JPH08100377A - 織物捺染固着剤のための橋かけ剤 - Google Patents

織物捺染固着剤のための橋かけ剤

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JPH08100377A
JPH08100377A JP7262040A JP26204095A JPH08100377A JP H08100377 A JPH08100377 A JP H08100377A JP 7262040 A JP7262040 A JP 7262040A JP 26204095 A JP26204095 A JP 26204095A JP H08100377 A JPH08100377 A JP H08100377A
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ヘルムート・ライフ
Herbert Wigger
ヘルベルト・ビツガー
Matthias Gehling
マテイアス・ゲーリング
Karl-Heinz Passon
カール−ハインツ・パツソン
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 貯蔵に安定で加工して高い色彩堅牢度の織物
プリントを生成できる捺染ペーストのためのホルムアル
デヒドを含まない橋かけ剤の提供。 【解決手段】 （Ｉ）平均分子量８００〜２５，００
０、（ＩＩ）遊離ＮＣＯとして計算されブロックされて
いないポリイソシアネートを基にして、ブロックされた
ＮＣＯ基５〜２０重量％、（III）１００ｇのブロック
されたポリイソシアネートあたりイオン性基１〜７５ミ
リ当量、及び（ＩＶ）ブロックされたポリイソシアネー
トを基にしてポリアルキレンオキシド単位１〜２０重量
％のブロックされたポリイソシアネートで、（ａ）有機
ポリイソシアネート、（ｂ）（潜在的）イオン性基を含
むＮＣＯ反応性化合物、（ｃ）ポリアルキレンエーテル
アルコール、（ｄ）ＮＣＯブロッキング剤、及び（ｅ）
必要に応じてｂ、ｃ、ｄと異なるＮＣＯ反応性化合物の
反応で得られるブロックされたポリイソシアネートによ
り有機固着剤が橋かけされる水性分散液による織物捺染
のための方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の背景】本発明は、織物捺染において使用される
有機固着剤のための橋かけ剤としてのある種のブロック
されたポリイソシアネートの使用に関する。
【０００２】織物捺染産業においては、外から橋かけ可
能なフィルム形成固着剤、例えば、ポリアクリレート又
はブタジエン−アクリロニトリルコポリマーを基にした
ものの使用が広く行われている。固着剤及び顔料の混合
物は、通常はまた、捺染操作の後で比較的高温で固着剤
を橋かけしそしてそれによってプリント（捺染）を固着
させることができる反応性化合物を含む（本明細書中で
使用する時には、“顔料”という術語は染料も含む）。
例えば、捺染された織物を洗う時に重要である、所望の
水中色彩堅牢度を結果としてもたらすのはこの固着プロ
セスだけである。
【０００３】実際には、約１２０℃よりも高い温度にお
いてだけ橋かけ反応に参加するメラミン／ホルムアルデ
ヒド縮合生成物が、織物捺染ペースト中で用いられる固
着剤のための橋かけ剤としてまだ常に使用される。Ｕｌ
ｌｍａｎｎｓ Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ
ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、第４版、２２
巻（Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，
１９８２）、６２９頁中のＷ．Ｂｅｒｌｅｎｂａｃｈに
よれば、固着剤のＮ−メチロール基を経由する橋かけは
酸によって接触される。最善の固着結果は、例えば１４
０℃で５〜１０分又は１７５℃で３０〜６０秒の期間に
わたって乾いた熱い空気を使用して得られる。
【０００４】ドイツ公開特許明細書第３，５２９，５３
０号中で提案された織物捺染ペーストは、外から橋かけ
可能な固着剤及び、水中に又は有機溶媒中に分散された
橋かけ剤として“失活された”（即ち、部分的にブロッ
クされた）ポリイソシアネートを含む。この特許の特許
請求の範囲によれば、これらの固着剤は４０℃よりも高
い融点を有する固体ポリイソシアネートから成る。例え
ば、１７０℃の融点を有するダイマー状トルエンジイソ
シアネートを使用する。
【０００５】ドイツ公開特許明細書第３，１０９，９７
８号は、固着剤としてフィルム形成性の外から橋かけ可
能なポリマー及び橋かけ剤としてＮＣＯプレポリマーを
含む水性織物捺染ペーストを述べている。低分子量ポリ
イソシアネートと比較して、これらのプレポリマーは、
それらの比較的高い分子量及び反応性基のそれらの減少
した含量のために捺染ペーストに明らかに長期化した保
存寿命を賦与する。しかしながら、これは実際の条件下
では不十分であり、特に仕上げられた捺染ペーストは貯
蔵に際して安定ではない。
【０００６】親水性ポリイソシアネート又はカルボジイ
ミド基を含む親水性イソシアネート誘導体から成るポリ
イソシアネート混合物を、織物捺染において用いられる
固着剤のための橋かけ剤として使用することもまた提案
された。ドイツ公開特許明細書第４，２１７，７１６号
を参照せよ。しかしながら、水性分散液を基にした捺染
ペーストの貯蔵安定性はまた不満足である。何故なら
ば、最後には橋かけに関して不活性である生成物に導く
遊離イソシアネート基と水との反応を通してイソシアネ
ート基の連続的な損失が起きるからである。
【０００７】上で述べた先行技術の織物捺染ペーストに
は、種々の欠点かある。例えば、特に望ましくないこと
であるが、橋かけ反応の間に又は後で捺染された織物を
使用する時でさえホルムアルデヒドが放出され、又は橋
かけのために利用可能な反応性基の数を制御することが
困難であり、又は橋かけ剤を分散させることが困難であ
る。
【０００８】本発明の目的は、特に環境上のそして健康
上の理由のためには、貯蔵に際して安定でありそして加
工して高い色彩堅牢度の織物プリントを生成させること
ができる捺染ペーストのためのホルムアルデヒドを含ま
ない橋かけ剤を製造することであった。これに関して、
“ホルムアルデヒドを含まない”という術語は、メチロ
ール基を含む生成物の望ましくない特性である、時間の
経過にわたってのホルムアルデヒドの放出に関する欠点
がないことを指す。本発明の語義においては、“貯蔵に
際して安定な”という術語は、分散液が分離してはなら
ないことを意味するばかりでなく、また最も重要なこと
としては、橋かけ剤が貯蔵の間にそれらの反応性を失わ
ずそしてそれ故貯蔵の後でも減少しない際立った色彩堅
牢度を有するプリントを与えることも意味する。
【０００９】本発明の目的はある種のブロックされたポ
リイソシアネートを使用することによって達成すること
ができることがここに驚くべきことに見い出された。か
くして、４週間を越える貯蔵安定性を有する捺染ペース
ト並びに高いレベルの乾式及び湿式摩擦（ｒｕｂｂｅ
ｄ）色彩堅牢度（１００回よりも多いブラシ洗濯（ｗａ
ｓｈｉｎｇｓ））を有するプリントが手に入るようにな
る。
【００１０】
【発明の要約】本発明は、（１）有機固着剤、（２）
（Ｉ）約８００〜約２５，０００（好ましくは１０００
〜１０，０００）の平均分子量、（ＩＩ）約５〜約２０
重量％（好ましくは１０〜２０重量％）のＮＣＯ含量に
対応する、遊離ＮＣＯとして計算されたそしてブロック
されていないポリイソシアネート（即ち、ブロッキング
前のポリイソシアネート）を基にした、ブロックされた
イソシアネート基の含量、（III）１００ｇのブロック
されたポリイソシアネートあたり約１〜約７５（好まし
くは２〜２５）ミリ当量（ｍｅｑ）のイオン性基含量、
及び（ＩＶ）ブロックされたポリイソシアネートを基に
して、約１〜約２０重量％（好ましくは１〜１０重量
％）のポリアルキレンオキシド単位の含量を有するブロ
ックされたポリイソシアネートであって、（ａ）有機ポ
リイソシアネート、（ｂ）（潜在的）イオン性基を含む
イソシアネート反応性化合物、（ｃ）ポリアルキレンエ
ーテルアルコール、（ｄ）ＮＣＯブロッキング剤、及び
（ｅ）必要に応じて、成分（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）と
は異なるイソシアネート反応性化合物の反応によって得
られるブロックされたポリイソシアネートを含んで成る
橋かけ剤の、１００部の有機固着剤あたり約１〜約２５
重量部、（３）顔料、（４）必要に応じて、補助加工
剤、並びに（５）水を含んで成る水性分散液を織物基体
に付与することを含んで成る有機固着剤による織物捺染
のための方法に関する。
【００１１】
【発明の詳細な記述】それらの親水性の性質のために、
組み入れられたポリアルキレンオキシド単位及び／又は
イオン性基を含むブロックされたポリイソシアネート
は、水中に分散性でありそしてそれ故水性相から処理す
ることができる。ブロッキング剤が分解分離する後ろ開
裂（ｂａｃｋ−ｃｌｅａｖａｇｅ）温度に到達した時
に、遊離イソシアネート基が生成されそしてそれ故イソ
シアネートと反応する化合物（即ち、Ｚｅｒｅｗｉｔｔ
ｉｎｏｆｆ活性水素原子を含む化合物）と反応すること
ができるので、それらは熱硬化性である。
【００１２】これらのポリイソシアネート混合物の製造
は、２．１〜４．４（好ましくは２．３〜４．３）の
（平均）ＮＣＯ官能価を有しそして専ら（環式）脂肪族
的に結合されたイソシアネート基を含む少なくとも一種
のポリイソシアネートを含んで成るポリイソシアネート
成分（ａ）を、統計的平均で５〜７０のエチレンオキシ
ド単位を有する一価又は多価ポリアルキレンオキシドポ
リエーテルアルコール（ｃ）と、及び／又は（潜在的）
イオン性基を含むイソシアネート反応性化合物（ｂ）
と、好ましくは約４：１〜約１００：１のＮＣＯ／ＯＨ
当量比を維持しながら、そして加えて、生成する反応生
成物が上で述べた条件に対応するように出発成分のタイ
プ及び量を選んで、反応させることによって当該技術に
おいて知られたやり方で実施することができる。
【００１３】ポリイソシアネート成分（ａ）は、例え
ば、ドイツ公開特許明細書第１，６７０，６６６号、第
