JPH0785457A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 磁性層中の高分散性を確保しつつ、磁性層表
面の比抵抗の低減化を図る。 【構成】 塗布型の磁気記録媒体において、磁性層の構
成材料である磁性粉末としてコバルト変成磁性酸化鉄粉
末を用い、該コバルト変成磁性酸化鉄粉末の表面をモリ
ブデン酸、タングステン酸、錫酸のうち少なくとも１種
により被覆する。また、結合剤としては、極性基含有バ
インダーを使用する。 【効果】 良好なドロップアウト特性及び走行性を備え
た磁気記録媒体を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、塗布型の磁気記録媒体
に関し、特に走行性、ドロップアウト特性の向上に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】磁性粉末や結合剤、分散剤、潤滑剤等を
有機溶剤に分散混練してなる磁性塗料を非磁性支持体上
に塗布することにより磁性層が形成されてなる、所謂塗
布型の磁気記録媒体においては、近年、より一層の高記
録密度化が要求されている。

【０００３】このような要請から、磁性粉末としてコバ
ルト変成磁性酸化鉄粉末を用いた磁気記録媒体が開発さ
れ、現在、オーディオ用、ビデオ用の各種フォーマット
を始め、高密度フロッピーディスクあるいはバックアッ
プ用データカートリッジなどコンピューター周辺機器等
として広く利用されている。

【０００４】このコバルト変成磁性酸化鉄粉末を用いた
磁気記録媒体においては、特性の向上を図るために、使
用する磁性粉末の微細化及び該磁性粉末の高分散化が積
極的に行われており、比表面積が５０ｍ² ／ｇを越える
材料が実用化されるに及んでいる。

【０００５】

【発明が解決しようとすう課題】しかしながら、上述の
ように磁性粉末の高分散化が進められると、磁性層中で
該磁性粉末が絶縁体有機物により被覆されていることと
等しい状態となり、必然的に得られる磁気記録媒体の表
面電気抵抗の増大及び静電的な帯電量の増加を招いてし
まう。この結果、走行性やドロップアウト特性が著しく
劣化するという問題が生じる。

【０００６】そこで、本発明はこのような実情に鑑みて
提案されたものであって、電磁変換特性の向上を図りつ
つ、走行性やドロップアウト特性に優れた磁気記録媒体
を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の目
的を達成せんものと鋭意研究の結果、磁性粉末の表面を
モリブデン酸等により被覆することにより、磁性層の表
面電気抵抗を著しく低減することが可能であることを見
出し、本発明を完成するに至ったものである。

【０００８】即ち、本願の第１の発明は、非磁性基体上
にコバルト変成磁性酸化鉄粉末と結合剤とを主体とする
磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において、上記コ
バルト変成磁性酸化鉄粉末の表面がモリブデン酸、タン
グステン酸、錫酸の少なくとも１種により被覆されてお
り、且つ上記結合剤が極性官能基を含有する結合剤であ
ることを特徴とするものである。

【０００９】また、本願の第２の発明は、非磁性基体上
に磁性粉末と結合剤とを主体とする磁性層が形成されて
なる磁気記録媒体において、上記磁性粉末の表面がポリ
モリブデン酸、ポリタングステン酸の少なくとも１種に
より被覆されており、且つ上記結合剤が極性官能基を含
有する結合剤であることを特徴とするものである。

【００１０】本発明の磁気記録媒体は、基本的に、非磁
性支持体上に単数または複数の磁性層が積層形成されて
なる構成を有するものである。上記非磁性支持体上の上
記磁性層が設けられていない面（裏面）には、磁気記録
媒体の走行性の向上や帯電防止および転写防止などを目
的として、バックコート層が設けられてもよいし、又上
記磁性層と上記非磁性支持体との間には、いわゆる下塗
り層としての中間層が設けられても良い。

【００１１】上記磁性層は、磁性粉末と結合剤とを主体
とする磁性材料を有機溶剤に分散混練してなる磁性塗料
を非磁性支持体上に塗布することにより形成される。

【００１２】この磁性層の構成材料である磁性粉末とし
て、第１の発明では、コバルト変成磁性酸化鉄粉末が好
適である。

【００１３】上記酸化鉄としては、ガンマ酸化鉄とマグ
ネタイトならびにその中間状態の酸化鉄、化学式として
ＦｅＯ_X （1.5 ＞ｘ＞1.33）で示されるものが使用可能
である。

【００１４】この酸化鉄において、上記ｘの値として
は、1.35以上、1.40以下であることが望ましい。この値
未満では、酸化安定性が悪く、磁気特性の経時劣化が顕
著となる。また、上記値を越えると磁性体の飽和磁化量
が低下すると共に、磁性体の電気抵抗が高まり好ましく
ない。

【００１５】一方、本願の第２の発明においては、磁性
粉末として、例えば上述したコバルト変成磁性酸化鉄粉
末、金属磁性粉末或いはバリウムフェライト微粒子粉末
等がいずれも使用可能であるが、これらに限定されるも
のではなく、従来公知の磁性材料がいずれも使用可能で
ある。

【００１６】具体的に例示するならば、Ｆｅ、Ｃｏ，Ｎ
ｉなどの金属材料、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ａ
ｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ａｌ−Ｐ、Ｆｅ−Ｎｉ−
Ｓｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ、Ｆｅ−Ｍ
ｎ−Ｚｎ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｐ、
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃ
ｏ−Ｎｉ−Ｐ、Ｆｅ−ＣｏーＢ、ＦｅーＣｏ−Ｃｒ−
Ｂ、Ｍｎ−Ｂｉ、Ｍｎ−Ａｌ，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｖ等の合金
材料、或いは窒化鉄、炭化鉄等が挙げられる。

【００１７】また、還元時の焼結防止または形状維持等
の目的で添加されるＡｌ，Ｓｉ、Ｐ，Ｂなどの軽金属元
素が適当量含有したとしても、本発明の効果を妨げるも
のではない。

【００１８】更に、γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ，Ｆｅ₃ Ｏ₄ ，γ−
Ｆｅ₂ Ｏ₃ とＦｅ₃ Ｏ₄ とのベルトライド化合物、Ｃｏ
含有γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ含有Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃｏを含有
するγ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ とＦｅ₃ Ｏ₄ とのベルトライド化合
物、ＣｒＯ₂ に１種又はそれ以上の金属元素、たとえば
Ｔｅ，Ｓｂ，Ｆｅ，Ｂｉなどを含有させた酸化物等もい
ずれも使用可能である。

【００１９】これら磁性粉末は、それぞれ一種を用いる
ことができるが、二種以上を併用することができる。

【００２０】なお、本願の第１の発明では、上記コバル
ト変成磁性酸化鉄粉末と上述した従来公知の磁性粉末と
を併用することも可能である。この場合、使用量は、総
磁性粉量の0.1 重量％〜5.0 重量％の範囲内とされるこ
とが好ましい。この上限を越える場合は、本発明の目的
とする効果が十分に得られない。

【００２１】本発明に使用される磁性粉末は、その分布
中心値としての保磁力の値が500 〜1000エルステッドで
あることが好ましく、より好ましくは600 〜900 エルス
ッテドとされる。保磁力が上記未満では短波長信号出力
が低下し、逆に上記範囲を越えると長波長信号出力が低
下する虞れがあり好ましくない。

【００２２】また、上記磁性粉末の比表面積は、20〜90
ｍ² ／ｇであることが好ましく、より好ましくは25〜70
ｍ² ／ｇとされる。比表面積が上記範囲内であると、磁
性粉末の形状の微粒子化に伴い、高密度記録化が可能と
なり、ノイズ特性の優れた磁気記録媒体を得ることがで
きる。

【００２３】更に、上記磁性粉末としては、長軸長が0.
05〜0.50μm 、軸比が5 〜15であることが好ましい。長
軸長が0.05μm 未満であると、磁性塗料中の分散が困難
となり、逆に0.50μm を越えると、ノイズ特性が劣化す
る虞れがあり好ましくない。また、軸比が5 未満である
と、磁性粉末の配向性が低下し出力の低下となり、逆に
軸比が15を越えると、短波長信号出力が低下する虞れが
あり好ましくない。

【００２４】本願の第１の発明では、上記磁性粉末の表
面がモリブデン酸、タングステン酸、錫酸の少なくとも
１種（以下、モリブデン酸等と省略して記す。）、或い
はモリブデン酸、タングステン酸、錫酸の少なくとも１
種と珪酸（以下、モリブデン酸等と珪酸、と省略して記
す。）により被覆される。

【００２５】ここで、上記磁性粉末に対するモリブデン
酸等の被覆量、或いはモリブデン酸等と珪酸の被覆量
は、該磁性粉末の 0.3重量％〜 10.0 重量％が好まし
く、より好ましくは0.8 重量％〜 5.0重量％とされる。
上記被覆量がこの範囲より少ない場合は、磁性粉末の分
散性が良好でないと同時に、得られる磁性層の表面比抵
抗を十分に低減することができない。逆に、上記被覆量
が上記範囲より多い場合は、磁性粉末の磁気特性が低下
してしまう。

【００２６】これらモリブデン酸等、或いはモリブデン
酸等と珪酸による上記酸化鉄の表面被覆を行う際には、
上記酸化鉄をコバルトで変性した後、硅酸、次いでモリ
ブデン酸等を被着することが好ましい。ただし、上記手
順に限定されるものではなく、磁性粉末の表面から内部
への元素組成のプロファイルを見た場合、最外層にモリ
ブデン酸等が最大に分布している状態が達成できれば良
い。

【００２７】このようにモリブデン酸等、或いはモリブ
デン酸等と珪酸により表面が被覆された磁性粉末を得る
手法としては、従来より公知の方法がいずれも使用可能
である。

