JPH08104856A - アクリル系エマルジョン型粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】高固形分化が可能でかつ粘着物性バランスの良
好なアクリル系エマルジョン型粘着剤組成物を提供する
ことにある。 【構成】（ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を有するア
ルキル（メタ）アクリレートを主成分とし、かつ（ｂ）
カルボキシル基を有するビニルモノマーを０．３〜５重
量％含有するビニル系混合モノマー１００重量部および
（ｃ）ポリオキシエチレンスルホコハク酸モノアルキル
塩０．５〜２．５重量部からなる乳化混合物を乳化重合
して得られる共重合体１００重量部に対し、カルボン酸
反応型架橋剤０．１〜５重量部が添加されてなるアクリ
ル系エマルジョン型粘着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高固形分での製造およ
び貯蔵が可能であり、かつ乾燥皮膜の耐水性および粘着
性が良好なアクリル系エマルジョン型粘着剤組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、アクリル系エマルジョン型粘着剤
組成物を用いた粘着テープには、水分あるいは湿気等に
より上記アクリル系エマルジョン型粘着剤組成物中の乳
化剤が粘着テープの表面に析出し、粘着力が低下すると
いう問題点があった。

【０００３】上記問題点に対して、例えば、（１）カル
ボキシル基含有ポリマーをアルカリ水に分散させたもの
を添加することにより、乳化剤を用いることなく安定な
ポリマー粒子内で乳化重合させる方法（特公平３−３９
５２１号公報）、（２）乳化剤が分子内に不飽和二重結
合を有するために、最終的に得られるポリマー中に取り
込まれる反応性乳化剤を用いる方法（特開平４−５３８
０２号公報）、（３）高分子の乳化剤を用いることによ
り乳化剤の粘着剤界面への析出を抑える方法（特開平２
−１７０２号公報）が開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
（１）および（２）公報記載の方法では高固形分のアク
リル系エマルジョン型粘着剤組成物は得られにくく、ま
た（３）公報記載の方法で得られたアクリル系エマルジ
ョン型粘着剤組成物は高固形分化は可能であるが、粘着
性能が充分ではないという問題点があった。

【０００５】本発明の目的は、高固形分化が可能でかつ
粘着力や耐湿保持力等の粘着物性バランスの良好なアク
リル系エマルジョン型粘着剤組成物を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明のビニル系混合モ
ノマーは、（ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を有する
アルキル（メタ）アクリレートを主成分とし、かつ
（ｂ）カルボキシル基を有するビニルモノマーを特定量
含有するものである。

【０００７】上記アルキル（メタ）アクリレート（ａ）
は、炭素数４〜１２のアルキル基を有するものであり、
例えば、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブ
チル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリ
レート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）ア
クリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−
ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アク
リレート、ラウリル（メタ）アクリレート等を挙げら
れ、特に得られる粘着剤のガラス転移温度が低いため良
好な粘着性が得られるという点でブチルアクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレート等が好適に用いられ
る。これらは単独または２種類以上を組み合わせて用い
ることが出来る。

【０００８】上記主成分であるアルキル（メタ）アクリ
レートの含有量は、少なくなると得られる共重合体の凝
集力が高くなり、低温における貼付性が低下し、また多
くなると共重合体の凝集力が低くなり、剪断強度が得ら
れにくくなるため、ビニル系混合モノマー合計量中、好
ましくは６０〜９９．５重量％、より好ましくは７０〜
９８重量％である。

【０００９】上記カルボキシル基を有するビニルモノマ
ー（ｂ）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタ
コン酸、（無水）マレイン酸、（無水）フマル酸、カル
ボキシエチルアクリレート等のカルボキシアルキル（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独または
２種類以上を組み合わせて用いることが出来る。

【００１０】上記カルボキシル基を有するビニルモノマ
ー（ｂ）の含有量は、少なくなると得られる共重合体の
凝集力が低くなり、剪断強度が得られにくくなり、また
多くなると共重合体の凝集力が高くなり、低温における
貼付性が低下するため、ビニル系混合モノマー合計量中
０．３〜５重量％に限定され、好ましくは０．４〜４重
量％、より好ましくは０．５〜３重量％である。