３，７００，２０９号及び第３，９００，０５３号又は
ヨーロッパ特許出願第３３６，２０５号及び第３３９，
３９６号中に述べられたように、単純な（環式）脂肪族
ジイソシアネートの改質によって製造される、ウレトジ
オン及び／又はイソシアヌレート、ウレタン及び／又は
アロファネート、ビウレット又はオキサジアジン構造を
有する任意のポリイソシアネートから成る。１重量％未
満（好ましくは０．５重量％未満）のモノマー状イソシ
アネートを含むポリイソシアネート成分（ａ）が特に好
ましい。
【００１４】このようなポリイソシアネートの製造のた
めに適切であるジイソシアネートは、本質的に、約１４
０〜約４００の範囲の分子量を有しそして（環式）脂肪
族的に結合されたイソシアネート基を含むもの、例え
ば、１，４−ジイソシアナトブタン、１，６−ジイソシ
アナトヘキサン、１，５−ジイソシアナト−２，２−ジ
メチルペンタン、２，２，４−若しくは２，４，４−ト
リメチル−１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，１０
−ジイソシアナトデカン、１，３−及び１，４−ジイソ
シアナトシクロヘキサン、１−イソシアナト−３，３，
５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサ
ン（イソホロンジイソシアネート）並びに４，４’−ジ
イソシアナトジシクロヘキシルメタン、又はこのような
ジイソシアネートの任意の混合物である。
【００１５】好ましいポリイソシアネート（ａ）は、ビ
ウレット化されたヘキサメチレンジイソシアネートを基
にして商業的に入手できる製品である。
【００１６】加えて、ポリイソシアネート成分（ａ）
は、好ましくは、１９〜２４重量％のＮＣＯ含量を有
し、そして実質的にトリマーの１，６−ジイソシアナト
ヘキサン及び、必要に応じてダイマーの１，６−ジイソ
シアナトヘキサン、及び、必要に応じて、ウレトジオン
基から成るイソシアヌレート基を含むポリイソシアネー
ト混合物から成る。イソシアヌレート基を含みそしてビ
ウレット基を実質的に含まない、特定されたＮＣＯ含量
を有する対応するポリイソシアネートは、成分（ａ）と
して最も好ましく使用される。このようなポリイソシア
ネートは、当該技術において知られた方法である、イソ
シアヌレートの生成を伴う１，６−ジイソシアナトヘキ
サンの接触的三量化によって得ることができ、そして好
ましくは３．２〜４．２の（平均）ＮＣＯ官能価を有す
る。このような製品もまた商業的に入手できる。
【００１７】一般に、イオン性基の組み入れのための合
成成分（ｂ）として使用することができる化合物は、Ｎ
ＣＯと反応する少なくとも一種の基を有することに加え
て、分子中に組み入れられた少なくとも一種のカチオン
性又はアニオン性基（例えばアンモニウム、ホスホニウ
ム、スルホニウム、カルボキシレート、スルホネート、
ホスフェート、ホスホネート又はホスフィネート基）も
含む化合物である。潜在的にイオン性の基の組み入れの
ために合成成分（ｂ）として適切である化合物は、ＮＣ
Ｏと反応する少なくとも一種の基を有することに加え
て、イオン性基を生成させることができる少なくとも一
種の基も含む化合物である。このような潜在的にイオン
性の基の例は、アミノ、ホスファノ、チオ、カルボキシ
ル、スルホ、ホスホン酸、リン酸、及びホスフィン酸基
である。
【００１８】それ故、好ましいイソシアネート反応性化
合物（ｂ）は、主に、 １．第四級化することができる又は水性酸によって中和
することができる塩基性第三級アミノ基を含む化合物： （ａ）一価アルコール、特にアルコキシル化された脂肪
族、脂環式、芳香族及び複素環式第二級アミン、例えば
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル
エタノールアミン及びＮ，Ｎ−ジブチルエタノールアミ
ン、並びに１−ジメチルアミノ−２−プロパノール、Ｎ
−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、Ｎ−メ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシプロピルアニリン、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、Ｎ−ブチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、Ｎ−オキシエチル
ピペリジン、Ｎ−オキセチルモルホリン、α−ヒドロキ
シアミルピリジン及びγ−ヒドロキシエチルキノリン、
（ｂ）ジオール及びトリオール、特にアルコキシル化さ
れた脂肪族、脂環式、芳香族及び複素環式第一級アミ
ン、例えばＮ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチル
ジエタノールアミン、Ｎ−オレイルジエタノールアミ
ン、Ｎ−シクロヘキシルジエタノールアミン、Ｎ−メチ
ルジイソプロパノールアミン、Ｎ−シクロヘキシルジエ
タノールアミン、Ｎ−メチルジイソプロパノールアミ
ン、Ｎ−シクロヘキシルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−
ジオキシエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジオキシエチル−ｍ
−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジオキシエチル−ｐ−トルイジ
ン、Ｎ，Ｎ−ジオキシプロピルナフチルアミン、ジオキ
シエチルピペラジン、ポリエトキシル化ブチルジエタノ
ールアミン、ポリプロポキシル化メチルジエタノールア
ミン（ここでポリアルコキシル化生成物は２５０〜３０
００の平均分子量を有する）、トリス［２−ヒドロキシ
プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（オキシエチル）ヒドラジン及びＮ，Ｎ’−ジメチル
−Ｎ，Ｎ’−ビス（オキシプロピル）エチレンジアミ
ン、（ｃ）アルキレンオキシド及びアクリロニトリルの
第一級アミンへの付加生成物の水素化によって、例え
ば、得られるアミノアルコール、例えばＮ−メチル−Ｎ
−（３−アミノプロピル）エタノールアミン、Ｎ−シク
ロヘキシル−Ｎ−（３−アミノプロピル）−２−プロパ
ノールアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）エ
タノールアミン及びＮ−（３−アミノプロピル）ジエタ
ノールアミン（ｄ）アミン、例えばＮ，Ｎ−ジメチルエ
チレンジアミン、１−ジエチルアミノ−４−アミノペン
タン、α−アミノピリジン、３−アミノ−Ｎ−エチルカ
ルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピレンジアミン、Ｎ
−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピルモル
ホリン、Ｎ−アミノプロピルエチレンイミン及び１，３
−ビスピペリジノ−２−アミノプロパン、（ｅ）ジアミ
ン又はトリアミン、特にアクリロニトリルの第一級及び
第二級アミンへの付加生成物の水素化によって得られる
もの、例えばビス（３−アミノプロピル）メチルアミ
ン、ビス（３−アミノプロピル）シクロヘキシルアミ
ン、ビス（３−アミノプロピル）アニリン、ビス（３−
アミノプロピル）トルイジン、ジアミノカルバゾール、
ビス（アミノプロポキシエチル）ブチルアミン及びトリ
ス（アミノプロピル）アミン、 ２．塩を生成することができるカルボキシル又はヒドロ
キシル基を含む化合物： （ａ）ヒドロキシ−及びメルカプト−カルボン酸、例え
ばグリコール酸、チオグリコール酸、乳酸、トリクロロ
乳酸、ジメチロールプロピオン酸、リンゴ酸、ジオキシ
リンゴ酸、ジオキシフマル酸、酒石酸、ジオキシ酒石
酸、粘液酸、糖酸、クエン酸、サリチル酸、２，６−ジ
オキシ安息香酸、プロトカテク酸、α−レゾルシル酸、
β−レゾルシル酸、ヒドロキノン−２，５−ジカルボン
酸、４−ヒドロキシイソフタル酸、４，６−ジヒドロキ
シイソフタル酸、オキシテレフタル酸、５，６，７，８
−テトラヒドロナフトール−（２）−カルボン酸−
（３）、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２，８−ジ
ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、β−オキシプロピオン酸
及びｍ−オキシ安息香酸、（ｂ）ポリカルボン酸、例え
ばスルホノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン
四酢酸、ジグリコール酸、チオジグリコール酸、メチレ
ン−ビス−チオグリコール酸、マロン酸、シュウ酸、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル
酸、没食子酸、フタル酸、テトラクロロフタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、１，４，５，８−ナフタレン
テトラカルボン酸、ｏ−トリルイミノ二酢酸、β−ナフ
チルイミノ二酢酸、ピリジンジカルボン酸及びジチオジ
プロピオン酸、（ｃ）アミノカルボン酸、例えばオキサ
ルル酸、アニリノ酢酸、２−ヒドロキシカルバゾール−
３−カルボン酸、グリシン、サルコシン、メチオニン、
α−アラニン、β−アラニン、６−アミノカプロン酸、
６−ベンジルアミノ−２−クロロカプロン酸、４−アミ
ノ酪酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、ヒスチジン、
アントラニル酸、２−エチルアミノ安息香酸、Ｎ−（２
−カルボキシフェニル）アミノ酢酸、２−（３’−アミ
ノベンゼンスルホニルアミノ）−安息香酸、３−アミノ
安息香酸、４−アミノ安息香酸、Ｎ−フェニルアミノ安
息香酸、３，４−ジアミノ安息香酸、５−アミノベンゼ
ンジカルボン酸及び５−（４’−アミノベンゾイルアミ
ノ）−２−アミノ安息香酸、（ｄ）ヒドロキシ−及びカ
ルボキシ−スルホン酸、例えば２−ヒドロキシエタンス
ルホン酸、フェノール−２−スルホン酸、フェノール−
３−スルホン酸、フェノール−４−スルホン酸、フェノ