【００２８】本願の第２の発明では、上記磁性粉末の表
面がポリモリブデン酸、ポリタングステン酸の少なくと
も１種（以下、ポリモリブデン酸等と省略して記
す。）、或いはポリモリブデン酸、ポリタングステン酸
の少なくとも１種と珪酸及び／又はアルミニウム化合物
（以下、ポリモリブデン酸等と珪酸等、と省略して記
す。）により被覆される。

【００２９】ここで、上記磁性粉末に対するポリモリブ
デン酸等の被覆量、或いはポリモリブデン酸等と珪酸等
の被覆量は、該磁性粉末の 0.3重量％〜 10.0 重量％が
好ましく、より好ましくは0.8 重量％〜 5.0重量％とさ
れる。上記被覆量がこの範囲より少ない場合は、磁性粉
末の分散性が良好でないと同時に、得られる磁性層の表
面比抵抗を十分に低減することができない。逆に、上記
被覆量が上記範囲より多い場合は、磁性粉末の磁気特性
が低下してしまう。

【００３０】これらポリモリブデン酸等、或いはポリモ
リブデン酸等と珪酸等による上記磁性粉末の表面被覆を
行う際には、磁性粉末として上記酸化鉄を使用した場
合、酸化鉄をコバルトで変性した後、硅酸等、次いでポ
リモリブデン酸等を被着することが好ましい。

【００３１】また、磁性粉末として金属粉末を使用した
場合では、メタル粉として還元する前の出発原料たるゲ
ーサイトの段階で珪酸等の被着を行う方法が実用的であ
り、還元後、更にポリモリブデン酸等の被着を行うこと
が好ましい。

【００３２】ただし、上記手順に限定されるものではな
く、いずれの場合にしても磁性粉末の表面から内部への
元素組成のプロファイルを見た場合に、最外層にポリモ
リブデン酸等が最大に分布している状態が達成できれば
良い。

【００３３】このようにポリモリブデン酸等、或いはポ
リモリブデン酸等と珪酸等により表面が被覆された磁性
粉末を得る手法としては、従来より公知の方法がいずれ
も使用可能である。

【００３４】本発明の磁気記録媒体においては、磁性層
の表面の比抵抗が小さいことが望ましく、具体的には１
×１０⁷ 〜５×１０⁸ Ω／sqであることが好ましい。比
抵抗がこの上限を越えると、ドロップアウトが生じる可
能性がある。逆に、比抵抗が上記範囲よりも小さいと、
カーボンブラックの磁性層含有量を多くしなければなら
ず、電磁変換特性の低下をもたらす。

【００３５】また、本発明において、上記磁性層に含有
される結合剤としては、極性官能基を含有する化合物が
使用される。この化合物の骨格の高分子樹脂としては、
ポリ塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル
樹脂等が好ましい。

【００３６】上記極性官能基としては、−ＳＯ₃ Ｍ、−
ＯＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯＯＭ、−（Ｏ＝）Ｐ（ＯＭ₁ ）（Ｏ
Ｍ₂ ）等がある。ここで、式中Ｍは、水素原子、或いは
リチウム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属であ
る。また、Ｍ₁ 及びＭ₂ は、それぞれ水素原子、或いは
リチウム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属であ
り、Ｍ₁ 及びＭ₂ は同一であっても異なっていてもよ
い。

【００３７】また、これら極性官能基としては、−ＮＲ
₁ Ｒ₂ 、−ＮＲ₁ Ｒ₂ Ｒ₃ ＋Ｘ−の末端基を有する側鎖
型のもの、＞ＮＲ₁ Ｒ₂ ＋Ｘ−の主鎖型のものがある。
ここにおいて、式中Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ は、水素原子ある
いは炭化水素基であり、Ｘ−は弗素、塩素、臭素、ヨウ
素等のハロゲン元素イオンあるいは無機・有機イオンで
ある。

【００３８】このような極性官能基を有する結合剤は、
磁性粉末表面への吸着性がよく、磁性粉末の凝集防止効
果があり、磁性塗料中の分散性が改善されるとともに、
磁性層の耐久性が向上し電磁変換特性が向上する。ま
た、上記磁性粉末の表面の性質との絡みで、電気抵抗低
下効果への寄与があるものと考えられる。

【００３９】これら結合剤は、一種単独で用いられるこ
とができるが、二種以上を併用することもできる。な
お、本発明では、上述の結合剤を用いることが要件であ
るが、この結合剤と従来公知の結合剤とを併用すること
も可能である。

【００４０】この従来公知の結合剤としては、熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂がいずれも使用可能である。

【００４１】熱可塑性樹脂としては、塩化ビニルー酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニルー塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニルーアクリロニトリル共重合体、アクリル
酸エステルーアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エ
ステルー塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステ
ルー塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステルー
塩化ビニル共重合体、メタクリル酸エステルーエチレン
共重合体、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデンーアルリロ
ニトリル共重合体、アクリロニトリルーブタジエン共重
合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロ
ース誘導体（セルロースアセテートブチレート、セルロ
ースダイアセテート、セルローストリアセテート、セル
ロースプロピオネート、ニトロセルロース）、スチレン
ブタジエン共重合体、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、
合成ゴム等の熱可塑性樹脂等がある。

【００４２】熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、
エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン
樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミン樹
脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂等がある。

【００４３】磁性層中におけるこれら結合剤は、上記磁
性粉末１００重量部に対して、１〜２００重量部の割合
で添加されることが好ましく、より好ましくは１〜５０
重量部とされる。この結合剤の使用量が、多すぎると相
対的に磁性粉末の磁性層中に占める割合が低下し、出力
の低下となり、逆に少なすぎると、磁性層の力学的強度
が低下し、磁気媒体の走行耐久性が低下する。

【００４４】なお、本発明では、上記結合剤を架橋硬化
させるポリイソシアネートを併用することができる。こ
のポリイソシアネートとしては、トルエンジイソシアネ
ート、並びにその付加体、アルキレンジイソシアネー
ト、並びにその付加体等がある。これらポリイソシアネ
ートの上記結合剤への配合量は、上記結合剤１００重量
部に対して、５〜８０重量部、好ましくは１０〜５０重
量部である。

【００４５】本発明においては、必要に応じて潤滑剤、
非磁性補強粒子、導電性粒子、界面活性剤などを上記磁
性層に含有させることができる。上記潤滑剤としては、
黒鉛、二硫化モリブデン、シリコーンオイル、炭素数１
０から２２までの脂肪酸、ならびに、これと炭素数２か
ら２６までのアルコールからなる脂肪酸エステル、テル
ペン系化合物、ならびにこれらのオリゴマーなどある。

【００４６】上記非磁性補強粒子としては、酸化アルミ
ニウム、酸化クロム、炭化珪素、ダイヤモンド、ガーネ
ット、エメリー、窒化ホウ素などがある。これらの粒子
は、上記磁性粉末１００重量部に対して、２０重量部、
好ましくは、１０重量部以下がよい、又、平均粒径は、
1.0 μm 以下、好ましくは0.5 μm 以下がよい。

【００４７】上記導電性粒子としては、カーボンブラッ
ク、黒鉛、その他金属粒子などがある。上記界面活性剤
としては、ノニオン系、アニオン系、カチオン系、両性
の界面活性剤がある。

【００４８】非磁性支持体としては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン-2,6- ナフタレートなどのポ
リエステル類、ポリプロピレンなどのポリオレフィン
類、セルローストリアセテート、セルロースジアセテー
トなどのセルロース類、ビニル系樹脂、ポリイミド類、
ポリカーボネート類に代表されるような高分子材料ある
いは、金属、ガラス、セラミクスなどにより形成される
支持体等である。

【００４９】上記非磁性支持体上に磁性層を形成するに
は、前記磁性層形成材料を塗料として塗布乾燥して形成
されるが、この塗料化に用いられる溶剤は、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノー
ル、プロパノール等のアルコール系溶媒、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、乳酸エチル、
エチレングリコールアセテート等のエステル系溶媒、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル、２ーエトキシエ
タノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素系溶媒、メチレンクロライド、エチレンクロライ
ド、四塩化炭素、クロロホルム、クロロベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素系溶媒などが用いられる。

【００５０】上記塗料作製のための分散・混練には、ロ
ールミル、ボールミル、サンドミル、アジター、ニーダ
ー、エクストルーダー、ホモジナイザー、超音波分散機
などが用いられる。また、このように形成された塗料を
非磁性支持体上に塗布するには、グラビアコーター、ナ
イフコーター、ワイヤーバーコーター、ドクターブレー
ドコーター、リバースロールコーター、ディッピングコ
ーター、エアナイフコーター、ダイコーターなどが用い
られる。

【００５１】

【作用】本願の第１の発明においては、磁性層の構成材
料である磁性粉末として使用されるコバルト変成磁性酸
化鉄粉末の表面をモリブデン酸、タングステン酸、錫酸
の少なくとも１種により被覆することにより、磁性層の
表面電気抵抗が小さくなる。

【００５２】本願の第２の発明においては、磁性層の構
成材料である磁性粉末の表面をポリモリブデン酸、ポリ
タングステン酸の少なくとも１種により被覆することに
より、磁性層の表面電気抵抗が小さくなる。

【００５３】また、本願の第１及び第２の発明におい
て、結合剤として極性官能基を含有する化合物を使用す
ることにより、上記磁性粉末への吸着性が良好となり、
磁性粉末の凝集が防止される。この結果、磁性層中での
上記磁性粉末の高分散性が確保される。