【００１１】上記ビニル系混合モノマーには、上記必須
成分（ａ）、（ｂ）と共重合可能なそれ以外のビニルモ
ノマーが共重合されてもよく、例えば、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、カプロラクトン変成（メタ）ア
クリレート等の水酸基を有するビニルモノマー、（メ
タ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル（メタ）アクリルアミド、イソプロピル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−
ビニルカプロラクタム等のアミド基を有するビニルモノ
マー、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、スチレン等が挙げられる。

【００１２】上記その他のビニルモノマーの含有量は、
多くなると粘着剤の凝集力が高くなり、低温における貼
付性が低下するため、ビニル系混合モノマー合計量中、
好ましくは３０重量％以下、更に好ましくは２０重量％
以下である。

【００１３】本発明で用いられる上記共重合体は、上記
ビニル系混合モノマーおよびポリオキシエチレンスルホ
コハク酸モノアルキル塩（ｃ）からなる乳化混合物を乳
化重合することにより得られる。

【００１４】上記ポリオキシエチレンスルホコハク酸モ
ノアルキル塩（ｃ）は、乳化重合する際の乳化剤として
添加され、例えば、ポリオキシエチレンスルホコハク酸
モノ−２−エチルヘキシルアンモニウム１塩、ポリオキ
シエチレンスルホコハク酸モノ−２−エチルヘキシルア
ンモニウム２塩、ポリオキシエチレンスルホコハク酸モ
ノオクチルアンモニウム１塩、ポリオキシエチレンスル
ホコハク酸モノオクチルアンモニウム２塩、ポリオキシ
エチレンスルホコハク酸モノラウリルアンモニウム１
塩、ポリオキシエチレンスルホコハク酸モノラウリルア
ンモニウム２塩等のポリオキシエチレンスルホコハク酸
モノアルキルアンモニウム塩、ポリオキシエチレンスル
ホコハク酸モノ−２−エチルヘキシルナトリウム１塩、
ポリオキシエチレンスルホコハク酸モノ−２−エチルヘ
キシルナトリウム２塩、ポリオキシエチレンスルホコハ
ク酸モノオクチルナトリウム１塩、ポリオキシエチレン
スルホコハク酸モノオクチルナトリウム２塩、ポリオキ
シエチレンスルホコハク酸モノラウリルナトリウム１
塩、ポリオキシエチレンスルホコハク酸モノラウリルナ
トリウム２塩等のポリオキシエチレンスルホコハク酸モ
ノアルキルナトリウム塩等があげられる。

【００１５】上記ポリオキシエチレンスルホコハク酸モ
ノアルキル塩カルボキシル基含有アニオン系乳化剤
（ｃ）の添加量は、少なくなると高濃度での重合安定性
が低下し、高固形分エマルジョンが得られにくくなり、
また多くなると得られるエマルジョン粒子の粒径が小さ
くなり、粘度上昇に伴い充分な塗工適性が得られにくく
なるため、ビニル系混合モノマー１００重量部に対し
０．５〜２．５重量部に限定され、好ましくは０．６〜
２．０重量部、より好ましくは０．８〜１．５重量部で
ある。

【００１６】上記ポリオキシエチレンスルホコハク酸モ
ノアルキル塩カルボキシル基含有アニオン系乳化剤
（ｃ）以外にも、他のアニオン系乳化剤が併用されても
よく、例えば、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ソー
ダ、スルホコハク酸ジアルキルソーダ塩等が挙げられる
が、乾燥後に粘着剤として用いられる際に遊離する様な
乳化剤はできるだけ少ない方が好ましく、ビニル系混合
モノマー１００重量部に対して、好ましくは０．５重量
部以下、より好ましくは０．３重量部以下である。

【００１７】また、併用可能な上記の他のアニオン系乳
化剤としては、例えば、メタクリル基、アリル基、プロ
ペニル基等の不飽和二重結合を分子内に有する、いわゆ
る反応性乳化剤を用いると、得られるアクリル系ポリマ
ー内に共重合され取り込まれるので好ましいが、乳化剤
合計量に占める反応性乳化剤量があまり多くなると、ポ
リマー中に取り込まれるため、重合中の乳化剤の絶対量
が低下し、充分な重合安定性が得られにくくなるため、
少量の添加に留めるべきである。

【００１８】また、上記アニオン系乳化剤以外で、例え
ば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のノ
ニオン系乳化剤も併用可能であるが、上記と同様の理由
から不飽和二重結合を分子内に有する反応性乳化剤が好
適に使用される。