ール−２，４−ジスルホン酸、スルホ酢酸、ｍ−スルホ
安息香酸、ｐ−スルホ安息香酸、安息香酸−（１）−ジ
スルホン酸−（３，５）、２−クロロ安息香酸−（１）
−スルホン酸−（４）、２−ヒドロキシ安息香酸−
（１）−スルホン酸−（５）、ナフトール−（１）−ス
ルホン酸、ナフトール−（１）ジスルホン酸、８−クロ
ロナフトール−（１）−ジスルホン酸、ナフトール−
（１）−トリスルホン酸、ナフトール−（２）−スルホ
ン酸−（１）、ナフトール−（２）−トリスルホン酸、
１，７−ジヒドロキシナフタレン−３−スルホン酸、
１，８−ジヒドロキシナフタレン−２，４−ジスルホン
酸、クロモトロプ酸、２−ヒドロキシナフトエ酸−
（３）−スルホン酸−（６）及び２−ヒドロキシカルバ
ゾールスルホン酸−（７）、並びに（ｅ）アミノスルホ
ン酸、例えばアミノスルホン酸、ヒドロキシルアミノモ
ノスルホン酸、ヒドラジンジスルホン酸、スルファニル
酸、Ｎ−フェニルアミノメタンスルホン酸、４，６−ジ
クロロアニリン−２−スルホン酸、フェニレンジアミン
−（１，３）−ジスルホン酸−（４，６）、Ｎ−アセチ
ルナフチルアミン−（１）−スルホン酸−（３）、ナフ
チルアミン−（１）−スルホン酸、ナフチルアミン−
（２）−スルホン酸、ナフチルアミンジスルホン酸、ナ
フチルアミントリスルホン酸、４，４’−ジ（ｐ−アミ
ノベンゾイルアミノ）ジフェニル尿素−３，３’−ジス
ルホン酸、フェニルヒドラジン−２，５−ジスルホン
酸、２，３−ジメチル−４−アミノアゾベンゼンジスル
ホン酸−（４’，５）、４’−アミノスチルベン−２，
２’−ジスルホン酸−［４−アゾ−４］アニソール、カ
ルバゾール−２，７−ジスルホン酸、タウリン、メチル
タウリン、ブチルタウリン、３−アミノ安息香酸−
（１）−スルホン酸−（５）、３−アミノトルエン−Ｎ
−メタンスルホン酸、６−ニトロ−１，３−ジメチルベ
ンゼン−４−スルファミン酸、４，６−ジアミノベンゼ
ン−１，３−ジスルホン酸、２，４−ジアミノトルエン
−５−スルホン酸、４，４’−ジアミノジフェニル−
２，２’−ジスルホン酸、２−アミノフェノールスルホ
ン酸−（４）、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル
スルホン酸−（２）、２−アミノアニソール−Ｎ−メタ
ンスルホン酸及び２−アミノ−ジフェニルアミノスルホ
ン酸である。
【００１９】グループ１のイソシアネート反応性化合物
のための適切な塩生成剤は、無機及び有機酸並びに反応
性ハロゲン原子を含む化合物並びに強酸の対応するエス
テルを含む。その例は、塩化水素酸、硝酸、次亜リン
酸、アミドスルホン酸、ヒドロキシルアミンモノスルホ
ン酸、ギ酸、酢酸、グリコール酢酸、乳酸、クロロ酢
酸、ブロモ酢酸エチルエステル、塩化メチレン、臭化ブ
チル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、塩化ベンゾイル、
ｐ-トルエンスルホン酸メチルエステル、臭化メチル、
エチレンクロロヒドリン、エチレンブロモヒドリン、グ
リセリン−α−ブロモヒドリン、クロロ酢酸エステル、
クロロアセトアミド、ブロモアセトアミド、ジブロモエ
タン、クロロブロモブタン及びジブロモブタンを含む。
【００２０】グループ２のイソシアネート反応性化合物
のための適切な塩生成剤は、無機及び有機塩基、例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭
酸水素ナトリウム、アンモニア、並びに第一級、第二級
及び第三級アミンを含む。
【００２１】最後に、有機リン化合物もまた、塩生成可
能な化合物として使用することができる。このような化
合物は、挿入（ｉｎｓｅｒｔｉｏｎ）可能な塩基性ホス
フィン、例えばジエチル−β−ヒドロキシエチルホスフ
ィン、メチル−β−ヒドロキシエチルホスフィン、及び
トリス（β−ヒドロキシメチル）ホスフィン、及びビス
（α−ヒドロキシイソプロピル）ホスフィン酸、ヒドロ
キシアルカンホスホン酸、及びリン酸−ビス−グリコー
ルエステルを含む。
【００２２】これらの反応物は、溶媒と共に又はなしで
反応せしめることができる。
【００２３】それ故、好ましい成分（ｂ）は、ポリヒド
ロキシ−カルボン酸及びスルホン酸、ポリアミノ−カル
ボン酸及びスルホン酸、並びにこれらの化合物の塩（好
ましくはアルカリ及びアンモニウム塩、特にナトリウム
及びカリウム塩）である。
【００２４】成分（ｂ）の中では、スルホネートジオー
ルから成る種類が特に好ましい。この種類の適切な化合
物は、例えば、ドイツ公開特許明細書第２，４４６，４
４０号中に述べられている。一般に、このような化合物
は、式（Ｉ）
【００２５】
【化１】
【００２６】［式中、Ａ及びＢは、１〜６の炭素原子を
有する同一の又は異なる二価の脂肪族炭化水素基を表
し、Ｒ1及びＲ2は、独立に、水素、１〜４の炭素原子を
有する脂肪族炭化水素基、又はフェニル基を表し、Ｘ+
は、アルカリ金属イオン、又は必要に応じて置換されて
いるアンモニウム基を表し、ｎ及びｍは、お互いに独立
に、０又は、１〜約３０の数を表し、ｏ及びｐは、各
々、０又は１を表し、そしてｑは、０、１又は２を表
す］に対応する。
【００２７】成分（ｃ）は、適切な出発分子のアルコキ
シル化によって既知のやり方で得ることができる、１分
子あたり統計的平均で約５〜約７０（好ましくは６〜６
０）のエチレンオキシド単位を含む一価又は多価ポリア
ルキレンオキシドポリエーテルアルコールを含む。
【００２８】３２〜１５０の範囲の分子量を有する任意
の一価又は多価アルコール、例えばヨーロッパ特許出願
第２０６，０５９号に従ってもまた使用されるようなも
のは、ポリエーテルアルコール（ｃ）の製造のための出
発分子として使用することができる。１〜４の炭素原子
を有する一官能脂肪族アルコールが、好ましくは出発分
子として使用される。メタノール、エタノール、プロパ
ノール及びブタノールが特に好ましい出発アルコールで
ある。
【００２９】本発明によるポリイソシアネート混合物の
製造のための好ましいポリエーテルアルコール（ｃ）
は、１〜８の炭素原子を含む脂肪族アルコールから出発
するそして統計的平均で約６〜約６０のエチレンオキシ
ド単位を有する一官能ポリアルキレンオキシドポリエー
テルである。特に好ましいポリエーテルアルコール
（ｃ）は、統計的平均で７〜２０のエチレンオキシド単
位を有する純粋なポリエチレングリコールモノメチルア
ルコールである。
【００３０】本発明によるブロックされたポリイソシア
ネートは、好ましくは、ブロックされたポリイソシアネ
ートを基にして約３〜約２５重量％の、繰り返す−Ｏ−
アルキレン−アルキレンオキシ基として計算された、組
み入れられたポリアルキレンエーテル基の含量を有す
る。
【００３１】好ましいポリアルキレンエーテル基は約５
０〜１００重量％のエチレンオキシド単位を含み、そし
てポリアルキレンオキシド基の残りは好ましくは専らプ
ロピレンオキシド単位である。従って、エチレンオキシ
ドポリエーテル及びエチレンオキシドの優勢な重量分率
を有するエチレン／プロピレン混合ポリエーテルが、そ
れ故好ましい。純粋なエチレンオキシドポリエーテルが
殊に好ましい。組み入れられたポリエチレンオキシドブ
ロックは、約３００〜約６０００（好ましくは５００〜
３０００）の平均分子量を有することができる。
【００３２】本発明によるブロックされたポリイソシア
ネートの製造のための適切なイソシアネート反応性化合
物（ｅ）は、ＮＣＯと反応するが成分（ｂ）及び（ｃ）
とは異なり、１分子あたり２〜８（好ましくは２又は
３）のヒドロキシル基を含み、そして約１０，０００ま
で（好ましくは６０００まで）の（平均）分子量を有す
る化合物から成る。これに関して、６２〜４９９の分子
量を有する低分子量ポリヒドロキシル化合物及び少なく
とも５００（好ましくは少なくとも１０００）の平均分
子量を有する比較的高分子量のポリヒドロキシル化合物
の両方が適切である。
【００３３】低分子量ポリヒドロキシル化合物（“連鎖
延長剤”）は、非常に異なるタイプのジオール、例えば
以下のものを含む： （１）アルカンジオール例えばエチレングリコール、
１，３−プロピレングリコール及び１，４−プロピレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，３−ジメチルプロパンジオール及び
１，６−ヘキサンジオール、（２）ポリアルキレンエー
テルジオールの場合には４よりも多い繰り返しのアルキ
レンオキシ基を含まないエーテルジオール、例えばジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール又は１，４
−フェニレン−ビス（β−ヒドロキシエチルエーテ
ル）、（３）式 ＨＯ−（Ｃ2−Ｃ6アルキレン）−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ2−Ｃ6
アルキレン）−ＯＨ及びＨＯ−（Ｃ2−Ｃ6アルキレン）
−Ｏ−ＣＯ−Ｒ−Ｏ−（Ｃ2−Ｃ6アルキレン）−ＯＨ ［式中、Ｒは、１〜１０（好ましくは２〜６）の炭素原
子を有するアルキレン又はアリーレン基を表す］に対応
するエステルジオール例えばδ−ヒドロキシブチルε−
ヒドロキシカプロン酸エステル、ω−ヒドロキシヘキシ
ルγ−ヒドロキシ酪酸エステル、アジピン酸β−ヒドロ
キシエチルエステル、テレフタル酸ビス（β−ヒドロキ
シエチル）エステル及びα−メチル−α−ヒドロキシメ
チルプロピオン酸ネオペンチルグリコールモノエステル
（“エステルジオール２０４”）。
【００３４】ポリアミン、好ましくは脂肪族又は芳香族
ジアミンもまた、連鎖延長剤として使用することができ
る。その例は、エチレンジアミン、１，２−及び１，３
−プロピレンジアミン、１，４−テトラメチレンジアミ
ン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジイ
ソブチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，１１
−ウンデカメチレンジアミン、シクロヘキサン−１，３
−及び−１，４−ジアミン及びそれらの混合物、１−ア
ミノ−３，３，５−トリメチル−５−アミノメチルシク
ロヘキサン、２，４−及び２，６−ヘキサヒドロトルエ
ンジアミン及びそれらの混合物、ペルヒドロ−２，４’
−及び−４，４’−ジアミノジフェニルメタン及びそれ
