JPH08109290A

JPH08109290A - 医療容器用基材

Info

Publication number: JPH08109290A
Application number: JP6244359A
Authority: JP
Inventors: Osami Shinonome; 修身東雲
Original assignee: Terumo Corp
Current assignee: Terumo Corp
Priority date: 1994-10-07
Filing date: 1994-10-07
Publication date: 1996-04-30

Abstract

(57)【要約】【目的】透明性と柔軟性とを具備した医療容器用基材
を提供。【構成】本発明は、エチレン−酢酸ビニルコポリマ
ー、エチレン−アクリル酸エステルコポリマーもしくは
エチレン−メタクリル酸エステルコポリマーと、ブロッ
ク（ポリスチレン−ポリ−１，２−イソプレン）もしく
はその水素添加物とからなる重合体組成物を形成層とし
て含む医療容器用基材である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は血液、医薬液などの医療
分野において扱われる液体を保存する軟質容器（バッ
グ）、搬送する軟質チューブ（連結管）等に適した医療
容器用基材に関する。

【０００２】

【従来の技術】採血、輸血、輸液等の医療分野において
用いられる容器やチューブの素材としては、安全性・衛
生性面の他、種々の性能が要求されるが、なかでも取り
扱いの容易さという意味で、透明性と柔軟性は重要な項
目である。この用途のポリマー材料としては軟質ポリ塩
化ビニル、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、低密度ポ
リエチレンのようなポリエチレン系ポリマーおよびポリ
プロピレンが代表的であるが、軟質ポリ塩化ビニルは可
塑剤の種類の選択や導入量の調節によって良好な透明性
と柔軟性を発揮するものの、可塑剤の溶出に留意する必
要があり、また使用後の廃棄処理でも問題を生じやす
い。ポリエチレンやポリプロピレンのようなポリオレフ
ィンの場合、本質的に結晶性ポリマーであるため、透明
性や柔軟性に自ずと限界があり、軟質ポリ塩化ビニルに
対して見劣りするのは否めず、共重合成分の導入だけで
は到達レベルが低く、その用途に制限を受けているのが
実状である。ポリオレフィン類のうちでエチレン−酢酸
ビニルコポリマー、エチレン−メタクリル酸メチルコポ
リマーなどは比較的透明性や柔軟性に優れているが、や
はり十分とは言えない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の如き
従来技術の持つ問題点を解消した、透明性と柔軟性とを
兼備した医療容器用基材の提供を課題としてなされたも
のである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者の検討で明らか
になったのは、ポリエチレン系の特定コポリマーと特定
ブロックコポリマーとの重合体組成物を形成層として含
む医療容器用基材が、上記課題の解決をもたらすことで
ある。

【０００５】（１）エチレン−酢酸ビニルコポリマ
ー、エチレン−アクリル酸エステルコポリマーもしくは
エチレン−メタクリル酸エステルコポリマーと、ブロッ
ク（ポリスチレン−ポリ−１，２−イソプレン）もしく
はその水素添加物とからなる重合体組成物を形成層とし
て含むことを特徴とする医療容器用基材。

【０００６】（２）エチレン−酢酸ビニルコポリマ
ー、エチレン−アクリル酸エステルコポリマーもしくは
エチレン−メタクリル酸エステルコポリマーと、ブロッ
ク（ポリスチレン−ポリ−１，２−イソプレン）もしく
はその水素添加物と、ポリプロピレン、ポリブテン−１
もしくはこれらを主成分とするコポリマーとからなる重
合体組成物を形成層として含むことを特徴とする医療容
器用基材。

【０００７】上記組合せにより、特定のブロックコポリ
マー（ブロック（ポリスチレン−ポリ−１，２−イソプ
レン）もしくはその水素添加物）の優れた相溶性が最大
限に発現されるため、透明性と柔軟性とを兼備した医療
容器用基材が得られる。