【００１９】上記乳化共重合には、一般に水溶性の熱重
合開始剤が用いられ、例えば、過硫酸アンモニウム、過
硫酸カリウム等の過酸化物、アゾビスシアノバレリアン
酸、アゾビス−２−アミジノプロパン等の水溶性アゾ化
合物、あるいはレドックス開始剤が挙げられる。

【００２０】上記乳化共重合は、モノマー添加法の違い
から一括重合法、モノマー滴下法、乳化モノマー滴下法
の３つに大別されるが、特に限定されるものではない。
一括重合法とは、例えば、重合反応器内に純水、乳化
剤、熱重合開始剤、ビニル系混合モノマーを一括して添
加し、窒素気流による酸素除去した条件下において、攪
拌により充分乳化した後、器内を加熱することで重合す
る方法である。又、モノマー滴下法とは、例えば、重合
反応器内に純水、乳化剤、熱重合開始剤を入れ、窒素気
流による酸素除去した条件下において、まず器内を加熱
した後、ビニル系混合モノマーを一定量ずつ滴下するこ
とにより徐々に重合する方法である。又、乳化モノマー
滴下法とは、例えば、ビニル系混合モノマー、乳化分散
剤、純水を攪拌により充分乳化することにより予め乳化
混合物を調整し、次いで重合反応器内に純水、重合開始
剤を入れ、窒素気流による酸素除去した条件下におい
て、まず器内を加熱した後、上記乳化混合物を一定量ず
つ滴下することにより重合する方法である。上記重合法
の中でも、高固形分で重合した場合でも重合安定性が高
いことから乳化モノマー滴下法が好ましい。

【００２１】上記乳化重合により共重合体を得る際に、
分子量の調整を行う目的で、例えば、ドデシルメルカプ
タン等の連鎖移動剤が適宜添加されてもよく、また重合
時の分散安定性を得る目的で、例えば、アミン、苛性ソ
ーダ等のｐＨ調整剤が適宜添加されてもよい。

【００２２】本発明のアクリル系エマルジョン型粘着剤
組成物は、上記で得られた共重合体にカルボン酸反応型
架橋剤を添加して得られる。

【００２３】上記カルボン酸反応型架橋剤は、最終的に
得られる共重合体を架橋する目的と共に、乳化剤中のカ
ルボキシル基と反応して乳化剤を共重合体中に取り込ま
せたり、あるいは複数の乳化剤を結合させて高分子量化
することにより、粘着剤として用いた場合でも粘着剤表
面に析出して粘着力を低下させないという目的で添加さ
れ、例えば、アジリジン系、カルボジイミド系、エポキ
シ系、ブロックイソシアネート系等の架橋剤が挙げられ
る。

【００２４】上記アジリジン系架橋剤としては、例え
ば、４，４−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）
ジフェニルメタン等のアジリジン環を有する化合物が挙
げられる。

【００２５】上記カルボジイミド系架橋剤とは、カルボ
ジイミド基を有する化合物であり、市販品としては、例
えば、「ユカーリンクＸＬ−２９ＳＥ」（商品名、ユニ
オンカーバイド社製）等が挙げられる。

【００２６】上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、
１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シ
クロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル
−ｍ−キシレンジアミン等が挙げられる。

【００２７】上記ブロックイソシアネート系架橋剤とし
ては、例えば、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシ
アネート（以下「ＭＤＩ」とする）−εカプロタクタム
ブロック体、トリレンジイソシアネート（以下「ＴＤ
Ｉ」とする）−εカプロタクタムブロック体、ＭＤＩ−
メチルエチルケトオキシムブロック体、ＴＤＩ−メチル
エチルケトオキシムブロック体等が挙げられる。

【００２８】上記カルボン酸反応型架橋剤の添加量は、
少なくなると遊離の乳化剤が共重合体中に取り込まれに
くくなったり、あるいは上記乳化剤同士を結合させて高
分子量化しにくくなり、また多くなると最終的に得られ
る粘着剤の架橋度が高くなり、充分な粘着物性が得られ
にくくなるため、共重合体１００重量部に対し、０．１
〜５重量部に限定され、好ましくは０．１〜３重量部、
より好ましくは０．１２〜１重量部である。