らの３，３’−ジメチル誘導体、ビス（３−アミノプロ
ピル）メチルアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ドイツ
公開特許明細書第２，０４０，６４４号及び第２，１６
０，５９０号によるビス−アントラニル酸エステル、ド
イツ公開特許明細書第２，０２５，９００号による３，
５−及び２，４−ジアミノ安息香酸エステル、ドイツ公
開特許明細書第１，８０３，６３５号、第２，０４０，
６５０号及び第２，１６０，５８９号中に述べられたエ
ステル基を含むジアミン、３，３’−ジクロロ−４，
４’−ジアミノジフェニルメタン、トルエンジアミン、
４，４’−ジアミノジフェニルメタン、並びに４，４’
−ジアミノジフェニルジスルフィドを含む。
【００３５】ヒドラジン、ヒドラジン一水和物及び置換
されたヒドラジンもまた、この意味においてはジアミン
として考えられるべきである。その例は、メチルヒドラ
ジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルヒドラジン及びそれらの同族
体、並びに酸ジヒドラジド、例えばカルボジヒドラジド
及びシュウ酸ジヒドラジド、マロン酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、β−メチルアジピン酸、セバシン
酸、ヒドロアクリル酸及びテレフタル酸のジヒドラジ
ド、セミカルバジドアルキレンヒドラジド、例えば２−
セミカルバジドプロピオン酸ヒドラジド（ドイツ公開特
許明細書第１，７７０，５９１号）、セミカルバジドア
ルキレンカルバジンエステル、例えば２−セミカルバジ
ドエチルカルバジンエステル（ドイツ公開特許明細書第
１，９１８，５０４号）、又はアミノセミカルバジド化
合物例えばβ−アミノエチルセミカルバジドカーボネー
ト（ドイツ公開特許明細書第１，９０２，９３１号）を
含む。
【００３６】本発明によるブロックされたポリイソシア
ネートの製造のための可能な成分（ｅ）の例はまた、三
価及び四価アルコール例えばグリセリン、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールヘ
キサン及びペンタエリトリトールを含む。
【００３７】化合物（ｅ）の別の例は、末端のＯＨ、Ｓ
Ｈ及び／又はＮＨ基を有しそしてポリウレタン化学にお
いて慣用的であるポリエステル、ポリカーボネート及び
ポリアセタール、例えばアジピン酸又はフタル酸と過剰
量のアルカンジオール例えばエチレングリコール、テト
ラメチレングリコール又はヘキサメチレングリコールと
の反応によって例えば製造することができる２０００未
満の平均分子量を有する単純なポリエステルジオールを
含む。
【００３８】分岐した生成物が生成されるように、本発
明によるブロックされたポリイソシアネートの製造のた
めの出発成分を選ぶことが有利であることが見い出され
た。本発明の目的のために有利である生成物は、本発明
によるポリイソシアネートの全官能価が２．０よりも大
きい（好ましくは２．５よりも大きい、最も好ましくは
２．８〜４．０である）場合に生成される。本発明の語
義においては、“全官能価”という術語は、１分子あた
りの（ブロックされた）ポリイソシアネート基の平均数
を意味する。例えば、２．０よりも大きい（好ましくは
２．５よりも大きい、最も好ましくは２．８〜４．０
の）１分子あたりのイソシアネート基の平均数を含むポ
リイソシアネートを、１分子あたり２つのイソシアネー
ト反応性基を有する化合物を反応物として使用するとい
う条件下で、使用することができる。分岐場所が生じる
やり方は、勿論、本発明の目的のためには重要ではない
ので、３以上のイソシアネート基を有するイソシアネー
ト、例えば上で（ａ）の下でリストしたトリイソシアネ
ート、例えばジイソシアネートから入手できるトリマ
ー、ビウレット、アロファネート及びウレタンを、当量
の多官能イソシアネート反応性化合物、例えば、トリオ
ールによって置き換えることができる。当業者は、ゲル
化を信頼して防止するような条件を容易に選ぶことがで
きる。
【００３９】本発明によるブロックされたポリイソシア
ネートの製造のために使用することができるブロックさ
れていない中間体は、ポリイソシアネート（ａ）を成分
（ｂ）及び（ｃ）並びに必要に応じた成分（ｅ）と、同
時に又は任意の所望の順序で逐次にのどちらかで反応さ
せることによって製造することができる。好ましい反応
温度は約５０〜約１２０℃である。反応は一般に１〜３
時間以内に完了する。
【００４０】特に、適切なブロッキング剤（ｄ）は、イ
ソシアネート基と反応することができそして５０℃以上
（好ましくは６０〜１００℃）で有機イソシアネートと
の付加反応に入る１つの基を好ましくは有する化合物か
ら成る。このタイプの適切なブロッキング剤の例は、第
二級又は第三級アルコール、例えばイソプロピルアルコ
ール又はｔｅｒｔ．−ブチルアルコール；酸性Ｃ−Ｈ化
合物（即ち、活性メチレン化合物）、例えばマロン酸ジ
アルキルエステル、アセチルアセトン又はアセト酢酸ア
ルキルエステル；オキシム、例えばホルムアルドキシ
ム、アセトアルドキシム、メチルエチルケトンオキシ
ム、シクロヘキサノンオキシム、アセトフェノンオキシ
ム、ベンゾフェノンオキシム又はジエチルグリオキシ
ム；ラクタム、例えばε−カプロラクタム、δ−バレロ
ラクタム又はγ−ブチロラクタム；フェノール類、例え
ばフェノール又はｏ−メチルフェノール；Ｎ−アルキル
アミド、例えばＮ−メチルアセトアミド；イミド、例え
ばフタルイミド；イミダゾール；並びにトリアゾールを
含む。本発明によるブロッキング剤としての使用のため
に好ましい化合物は、メチルエチルケトキシム、ε−カ
プロラクタム、及び酸性Ｃ−Ｈ化合物例えばマロン酸Ｃ
1〜Ｃ4−アルキルエステル（特にマロン酸ジエチルエス
テル）、アセト酢酸Ｃ1〜Ｃ4−アルキルエステル（特に
アセト酢酸エチルエステル）、又はアセチルアセトンを
含む。２〜１０の炭素原子を有する脂肪族ケトキシム、
例えばメチルエチルケトキシムは、ブロッキング剤とし
ての使用のために極めて特に好ましい。
【００４１】本発明によるブロックされたポリイソシア
ネートの製造のためには、第一反応ステップのブロック
されていないポリイソシアネートを、好ましくは、約
１：０．９５〜約１：１．１５（好ましくは１：１〜
１：１．１）のＮＣＯ基対イソシアネート反応性基（ブ
ロッキング剤の）の当量比に対応する量のブロッキング
剤と反応せしめる。それ故、このような当量比はまた、
反応が当量よりも少ないブロッキング剤と起きるように
せしめる、そして残りのＮＣＯ基を水による攻撃又は連
鎖延長剤（好ましくはアミン連鎖延長剤）による反応の
どちらかにさらす可能性を含む。活性メチレン基を含む
ブロッキング剤を使用する時には、塩基性触媒例えばジ
アザビシクロオクタン、トリエチルアミン、アルカリア
ルコラート（例えばナトリウムエチラート）又はアルカ
リフェノラート（例えばナトリウムフェノラート）を使
用することが有利である。ＯＨ又はＮＨ基を含むブロッ
キング剤を使用する時には、金属塩例えばジブチルスズ
ジラウレート又はスズオクトエートによるブロッキング
反応の接触が有利であろう。
【００４２】本発明によるブロックされたポリイソシア
ネートの製造のための最後の反応ステップは非常に簡単
に実施される：この反応は、すべてのＮＣＯ基が消費さ
れてしまうまで、上で述べた時間及び温度の領域の範囲
内で実施することができる。
【００４３】有機溶媒を完全に省略することが特に有利
であるけれども、本発明に従って使用されるべきブロッ
クされたポリイソシアネートの製造においては、勿論、
有機溶媒を使用することもできる。粘弾性の又は固体の
ブロックされたポリイソシアネートを本発明に従って使
用する時には、有機溶媒を常習的に使用することができ
る。
【００４４】好ましい有機溶媒は、なかんずく、ケト
ン、例えばアセトン、メチルエチルケトン及びシクロヘ
キサノン；エーテル、例えばジエチル及びジブチルエー
テル、テトラヒドロフラン及びジオキサン；エチレング
リコール及びプロピレングリコールのエーテル及び／又
はエステル、例えばエチレングリコールモノメチル及び
モノエチルエーテル、並びにエチレングリコールモノメ
チル及びモノエチルエーテルアセテート；Ｃ2〜Ｃ4−カ
ルボン酸Ｃ1〜Ｃ6−アルキルエステル、例えば酢酸エチ
ル及びブチル；アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチル
ピロリドン；スルホラン；Ｎ−メチル−カプロラクタ
ム；プロピレングリコールジアセテート；ペトロリウム
スピリット；並びに芳香族化合物、例えばベンゼン、ト
ルエン及びキシレンを含む。本発明に従って使用される
べきブロックされたポリイソシアネートを製造する時に
は、イソシアネート反応性基を含む有機溶媒、例えばメ
タノール、エタノール、ｎ−プロパノール又はイソプロ
ピルアルコールを使用することは推奨できない。所望の
場合には、有機溶媒は、本発明に従って使用されるべき
ブロックされたポリイソシアネートから、例えば、蒸留
によって再び除去することができる。
【００４５】本発明に従って使用されるべきブロックさ
れたポリイソシアネートは、安定な水性分散液への転換
のために極めて適切であり、そして好ましくはこの形態
で使用される。このような水性分散液中の本発明に従っ
て使用されるべきブロックされたポリイソシアネートの
含量は、広い範囲内で変わることができるが、一般に約
２０〜８０重量％（好ましくは２５〜５０重量％）の量
である。本発明に従って使用されるべきブロックされた
ポリイソシアネートの分散液は、単に撹拌しながら水を
添加することによって生じさせることもできるが、勿
論、逆のやり方でブロックされたポリイソシアネートの
水への添加によって行うこともできる。この添加は好ま
しくは撹拌しながら行う。この分散操作は、好ましくは
水と混和性である有機溶媒の存在又は非存在下で実施す
ることができる。適切な有機溶媒は、上で述べた溶媒、
並びに溶媒として作用することができそしてイソシアネ
ート反応性基を含むような化合物、例えば、アルコール
例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール又は
イソプロピルアルコールを含む。