【００５４】

【実施例】以下、本発明の具体的な実施例について説明
するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない
ことはいうまでもない。

【００５５】実施例１ ９ｌのイオン交換水中に長軸長 0.3μｍ、軸比１１、Ｂ
ＥＴ法による比表面積３５m²/gを有する市販のＣｏ変成
γ−Ｆe₂Ｏ₃ 粉末１kgを分散させ、これに１ｌのイオン
交換水に溶解させた錫酸カリウム（Ｋ₂ ＳｎＯ₃ ・３Ｈ
₂ Ｏ；試薬一級）5.4 g を加えて、室温で１時間攪拌、
粒子表面に錫酸の吸着反応を行った。

【００５６】なお、錫酸イオン（ＳｎＯ₃ ²⁺）の投入量
は、酸化鉄粉に対して 0.3重量％に相当する。吸着終了
後、常法により水洗、濾別、乾燥して、錫酸によって表
面修飾されたＣo 変成酸化鉄を得た。

【００５７】このようにして得られたＣo 変成酸化鉄の
磁気特性は表１に示す通りである。

【００５８】

【表１】

【００５９】次にサンプル粉末は、以下の組成にて常法
に従い、結合剤、添加剤、および溶剤と混合し塗料化し
た。

【００６０】 ＜塗料組成＞ 磁性粉末 １００重量部 ポリウレタン樹脂（日本ポリウレタン社製；極性基としてスルホン酸金属塩を 樹脂10^-6g 当たり50当量含む） ２０重量部 添加剤（カーボン） ３重量部 添加剤（Al₂ O₃） ２重量部 メチルエチルケトン ２７重量部 シクロヘキサノン ２７重量部

【００６１】上記の様に調整された塗料をＰＥＴ（ポリ
エチレンテレフタレート）フィルム上に塗布し、配向処
理した後、乾燥、裁断してテープ化した。そして、以上
のようにして作製したサンプルテープの諸特性を測定し
た。この結果を下記の表２に示す。

【００６２】

【表２】

【００６３】ここで、磁気特性は試料振動型磁力計（東
英工業製）で、比表面積はＢＥＴ一点法（島津製作所
製）で測定した。テープ表面電気抵抗は、絶縁抵抗計
（横河ヒューレットパッカード社製）を用いて測定し
た。

【００６４】表２に示すように、表面電気抵抗は、4.0
×10⁸ と適当な値となり、テープ走行性にも何等異常は
見られなかった。

【００６５】実施例２〜５ 実施例１において、錫酸カリウムの量を表１に示す様に
増量する以外は、実施例１と同様に処理し、錫酸によっ
て表面修飾されたＣo 変成酸化鉄を得た後、実施例１と
同様にテープ化した。錫酸イオンの量（ＳｎＯ₃ ²⁺）
は、酸化鉄に対して各々 0.8, 2, 5, 10重量％に相当す
る。

【００６６】なお、実施例２〜４において使用したＣｏ
変成酸化鉄の磁気特性は、上記表１に示す通りである。
そして、得られたサンプルテープの諸特性を実施例１と
同様に測定し、その結果を上記表２に併せて記した。

【００６７】表２から明らかなように、錫酸の量を増量
するに従って表面電気抵抗は漸減し、10重量％処理にお
いては、1.1 ×10⁷ と極めて低い値が得られた。又、い
ずれのテープも走行性には何等問題が見られなかった。

【００６８】実施例６ 実施例１において、錫酸カリウムに代えて、タングステ
ン酸ナトリウム（Ｎa₂ＷＯ₄ ・２Ｈ₂ Ｏ；試薬一級）4.
0gを用いた以外は、実施例１と同様に処理し、タングス
テン酸によって表面修飾されたＣo 変成酸化鉄を得た
後、実施例１と同様にテープ化した。タングステン酸イ
オン（ＷＯ₄ ²⁺）の量は、酸化鉄に対して0.3重量％に
相当する。

【００６９】なお、本実施例において使用したＣｏ変成
酸化鉄の磁気特性は、上記表１に示す通りである。そし
て、得られたサンプルテープの諸特性を実施例１と同様
に測定し、その結果を上記表２に併せて記した。

【００７０】表２から明らかなように、表面電気抵抗
は、5.0 ×10⁸ と適当な値となり、テープ走行性にも何
等異常は見られなかった。

【００７１】実施例７〜１０ 実施例５において、タングステン酸ナトリウムの量を表
１に示す様に増量する以外は、実施例５と同様に処理
し、タングステン酸によって表面修飾されたＣo変成酸
化鉄を得た後、実施例１と同様にテープ化した。タング
ステン酸イオン（ＷＯ₄ ²⁺）の量は、酸化鉄に対して各
々 0.8, 2, 5, 10重量％に相当する。

【００７２】なお、実施例７〜１０において使用したＣ
ｏ変成酸化鉄の磁気特性は、上記表１に示す通りであ
る。そして、得られたサンプルテープの諸特性を実施例
１と同様に測定し、その結果を上記表２に併せて記し
た。

【００７３】表２から明らかなように、タングステン酸
の量を増量するに従って表面電気抵抗は漸減し、10重量
％処理においては、3.0 ×10⁷ と極めて低い値が得られ
た。又、いずれのテープも走行性には何等問題が見られ
なかった。

【００７４】実施例１１ 実施例１において、錫酸カリウムに代えて、モリブデン
酸ナトリウム（Ｎa₂ＭｏＯ₄ ・２Ｈ₂ Ｏ；試薬一級）4.
5gを用いた以外は、実施例１と同様に処理し、モリブデ
ン酸によって表面修飾されたＣo 変成酸化鉄を得た後、
実施例１と同様にテープ化した。モリブデン酸イオン
（ＭｏＯ₄ ²⁺）の量は、酸化鉄に対して0.3 重量％に相
当する。

【００７５】なお、本実施例において使用したＣｏ変成
酸化鉄の磁気特性は、上記表１に示す通りである。そし
て、得られたサンプルテープの諸特性を実施例１と同様
に測定し、その結果を上記表２に併せて記した。

【００７６】表２から明らかなように、表面電気抵抗
は、4.4 ×10⁸ と適当な値となり、テープ走行性にも何
等異常は見られなかった。

【００７７】実施例１２〜１５ 実施例１１において、モリブデン酸ナトリウムの量を表
１に示す様に増量する以外は、実施例１１と同様に処理
し、モリブデン酸によって表面修飾されたＣo変成酸化
鉄を得た後、実施例１と同様にテープ化した。モリブデ
ン酸イオン（ＭｏＯ₄ ²⁺）の量は、酸化鉄に対して各々
0.8, 2, 5, 10重量％に相当する。

【００７８】なお、実施例１２〜１５において使用した
Ｃｏ変成酸化鉄の磁気特性は、上記表１に示す通りであ
る。そして、得られたサンプルテープの諸特性を実施例
１と同様に測定し、その結果を上記表２に併せて記し
た。

【００７９】表２から明らかなように、モリブデン酸の
量を増量するに従って表面電気抵抗は漸減し、10重量％
処理においては、1.5 ×10⁷ と極めて低い値が得られ
た。又、いずれのテープも走行性には何等問題が見られ
なかった。

【００８０】比較例１ 実施例１において、錫酸カリウムを用いずに、同様の工
程を行い、実施例１と同様の組成でテープ化した。

【００８１】なお、ここで使用したＣｏ変成酸化鉄の磁
気特性は、上記表１に示す通りである。そして、得られ
たサンプルテープの諸特性を実施例１と同様に測定し、
その結果を上記表２に併せて記した。

【００８２】表２から明らかなように、表面電気抵抗
は、1.0 ×10⁹ と高い値であり、帯電による集塵が原因
と思われるドロップアウトが若干観察された。

【００８３】実施例１６ 実施例１で用いたＣo 変成酸化鉄１kgを 0.1Ｎの水酸化
ナトリウム水溶液８ｌ中に懸濁させた。この懸濁液に１
ｌのイオン交換水に溶解させたオルト珪酸ナトリウム
（Ｎa₂ＳｉＯ₄ ；試薬一級）31.3g を加え混合し、これ
に炭酸ガスを吹き込み、pH 10 以下に中和してＣo 変成
酸化鉄表面に珪酸水和物（ＳｉＯ₂ ・ｎＨ ₂ Ｏ）を被着
させた。

【００８４】次に、この珪酸水和物に被覆されたＣo 変
成酸化鉄懸濁液に、１ｌのイオン交換水に溶解させた錫
酸カリウム 14.4gを加えて、室温で１時間攪拌、粒子表
面に錫酸の被着反応を行った。錫酸イオン（Ｓｎ
Ｏ₃ ²⁺）の投入量は、酸化鉄粉に対して 0.8重量％に相
当する。

【００８５】吸着反応終了後、常法により水洗、濾別、
乾燥して、珪酸及び錫酸によって表面修飾されたＣo 変
成酸化鉄を得た。このようにして得られたＣo 変成酸化
鉄の磁気特性は表３に示す通りである。

【００８６】

【表３】

【００８７】続いて、このＣo 変成酸化鉄を用い、実施
例１と同様にしてサンプルテープを作製した。そして、
得られたサンプルテープの諸特性を実施例１と同様にし
て測定し、この結果を下記の表４に表した。

【００８８】

【表４】

【００８９】表４に示すように、表面電気抵抗は、3.9
×10⁸ と適当な値となり、テープ走行性にも何等異常は
見られなかった。

【００９０】実施例１７, １８ 実施例１６において、錫酸カリウムの量を表３に示す様
に増量する以外は、実施例１６と同様に処理し、珪酸及
び錫酸によって表面修飾されたＣo 変成酸化鉄を得た
後、実施例１と同様にテープ化した。錫酸イオンの量
（ＳｎＯ₃ ²⁺）は、酸化鉄に対して各々2, 10 重量％に
相当する。