【００２９】上記アクリル系エマルジョン型粘着剤組成
物には、物性を損なわない範囲で、粘着付与樹脂、粘度
調整剤、消泡剤、防腐剤等が適宜添加されてもよい。

【００３０】上記粘着付与樹脂としては、例えば、テル
ペンフェノール等のテルペン樹脂、不均化ロジン等のロ
ジン樹脂、Ｃ５系またはＣ９系の石油樹脂が挙げられ
る。

【００３１】上記粘着付与樹脂の添加方法としては、乳
化混合物中に予め溶解することにより重合しながら添加
されてもよいし、重合終了後に添加されてもよい。但
し、重合中に添加する場合は重合阻害を起こしにくい水
素添加物や不均化物が好適に用いられる。また上記粘着
付与樹脂の添加量は、好ましくは５〜３０重量部、より
好ましくは１０〜２５である。

【００３２】上記粘度調整剤としては、例えば、ポリア
クリル酸塩、水溶性ウレタン樹脂等が挙げられる。

【００３３】本発明のアクリル系エマルジョン型粘着剤
組成物を、基材の少なくとも１面に積層することにより
粘着テープが得られる。

【００３４】上記基材としては、アセテート、レーヨ
ン、ポリエステル等の不織布、和紙、合成樹脂からなる
発泡性シート、ポリオレフィン、ナイロン、ポリエステ
ル、アセテート、ポリ塩化ビニル等のプラスチックシー
ト、（メタ）アクリレート共重合体からなるシートが用
いられる。

【００３５】

【作用】本発明で用いられる乳化剤は、分子内に不飽和
二重結合を有しないため反応性がないので、重合中に乳
化剤の変量がなく、高濃度で重合した場合にも充分な重
合安定性が得られ、最終的に得られるアクリル系エマル
ジョン型粘着剤組成物は高固形分でも分散安定性の優れ
たものとなっている。更に分子内にカルボキシル基を有
するため、カルボキシル基と反応可能な架橋剤で架橋す
ることにより、乳化剤がポリマー中に取り込まれたり、
あるいは乳化剤同士で高分子量化するため、乾燥後にお
いて低分子量の乳化剤の粘着剤界面への析出がなく、耐
水性の低下の恐れがないため、永く粘着力を保持した粘
着剤を得ることが可能となったと考えられる。

【００３６】

【実施例】以下本発明の実施例について説明する。尚、
以下「部」とあるのは「重量部」を意味する。 「重合体エマルジョンの作成」 〔重合体エマルジョンＡ〕予め、２−エチルヘキシルア
クリレート２０部、ｎ−ブチルアクリレート７５部、メ
タクリル酸２部、Ｎ−ビニルピロリドン３部、ドデシル
メルカプタン０．０５部、ポリオキシエチレンスルホコ
ハク酸モノオクチルアンモニウム２塩（日本乳化剤社
製、商品名「ニューコール２９３ＳＦ」、以下「ＮＣ２
９３ＳＦ」とする）０．８部、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテルにプロペニル基を付加した反応性ノ
ニオン系乳化剤（第一工業製薬社製、商品名「アクアロ
ンＲＮ−１０」、以下「ＡＲＮ−１０」とする）０．４
部、イオン交換水３０部を混合攪拌して乳化混合物を得
た。次いで、還流冷却管、温度計、攪拌器、窒素ガス導
入管を備えたセパラブルフラスコに、過硫酸アンモニウ
ム０．１部をイオン交換水に溶解した水溶液４７部を入
れ、窒素ガス雰囲気下で加温し７０℃に保持し、滴下漏
斗を用いて上記乳化混合物を３時間かけて滴下すること
により乳化重合した。滴下終了後イオン交換水２部で滴
下漏斗内を洗浄後、７０℃で１時間、更に９０℃に昇温
して１時間反応させてモノマー転化率９９重量％以上の
共重合体を得た。次いで、上記共重合体を３０℃まで冷
却した後、２５重量％−アンモニア水で中和し、更に、
水溶性ウレタン樹脂（旭電化社製、商品名「アデカノー
ルＵＨ−４２０」）０．４部を添加し攪拌混合した後、
２００メッシュのステンレス製金網で濾過した濾液とし
て、固形分５６．０重量％、ｐＨ７．８、２３℃での粘
度８２００ｃｐｓ（ブルックフィールド型粘度計、６ｒ
ｐｍ、以下同様の方法にて測定）の重合体エマルジョン
Ａを得た。重合安定性の目安となる濾過残差は０．００
１５重量％であり、セパラブルフラスコの内壁にはほと
んど付着物は見られなかった。

