膜
との、二層構造を形成させて、反射防止皮膜として使用
可能にしたことにより、視感領域における反射率を低減
でき、実用上、十分な、反射防止効果を発揮する光学部
品を提供することができる。

【００４４】また、請求項６に係る透明積層体は、透明
性基材上に、屈折率の異なる二層の請求項３記載の透明
高屈折率皮膜と、これらの皮膜上に積層させた屈折率1.
55以下の透明低屈折率皮膜とからなる、三層構造を形成
させて、反射防止膜として使用可能にしたことにより、
大幅に反射率を低減でき、優れた低反射率光学部品を提
供することができる。

【００４５】

【実施例】以下、本発明の実施例を具体的に説明する。
ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。

【００４６】〔実施例１〕（配合）微粒子酸化亜鉛（平均一次粒子径１０ｎｍ）２０重量部ジオクチルスルホサクネート（界面活性剤）９重量部熱硬化型シリコーン樹脂９重量部酢酸エチル７０重量部上記配合品をボールミルにて４８時間分散させコーティ
ング液を作成した。

【００４７】得られたコーティング液中の酸化亜鉛微粒
子の分散粒度分布を電気泳動光散乱光度計（大塚電子
（株）製）で測定した。その結果を表１に示す。さら
に、上記コーティング液をＴＡＣフィルム（厚さ５０μ
ｍ）にバーコーターにて乾燥膜厚２μｍになるように塗
布し、９０℃×２０分で熱硬化させ、全光線透過率、ヘ
イズ、屈折率を測定した。その結果を表１に示す。

【００４８】〔実施例２〕（配合）微粒子酸化ジルコニウム（平均一次粒子径８ｎｍ）４０重量部ジオクチルスルホサクネート（界面活性剤）２重量部トルエン５８重量部上記配合品をボールミルにて４８時間分散させ、酸化ジ
ルコニウムサスペンジョンを作成した。

【００４９】得られたサスペンジョン中の酸化ジルコニ
ウム粒子の分散粒度分布を実施例１と同様にして測定し
た。その結果を表１に示す。得られたサスペンジョンに
紫外線硬化型アクリル樹脂とベンゾフェノン（光硬化触
媒）を酸化ジルコニウム３０体積％、樹脂６９．３体積
％、触媒０．７体積％になるように配合し、攪拌してコ
ーティング液とし、これをＴＡＣフィルム（厚さ５０μ
ｍ）にバーコーターにて乾燥膜厚２μｍになるように塗
布し、紫外線を照射し、硬化させ、全光線透過率、ヘイ
ズ、屈折率を測定した。その結果を表１に示す。

【００５０】〔実施例３〕（配合）酸化チタニウム（平均一次粒子径１５ｎｍ）４０重量部界面活性剤２重量部トルエン５８重量部上記配合品をボールミルにて４８時間分散させ、酸化チ
タニウムのサスペンジョンを作成した。

【００５１】得られたサスペンジョン中の酸化チタニウ
ム粒子の分散粒度分布を実施例１と同様にして測定し
た。その結果を表１に示す。得られたサスペンジョンに
熱硬化型アクリル樹脂６０体積％と酸化チタニウム４０
体積％になるように配合し、攪拌してコーティング液と
し、これをＴＡＣフィルム（厚さ５０μｍ）にバーコー
ターにて乾燥膜厚２μｍになるように塗布し、９０℃×
２０分で熱硬化させ、この塗布フィルムの光線透過率、
ヘイズ、屈折率を測定した。その結果を表１に示す。

【００５２】〔実施例４〕屈折率１．５０のＴＡＣフィ
ルム（厚さ５０μｍ）上に紫外線硬化型アクリル樹脂
（屈折率１．５５のものを選択）を用いてＮ₁膜を、そ
して実施例２で作成したコーティング液（配合を調整し
て屈折率１．９０としたもの）を用いてＮ₂膜を各乾燥
膜厚がλ／４になるようにバーコーダーを使用して塗布
形成し、紫外線を照射し硬化させ、この塗布フィルムの
反射光曲線、視感反射光曲線、ヘイズを測定した。その
結果をそれぞれ図３、図６及び表１に示す。特に、図６
の視感反射光曲線では、人間の目の通常の視感領域であ
る４５０〜７００ｎｍにおける反射率が、実施例４は後
述の比較例４に比して、非常に小さくなり、実用上十分
な反射防止特性が得られている。