【０００８】

【実施例】エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン
−アクリル酸エステルコポリマーもしくはエチレン−メ
タクリル酸エステルコポリマーのいずれかを第一の材質
（Ａ）とし、ブロック（ポリスチレン−ポリ−１，２−
イソプレン）もしくはその水素添加物を第二の材質
（Ｂ）とし、ポリプロピレン、ポリブテン−１もしくは
これらを主成分とするコポリマーのいずれかを第三の材
質（Ｃ）として以下説明する。なお、各種ポリマーの規
格は、ＪＩＳに準ずる。

【０００９】まず、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、
エチレン−アクリル酸エステルコポリマーもしくはエチ
レン−メタクリル酸エステルコポリマーのいずれかであ
る第一の材質（Ａ）について説明する。エチレン−酢酸
ビニルコポリマー（以下、ＥＶＡと称す）は通常公知の
方法で製造されるポリマーである。ＥＶＡは、本発明の
目的とする第二の材質（Ｂ）との相溶性の増大による柔
軟性と透明性の向上を考慮すると、酢酸ビニル含量が１
５〜４０重量％、さらに好ましくは１８〜３５重量％程
度のものがよい。また、成形性、加工性、成形物の力学
的性質などから温度１９０℃、荷重２１６０ｇにおける
ＭＦＲ（メルトフローレイト，ＪＩＳＫ７２１０）が
０．２〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜１
０のものがよい。エチレン−アクリル酸エステルコポリ
マー、エチレン−メタクリル酸エステルコポリマーとし
てはエチレン−アクリル酸メチルコポリマー（以下、Ｅ
ＭＡと称す）とエチレン−アクリル酸エチルコポリマー
（以下、ＥＥＡと称す）、エチレン−メタクリル酸メチ
ルコポリマー（以下、ＥＭＭＡと称す）およびエチレン
−メタクリル酸エチルコポリマー（以下、ＥＥＭＡと称
す）が代表例であり、特にＥＥＡとＥＭＭＡが汎用性と
いう意味から好ましい。これらのコポリマーは、ＥＶＡ
と同様の理由で、アクリル酸エステルもしくはメタクリ
ル酸エステル含量が１５〜３５重量％、さらに好ましく
は１８〜３３重量％であり、ＭＦＲが０．１〜２０、さ
らに好ましくは０．２〜１５程度のものがよい。

【００１０】次に、ブロック（ポリスチレン−ポリ−
１，２−イソプレン）もしくはその水素添加物いずれか
である第二の材質（Ｂ）は、ポリスチレンとポリ−１，
２−イソプレンとのブロックコポリマーもしくはその水
素添加物であるのはもちろんであるが、ポリスチレン−
ポリ−１，２−イソプレン−ポリスチレン（以下、ＳＩ
Ｓと称す）もしくはその水素添加物（以下、水素添加Ｓ
ＩＳと称す）の如きトリブロックタイプのコポリマーが
好ましく用いられる。これらは通常公知の方法で製造さ
れるが、ポリプロピレンあるいはポリブテン−１との相
溶性、柔軟性や透明性の付与効果、成形性、力学的性質
などを考慮すると、ＳＩＳもしくは水素添加ＳＩＳ中の
ポリスチレン含量が１０〜５０重量％、より好ましくは
１５〜４０重量％であって、温度１７０℃、荷重１０ｋ
ｇにおけるＭＦＲ（ＪＩＳＫ７２１０）が０．１〜３
０、より好ましくは０．３〜２０であるのがよい。

【００１１】なお、第二の材質のポリ−１，２−イソプ
レン部もしくは水素添加ポリ−１，２−イソプレン部は
必ずしも全部が１，２−結合体である必要はなく、主成
分として５０％程度以上が１，２−結合体であればよい
（残りは主として１，４−結合体）。