【００３７】〔重合体エマルジョンＢ〕予め、２−エチ
ルヘキシルアクリレート５０部、ｎ−ブチルアクリレー
ト４４．５部、アクリル酸０．５部、酢酸ビニル５部、
ドデシルメルカプタン０．０３部、ポリオキシエチレン
スルホコハク酸モノオクチルナトリウム２塩（日本乳化
剤社製、商品名「ニューコール２９３」、以下「ＮＣ２
９３」とする）２．０部、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテルにアリル基を付加した反応性ノニオン系
乳化剤（旭電化社製、商品名「アデカリアソープＮＥ−
１０」）０．８部、イオン交換水３０部を混合攪拌して
乳化混合物を得た。次いで、還流冷却管、温度計、攪拌
器、窒素ガス導入管を備えたセパラブルフラスコに、過
硫酸アンモニウム０．１部をイオン交換水に溶解した水
溶液２３部を入れ、窒素ガス雰囲気下で加温し７０℃に
保持し、滴下漏斗を用いて上記乳化混合物を３時間かけ
て滴下することにより乳化重合した。滴下終了後イオン
交換水２部で滴下漏斗内を洗浄後、７０℃で１時間、更
に９０℃に昇温して１時間反応させてモノマー転化率９
９重量％以上の共重合体を得た。次いで、上記共重合体
を３０℃まで冷却した後、２５重量％−アンモニア水で
中和し、更に、水溶性ウレタン樹脂０．４部を添加し攪
拌混合した後、２００メッシュのステンレス製金網で濾
過した濾液として、固形分６４．５重量％、ｐＨ７．
６、２３℃での粘度９１００ｃｐｓの重合体エマルジョ
ンＢを得た。重合安定性の目安となる濾過残差は０．０
０２３重量％であり、セパラブルフラスコの内壁にはほ
とんど付着物は見られなかった。

【００３８】〔重合体エマルジョンＣ〕予め、２−エチ
ルヘキシルアクリレート５０部、ｎ−ブチルアクリレー
ト４４．９部、アクリル酸０．１部、酢酸ビニル５部、
ドデシルメルカプタン０．０３部、「ＮＣ２９３」２．
０部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルにア
リル基を付加した反応性ノニオン系乳化剤（旭電化社
製、商品名「アデカリアソープＮＥ−１０」）０．８
部、イオン交換水３０部を混合攪拌して乳化混合物を得
た。次いで、還流冷却管、温度計、攪拌器、窒素ガス導
入管を備えたセパラブルフラスコに、過硫酸アンモニウ
ム０．１部をイオン交換水に溶解した水溶液２３部を入
れ、窒素ガス雰囲気下で加温し７０℃に保持し、滴下漏
斗を用いて上記乳化混合物を３時間かけて滴下すること
により乳化重合した。滴下終了後イオン交換水２部で滴
下漏斗内を洗浄後、７０℃で１時間、更に９０℃に昇温
して１時間反応させてモノマー転化率９９重量％以上の
共重合体を得た。次いで、上記共重合体を３０℃まで冷
却した後、２５重量％−アンモニア水で中和し、更に、
水溶性ウレタン樹脂０．４部を添加し攪拌混合した後、
２００メッシュのステンレス製金網で濾過した濾液とし
て、固形分６２．４重量％、ｐＨ８．０、２３℃での粘
度７７００ｃｐｓの重合体エマルジョンＣを得た。重合
安定性の目安となる濾過残差は１．２重量％であり、セ
パラブルフラスコの内壁には多量の付着物が確認され
た。