【００４６】水性分散液が本発明に従って使用されるべ
きブロックされたポリイソシアネートの約５０重量％よ
りも多くを含む予定である時には、有機溶媒、好ましく
は水と混和性である有機溶媒が特に好ましい。かくし
て、例えば、最後の反応ステップの後で、本発明に従っ
て使用されるべきブロックされたポリイソシアネート
を、水希釈可能な有機溶媒例えばイソプロピルアルコー
ル中に、有機溶媒及び本発明に従って使用されるべきブ
ロックされたポリイソシアネートの和を基にして約８０
〜約９５重量％の本発明に従って使用されるべきブロッ
クされたポリイソシアネートの含量まで溶かすことがで
きる。次に、得られる有機溶液を更に水によって希釈す
ることができる。
【００４７】分散の間の有機溶媒の使用もまた完全に省
略することができる。何故ならば、本発明に従って使用
されるべきブロックされたポリイソシアネートは、一般
に、自動的に水との分散液を形成するからである。
【００４８】一般に、分散の間の温度は、約２０〜約１
００℃（好ましくは３０〜８０℃）で良い。このように
して得られる水性分散液は、一般に、本発明に従って使
用されるべきブロックされたポリイソシアネートを、約
５０〜約８００ｍμ（好ましくは１００〜３００ｍμ）
の平均径ｄ50を有する粒子として含む。
【００４９】重量平均として測定される分子量Ｍwは、
約８００〜約２５，０００である。分子量Ｍwは、例え
ば、ゲルクロマトグラフィー（標準としてポリスチレン
を使用する）によって測定することができる。このよう
な測定のための詳細は、ポリマー分析のハンドブック中
に説明されている。
【００５０】平均粒径ｄ50は、それより上及び下に５０
％の粒子が各々の場合において存在する径である。粒径
ｄ50は、超遠心測定（Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ ａｎｄ
Ｈ．Ｌａｎｇｅ，Ｋｏｌｌｏｉｄ．Ｚ．ｕｎｄ Ｚ．Ｐ
ｏｌｙｍｅｒｅ，２５０（１９７２），７８２〜７９
６）を使用することによって、又は電子顕微鏡法及び引
き続く粒子計数（Ｇ．Ｋａｅｍｐｆ ａｎｄ Ｈ．Ｓｃ
ｈｕｓｔｅｒ，Ａｎｇｅｗ．Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌ
ａｒ Ｃｈｅｍｉｅ，１４（１９７０），１１１〜１２
９）を使用することによって測定することができる。
【００５１】本発明に従って使用されるべきブロックさ
れたポリイソシアネートを分散相として含む水性分散液
は、一般に、室温で１年を越える貯蔵安定性及び５０℃
で１２週間よりも長い貯蔵安定性を有する。
【００５２】本発明に従って使用されるべきポリイソシ
アネートによって橋かけすることができる適切な固着剤
の例は、ポリマー例えば天然又は合成ゴムを基にしたも
の、スチレン／ブタジエンコポリマー、２−クロロブタ
ジエンのポリマー、スチレン／アクリロニトリルコポリ
マー、ポリエチレン、クロロスルホン化又は塩素化ポリ
エチレン、ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー、
ブタジエン／メタクリレートコポリマー、ポリアクリル
酸エステル、ＰＶＣ、又は必要に応じて部分的に鹸化さ
れたエチレン／酢酸ビニルコポリマー又は付加重合によ
って生成された化合物、例えばポリウレタンを基にした
もの、即ち、例えばＵｌｌｍａｎｎｓＥｎｃｙｋｌｏｐ
ａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅ
ｍｉｅ、第４版、１６巻、Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ
（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ−ＮｅｗＹｏｒｋ，１９７８）１５
９頁以降、並びにその中で引用された参照文献、ドイツ
公開特許明細書第１，９５３，３４５号、第１，９５
３，３４８号若しくは第１，９５３，３４９号又は米国
特許第２，９３９，０１３号中で述べられた生成物を含
む。ポリアクリレート及びポリウレタン固着剤が好まし
い。
【００５３】一般に、１００重量部の固着剤あたり１〜
２５（好ましくは２．５〜１２．５）重量部の本発明に
従って使用されるべき橋かけ剤が用いられる。この量の
範囲は、固着剤が、添加された橋かけ剤のブロックされ
たイソシアネート基が遅くとも熱的固着操作の間に完全
に反応することができるために少なくとも十分である多
数のイソシアネート反応性基（好ましくはヒドロキシル
基）を含むことを前提とする。
【００５４】本発明に従って使用されるべき橋かけ剤は
ヒドロキシル基以外にＺｅｒｅｗｉｔｔｉｎｏｆｆ活性
水素原子と反応することができるので、固着剤のために
使用されるポリマーがヒドロキシル基を含むことは必要
ではない。カルボキシル、ウレタン、尿素、アミン、ア
ミド基、及び類似の基もまた、橋かけ反応に近づきえる
（Ｊ．Ｈ．Ｓａｕｎｄｅｒｓ ａｎｄ Ｋ．Ｃ．Ｆｒｉ
ｓｃｈ、ポリウレタン、Ｐａｒｔ １（Ｉｎｔｅｒｓｃ
ｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，ＮｅｗＹｏｒｋ
１９６２）、６３頁以降）。橋かけの間に、橋かけのた
めに利用可能であるすべての基を反応せしめることは一
般に不必要で、そしてしばしば望ましくなくさえある。
一般に、橋かけ効果は単に現象学的に確認される。弾性
的特性を余りひどく損なわずに一定の水に対する不感受
性、耐摩耗性及びその他の特性を得ることは、一般に、
１００重量部の固着剤あたり上で述べた１〜２５重量部
の橋かけ剤によって到達される。
【００５５】本発明の捺染ペーストのために使用される
べき固着剤は、好ましくはペルフルオロアルキル基を含
まない。
【００５６】本発明の織物捺染ペーストのために適切で
ある顔料に関しては実際的に制限が存在しない。適切な
顔料は無機又は有機で良い。適切な有機顔料の例は、ア
ゾ、アントラキノン、アゾポルフィン、チオインジゴ、
ジオキサジン、ナフタレンテトラカルボン酸、又はペリ
レンテトラカルボン酸シリーズのもの、並びにレーキ染
料、例えばカルシウム、マグネシウムを含む染料、又は
スルホン酸及び／若しくはカルボン酸基のアルミニウム
ラッカー、例えば、Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ、第２版
から知られている多数のものを含む。適切な無機顔料の
例は、硫化亜鉛、二酸化チタン、ウルトラマリン、酸化
鉄、ニッケル及びクロム化合物、カーボンブラック、シ
リカ、並びにアルミナを含む。
【００５７】本発明の織物捺染ペースト中の固着剤＋橋
かけ剤＋顔料の和を基にした顔料の量は、固着剤、橋か
け剤及び顔料の和を基にして一般に約０．５〜約５０重
量％（好ましくは５〜約３５重量％）である。
【００５８】固着剤及び橋かけ剤は、必要に応じて有機
溶媒を使用して、（例えば、水中油エマルションが生成
される所謂“ペトロウリアムスピリットエマルションプ
ロセス”で）通常のように水の中に分散させることがで
きる。しかしながら、環境上の適合性の理由のために、
ペトロウリアムスピリットを含まない捺染ペーストが好
ましい。固着剤と橋かけ剤との間の反応に干渉する可能
性がある反応性基を有する成分は、有利には調合の間は
抜かされる。
【００５９】その他の補助加工剤、例えば乳化剤、増粘
剤、蒸発抑制剤、触媒、触感増進剤、又は消泡剤も、勿
論、本発明の捺染ペーストの製造のために使用すること
ができる。
【００６０】通常の捺染技術方法が、本発明の織物捺染
ペーストを処理するために適切である。例えば、Ｕｌｌ
ｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔ
ｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、第４版、２２巻
（Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，１
９８２）、５６５頁以降中の“織物捺染”を参照せよ。
【００６１】付与されたプリントは高められた温度で橋
かけする。本発明に従って使用されるべき橋かけ剤は、
１００℃よりも高い温度を使用することを可能にする
が、約１２０〜約１７０℃の温度が好ましい。
【００６２】開裂温度は適切な触媒、例えば有機スズ化
合物によって下げることができる。
【００６３】以下の実施例は本発明の方法のための詳細
を更に説明する。上述の開示において述べられている本
発明は、これらの実施例によって精神又は範囲のいずれ
においても限定されるものではない。当業者は、以下の
手順の条件の既知の変更を行うことができることを容易
に理解するであろう。特記しない限り、すべての温度は
摂氏度であり、そしてすべての部及びパーセントは、そ
れぞれ重量部及び重量％である。
【００６４】
【実施例】橋かけ剤１ ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット（ＤＥＳ
ＭＯＤＵＲ(R)Ｎ−３２００、Ｂａｙｅｒ ＡＧ）の６
３４．７ｇ（３．２８６ＮＣＯ当量）、並びに２１５０
の分子量及び８０％のエチレンオキシド含量を有するｎ
−ブタノールで開始された一官能エチレンオキシド／プ
ロピレンオキシドポリエーテルの２３．３ｇ（０．０１
０５モル）を一緒に混合した。この混合物を９５〜１０
０℃に加熱し、そしてこの温度で３０分間撹拌した。６
０℃に冷却後、この混合物を２４２ｇ（２．７８１７モ
ル）のブタノンオキシムと６０〜７０℃で反応させた。
添加が完了した後で、この混合物を８０〜８５℃に加熱
し、そしてＮＣＯ含量を測定した（理論値 ２．０
％）。β−アミノエチル−β−アミノプロピオン酸のナ
トリウム塩の４０％水性溶液の６０．９ｇ（０．１５４
２モル）及び脱イオン水の１００ｍｌから成る連鎖延長
剤溶液を、同じ温度で添加しそして加熱なしで更に１５
分間撹拌した。次に、この混合物を２０００ｍｌの脱イ
オン水中に約５分にわたって分散させ、そして加熱なし
で更に４時間撹拌した。以下の特性を有する細かく分割
された分散液が得られた：固体含量 ３０％；イオン性
含量 １５．２ｍｅｑＣＯＯ-／１００ｇ；及びエチレ
ンオキシド含量 ２．２％。ｐＨは６．５であった。
【００６５】橋かけ剤２ ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット（ＤＥＳ