【００１２】また，水素添加ＳＩＳの場合その「水素添
加度」は５０％以上、より好ましくは６０％以上である
のがよい。

【００１３】本発明におけるポリプロピレン、ポリブテ
ン−１もしくはこれらを主成分とするコポリマーのいず
れかである第三の材質（Ｃ）のうち、ポリプロピレンも
しくはこれを主成分とするコポリマー（以下、ＰＰと称
す）は、通常の立体規則性構造のポリプロピレンすなわ
ちアイソタクチックもしくはシンジオタクチックタイプ
の結晶性ポリマーを意味する。これらは適宜選択される
が、柔軟性の点でコポリマー、特にランダム性に富むコ
ポリマーがよい。

【００１４】コモノマーとしてはエチレン、ブテン−
１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセ
ン−１、ドデセン−１、４−メチルペンテン−１などの
炭素原子数２〜１２のα−オレフィン類が良く、コモノ
マーの量は３〜４０モル％、より好ましくは５〜３０モ
ル％程度が適当である。特に好ましいＰＰは、曲げ弾性
率（ＪＩＳＫ７２０３）が９，０００ｋｇ／ｃｍ² 以
下でビカット軟化点（ＪＩＳＫ７２０６）が１００℃
以上のものであり、柔軟性、透明性および耐熱性のバラ
ンスの点から好適である。

【００１５】そして、ＰＰは成形性、成形物の力学的性
質などを考慮すると、温度２３０℃、荷重２，１６０ｇ
におけるＭＦＲ（ＪＩＳＫ７２１０）が０．３〜２
０、より好ましくは０．５〜１０であるのがよい。

【００１６】また、第三の材質（Ｃ）のうちポリブテン
−１もしくはこれを主成分とするコポリマー（以下、Ｐ
Ｂ−１と称す）はいわゆるアイソタクチックポリブテン
−１もしくはこれを主成分とするコポリマーを意味し、
通常公知の方法で製造される結晶性ポリマーである。

【００１７】コポリマーの場合、コモノマーとしてはエ
チレン、プロピレン、ペンテン−１、ヘキセン−１、オ
クテン−１、４−メチルペンテン−１などのα−オレフ
ィン類がよい。これらはＰＢ−１の柔軟性、透明性など
の改良のために導入されるが、耐熱性、成形性や組成物
の性質を考慮すると、コモノマーの導入量は１０モル％
以下、より好ましくは５モル％以下程度に抑えるのがよ
い。

【００１８】そして、成形性や製品の力学的性質を考慮
すると、ＰＢ−１は、温度１９０℃、荷重２，１６０ｇ
におけるＭＦＲが０．２〜３０、より好ましくは０．５
〜２５のものがよい。

【００１９】なお、ＰＰとＰＢ−１は任意の混合割合に
おいて相溶性、混和性に優れるので、第三の材質（Ｃ）
はこれら両方の成分から構成されていてもさしつかえな
い。

【００２０】冒頭に記載した如く、本発明の医療容器用
基材は、第一の材質（Ａ）および第二の材質（Ｂ）
から構成される重合体組成物を形成層として含むか、
第一の材質（Ａ）、第二の材質（Ｂ）および第三の材
質（Ｃ）から構成される重合体組成物を形成層として含
むが、ここで形成層として含むとは、基材が、（イ）
またはの重合体組成物のみの単層体からなる場合と、
（ロ）またはの重合体組成物を少なくとも一層と
し、他のポリマーを少なくも一層とする多層体からなる
場合とがあるという意味である。

【００２１】（ロ）の場合は容器の力学的性質（柔軟
性、強度など）、成形性、熱シール性、耐ブロック性
（第一の材質（Ａ）、第二の材質（Ｂ）および第三の材
質（Ｃ）の重合体組成物は粘着性がありブロッキングす
ることがある）などを調節・改良するために採用され
る。多層体を形成する上記「他のポリマー」としては、
ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチ
レン−アクリル酸エステルコポリマー、エチレン−メタ
クリル酸エステルコポリマー、結晶性ポリプロピレン系
ポリマー、結晶性ポリブテン−１系ポリマー、ポリ−４
−メチルペンテン−１、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リエーテルエステル（ポリエチレンオキシド、ポリプロ
ピレンオキシド、エチレンオキシド−プロピレンオキシ
ドコポリマー、ポリテトラメチレンオキシドなどのポリ
エーテルとポリエステルとのブロックコポリマー）、ポ
リエーテルアミド（上記の如きポリエーテルとポリアミドとのブロックコ
ポリマー）、ポリウレタン（特にポリエーテルタイプが
よい）が使用できる。