【００９１】なお、実施例１７，１８において使用した
Ｃｏ変成酸化鉄の磁気特性は、上記表３に示す通りであ
る。そして、得られたサンプルテープの諸特性を実施例
１と同様に測定し、その結果を上記表４に併せて記し
た。

【００９２】表４から明らかなように、錫酸の量を増量
するに従って表面電気抵抗は漸減し、10重量％処理にお
いては、9.0 ×10⁷ と低い値が得られた。又、いずれの
テープも走行性には何等問題が見られなかった。

【００９３】実施例１９ 実施例１６において、錫酸カリウムに代えて、タングス
テン酸ナトリウム10.7g を用いた以外は、実施例１６と
同様に処理し、珪酸及びタングステン酸によって表面修
飾されたＣo 変成酸化鉄を得た後、実施例１と同様にテ
ープ化した。タングステン酸イオン（ＷＯ₄ ²⁺）の量
は、酸化鉄に対して 0.8重量％に相当する。

【００９４】なお、本実施例において使用したＣｏ変成
酸化鉄の磁気特性は、上記表３に示す通りである。そし
て、得られたサンプルテープの諸特性を実施例１と同様
に測定し、その結果を上記表４に併せて記した。

【００９５】表４から明らかなように、表面電気抵抗
は、5.0 ×10⁸ と適当な値となり、テープ走行性にも何
等異常は見られなかった。

【００９６】実施例２０, ２１ 実施例１９において、タングステン酸ナトリウムの量を
表３に示す様に増量する以外は、実施例１９と同様に処
理し、珪酸及びタングステン酸によって表面修飾された
Ｃo 変成酸化鉄を得た後、実施例１と同様にテープ化し
た。タングステン酸イオン（ＷＯ₄ ²⁺）の量は、酸化鉄
に対して各々2,10重量％に相当する。

【００９７】なお、実施例２０，２１において使用した
Ｃｏ変成酸化鉄の磁気特性は、上記表３に示す通りであ
る。そして、得られたサンプルテープの諸特性を実施例
１と同様に測定し、その結果を上記表４に併せて記し
た。

【００９８】表４から明らかなように、タングステン酸
の量を増量するに従って表面電気抵抗は漸減し、10重量
％処理においては、2.0 ×10⁸ と低い値が得られた。
又、いずれのテープも走行性には何等問題が見られなか
った。

【００９９】実施例２２ 実施例１６において、錫酸カリウムに代えて、モリブデ
ン酸ナトリウム12.1gを用いた以外は、実施例１６と同
様に処理し、珪酸及びモリブデン酸によって表面修飾さ
れたＣo 変成酸化鉄を得た後、実施例１と同様にテープ
化した。モリブデン酸イオン（ＭｏＯ₄ ²⁺）の量は、酸
化鉄に対して0.8 重量％に相当する。

【０１００】なお、本実施例において使用したＣｏ変成
酸化鉄の磁気特性は、上記表３に示す通りである。そし
て、得られたサンプルテープの諸特性を実施例１と同様
に測定し、その結果を上記表４に併せて記した。

【０１０１】表４から明らかなように、表面電気抵抗
は、4.5 ×10⁸ と適当な値となり、テープ走行性にも何
等異常は見られなかった。

【０１０２】実施例２３，２４ 実施例２２において、モリブデン酸ナトリウムの量を表
３に示す様に増量する以外は、実施例２２と同様に処理
し、珪酸及びモリブデン酸によって表面修飾されたＣo
変成酸化鉄を得た後、実施例１と同様にテープ化した。
モリブデン酸イオン（ＭｏＯ₄ ²⁺）の量は、酸化鉄に対
して各々 2, 10重量％に相当する。

【０１０３】なお、実施例２３，２４において使用した
Ｃｏ変成酸化鉄の磁気特性は、上記表３に示す通りであ
る。そして、得られたサンプルテープの諸特性を実施例
１と同様に測定し、その結果を上記表４に併せて記し
た。

【０１０４】表４から明らかなように、モリブデン酸の
量を増量するに従って表面電気抵抗は漸減し、10重量％
処理においては、1.4 ×10⁷ と低い値が得られた。又、
いずれのテープも走行性には何等問題が見られなかっ
た。

【０１０５】比較例２ 実施例１６において、錫酸カリウムを用いずに、同様の
工程を行い、珪酸のみによって表面修飾されたＣｏ変成
酸化鉄を得た後、実施例１と同様の組成でテープ化し
た。

【０１０６】なお、ここで使用したＣｏ変成酸化鉄の磁
気特性は、上記表３に示す通りである。そして、得られ
たサンプルテープの諸特性を実施例１と同様に測定し、
その結果を上記表４に併せて記した。

【０１０７】表４から明らかなように、表面電気抵抗
は、2.5 ×10⁹ と高い値であり、帯電による集塵が原因
と思われるドロップアウトが多少観察された。

【０１０８】以上の実施例１〜２４から、錫酸、タング
ステン酸、モリブデン酸のうちの１種のアニオンによる
表面修飾、叉は錫酸、タングステン酸、モリブデン酸の
うちの１種と珪酸による表面修飾が、テープ表面抵抗の
低減に有効であることが明らかになった。

【０１０９】次に、これらのアニオンは、２種以上同時
に用いてもその効果が何等損なわれるものではないこと
を実施例によって示す。

【０１１０】実施例２５ 実施例１において、錫酸カリウムを単独で用いる代わり
に、錫酸カリウム及びタングステン酸ナトリウムを各々
18.0 g, 13.4 g 同時に用いる以外は、実施例１と同様
に処理し、錫酸及びタングステン酸によって表面修飾さ
れたＣｏ変成酸化鉄を得た後、実施例１と同様にテープ
化した。錫酸イオン（ＳｎＯ₃ ²⁺）及びタングステン酸
イオン（ＷＯ₄ ²⁺）の量は、両方とも酸化鉄に対して 1
重量％に相当する。

【０１１１】なお、本実施例で使用したＣｏ変成酸化鉄
の磁気特性は、下記表５に示す通りである。

【０１１２】

【表５】

【０１１３】そして、得られたサンプルテープの諸特性
を実施例１と同様に測定し、その結果を下記表６に示し
た。

【０１１４】

【表６】

【０１１５】表６から明らかなように、表面電気抵抗
は、1.1 ×10⁸ と適当な値となり、テープ走行性にも何
等異常は見られなかった。

【０１１６】実施例２６ 実施例１において、錫酸カリウムを単独で用いる代わり
に、錫酸カリウム及びモリブデン酸ナトリウムを各々 1
8.0 g, 15.1 g 同時に用いる以外は、実施例１と同様に
処理し、錫酸及びモリブデン酸によって表面修飾された
Ｃo 変成酸化鉄を得た後、実施例１と同様にテープ化し
た。錫酸イオン（ＳｎＯ₃ ²⁺）及びモリブデン酸イオン
（ＭｏＯ₄ ²⁺）の量は、両方とも酸化鉄に対して1 重量
％に相当する。

【０１１７】なお、本実施例で使用したＣｏ変成酸化鉄
の磁気特性は、上記表５に示す通りである。そして、得
られたサンプルテープの諸特性を実施例１と同様に測定
し、その結果を上記表６に併せて記した。表６から明ら
かなように、表面電気抵抗は、9.0 ×10⁷ と低い値とな
り、テープ走行性にも何等異常は見られなかった。

【０１１８】実施例２７ 実施例１において、錫酸カリウムを単独で用いる代わり
に、タングステン酸ナトリウム及びモリブデン酸ナトリ
ウムを各々 13.4 g, 15.1 g 同時に用いる以外は、実施
例１と同様に処理し、タングステン酸及びモリブデン酸
によって表面修飾されたＣo 変成酸化鉄を得た後、実施
例１と同様にテープ化した。タングステン酸イオン（Ｗ
Ｏ₄ ²⁺）及びモリブデン酸イオン（ＭｏＯ₄ ²⁺）の量
は、両方とも酸化鉄に対して1 重量％に相当する。

【０１１９】なお、本実施例で使用したＣｏ変成酸化鉄
の磁気特性は、上記表５に示す通りである。そして、得
られたサンプルテープの諸特性を実施例１と同様に測定
し、その結果を上記表６に併せて記した。表６から明ら
かなように、表面電気抵抗は、1.5 ×10⁸ と適当な値と
なり、テープ走行性にも何等異常は見られなかった。

【０１２０】実施例２８ 実施例１において、錫酸カリウムを単独で用いる代わり
に、錫酸カリウム、タングステン酸ナトリウム及びモリ
ブデン酸ナトリウムを各々 12.0 g, 8.9g, 10.1 g 同時
に用いる以外は、実施例１と同様に処理し、錫酸、タン
グステン酸及びモリブデン酸によって表面修飾されたＣ
o 変成酸化鉄を得た後、実施例１と同様にテープ化し
た。錫酸イオン（ＳｎＯ₃ ²⁺）、タングステン酸イオン
（ＷＯ₄ ²⁺）、モリブデン酸イオン（ＭｏＯ₄ ²⁺）の量
は、全て酸化鉄に対して0.67重量％に相当する。

【０１２１】なお、本実施例で使用したＣｏ変成酸化鉄
の磁気特性は、上記表５に示す通りである。そして、得
られたサンプルテープの諸特性を実施例１と同様に測定
し、その結果を上記表６に併せて記した。表６から明ら
かなように、表面電気抵抗は、1.2 ×10⁸ と適当な値と
なり、テープ走行性にも何等異常は見られなかった。