【００５３】〔実施例５〕屈折率１．５０のＴＡＣフィ
ルム（厚さ５０μｍ）上に紫外線硬化型アクリル樹脂
（屈折率１．４７のものを選択）を用いてＮ₁膜を、そ
して実施例２で作成したコーティング液（配合を調整し
て屈折率２．１４としたもの）を用いてＮ₂膜を、更に
実施例２で作成したコーティング液（配合を調整して屈
折率１．７５としたもの）を用いてＮ₂膜を各々に乾燥
膜厚がλ／４になるようにバーコーターを使用して塗布
形成し、紫外線を照射し硬化させ、この塗布フィルムの
反射光曲線、ヘイズを測定した。その結果をそれぞれ図
４および表１に示す。

【００５４】〔実施例６〕屈折率１．５０のＴＡＣフィ
ルム（厚さ５０μｍ）上に紫外線硬化型アクリル樹脂
（屈折率１．４７のものを選択）を用いてＮ₁膜を、そ
して実施例２で作成したコーティング液（配合を調節し
て屈折率２．２０にしたもの）を用いてＮ₂膜を、更に
実施例２で作成したコーティング液（配合を調整して屈
折率１．８０にしたもの）を用いてＮ₃膜を、乾燥膜厚
がＮ₁とＮ₃はλ／４、Ｎ₂はλ／２になるようにバー
コーターを使用して塗布形成し、紫外線を照射して硬化
させ、この塗布フィルムの反射光曲線、ヘイズを測定し
た。その結果をそれぞれ図５及び表１に示す。特に、図
５の反射光曲線においては、全測定波長域において、後
述の比較例６よりも極めて低い反射率を示している。

【００５５】〔比較例１〕（配合）酸化亜鉛（平均一次粒子径２００ｎｍ）２０重量部界面活性剤１重量部熱硬化型シリコーン樹脂９重量部酢酸エチル７０重量部上記配合品をボールミルにて４８時間分散させコーティ
ング液とした。

【００５６】得られたコーティング液中の酸化亜鉛粒子
の分散粒度分布を実施例１と同様にして測定した。その
結果を表１に示す。さらに、上記コーティング液をＴＡ
Ｃフィルム（厚さ５０μｍ）にバーコーターにて乾燥膜
厚２μｍになるように塗布し、９０℃×２０分で熱硬化
させ、この塗布フィルムの全光線透過率、ヘイズ、屈折
率を測定した。その結果を表１に示す。

【００５７】〔比較例２〕（配合）酸化ジルコニウム（平均一次粒子径１５０ｎｍ）４０重量部界面活性剤２重量部トルエン５８重量部上記配合品をボールミルにて４８時間分散させ、酸化ジ
ルコニウムのサスペンジョンを作成した。

【００５８】得られたサスペンジョン中の酸化ジルコニ
ウム粒子の分散粒度分布を実施例１と同様にして測定し
た。その結果を表１に示す。

【００５９】得られたサスペンジョンに紫外線硬化型ア
クリル樹脂をベンゾフェノン（光硬化触媒）を酸化ジル
コニウム３０体積％、樹脂６９．３体積％、触媒０．７
体積％になるようにして配合し、コーティング液とし、
ＴＡＣフィルム（厚さ５０μｍ）にバーコーターにて乾
燥膜厚２μｍになるように塗布し、紫外線を照射し硬化
させ、この塗布フィルムの全光線透過率、ヘイズ、屈折
率を測定した。その結果を表１に示す。

【００６０】〔比較例３〕（配合）酸化チタニウム（平均一次粒子径１２０ｎｍ）４０重量部界面活性剤２重量部トルエン５８重量部上記配合品をボールミルにて４８時間分散させ、酸化ジ
ルコニウムのサスペンジョンを作成した。

【００６１】得られたサスペンジョン中の酸化チタニウ
ム粒子の分散粒度分布を実施例１と同様にして測定し
た。その結果を表１に示す。

【００６２】得られたサスペンジョンに熱硬化型アクリ
ル樹脂６０体積％と酸化チタニウム４０体積％で配合
し、コーティング液を作成し、これをＴＡＣフィルム
（厚さ５０μｍ）にバーコーターにて乾燥膜厚２μｍに
なるように塗布し、９０℃×２０分で熱硬化させ、この
塗布フィルムの光線透過率、ヘイズ、屈折率を測定し
た。その結果を表１に示す。