【００２２】ここで注意すべきことは、「他のポリマ
ー」の厚さである。すなわち、本発明の目的である柔軟
性と透明性の発現のためには「他のポリマー」の厚さを
薄くすることが重要であり、一層当たり０．０８ｍｍ以
下、さらに好ましくは０．０５ｍｍ以下であるのがよ
い。

【００２３】そして、重合体組成物の構成は、組成物が
上記かか、基材が（イ）単層か（ロ）複層か、用途
などによって異なるが、一般には第一の材質（Ａ）と第
二の材質（Ｂ）との重量割合が８５〜２５：１５〜７
５、さらに好ましくは８０〜３０：２０〜７０で、第三
の材質（Ｃ）が重合体組成物中の６０重量％以下、さら
に好ましくは５０重量％以下であるのがよい。第三の材
質（Ｃ）の添加は、組成物の力学的性質の向上につなが
るが、剛性が高くなることに注意を要する。また複層の
場合には、重合体組成物の第二の材質（Ｂ）の割合を比
較的多くした方がよい。

【００２４】また、基材の全体の肉厚は、シートの場合
は０．０５〜１ｍｍ、さらに好ましくは０．０８〜０．
８ｍｍ位が適当であり、チューブの場合は０．５〜３．
０ｍｍ、さらに好ましくは０．８〜２．０ｍｍ位がよい
（チューブの内径は、１〜２０ｍｍさらに好ましくは２
〜１５ｍｍ位が一般的である）。

【００２５】本発明において医療容器とは、血液、医薬
液等の医療分野において扱われる液体を保存あるいは搬
送する容器やチューブを意味するが、かような製品は通
常公知の方法で得られる。容器の場合は、第一の材質
（Ａ）と第二の材質（Ｂ）からなる重合体組成物、また
は第一の材質（Ａ）、第二の材質（Ｂ）および第三の材
質（Ｃ）からなる重合体組成物を、単独あるいは他のポ
リマーと同時にダイあるいはサーキュラーダイを介して
押出し（溶融温度はポリマーの組合せによって異なる
が、１６０〜２５０℃の範囲がよい）、得られたフラッ
ト状のシート、チューブ状のシート、パリソンなどにつ
いて、ブロー、延伸、サーモフォーミング、裁断、融着
（シール）などの手法を適宜活用して、所定の形状・形
態に加工すればよい。シートは、無延伸物、延伸物いず
れでもよい。

【００２６】多層シートの製造にラミネート法の適用も
あり得る。シート間のブロッキングを防ぐために、容器
の内面や外面を粗面化（エンボス加工）したり、ブロッ
キング防止剤・スリップ剤などを添加してもよい。ま
た、本発明の趣旨を損なわない範囲で、スチレン系エラ
ストマー、オレフィン系エラストマーなどを添加しても
よい。なお、チューブの製造は、特に限定されないが、
押出し成形法が最適である。

【００２７】本発明の基材は血液成分（特に血小板、血
漿）の保存容器として、また生理食塩水、電解質液、デ
キストラン製剤、マンニトール製剤、糖類製剤、アミノ
酸製剤などの薬液容器として有用である。

【００２８】以下、本発明の医療容器用基材について、
具体的な実施例をあげてさらに詳細に説明する。なお、
以下で使用したシート（フィルム）は、全て無延伸物で
ある。