【０１２２】実施例２９ 実施例１６において、錫酸カリウムを単独で用いる代わ
りに、錫酸カリウム及びタングステン酸ナトリウムを各
々 18.0 g, 13.4 g 用いた以外は、実施例１６と同様に
処理し、珪酸、錫酸及びタングステン酸によって表面修
飾されたＣo 変成酸化鉄を得た後、実施例１と同様にテ
ープ化した。錫酸イオン（ＳｎＯ₃ ²⁺）及びタングステ
ン酸イオン（ＷＯ₄ ²⁺）の量は、両方とも酸化鉄に対し
て1 重量％に相当する。

【０１２３】なお、本実施例で使用したＣｏ変成酸化鉄
の磁気特性は、上記表５に示す通りである。そして、得
られたサンプルテープの諸特性を実施例１と同様に測定
し、その結果を上記表６に併せて記した。表６から明ら
かなように、表面電気抵抗は、2.6 ×10⁸ と適当な値と
なり、テープ走行性にも何等異常は見られなかった。

【０１２４】実施例３０ 実施例１６において、錫酸カリウムを単独で用いる代わ
りに、錫酸カリウム及びモリブデン酸ナトリウムを各々
18.0 g, 15.1 g 同時に用いる以外は、実施例１６と同
様に処理し、珪酸、錫酸及びモリブデン酸によって表面
修飾されたＣo変成酸化鉄を得た後、実施例１と同様に
テープ化した。錫酸イオン（ＳｎＯ₃ ²⁺）及びモリブデ
ン酸イオン（ＭｏＯ₄ ²⁺）の量は、両方とも酸化鉄に対
して1 重量％に相当する。

【０１２５】なお、本実施例で使用したＣｏ変成酸化鉄
の磁気特性は、上記表５に示す通りである。そして、得
られたサンプルテープの諸特性を実施例１と同様に測定
し、その結果を上記表６に併せて記した。表６から明ら
かなように、表面電気抵抗は、2.4 ×10⁸ と適当な値と
なり、テープ走行性にも何等異常は見られなかった。

【０１２６】実施例３１ 実施例１６において、錫酸カリウムを単独で用いる代わ
りに、タングステン酸ナトリウム及びモリブデン酸ナト
リウムを各々 13.4 g, 15.1 g 同時に用いる以外は、実
施例１６と同様に処理し、珪酸、タングステン酸及びモ
リブデン酸によって表面修飾されたＣo 変成酸化鉄を得
た後、実施例１と同様にテープ化した。タングステン酸
イオン（ＷＯ₄ ²⁺）及びモリブデン酸イオン（ＭｏＯ₄
²⁺）の量は、両方とも酸化鉄に対して1 重量％に相当す
る。

【０１２７】なお、本実施例で使用したＣｏ変成酸化鉄
の磁気特性は、上記表５に示す通りである。そして、得
られたサンプルテープの諸特性を実施例１と同様に測定
し、その結果を上記表６に併せて記した。表６から明ら
かなように、表面電気抵抗は、2.8 ×10⁸ と適当な値と
なり、テープ走行性にも何等異常は見られなかった。

【０１２８】実施例３２ 実施例１６において、錫酸カリウムを単独で用いる代わ
りに、錫酸カリウム、タングステン酸ナトリウム及びモ
リブデン酸ナトリウムを各々 12.0 g, 8.9g, 10.1 g 同
時に用いる以外は、実施例１６と同様に処理し、珪酸、
錫酸、タングステン酸及びモリブデン酸によって表面修
飾されたＣo 変成酸化鉄を得た後、実施例１と同様にテ
ープ化した。錫酸イオン（ＳｎＯ₃ ²⁺）、タングステン
酸イオン（ＷＯ₄ ²⁺）、モリブデン酸イオン（ＭｏＯ₄
²⁺）の量は、全て酸化鉄に対して0.67重量％に相当す
る。

【０１２９】なお、本実施例で使用したＣｏ変成酸化鉄
の磁気特性は、上記表５に示す通りである。そして、得
られたサンプルテープの諸特性を実施例１と同様に測定
し、その結果を上記表６に併せて記した。表６から明ら
かなように、表面電気抵抗は、2.5 ×10⁸ と適当な値と
なり、テープ走行性にも何等異常は見られなかった。

【０１３０】次に、バインダー極性官能基の分散性及び
表面電気抵抗に対する影響を実施例にて示す。

【０１３１】実施例３３ 実施例３の方法で作製したサンプル、即ち錫酸2 重量％
によって表面修飾されたＣｏ変成酸化鉄を用い、表７に
示すように実施例１の組成においてスルホン酸金属塩含
有バインダーに代えて、燐酸金属塩含有バインダーを用
いた以外は同一の組成で塗料化した。極性基含有量は、
樹脂10^-6 g当たり50当量含む。

【０１３２】

【表７】

【０１３３】そして、得られたサンプルテープの諸特性
を実施例１と同様に測定し、その結果を下記表８に示し
た。

【０１３４】

【表８】

【０１３５】表８から明らかなように、表面電気抵抗
は、9.5 ×10⁷ と低い値となり、テープ走行性にも何等
異常は見られなかった。

【０１３６】実施例３４ 実施例８の方法で作製したサンプル、即ちタングステン
酸 2重量％によって表面修飾されたＣｏ変成酸化鉄を用
い、実施例３３と同様の燐酸金属塩含有バインダーを用
いた組成で塗料化した。

【０１３７】そして、得られたサンプルテープの諸特性
を実施例１と同様に測定し、その結果を上記表８に示し
た。表８から明らかなように、表面電気抵抗は、2.5 ×
10⁸ と適当な値となり、テープ走行性にも何等異常は見
られなかった。

【０１３８】実施例３５ 実施例１３の方法で作製したサンプル、即ちモリブデン
酸2 重量％によって表面修飾されたＣｏ変成酸化鉄を用
い、実施例３３と同様の燐酸金属塩含有バインダーを用
いた組成で塗料化した。

【０１３９】そして、得られたサンプルテープの諸特性
を実施例１と同様に測定し、その結果を上記表８に示し
た。表８から明らかなように、表面電気抵抗は、1.8 ×
10⁸ と適当な値となり、テープ走行性にも何等異常は見
られなかった。

【０１４０】実施例３６ 実施例１７の方法で作製したサンプル、即ち珪酸及び錫
酸2 重量％によって表面修飾されたＣｏ変成酸化鉄を用
い、実施例３３と同様の燐酸金属塩含有バインダーを用
いた組成で塗料化した。

【０１４１】そして、得られたサンプルテープの諸特性
を実施例１と同様に測定し、その結果を上記表８に示し
た。表８から明らかなように、表面電気抵抗は、4.0 ×
10⁸ と適当な値となり、テープ走行性にも何等異常は見
られなかった。

【０１４２】実施例３７〜４０ 実施例３３から実施例３６で用いたサンプル、即ち各々
錫酸2 重量％、タングステン酸2 重量％、モリブデン酸
2 重量％、珪酸及び錫酸2 重量％によって表面修飾され
たＣｏ変成酸化鉄を用い、表７に示すように実施例１の
組成においてスルホン酸金属塩含有バインダーに代え
て、第３級アミン含有バインダーを用いた以外は同一の
組成で塗料化した。極性基含有量は、樹脂10^-6 g当たり
50当量含む。

【０１４３】表面電気抵抗は、表８にまとめた様に４実
施例とも適当な値となり、全てのテープにおいて走行性
には何等異常が見られなかった。

【０１４４】実施例４１〜４４ 実施例３３から実施例３６で用いたサンプル、即ち各々
錫酸２重量％、タングステン酸２重量％、モリブデン酸
２重量％、珪酸及び錫酸２重量％によって表面修飾され
たＣｏ変成酸化鉄を用い、表７に示すように実施例１の
組成においてスルホン酸金属塩含有バインダーに代え
て、第４級アミン含有バインダーを用いた以外は同一の
組成で塗料化した。極性基含有量は、樹脂10^-6 g当たり
５０当量含む。

【０１４５】表面電気抵抗は、表８にまとめた様に４実
施例とも適当な値となり、全てのテープにおいて走行性
には何等異常が見られなかった。

【０１４６】実施例４５〜４８ 実施例３３から実施例３６で用いたサンプル、即ち各々
錫酸２重量％、タングステン酸２重量％、モリブデン酸
２重量％、珪酸及び錫酸２重量％によって表面修飾され
たＣｏ変成酸化鉄を用い、実施例１の組成においてスル
ホン酸金属塩含有バインダーに代えて、表７に示すよう
にカルボン酸含有バインダーを用いた以外は同一の組成
で塗料化した。極性基含有量は、樹脂10^-6 g当たり５０
当量含む。

【０１４７】表面電気抵抗は、表８にまとめた様に４実
施例とも適当な値となり、全てのテープにおいて走行性
には何等異常が見られなかった。

【０１４８】比較例３〜６ 実施例３３から実施例３６で用いたサンプル、即ち各々
錫酸２重量％、タングステン酸２重量％、モリブデン酸
２重量％、珪酸及び錫酸２重量％によって表面修飾され
たＣｏ変成酸化鉄を用い、表７に示すように実施例１の
組成においてスルホン酸金属塩含有バインダーに代え
て、極性基を含有しないバインダーを用いた以外は同一
の組成で塗料化した。

【０１４９】表面電気抵抗は、表８にまとめた様に４実
施例とも高い値を示している。実施例と比較して分散性
が劣り角形比は低い値しか得られなかった。一部のテー
プにおいては、帯電による集塵が原因と思われるドロッ
プアウトが観察された。