【００６３】〔比較例４〕屈折率１．５０のＴＡＣフィ
ルム（厚さ５０μｍ）上に紫外線硬化型アクリル樹脂
（屈折率１．５５のものを選択）を用いてＮ₁膜を、又
実施例２で作成したコーティング液（配合を調整して屈
折率１．５９としたもの）を用いてＮ₂膜を各乾燥膜厚
がλ／４になるようにバーコーターを使用して塗布形成
し、紫外線を照射し硬化させ、この塗布フィルムの反射
光曲線、視感反射光曲線、ヘイズを測定した。その結果
をそれぞれ図３、図６及び表１に示す。

【００６４】〔比較例５〕屈折率１．５０のＴＡＣフィ
ルム（厚さ５０μｍ）上に紫外線硬化型アクリル樹脂
（屈折率１．４７のものを選択）を用いてＮ₁膜を、又
実施例２で作成したコーティング液（屈折率１．５９と
したもの）を用いてＮ₂膜を、更に実施例２で作成した
コーティング液（配合を調整して屈折率１．５５とした
もの）を用いてＮ₃膜を各乾燥膜厚がλ／４になるよう
にバーコーターを使用して塗布形成し、紫外線を照射し
硬化させ、この塗布フィルムの反射光曲線、ヘイズを測
定した。その結果をそれぞれ図４および表１に示す。

【００６５】〔比較例６〕屈折率１．５０のＴＡＣフィ
ルム（厚さ５０μｍ）上に紫外線硬化型アクリル樹脂
（屈折率１．４７のものを選択）を用いてＮ₁膜を、又
実施例２で作成したコーティング液（配合を調整して屈
折率１．５９としたもの）を用いてＮ₂膜を、更に実施
例２で作成したコーティング液（配合を調整して屈折率
１．５５としたもの）を用いてＮ₃膜を乾燥膜厚が、Ｎ
₁とＮ₃はλ／４、Ｎ₂はλ／２になるようにバーコー
ターを使用して塗布形成し、紫外線を照射し硬化させ、
この塗布フィルムの反射光曲線、ヘイズを測定した。そ
の結果をそれぞれ図５及び表１に示す。

【００６６】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の二層膜の構造を示す縦断面説明図であ
る。

【図２】本発明の三層膜の構造を示す縦断面説明図であ
る。

【図３】本発明の実施例４および比較例４における反射
光曲線を示すグラフである。

【図４】本発明の実施例５および比較例５における反射
光曲線を示すグラフである。

【図５】本発明の実施例６および比較例６における反射
光曲線を示すグラフである。

【図６】本発明の実施例５および比較例５における視感
反射光曲線を示すグラフである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】金属酸化物、金属水和物、または金属水
酸化物の少なくとも１つの金属化合物微粒子を含む有機
ポリマーからなり、前記金属化合物微粒子の屈折率が1.
70〜2.70であることを特徴とする透明高屈折率皮膜。
【請求項２】前記金属化合物微粒子がジルコニウム、
チタニウム、または亜鉛より選ばれた少なくとも１つで
あることを特徴とする請求項１記載の透明高屈折率皮
膜。
【請求項３】前記透明高屈折率皮膜の屈折率が1.65〜
2.31であり、膜厚が100〜5000ｎｍであり、かつ膜組成
成分として前記金属化合物微粒子を 5〜65体積％含む有
機ポリマーからなることを特徴とする請求項１または２
記載の透明高屈折率皮膜。
【請求項４】前記金属化合物微粒子が平均分散粒子径
5〜100 ｎｍに分散されたコーティング液組成物を塗布
することにより形成されるヘイズ値５％以下であること
を特徴とする請求項１、２、または３記載の透明高屈折
率皮膜。
【請求項５】透明性基材上に、請求項３または４記載
の透明高屈折率皮膜と、この皮膜上に積層させた屈折率
1.55以下の透明低屈折率皮膜との、二層構造を形成させ
た、反射防止皮膜として使用可能であることを特徴とす
る透明積層体。
【請求項６】透明性基材上に、屈折率の異なる二層の
請求項３または４記載の透明高屈折率皮膜と、これらの
皮膜上に積層させた屈折率1.55以下の透明低屈折率皮膜
とからなる、三層構造を形成させた、反射防止膜として
使用可能であることを特徴とする透明積層体。