【００３９】〔重合体エマルジョンＤ〕予め、２−エチ
ルヘキシルアクリレート５０部、ｎ−ブチルアクリレー
ト３８部、アクリル酸７部、酢酸ビニル５部、ドデシル
メルカプタン０．０３部、「ＮＣ２９３」２．０部、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテルにアリル基を
付加した反応性ノニオン系乳化剤（旭電化社製、商品名
「アデカリアソープＮＥ−１０」）０．８部、イオン交
換水３０部を混合攪拌して乳化混合物を得た。次いで、
還流冷却管、温度計、攪拌器、窒素ガス導入管を備えた
セパラブルフラスコに、過硫酸アンモニウム０．１部を
イオン交換水に溶解した水溶液２３部を入れ、窒素ガス
雰囲気下で加温し７０℃に保持し、滴下漏斗を用いて上
記乳化混合物を３時間かけて滴下することにより乳化重
合した。滴下終了後イオン交換水２部で滴下漏斗内を洗
浄後、７０℃で１時間、更に９０℃に昇温して１時間反
応させてモノマー転化率９９重量％以上の共重合体を得
た。次いで、上記共重合体を３０℃まで冷却した後、２
５重量％−アンモニア水で中和した後、２００メッシュ
のステンレス製金網で濾過した濾液として、固形分６
４．５重量％、ｐＨ７．０、２３℃での粘度２４０００
ｃｐｓの重合体エマルジョンＤを得た。重合安定性の目
安となる濾過残差は０．５２重量％であり、セパラブル
フラスコの内壁には若干の付着物が確認された。

【００４０】〔重合体エマルジョンＥ〕「ＮＣ２９３」
を３．０部用いたこと以外は重合体エマルジョンＡと同
様の操作により、固形分６５．１重量％、ｐＨ７．７、
２３℃での粘度１２０００ｃｐｓの重合体エマルジョン
Ｅを得た。重合安定性の目安となる濾過残差は０．００
２重量％であり、セパラブルフラスコの内壁にはほとん
ど付着物は見られなかった。

【００４１】〔重合体エマルジョンＦ〕ポリオキシエチ
レンスルホコハク酸ジアルキルナトリウム２塩（第一工
業製薬社製、商品名「ネオコールＰ」）０．４部、ポリ
オキシエチレンラウリル硫酸アンモニウム（第一工業製
薬社製、商品名「ハイテノールＮ−０８」）０．５部及
び「ＡＲＮ−１０」０．４部を用いたこと以外は重合体
エマルジョンＡと同様の操作により、固形分６４．５重
量％、ｐＨ８．０、２３℃での粘度２９０００ｃｐｓの
重合体エマルジョンＦを得た。重合安定性の目安となる
濾過残差は１．２重量％であり、セパラブルフラスコの
内壁には多量の付着物が確認された。

【００４２】〔重合体エマルジョンＧ〕「ＮＣ２９３」
０．３部を用いたこと以外は重合体エマルジョンＢと同
様の操作により重合したが、乳化混合物を添加後約３０
分後に、系全体が凝集し、不安定な重合体エマルジョン
Ｇを得た。

【００４３】（実施例１）上記重合体エマルジョンＡを
１００部に対して、固形分５０重量％の多官能カルボジ
イミド（ユニオンカーバイド社製、商品名「ユカーリン
クＸＬ−２９ＳＥ」、以下「ＸＬ−２９ＳＥ」とする）
０．７部を混合攪拌し均一分散させることによりアクリ
ル系エマルジョン型粘着剤組成物を得た後、ポリエステ
ルフィルムに塗工し、オーブン中で乾燥することにより
糊厚６０μｍの粘着剤シートを得た。更に、上記粘着剤
シートを坪量１４ｇ／ｍ² の不織布の両面にラミネート
することにより両面粘着テープを得た。 （実施例２）実施例１において、「ＸＬ−２９ＳＥ」を
１．０部にしたこと以外は同様の方法で両面粘着テープ
を得た。 （実施例３）実施例１において、「ＸＬ−２９ＳＥ」を
１．５部にしたこと以外は同様の方法で両面粘着テープ
を得た。 （実施例４）上記重合体エマルジョンＢを１００部に対
して、固形分２３重量％の多官能アジリジン（日本触媒
社製、商品名「ＤＺ−２２」、以下「ＤＺ−２２」とす
る）０．６部を混合攪拌し均一分散させることによりア
クリル系エマルジョン型粘着剤組成物を得た後、ポリエ
ステルフィルムに塗工し、オーブン中で乾燥することに
より糊厚６０μｍの粘着剤シートを得た以外は実施例１
と同様の方法によって両面粘着テープを得た。 （実施例５）実施例４において、「ＤＺ−２２」を０．
８部にしたこと以外は同様の方法で両面粘着テープを得
た。 （実施例６）実施例４において、「ＤＺ−２２」を１．
０部にしたこと以外は同様の方法で両面粘着テープを得
た。 （比較例１）実施例１において、「ＸＬ−２９ＳＥ」を
添加しなかったこと以外は同様の方法で両面粘着テープ
を得た。 （比較例２）実施例１において、「ＸＬ−２９ＳＥ」を
７．０部にしたこと以外は同様の方法で両面粘着テープ
を得た。 （比較例３）上記重合体エマルジョンＣを１００部に対
して、「ＤＺ−２２」１．２部を混合攪拌し均一分散さ
せた後、ポリエステルフィルムに塗工し、オーブン中で
乾燥することにより糊厚６０μｍの粘着剤シートを得た
以外は実施例１と同様の方法で両面粘着テープを得た。 （比較例４）上記重合体エマルジョンＤを用いて同様に
粘着シートの作成を試みたが、粘度が高いため塗工スジ
が発生し、測定可能な両面粘着テープが得られなかっ
た。 （比較例５）上記重合体エマルジョンＥを１００部に対
して、「ＤＺ−２２」０．８部を混合攪拌し均一分散さ
せた後、ポリエステルフィルムに塗工し、オーブン中で
乾燥することにより糊厚６０μｍの粘着剤シートを得た
以外は実施例１と同様の方法で両面粘着テープを得た。 （比較例６）上記重合体エマルジョンＦを用いて同様に
粘着シートの作成を試みたが、粘度が高いため塗工スジ
が発生し、測定可能な両面粘着テープが得られなかっ
た。 （比較例７）上記重合体エマルジョンＧを用いて同様に
粘着シートの作成を試みたが、凝集しているため塗工ス
ジが発生し、測定可能な両面粘着テープが得られなかっ
た。