【０１５０】以上の様に錫酸、タングステン酸、モリブ
デン酸またはこれらと珪酸で同時に表面修飾されたＣｏ
変成酸化鉄に対して、極性基含有バインダーを用いるこ
とによって、優れた分散性と低い表面電気抵抗の実現で
きることがわかる。

【０１５１】実施例４９ １００ｍｌのイオン交換水中に、モリブデン金属５ｇと
３０％過酸化水素水２０ｍｌを投入後、２４時間静置
し、ポリモリブデン酸溶液を調製した。この溶液のｐＨ
は１以下で、強酸性であった。

【０１５２】続いて、上記ポリモリブデン酸溶液を２．
９ｍｌ分取し、アンモニア水とイオン交換水を用いてｐ
Ｈ＝４に希釈し、約１５０ｍｌのポリモリブデン酸希薄
溶液とした後、この希薄溶液に、軸比１１、ＢＥＴ法に
よる比表面積３５m²/gを有する市販のＣｏ変成γ−Ｆe₂
Ｏ₃ 粉末２０ｇを分散させ、室温で１時間攪拌、粒子表
面にポリモリブデン酸の吸着反応を行った。ポリモリブ
デン酸の投入量は、モリブデン／鉄原子比で約０．５原
子％に相当する。

【０１５３】吸着終了後、常法により水洗、濾別、乾燥
して、ポリモリブデン酸によって表面修飾されたＣo 変
成酸化鉄を得た。このようにして得られたＣo 変成酸化
鉄の磁気特性は表９に示す通りである。

【０１５４】

【表９】

【０１５５】次に、サンプル粉末は、以下の組成にて常
法に従い、結合剤、添加剤、および溶剤と混合し塗料化
した。

【０１５６】 ＜塗料組成＞ 磁性粉末 １００重量部 ポリウレタン樹脂（日本ポリウレタン社製；極性基としてスルホン酸金属塩を 樹脂10^-6g 当たり50当量含む） ２０重量部 添加剤（カーボン） ３重量部 添加剤（Al₂ O₃） ２重量部 メチルエチルケトン ２７重量部 シクロヘキサノン ２７重量部

【０１５７】上記の様に調整された塗料をＰＥＴ（ポリ
エチレンテレフタレート）フィルム上に塗布し、配向処
理した後、乾燥、裁断してテープ化した。そして、上述
のようにして作製したサンプルテープの諸特性を実施例
１と同様にして測定した。この結果を下記の表１０に示
す。

【０１５８】

【表１０】

【０１５９】表１０に示すように、表面電気抵抗は、5.
0 ×10⁷ と適当な値となり、テープ走行性にも何等異常
は見られなかった。

【０１６０】実施例５０，５１ 実施例４９において、ポリモリブデン酸の量を表８に示
す様に増量する以外は、実施例４９と同様に処理し、ポ
リモリブデン酸によって表面修飾されたＣo 変成酸化鉄
を得た後、実施例４９と同様にテープ化した。ポリモリ
ブデン酸の量は、モリブデン／鉄原子比で各々１，３原
子％に相当する。

【０１６１】なお、実施例５０，５１において使用した
Ｃｏ変成酸化鉄の磁気特性は、上記表８に示す通りであ
る。そして、得られたサンプルテープの諸特性を実施例
１と同様に測定し、その結果を上記表１０に併せて記し
た。

【０１６２】表１０から明らかなように、ポリモリブデ
ン酸の量を増量するに従って表面電気抵抗は漸減し、１
原子％処理においては1.2 ×10⁷ 、３原子％処理におい
ては、3.1 ×10⁶ と極めて低い値が得られた。又、いず
れのテープも走行性には何等問題が見られなかった。

【０１６３】実施例５２ 実施例４９で用いたＣo 変成酸化鉄２０ｇを 0.1Ｎの水
酸化ナトリウム水溶液４００ｍｌ中に懸濁させた。この
懸濁液に１００ｍｌのイオン交換水に溶解させたオルト
珪酸ナトリウム（Ｎa₂ＳｉＯ₄ ；試薬一級）0.63g を加
え混合し、これに炭酸ガスを吹き込み、pH 10 以下に中
和してＣo 変成酸化鉄表面に珪酸水和物（ＳｉＯ₂ ・ｎ
Ｈ₂ Ｏ）を被着させた。

【０１６４】次に、別に準備した実施例５０と同じポリ
モリブデン酸希薄溶液１５０ｍｌに上記Ｃo 変成酸化鉄
を濾過したケーキを加え、リパルプしつつ室温で１時間
攪拌、粒子表面にポリモリブデン酸の被着反応を行っ
た。ポリモリブデン酸の投入量は、モリブデン／鉄原子
比で１原子％に相当する。

【０１６５】吸着反応終了後、常法により水洗、濾別、
乾燥して、珪酸及びポリモリブデン酸によって表面修飾
されたＣo 変成酸化鉄を得た。このようにして得られた
Ｃo 変成酸化鉄の磁気特性は表９示す通りである。

【０１６６】続いて、このＣo 変成酸化鉄を用い、実施
例７３と同様にしてサンプルテープを作製した。そし
て、得られたサンプルテープの諸特性を実施例１と同様
にして測定し、この結果を上記表１０に併せて記した。

【０１６７】表１０に示すように、表面電気抵抗は、3.
3 ×10⁷ と適当な値となり、テープ走行性にも何等異常
は見られなかった。

【０１６８】実施例５３ 実施例４９で用いたＣo 変成酸化鉄２０ｇを 0.1Ｎの水
酸化ナトリウム水溶液４００ｍｌ中に懸濁させた。この
懸濁液に１００ｍｌのイオン交換水に溶解させたアルミ
ン酸ナトリウム（ＮａＡｌＯ₂ ；試薬一級）0.31g を加
え混合し、これに炭酸ガスを吹き込み、pH 10 以下に中
和してＣo 変成酸化鉄表面にアルミニウム化合物を被着
させた。

【０１６９】次に、別に準備した実施例５０と同じポリ
モリブデン酸希薄溶液１５０ｍｌに上記Ｃo 変成酸化鉄
を濾過したケーキを加え、リパルプしつつ室温で１時間
攪拌、粒子表面にポリモリブデン酸の被着反応を行っ
た。ポリモリブデン酸の投入量は、モリブデン／鉄原子
比で１原子％に相当する。

【０１７０】吸着反応終了後、常法により水洗、濾別、
乾燥して、アルミニウム化合物及びポリモリブデン酸に
よって表面修飾されたＣo 変成酸化鉄を得た。このよう
にして得られたＣo 変成酸化鉄の磁気特性は表９に示す
通りである。

【０１７１】続いて、このＣo 変成酸化鉄を用い、実施
例４９と同様にしてサンプルテープを作製した。そし
て、得られたサンプルテープの諸特性を実施例１と同様
にして測定し、この結果を上記表１０に併せて記した。

【０１７２】表１０に示すように、表面電気抵抗は、5.
0 ×10⁷ と適当な値となり、テープ走行性にも何等異常
は見られなかった。

【０１７３】実施例５４ 実施例４９で用いたＣo 変成酸化鉄２０ｇを 0.1Ｎの水
酸化ナトリウム水溶液４００ｍｌ中に懸濁させた。この
懸濁液に１００ｍｌのイオン交換水に溶解させたオルト
珪酸ナトリウム（ＮａＳｉＯ₄ ；試薬一級）0.32g 及び
アルミン酸ナトリウム（ＮａＡｌＯ₂ ；試薬一級）0.16
g を加え混合し、これに炭酸ガスを吹き込み、pH 10 以
下に中和してＣo 変成酸化鉄表面に珪酸及びアルミニウ
ム化合物を被着させた。

【０１７４】次に、別に準備した実施例５０と同じポリ
モリブデン酸希薄溶液１５０ｍｌに上記Ｃo 変成酸化鉄
を濾過したケーキを加え、リパルプしつつ室温で１時間
攪拌、粒子表面にポリモリブデン酸の被着反応を行っ
た。ポリモリブデン酸の投入量は、モリブデン／鉄原子
比で１原子％に相当する。

【０１７５】吸着反応終了後、常法により水洗、濾別、
乾燥して、珪酸、アルミニウム化合物及びポリモリブデ
ン酸によって表面修飾されたＣo 変成酸化鉄を得た。こ
のようにして得られたＣo 変成酸化鉄の磁気特性は表９
に示す通りである。

【０１７６】続いて、このＣo 変成酸化鉄を用い、実施
例４９と同様にしてサンプルテープを作製した。そし
て、得られたサンプルテープの諸特性を実施例１と同様
にして測定し、この結果を上記表１０に併せて記した。

【０１７７】表１０に示すように、表面電気抵抗は、3.
9 ×10⁷ と適当な値となり、テープ走行性にも何等異常
は見られなかった。

【０１７８】実施例５５ １００ｍｌのイオン交換水中に、タングステン金属９．
６ｇと３０％過酸化水素水２０ｍｌを投入後、２４時間
静置し、ポリタングステン酸溶液を調製した。この溶液
のｐＨは１以下で、強酸性であった。

【０１７９】続いて、上記ポリタングステン酸溶液を
２．９ｍｌ分取し、アンモニア水とイオン交換水を用い
てｐＨ＝４に希釈し、約１５０ｍｌのポリタングステン
酸希薄溶液とした後、この希薄溶液に、軸比１１、ＢＥ
Ｔ法による比表面積３５m²/gを有する市販のＣｏ変成γ
−Ｆe₂Ｏ₃ 粉末２０ｇを分散させ、室温で１時間攪拌、
粒子表面にポリタングステン酸の吸着反応を行った。ポ
リタングステン酸の投入量は、タングステン／鉄原子比
で約０．５原子％に相当する。