ＭＯＤＵＲ(R)Ｎ−１００、Ｂａｙｅｒ ＡＧ）の３６
７ｇ（１．７８２ＮＣＯ当量）、並びに２１５０の分子
量及び８０％のエチレンオキシド含量を有するｎ−ブタ
ノールで開始された一官能エチレンオキシド／プロピレ
ンオキシドポリエーテルの１５．０ｇ（０．００７モ
ル）を一緒に混合した。この混合物を９５〜１００℃に
加熱し、そして温度が９５〜１００℃で維持されるよう
に１９０ｇ（１．６８モル）のカプロラクタムと反応せ
しめた。添加が完了した後で、この混合物を１００℃で
１時間撹拌し、そしてＮＣＯ含量を測定した（理論値
２．１％）。β−アミノエチル−β−アミノプロピオン
酸のナトリウム塩の４０％水性溶液の４３．５ｇ（０．
２３０当量）及び脱イオン水の９０ｍｌから成る連鎖延
長剤溶液を、同じ温度で添加しそして加熱なしで更に１
５分間撹拌した。次に、この混合物を１３００ｍｌの脱
イオン水中に約１０分にわたって分散させ、そして加熱
なしで更に４時間撹拌した。以下の特性を有する細かく
分割された分散液が得られた：固体含量３０％；イオン
性含量 １８．７ｍｅｑＣＯＯ-／１００ｇ；及びエチ
レンオキシド含量 ２．０％。ｐＨは８であった。
【００６６】橋かけ剤３ ヘキサメチレンジイソシアネートのトリマー（ＤＥＳＭ
ＯＤＵＲ(R)Ｎ−３３００、Ｂａｙｅｒ ＡＧ）の２０
２．７ｇ（１．０３８ＮＣＯ当量）、並びに２１５０の
分子量及び８０％のエチレンオキシド含量を有するｎ−
ブタノールで開始された一官能エチレンオキシド／プロ
ピレンオキシドポリエーテルの１９．５ｇ（０．００８
７モル）を一緒に混合した。この混合物を９５〜１００
℃に加熱し、そしてこの温度で３０分間撹拌した。６０
℃に冷却後、この混合物をブタノンオキシム（０．８９
４３モル）と６０〜７０℃で反応させた。添加が完了し
た後で、この混合物を８０〜８５℃に加熱し、そしてＮ
ＣＯ含量を測定した（理論値 １．７％）。β−アミノ
エチル−β−アミノプロピオン酸のナトリウム塩の４０
％水性溶液の１１．２ｇ（０．０２９モル）、及び３０
ｍｌの脱イオン水中の２．４ｇ（０．０１４モル）のイ
ソホロンジアミンから成る連鎖延長剤溶液を、同じ温度
で添加しそして加熱なしで更に１５分間撹拌した。次
に、この混合物を７０２ｍｌの脱イオン水中に約５分に
わたって分散させ、そして加熱なしで更に４時間撹拌し
た。以下の特性を有する細かく分割された分散液が得ら
れた：固体含量 ３０％；イオン性含量 ９．２ｍｅｑ
ＣＯＯ-／１００ｇ；及びエチレンオキシド含量 ５．
２％。ｐＨは６．５であった。
【００６７】橋かけ剤４ ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット（ＤＥＳ
ＭＯＤＵＲ(R)Ｎ−３２００、Ｂａｙｅｒ ＡＧ）の１
７７．４ｇ（０．９１８４ＮＣＯ当量）、２１５０の分
子量及び８０％のエチレンオキシド含量を有するｎ−ブ
タノールで開始された一官能エチレンオキシド／プロピ
レンオキシドポリエーテルの２２．９ｇ（０．０１０３
モル）、１，４−ブチレングリコールの５．９ｇ（０．
０６５５モル）、並びに１モルのブタン−２−ジオール
−１，４、４モルのプロピレングリコール及び１モルの
重亜硫酸ナトリウムの反応生成物の１６．９ｇ（０．０
２７８モル）を一緒に混合した。この混合物を１００℃
に加熱し、この温度で１２０分間撹拌し、そしてＮＣＯ
含量を測定した（理論値 １３．６％）。７０℃に冷却
後に、この混合物を６６．１ｇ（０．７５９８モル）の
ブタノンオキシムと７０〜８０℃で反応させ、そして更
に１０分間撹拌した。ＩＲによる検査は、ＮＣＯがもは
や存在しないことを示した。次に、この混合物を６３３
ｍｌの脱イオン水中に約５分にわたって分散させ、そし
て加熱なしで更に４時間撹拌した。以下の特性を有する
細かく分割された分散液が得られた：固体含量 ３０
％；イオン性含量 ９．８ｍｅｑＳＯ3 -／１００ｇ；及
びエチレンオキシド含量 ６．８％。ｐＨは６．５であ
った。
【００６８】以下の成分もまた、以下で述べるように使
用した：アクリレート固着剤 ：アクリロニトリル／ブチルアクリ
レート／スチレン／アクリル酸エマルションコポリマー
（４：８３：８：３部）の４０％水性分散液ポリウレタン固着剤 ：ヘキサメチレンジイソシアネート
を基にしたポリウレタンの４０％水性分散液（ＡＣＲＡ
ＭＩＮ(R)ＰＵＤ，Ｂａｙｅｒ ＡＧ）増粘剤溶液 ：セルロース誘導体の４％水性溶液（ＮＡＴ
ＲＯＳＯＬ(R)ＭＲ，Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｐｏｗｄｅ
ｒ）乳化剤Ｌ ：乳化剤の４２％水性溶液（ＥＭＵＬＧＡＴＯ
Ｒ(R)Ｌ、ＢａｙｅｒＡＧ）乳化剤ＶＡ ：乳化剤の４６％水性溶液（ＥＭＵＬＧＡＴ
ＯＲ(R)ＶＡ、Ｂａｙｅｒ ＡＧ）乳化剤ＷＮ ：約９００の平均分子量を有する、フェノー
ル性成分で出発したエチレンオキシドポリエーテルの９
０％水性溶液（ＥＭＵＬＧＡＴＯＲ(R)ＷＮ、Ｂａｙｅ
ｒ ＡＧ）アクリル酸／アクリルアミドコポリマー分散液 ：イソパ
ラフィン炭化水素中の弱く橋かけされたアクリル酸／ア
クリルアミドコポリマーのアンモニウム塩の２９％水性
分散液（ＡＫＲＡＫＯＮＺ(R)ＢＮ、Ｂａｙｅｒ Ａ
Ｇ）ＡＣＲＡＭＩＮ(R)Ｂｌａｕ ＦＢＣ ：銅フタロシアニ
ンを基にした水性顔料調合物（Ｂａｙｅｒ ＡＧ）ＳＯＬＶＥＳＳＯ(R)１００ ：芳香族炭化水素混合物
（沸点 １６３〜１８１℃）（Ｅｓｓｏ Ｃｈｅｍｉ
ｅ，Ｃｏｌｏｇｎｅ）メラミン／ホルムアルデヒド縮合物 ：ＡＣＲＡＦＩＸ
(R)ＭＦ（Ｂａｙｅｒ ＡＧ）実施例１ 以下のものを、実際に慣用的に使用される水中油エマル
ションから成る捺染ペーストに次々と添加した：６．０
〜２０．００％の商業的に入手できる橋かけ可能な基を
有するアクリレート固着剤、０．２５％の酸分散剤（例
えば、水中の二アンモニウムホスフェートの１：２溶
液）、０．１〜１．００％の（シリコーン又は脂肪酸ベ
ースの）可塑剤、０．３〜２．００％の上で述べた橋か
け剤及び、色の濃さに依存して、５．００％までの銅フ
タロシアニン顔料ペースト（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢ
ｌｕｅ １５）。
【００６９】このやり方で得られた捺染ペーストを、回
転、平台、又はローラー捺染法によって綿又はブレンド
された織物の上の捺染した。８０〜１３０℃での乾燥後
に、これらのプリントを、好ましくは熱い空気を使用し
て、１２０〜１５０℃で１０〜４分間引き続いて固着さ
せた。
【００７０】このようにして得られた着色された顔料プ
リントは、メラミン−ホルムアルデヒド縮合物を使用し
て得られるプリントの色彩堅牢度値と等しい使用に際し
ての良好な色彩堅牢度値を示した。
【００７１】各々の捺染ペーストの一部を２３℃で４週
間貯蔵し、そして捺染を繰り返した。結果は全く同一で
あったが、これは貯蔵安定性が４週間よりも長いという
推論を導く。
【００７２】実施例２ 商業的に入手できるアクリレート固着剤の代わりに、６
〜２０％のブタジエン固着剤を使用した。このようにし
て得られた着色された顔料プリントは、使用に際して特
に柔らかな触感及び非常に良好な特性を有していた。こ
れらのプリントは、化学的清掃を施される時に特に耐久
性であった。
【００７３】実施例３ アクリレート固着剤の代わりに、６〜２０％のポリウレ
タン固着剤を使用した。使用に際して弾性的戻り特性及
び良好な色彩堅牢度値を有する着色された顔料プリント
が得られた。
【００７４】実施例４ 水中油エマルションの代わりに、アクリル酸及びアクリ
ルアミドの高分子量合成コポリマーの又はエチレンマレ
イン酸コポリマーの約２〜４％を使用した（各々の場合
において、アンモニウム塩として）。赤い顔料（Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４６）の３５％分散液
を着色顔料として使用した。
【００７５】ビスコースステープルファイバー織物を捺
染し、引き続いて乾燥し、そして次に１２０〜１５０℃
で４分間熱い空気によって固着させた。使用に際して非
常に良好な色彩堅牢度を有するプリントが得られた（６
０及び９５℃での家庭内洗濯における乾式及び湿式摩擦
色彩堅牢度値）。
【００７６】実施例５ このバッチは実施例４のものに対応した。しかしなが
ら、赤い顔料の代わりに、１０〜５０％の酸化チタン調
合物を添加した。好ましくは４０〜５０％のポリウレタ
ン分散液を固着剤として使用した。
【００７７】橋かけ剤１を添加すると、綿、ビスコース
レーヨン繊維、又は合成材料を含むブレンドのニット地
の上への捺染の後で、高度に弾性的なプリントが得られ
た。これらは、１２０〜１５０℃での４〜１０分間の固
着の後で耐久性の白いプリントをもたらした。
【００７８】実施例６ 以下の表中に掲げた橋かけ剤を、実施例４からの捺染ペ
ーストと共に使用した。
【００７９】 実施例４におけるような捺染ペースト ９９．７〜９８％ 橋かけ剤２ ０．３〜２％ 橋かけ剤３ ０．３〜２％ 橋かけ剤４ ０．３〜２％ これらの捺染ペーストを、マーセル加工されそして漂白
された又はマーセル加工だけされた綿織物の上に捺染し
た。１２０〜１８０℃での１〜１０分間の熱い空気によ
る乾燥及び固着の後で、良好な光堅牢度特性を有するプ
リントが得られた。
【００８０】橋かけ剤２、３及び４は、橋かけ剤１と同
じレベルの色彩堅牢度を与えた。
【００８１】実施例７ 以下の成分を、５０部の商業的に入手できる３％高分子
量ヒドロキシエチルセルロース中に撹拌して入れた：
３．０部の銅フタロシアニングリーン、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７の４０％分散液 ０．１〜０．５部のシリコーン分散液 １．０〜３．０部の橋かけ剤１ 約４５部の水。
【００８２】出来上がった捺染ペーストをリネンの上に
スクリーン印刷し、乾燥し、そして次に熱い空気で固着
させた。良好な色彩堅牢度特性を有するプリントが得ら
れた。
【００８３】実施例８ ５〜２０部の橋かけ剤１及び１〜２０部のフタロシアニ
ンブルーの３８％水性調合液を、以下のものから成る染
浴に添加した：４０〜１００部のブチルアクリレート、
スチレン、アクリロニトリル及びＮ−メトキシメチルメ
タクリレートのコポリマー、１〜５部の酸分散剤、１〜