【００４４】評価項目及び評価法を以下に示す。 （ＳＵＳ粘着力）実施例及び比較例で得られた両面粘着
テープを、２０ｍｍ巾の短冊状に切断し、ＪＩＳ Ｚ０
２３７に準拠してＳＵＳ板に対する１８０℃ピール粘着
力を測定した結果を表１に示す。単位はｇｆ／２０ｍｍ
である。 （ＰＰ粘着力）実施例及び比較例で得られた両面粘着テ
ープを、２０ｍｍ巾の短冊状に切断し、ＪＩＳ Ｚ０２
３７に準拠してＰＰ板に対する１８０℃ピール粘着力を
測定した結果を表１に示す。単位はｇｆ／２０ｍｍであ
る。 （８０℃剪断保持力）実施例及び比較例で得られた両面
粘着テープを、貼付面積２０ｍｍ×２０ｍｍのとなる様
に貼付し、更にアルミ箔をバッキングとして貼付した
後、８０℃のオーブン中で剪断方向に１ｋｇの荷重をか
けることにより、１時間後のズレ長さ、または１時間保
持できなかったものについては落下時間を測定した結果
を表１に示す。単位はズレ長さの場合はｍｍ、また落下
時間の場合は分である。 （湿熱剪断保持力）実施例及び比較例で得られた両面粘
着テープを、貼付面積２０ｍｍ×２０ｍｍのとなる様に
貼付し、更にアルミ箔をバッキングとして貼付した後、
８０℃、４０％ＲＨの恒温恒湿条件下で剪断方向に１ｋ
ｇの荷重をかけることにより、１時間後のズレ長さ、ま
たは１時間保持できなかったものについては落下時間を
測定した結果を表１に示す。単位はズレ長さの場合はｍ
ｍ、また落下時間の場合は分である。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】

【発明の効果】本発明のアクリル系エマルジョン型粘着
剤組成物は、高固形分でも分散安定性に優れ、かつカル
ボン酸反応型架橋剤で架橋することにより乳化剤がポリ
マー中に取り込まれたり、高分子量化したりするため、
乾燥後の水分や湿気等による乳化剤の析出がないので、
粘着テープ等に用いた場合でも粘着力や湿熱保持力等の
粘着物性においても経時変化がなく、好適に使用され
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）炭素数４〜１２のアルキル基を有す
   るアルキル（メタ）アクリレートを主成分とし、かつ
   （ｂ）カルボキシル基を有するビニルモノマーを０．３
   〜５重量％含有するビニル系混合モノマー１００重量部
   および（ｃ）ポリオキシエチレンスルホコハク酸モノア
   ルキル塩０．５〜２．５重量部からなる乳化混合物を乳
   化重合して得られる共重合体１００重量部に対し、カル
   ボン酸反応型架橋剤０．１〜５重量部が添加されてなる
   アクリル系エマルジョン型粘着剤組成物。