【０１８０】吸着終了後、常法により水洗、濾別、乾燥
して、ポリタングステン酸によって表面修飾されたＣo
変成酸化鉄を得た。このようにして得られたＣo 変成酸
化鉄の磁気特性は上記表９に示す通りである。

【０１８１】次いで、このＣo 変成酸化鉄を用い、上記
実施例４９と同様の工程によりテープ化し、得られたサ
ンプルテープの諸特性を実施例１と同様にして測定し
た。この結果を上記表１０に併せて記す。

【０１８２】表１０に示すように、表面電気抵抗は、2.
7 ×10⁸ と適当な値となり、テープ走行性にも何等異常
は見られなかった。

【０１８３】実施例５６，５７ 実施例５５において、ポリタングステン酸の量を表１４
に示す様に増量する以外は、実施例５５と同様に処理
し、ポリタングステン酸によって表面修飾されたＣo 変
成酸化鉄を得た後、実施例５５と同様にテープ化した。
ポリタングステン酸の量は、タングステン／鉄原子比で
各々１，３原子％に相当する。

【０１８４】なお、実施例５６，５７において使用した
Ｃｏ変成酸化鉄の磁気特性は、上記表９に示す通りであ
る。そして、得られたサンプルテープの諸特性を実施例
１と同様に測定し、その結果を上記表１０に併せて記し
た。

【０１８５】表１０から明らかなように、ポリタングス
テン酸の量を増量するに従って表面電気抵抗は漸減し、
１原子％処理においては5.9 ×10⁷ 、３原子％処理にお
いては、7.0 ×10⁶ と極めて低い値が得られた。又、い
ずれのテープも走行性には何等問題が見られなかった。

【０１８６】実施例５８ 実施例５２において、ポリモリブデン酸をポリタングス
テン酸に代える以外は、実施例５２と同様に処理し、珪
酸及びポリタングステン酸によって表面修飾されたＣo
変成酸化鉄を得た後、実施例１と同様にテープ化した。
ポリタングステン酸の量は、タングステン／鉄原子比で
１原子％に相当する。

【０１８７】なお、本実施例において使用したＣｏ変成
酸化鉄の磁気特性は、上記表９に示す通りである。そし
て、得られたサンプルテープの諸特性を実施例１と同様
に測定し、その結果を上記表１０に併せて記した。

【０１８８】表１０から明らかなように、表面電気抵抗
は、7.7 ×10⁷ と適当な値となり、テープ走行性にも何
等異常は見られなかった。

【０１８９】実施例５９ 実施例５３において、ポリモリブデン酸をポリタングス
テン酸に代える以外は、実施例５３と同様に処理し、ア
ルミニウム化合物及びポリタングステン酸によって表面
修飾されたＣo 変成酸化鉄を得た後、実施例５３と同様
にテープ化した。ポリタングステン酸の量は、タングス
テン／鉄原子比で１原子％に相当する。

【０１９０】なお、本実施例において使用したＣｏ変成
酸化鉄の磁気特性は、上記表９に示す通りである。そし
て、得られたサンプルテープの諸特性を実施例１と同様
に測定し、その結果を上記表１０に併せて記した。

【０１９１】表１０から明らかなように、表面電気抵抗
は、9.2 ×10⁷ と適当な値となり、テープ走行性にも何
等異常は見られなかった。

【０１９２】実施例６０ 実施例５４において、ポリモリブデン酸をポリタングス
テン酸に代える以外は、実施例５４と同様に処理し、珪
酸、アルミニウム化合物及びポリタングステン酸によっ
て表面修飾されたＣo 変成酸化鉄を得た後、実施例５４
と同様にテープ化した。ポリタングステン酸の量は、タ
ングステン／鉄原子比で１原子％に相当する。

【０１９３】なお、本実施例において使用したＣｏ変成
酸化鉄の磁気特性は、上記表９に示す通りである。そし
て、得られたサンプルテープの諸特性を実施例１と同様
に測定し、その結果を上記表１０に併せて記した。

【０１９４】表１０から明らかなように、表面電気抵抗
は、8.5 ×10⁷ と適当な値となり、テープ走行性にも何
等異常は見られなかった。

【０１９５】実施例６１ 実施例４９において、ポリモリブデン酸を単独で用いる
代わりに、ポリモリブデン酸とポリタングステン酸を同
時に吸着させる以外は、実施例７３と同様に処理し、ポ
リモリブデン酸及びポリタングステン酸によって表面修
飾されたＣｏ変成酸化鉄を得た。ポリモリブデン酸及び
ポリタングステン酸の量は、各々モリブデン／鉄原子
比、タングステン／鉄原子比で０．５原子％に相当す
る。

【０１９６】なお、得られたＣｏ変成酸化鉄の磁気特性
は、上記表９に示す通りである。

【０１９７】続いて、このＣｏ変成酸化鉄を用い、上記
実施例４９と同様の工程によりテープ化し、得られたサ
ンプルテープの諸特性を実施例１と同様にして測定し
た。この結果を上記表１０に併せて記す。

【０１９８】表１０から明らかなように、表面電気抵抗
は、3.0 ×10⁷ と適当な値となり、テープ走行性にも何
等異常は見られなかった。

【０１９９】実施例６２ 実施例５４において、ポリモリブデン酸を単独で用いる
代わりに、ポリモリブデン酸とポリタングステン酸を同
時に吸着させる以外は、実施例５４と同様に処理し、珪
酸、アルミニウム化合物、ポリモリブデン酸及びポリタ
ングステン酸によって表面修飾されたＣｏ変成酸化鉄を
得た。ポリモリブデン酸及びポリタングステン酸の量
は、各々モリブデン／鉄原子比、タングステン／鉄原子
比で０．５原子％に相当する。

【０２００】なお、得られたＣｏ変成酸化鉄の磁気特性
は、上記表９に示す通りである。

【０２０１】続いて、このＣｏ変成酸化鉄を用い、上記
実施例５４と同様の工程によりテープ化し、得られたサ
ンプルテープの諸特性を実施例１と同様にして測定し
た。この結果を上記表１０に併せて記す。

【０２０２】表１０から明らかなように、表面電気抵抗
は、6.3 ×10⁷ と適当な値となり、テープ走行性にも何
等異常は見られなかった。

【０２０３】比較例７ 実施例４９において、ポリモリブデン酸希薄溶液の代わ
りにイオン交換水でｐＨ＝４に調製した塩酸溶液を用い
て、同様の工程を行い、実施例４９と同様の組成でテー
プ化した。

【０２０４】なお、ここで使用したＣｏ変成酸化鉄の磁
気特性は、上記表９に示す通りである。そして、得られ
たサンプルテープの諸特性を実施例１と同様に測定し、
その結果を上記表１０に併せて記した。

【０２０５】表１０から明らかなように、表面電気抵抗
は、1.0 ×10⁹ と高い値であり、帯電による集塵が原因
と思われるドロップアウトが若干観察された。

【０２０６】比較例８ 実施例５２と同様にＣo 変成酸化鉄表面に珪酸水和物を
被着させた後、ポリモリブデン酸の吸着反応を行わず
に、実施例４９と同様の組成でテープ化した。

【０２０７】なお、ここで使用したＣｏ変成酸化鉄の磁
気特性は、上記表９に示す通りである。そして、得られ
たサンプルテープの諸特性を実施例１と同様に測定し、
その結果を上記表１０に併せて記した。

【０２０８】表９から明らかなように、表面電気抵抗
は、2.5 ×10⁹ と高い値であり、帯電による集塵が原因
と思われるドロップアウトが若干観察された。

【０２０９】比較例９ 実施例５３と同様にＣo 変成酸化鉄表面にアルミニウム
化合物を被着させた後、ポリモリブデン酸の吸着反応を
行わずに、実施例４９と同様の組成でテープ化した。

【０２１０】なお、本実施例において使用したＣｏ変成
酸化鉄の磁気特性は、上記表９に示す通りである。そし
て、得られたサンプルテープの諸特性を実施例１と同様
に測定し、その結果を上記表１０に併せて記した。

【０２１１】表１０から明らかなように、表面電気抵抗
は、3.0 ×10⁹ と高い値であり、帯電による集塵が原因
と思われるドロップアウトが若干観察された。

【０２１２】比較例１０ 実施例５４と同様にＣo 変成酸化鉄表面に珪酸及びアル
ミニウム化合物を被着させた後、ポリモリブデン酸の吸
着反応を行わずに、実施例４９と同様の組成でテープ化
した。

【０２１３】なお、本実施例において使用したＣｏ変成
酸化鉄の磁気特性は、上記表９に示す通りである。そし
て、得られたサンプルテープの諸特性を実施例１と同様
に測定し、その結果を上記表１０に併せて記した。

【０２１４】表１０から明らかなように、表面電気抵抗
は、2.7 ×10⁹ と高い値であり、帯電による集塵が原因
と思われるドロップアウトが若干観察された。

【０２１５】実施例６３ 実施例４９と同様の手順で作製したポリモリブデン酸溶
液２．９ｍｌを分取し、アンモニア水と十分に脱酸素し
たイオン交換水を用いてｐＨ＝４に希釈し、約１５０ｍ
ｌのポリモリブデン酸希釈溶液とした後、この希釈溶液
に、軸比１２、ＢＥＴ法による比表面積５２m²/gを有す
る磁気記録媒体用金属粉末２０ｇを分散させ、室温で１
時間攪拌、粒子表面にポリモリブデン酸の吸着反応を行
った。