３部の有機酸、５〜１０部の移動防止及び湿潤剤。
【００８４】綿織物をこの染浴によってパッド染色し、
８０〜１００℃で乾燥し、そして次に熱い空気を使用し
て１４０〜１５０℃で３〜５分間固着させた。洗濯及び
摩擦を施した時に、慣用的な顔料染色と比較して改善さ
れた色彩堅牢度レベルを示す染色効果が得られた。
【００８５】比較試験 ドイツ公開特許明細書第３，１０９，９７８号の実施例
１を正確に再現した。
【００８６】ａ）ダイマーのオレイン酸とプロピレンオ
キシド及びヘキサメチレンジイソシアネートとの反応：
５６５部のダイマーのオレイン酸を、触媒として４部の
ＫＯＨを使用して１３０〜１４０℃でオートクレーブ中
で８９６部のプロピレンオキシドと反応させる。
【００８７】次に、この混合物を１２部の塩化ベンゾイ
ルによって酸性化し、そして０．１５部のオクタン酸ス
ズが前に添加された３３６部のヘキサメチレンジイソシ
アネートに６０〜８０℃で滴加し、そしてこの混合物を
引き続いて８０℃で１時間撹拌した。
【００８８】１．１ｍＶａｌ／ｇのイソシアネート含量
及び２，８４０ｍＰａ・ｓの４０℃の粘度を有する黄色
の生成物（橋かけ剤）が得られる。
【００８９】ｂ）捺染ペーストの製造：以下のものを、
１１５部のポリアクリル酸のアンモニウム塩の６％水性
溶液に次々と添加する：６００部の水、４０部の２５％
水性尿素溶液、４０部の、２５モルのエチレンオキシド
と反応させた牛脂脂肪族アルコール、１２０部の、７０
％ブタジエン、２６％スチレン、３％Ｎ−メチロールア
クリルアミド及び１％アクリルアミドのターポリマーの
４５％水性分散液、並びに２５部の（ａ）に従って製造
された橋かけ剤。
【００９０】得られた組成物の一部を、実施例１、４、
５及び７中で使用された顔料ペーストとブレンドした。
【００９１】ドイツ公開特許明細書第３，１０９，９７
８号に従う橋かけ剤によるプリントは、外部橋かけ剤な
しのプリントと比較してほんの少し改善された色彩堅牢
度レベルを示した。
【００９２】捺染ペーストを１週間貯蔵しそしてその後
で捺染を繰り返した時には、色彩堅牢度はもはや得られ
なかった。それ故、色彩堅牢度レベルは、橋かけ剤なし
の比較のものと同一であった。
【００９３】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。
【００９４】１． （１）有機固着剤、 （２）（Ｉ）８００〜２５，０００の平均分子量、（Ｉ
Ｉ）５〜２０重量％のＮＣＯ含量に対応する、遊離ＮＣ
Ｏとして計算されたそしてブロックされていないポリイ
ソシアネートを基にした、ブロックされたイソシアネー
ト基の含量、（III）１００ｇのブロックされたポリイ
ソシアネートあたり１〜７５ミリ当量のイオン性基含
量、及び（ＩＶ）ブロックされたポリイソシアネートを
基にして、１〜２０重量％のポリアルキレンオキシド単
位の含量を有するブロックされたポリイソシアネートで
あって、（ａ）有機ポリイソシアネート、（ｂ）（潜在
的）イオン性基を含むイソシアネート反応性化合物、
（ｃ）ポリアルキレンエーテルアルコール、（ｄ）ＮＣ
Ｏブロッキング剤、及び（ｅ）必要に応じて、成分
（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）とは異なるイソシアネート反
応性化合物の反応によって得られるブロックされたポリ
イソシアネートを含んで成る橋かけ剤の、１００部の有
機固着剤あたり１〜２５重量部、 （３）顔料、 （４）必要に応じて、補助加工剤、並びに （５）水を含んで成る水性分散液を織物基体に付与する
ことを含んで成る有機固着剤による織物捺染のための方
法。
【００９５】２． ブロックされたポリイソシアネート
が１０００〜１０，０００の平均分子量を有する、上記
１記載の方法。
【００９６】３． ブロックされたポリイソシアネート
が、遊離ＮＣＯとして計算してそしてブロックされてい
ないポリイソシアネートを基にして１０〜２０重量％の
ブロックされたイソシアネート基の含量を有する、上記
１記載の方法。
【００９７】４． ブロックされたポリイソシアネート
が１００ｇのブロックされたポリイソシアネートあたり
２〜２５ｍｅｑのイオン性基の含量を有する、上記１記
載の方法。
【００９８】５． ブロックされたポリイソシアネート
が１〜１０重量％のポリエチレンオキシド単位を含む、
上記１記載の方法。
【００９９】６． 成分（１）、（２）及び（３）の総
量を基にして０．５〜５０重量％の顔料を使用する、上
記１記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マテイアス・ゲーリング ドイツ42799ライヒリンゲン・ビルケンシ ユトラーセ３ツエー (72)発明者 カール−ハインツ・パツソン ドイツ51375レーフエルクーゼン・ブルツ クナーシユトラーセ６

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （１）有機固着剤、 （２）（Ｉ）８００〜２５，０００の平均分子量、（Ｉ
    Ｉ）５〜２０重量％のＮＣＯ含量に対応する、遊離ＮＣ
    Ｏとして計算されたそしてブロックされていないポリイ
    ソシアネートを基にした、ブロックされたイソシアネー
    ト基の含量、（III）１００ｇのブロックされたポリイ
    ソシアネートあたり１〜７５ミリ当量のイオン性基含
    量、及び（ＩＶ）ブロックされたポリイソシアネートを
    基にして、１〜２０重量％のポリアルキレンオキシド単
    位の含量を有するブロックされたポリイソシアネートで
    あって、 （ａ）有機ポリイソシアネート、 （ｂ）（潜在的）イオン性基を含むイソシアネート反応
    性化合物、 （ｃ）ポリアルキレンエーテルアルコール、 （ｄ）ＮＣＯブロッキング剤、及び （ｅ）必要に応じて、成分（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）と
    は異なるイソシアネート反応性化合物の反応によって得
    られるブロックされたポリイソシアネートを含んで成る
    橋かけ剤の、１００部の有機固着剤あたり１〜２５重量
    部、 （３）顔料、 （４）必要に応じて、補助加工剤、並びに （５）水を含んで成る水性分散液を織物基体に付与する
    ことを含んで成る有機固着剤による織物捺染のための方
    法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6673503B2 (en) 1994-11-07 2004-01-06 Barbara Wagner Energy activated electrographic printing process
US6649317B2 (en) 1994-11-07 2003-11-18 Barbara Wagner Energy activated electrographic printing process
US6402313B1 (en) * 1998-05-06 2002-06-11 Sawgrass Systems, Inc. Substrate reactive printing process
US7654660B2 (en) * 1994-11-07 2010-02-02 Sawgrass Technologies, Inc. Energy activated printing process
US7041424B2 (en) * 1994-11-07 2006-05-09 Ming Xu Energy activated electrographic printing process
US6887640B2 (en) 2002-02-28 2005-05-03 Sukun Zhang Energy activated electrographic printing process
FR2748931B1 (fr) * 1996-05-23 1998-07-03 Oreal Composition de teinture directe capillaire comprenant un polymere reticule a motifs acryliques et/ou acrylates et a motifs acrylamides
GB2330586B (en) * 1997-10-27 2001-03-14 Scott Bader Co Aqueous pigment printing paste composition
US6105502A (en) * 1998-10-02 2000-08-22 Sawgrass Systems, Inc. Reactive ink printing process
US8337006B2 (en) 1998-05-06 2012-12-25 Sawgrass Technologies, Inc. Energy activated printing process
ATE331627T1 (de) 1999-04-23 2006-07-15 Sawgrass Systems Inc Tintenstrahlverfahren mittels reaktivfarbstoffe
DE10047762A1 (de) * 2000-09-27 2002-04-11 Degussa Pulverförmige, wasserdispergierbare blockierte Polyisocyanataddukte, ein Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung
US7001649B2 (en) 2001-06-19 2006-02-21 Barbara Wagner Intermediate transfer recording medium
GB0115240D0 (en) * 2001-06-22 2001-08-15 Ciba Sc Holding Ag Process for printing textile fabrics
US6513924B1 (en) 2001-09-11 2003-02-04 Innovative Technology Licensing, Llc Apparatus and method for ink jet printing on textiles