【００２９】［実験方法］実施例１〜９、比較例１、２重合体組成物の調整：ＥＶＡ（Ａ１）、ＥＭＭＡ
（Ａ２）、ＳＩＳ（Ｂ１）、水素添加ＳＩＳ（Ｂ２）、
ＰＰ（Ｃ１）およびＰＢ−１（Ｃ２）の中から適宜選択
し、２軸溶融混練押出機に供給し、１６０〜２１０℃で
混練して押出しされたストランドを水冷、カッティン
グ、乾燥してペレット状重合体組成物（Ｄ１〜Ｄ７）を
得た。原料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および重合体組成物
（Ｄ）の概要を表１に示す。

【００３０】

【表１】

【００３１】シートの作製：上記（Ａ１）、（Ｃ
１）、（Ｃ２）、（Ｄ１）〜（Ｄ７）のペレットを用
い、単層用もしくは多層用のＴダイから１７０〜２１０
℃でシート状物を押出し、２０℃に保たれたキャスティ
ングローラーで冷却後、トリミングして厚さ０．３５ｍ
ｍ、幅２００ｍｍのシートを６ｍ／分の速度で巻き取
り、表２に示す実施例１〜９および比較例１と２のシー
トを作製した。

【００３２】シートの物性評価：で得られたシー
トについて、波長４５０ｍｍにおける水中透過率をダブ
ルビーム型自記分光光度計（島津製作所、ＵＶ−３０
０）にて測定し、透明性の尺度とした。また、で得ら
れたシートをダンベル状に裁断し、ＪＩＳＫ７１１３
に準じて引張弾性率を測定し、柔軟性の尺度とした。

【００３３】重金属および溶出物試験：日本薬局方
一般試験法「輸液用プラスチック容器試験法」に準じ
て、で得られたシートについて試験した。

【００３４】［実験結果］シートの作製は、実施例１〜９および比較例１と２
いずれも全て問題なく作製でき、均一なシートが得られ
た。

【００３５】表２に示すごとく、本発明のシート
（実施例１〜９）は、ＥＶＡ（比較例１）やＥＭＭＡ
（比較例２）と同程度の透明性を保ったまま、柔軟化さ
れていることが判明した。

【００３６】また、本発明のシート（実施例１〜
９）は、重金属および溶出物に関して、日本薬局方「輸
液用プラスチック容器試験法」の規格を満たしているこ
とが確認された。

【００３７】

【表２】

【００３８】

【発明の効果】本発明の医療容器用基材は、エチレン−
酢酸ビニルコポリマー、エチレン−アクリル酸エステル
コポリマーもしくはエチレン−メタクリル酸エステルコ
ポリマーのいずれからなる第一の材質（Ａ）とブロック
（ポリスチレン−ポリ−１，２−イソプレン）もしくは
その水素添加物のいずれからなる第二の材質（Ｂ）間と
の良好な相溶性、あるいは第一の材質（Ａ）と、第二の
材質（Ｂ）と、ポリプロピレン、ポリブテン−１もしく
はこれらを主成分とするコポリマーのいずれからなる第
三の材質（Ｃ）間との良好な相溶性が、最大限発現され
る重合体組成物を形成層として含むため、良好な透明性
と柔軟性とを有する。また、成形性がよく、重金属およ
び溶出物に関しても日本薬局方の規格を満たしているの
で、医療容器用基材として有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチ
レン−アクリル酸エステルコポリマーもしくはエチレン
−メタクリル酸エステルコポリマーと、ブロック（ポリ
スチレン−ポリ−１，２−イソプレン）もしくはその水
素添加物とからなる重合体組成物を形成層として含むこ
とを特徴とする医療容器用基材。
【請求項２】エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチ
レン−アクリル酸エステルコポリマーもしくはエチレン
−メタクリル酸エステルコポリマーと、ブロック（ポリ
スチレン−ポリ−１，２−イソプレン）もしくはその水
素添加物と、ポリプロピレン、ポリブテン−１もしくは
これらを主成分とするコポリマーとからなる重合体組成
物を形成層として含むことを特徴とする医療容器用基
材。