US6849370B2 (en) 2001-10-16 2005-02-01 Barbara Wagner Energy activated electrographic printing process
US6540345B1 (en) 2002-03-12 2003-04-01 Sawgrass Systems, Inc. Transfer printing process
US7358301B2 (en) * 2002-12-17 2008-04-15 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Latex particles having incorporated image stabilizers
US7641961B2 (en) * 2004-10-20 2010-01-05 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink solvent assisted heat sealable media
DE102016208990A1 (de) * 2016-05-24 2017-11-30 Hoefer GmbH & Co. KG Siebdruckfarbe und mit der Siebdruckfarbe bedrucktes Substrat
GB201801705D0 (en) * 2018-02-02 2018-03-21 Theunseen Binder composition, colourant composition and coloured substrate
GB201801711D0 (en) * 2018-02-02 2018-03-21 Theunseen Encapsulated colour-change composition, coloured fabric and garment
US11332633B2 (en) 2018-04-16 2022-05-17 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Textile printing
US11607891B2 (en) 2019-09-27 2023-03-21 Hill-Rom Services, Inc. Method of roll-to-roll digital printing, cutting, and punching of medical device surfaces

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2939013A (en) 1957-08-19 1960-05-31 Gen Motors Corp Measuring system
DE1770591A1 (de) 1968-06-07 1971-11-04 Bayer Ag Lineare,segmentierte Polyurethanelastomere
DE1803635C3 (de) 1968-10-17 1978-07-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Estergruppenhaltige aromatische Diamine und Verfahren zur Herstellung von Polyurethanelastomeren
DE1902932A1 (de) 1969-01-22 1970-08-20 Bayer Ag Semicarbazidarylamine als Kettenverlaengerungsmittel fuer Elastomerfaeden
DE1918504A1 (de) 1969-04-11 1970-10-29 Bayer Ag Segmentierte Polyurethanelastomere
BE757935A (fr) 1969-10-23 1971-04-01 Bayer Ag Procede de preparation de polymeres cationiques modifies en emulsion
BE757936A (fr) 1969-10-23 1971-04-01 Bayer Ag Procede de preparation de polymeres anioniques modifies en emulsion
DE1953349C3 (de) 1969-10-23 1975-07-03 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung wäßriger Dispersionen von Polymerisaten aus olefinisch ungesättigten Monomeren
DE2025900C3 (de) 1970-05-27 1979-10-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Polyurethanelastomeren
US3748329A (en) * 1970-07-08 1973-07-24 Bayer Ag Compounds containing the 2,4,6-triketo-1,3,5-oxadiazine ring
DE2040650A1 (de) 1970-08-17 1972-09-21 Bayer Ag Neue aromatische Diamine,ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Polyurethanen
DE2040644C3 (de) 1970-08-17 1978-11-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von polyurethankunststoffen
DE2160590A1 (de) 1971-12-07 1973-06-14 Bayer Ag Neue aromatische polyamine, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von polyurethanen
BE792358A (fr) 1971-12-07 1973-06-06 Bayer Ag Nouveaux elastomeres de polyurethanes et leur procede de fabrication
DE3109978A1 (de) 1980-03-22 1982-01-14 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Textilpigmentdruckpaste und deren anwendung
US4421826A (en) * 1980-05-08 1983-12-20 W. R. Grace & Co. Polyurethane polymer amine salt as a dyeing aid, particularly for polyolefin fibers
DE3529530A1 (de) * 1985-08-17 1987-02-26 Basf Ag Verwendung von stabilen dispersionen fester, feinteiliger polyisocyanate in pigmentdruckpasten und faerbeflotten
JPS6297983A (ja) * 1985-10-23 1987-05-07 第一工業製薬株式会社 セルロ−ス系繊維を含む布帛の樹脂加工法
DE3700209A1 (de) * 1987-01-07 1988-07-21 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten mit biuretstruktur
DE3811350A1 (de) 1988-04-02 1989-10-19 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratpolyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaltenen verbindungen und ihre verwendung
DE3814167A1 (de) * 1988-04-27 1989-11-09 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung
DE3900053A1 (de) * 1989-01-03 1990-07-12 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von uretdion- und isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaeltlichen polyisocyanate und ihre verwendung in zweikomponenten-polyurethanlacken
DE4004651A1 (de) * 1990-02-15 1991-08-22 Hoechst Ag Lufttrocknende polyurethanharze, deren herstellung und verwendung
DE4217716A1 (de) 1992-05-29 1993-12-02 Bayer Ag Vernetzer für Textildruck-Bindemittel
DE4218184A1 (de) * 1992-06-02 1993-12-09 Bayer Ag Wäßriges Bindemittelgemisch und seine Verwendung
CA2135385C (en) * 1992-06-02 2006-08-08 Eberhard Konig Aqueous binder mixture and use thereof

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US5607482A (en) 1997-03-04
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