【０２１６】ここで用いた金属粉末は、オルト珪酸ナト
リウム（Ｎａ₂ ＳｉＯ₄ ；試薬一級）０．３２ｇ及びア
ルミン酸ナトリウム（ＮａＡｌＯ₂ ；試薬一級）０．１
６ｇを溶解した溶液中に含水酸化鉄を分散した懸濁液
を、アンモニア水でｐＨ＝９に調整し、含水酸化鉄表面
に珪酸及びアルミニウム化合物を形成後、濾過、乾燥し
たケーキを、７００℃で焼成し、更に１０ｌ／分の水素
流量下、５００℃で２時間還元して得られたものであ
る。

【０２１７】このようにして得られた金属粉末の磁気特
性は表１１に示す通りである。

【０２１８】

【表１１】

【０２１９】以上のようにして作製した珪酸、アルミニ
ウム化合物及びポリモリブデン酸によって表面修飾され
たサンプル粉末は、溶媒を水からアセトンに置換し、１
ｍｍＨｇの真空下、１２時間の真空乾燥を行った後、空
気中に取り出し、実施例７３と同様の組成にてテープ化
した。螢光Ｘ線測定からモリブデン量は、モリブデン／
鉄原子比で約０．３原子％であった。

【０２２０】続いて、得られたサンプルテープの諸特性
を実施例１と同様に測定し、その結果を表１２に記し
た。

【０２２１】

【表１２】

【０２２２】表１２から明らかなように、表面電気抵抗
は7.5 ×10⁷ と適当な値となり、テープも走行性には何
等問題が見られなかった。

【０２２３】実施例６４，６５ 実施例６３において、モリブデン量を表１１に示すよう
に増量する以外は、実施例６３と同様に処理し、珪酸、
アルミニウム化合物及びポリモリブデン酸によって表面
修飾された金属粉末を得た後、実施例６３と同様にして
テープ化した。螢光Ｘ線測定からモリブデン量は、モリ
ブデン／鉄原子比で各々０．７、２．５原子％であっ
た。

【０２２４】続いて、得られたサンプルテープの諸特性
を実施例１と同様に測定し、その結果を表１２に併せて
記した。表１２から明らかなように、表面電気抵抗はそ
れぞれ2.1 ×10⁷ 、7.3 ×10⁶と適当な値となり、テー
プも走行性には何等問題が見られなかった。

【０２２５】実施例６６ 実施例６４において、アルミン酸ナトリウムを使用しな
いこと以外は実施例６４と同様に処理し、珪酸及びポリ
モリブデン酸によって表面修飾された金属粉末を得た
後、実施例６４と同様にしてテープ化した。

【０２２６】続いて、得られたサンプルテープの諸特性
を実施例１と同様に測定し、その結果を表１２に併せて
記した。表１２から明らかなように、表面電気抵抗は1.
8 ×10⁷ と適当な値となり、テープも走行性には何等問
題が見られなかった。

【０２２７】実施例６７ 実施例６４において、オルト珪酸ナトリウムを使用しな
いこと以外は実施例６４と同様に処理し、アルミニウム
化合物及びポリモリブデン酸によって表面修飾された金
属粉末を得た後、実施例６４と同様にしてテープ化し
た。

【０２２８】続いて、得られたサンプルテープの諸特性
を実施例１と同様に測定し、その結果を表１２に併せて
記した。表１２から明らかなように、表面電気抵抗は3.
0 ×10⁷ と適当な値となり、テープも走行性には何等問
題が見られなかった。

【０２２９】実施例６８ 実施例６３で用いた金属粉末を、実施例５５と同様の手
順で作製したポリタングステン酸希薄溶液中に分散し、
珪酸、アルミニウム化合物及びポリタングクテン酸によ
って表面修飾された金属粉末を得た後、実施例６３と同
様にしてテープ化した。

【０２３０】続いて、得られたサンプルテープの諸特性
を実施例１と同様に測定し、その結果を表１２に併せて
記した。表１２から明らかなように、表面電気抵抗は4.
1 ×10⁸ と適当な値となり、テープも走行性には何等問
題が見られなかった。

【０２３１】実施例６９，７０ 実施例６８において、タングステン量を表１１に示すよ
うに増量する以外は、実施例６８と同様に処理し、珪
酸、アルミニウム化合物及びポリタングステン酸によっ
て表面修飾された金属粉末を得た後、実施例６８と同様
にしてテープ化した。螢光Ｘ線測定からタングステン量
は、タングステン／鉄原子比で各々０．７、２．５原子
％であった。

【０２３２】続いて、得られたサンプルテープの諸特性
を実施例１と同様に測定し、その結果を表１２に併せて
記した。表１２から明らかなように、表面電気抵抗はそ
れぞれ8.1 ×10⁷ 、1.1 ×10⁷と適当な値となり、テー
プも走行性には何等問題が見られなかった。

【０２３３】実施例７１ 実施例６９において、アルミン酸ナトリウムを使用しな
いこと以外は実施例６９と同様に処理し、珪酸及びポリ
タングステン酸によって表面修飾された金属粉末を得た
後、実施例６９と同様にしてテープ化した。

【０２３４】続いて、得られたサンプルテープの諸特性
を実施例１と同様に測定し、その結果を表１２に併せて
記した。表１２から明らかなように、表面電気抵抗は6.
1 ×10⁷ と適当な値となり、テープも走行性には何等問
題が見られなかった。

【０２３５】実施例７２ 実施例６９において、オルト珪酸ナトリウムを使用しな
いこと以外は実施例６９と同様に処理し、アルミニウム
化合物及びポリタングステン酸によって表面修飾された
金属粉末を得た後、実施例６９と同様にしてテープ化し
た。

【０２３６】続いて、得られたサンプルテープの諸特性
を実施例１と同様に測定し、その結果を表１２に併せて
記した。表１２から明らかなように、表面電気抵抗は8.
8 ×10⁷ と適当な値となり、テープも走行性には何等問
題が見られなかった。

【０２３７】実施例７３ 実施例６３において、ポリモリブデン酸を単独で用いる
代わりに、ポリモリブデン酸とポリタングステン酸を実
施例６３の半量を同時に吸着させる以外は、実施例６３
と同様に処理し、珪酸、アルミニウム化合物、ポリモリ
ブデン酸及びポリタングステン酸によって表面修飾され
た金属粉末を得た後、実施例６３と同様にしてテープ化
した。螢光Ｘ線測定からモリブデン量、タングステン量
は、それぞれモリブデン／鉄原子比、タングステン／鉄
原子比で０．３５、０．３５原子％であった。

【０２３８】続いて、得られたサンプルテープの諸特性
を実施例１と同様に測定し、その結果を表１２に併せて
記した。表１２から明らかなように、表面電気抵抗は4.
6 ×10⁷ と適当な値となり、テープも走行性には何等問
題が見られなかった。

【０２３９】比較例１１ 実施例６６で用いた珪酸によって表面修飾された金属粉
末を、ポリモリブデン酸で処理せずに、実施例６６と同
様にしてテープ化した。

【０２４０】続いて、得られたサンプルテープの諸特性
を実施例１と同様に測定し、その結果を表１２に併せて
記した。表１２から明らかなように、表面電気抵抗は3.
0 ×10⁹ と高い値となり、帯電による集塵が原因を思わ
れるドロップアウトが若干観察された。

【０２４１】比較例１２ 実施例６７で用いたアルミニウム化合物によって表面修
飾された金属粉末を、ポリモリブデン酸で処理せずに、
実施例６７と同様にしてテープ化した。

【０２４２】続いて、得られたサンプルテープの諸特性
を実施例１と同様に測定し、その結果を表１２に併せて
記した。表１２から明らかなように、表面電気抵抗は4.
0 ×10⁹ と高い値となり、帯電による集塵が原因を思わ
れるドロップアウトが若干観察された。

【０２４３】比較例１３ 実施例６３で用いた珪素化合物及びアルミニウム化合物
によって表面修飾された金属粉末を、ポリモリブデン酸
で処理せずに、実施例６３と同様にしてテープ化した。

【０２４４】続いて、得られたサンプルテープの諸特性
を実施例１と同様に測定し、その結果を表１２に併せて
記した。表１２から明らかなように、表面電気抵抗は3.
3 ×10⁹ と高い値となり、帯電による集塵が原因を思わ
れるドロップアウトが若干観察された。

【０２４５】実施例７４ 実施例５０で作製したサンプル、即ちポリモリブデン酸
によって表面修飾されたＣｏ変成磁性酸化鉄を用い、実
施例４９の組成においてスルホン酸金属塩含有バインダ
ーに代えて、燐酸金属塩含有バインダーを用いた（表１
３参照）以外は、同一の組成で塗料化した。極性基含有
量は、樹脂１０^-6ｇ当たり５０当量含む。

【０２４６】

【表１３】

【０２４７】続いて、実施例５０と同様にしてサンプル
テープを作製し、得られたサンプルテープの諸特性を実
施例１と同様に測定し、その結果を表１４に記した。

【０２４８】

【表１４】

【０２４９】表１４から明らかなように、表面電気抵抗
は2.0 ×10⁷ と適当な値となり、テープ走行性に何等異
常は見られなかった。

【０２５０】実施例７５ 実施例５４で作製したサンプル、即ち珪素化合物、アル
ミニウム化合物及びポリモリブデン酸によって表面修飾
されたＣｏ変成磁性酸化鉄を用い、実施例４９の組成に
おいてスルホン酸金属塩含有バインダーに代えて、燐酸
金属塩含有バインダーを用いた以外は、同一の組成で塗
料化した。極性基含有量は、樹脂１０^-6ｇ当たり５０当
量含む。

【０２５１】続いて、実施例５４と同様にしてサンプル
テープを作製し、得られたサンプルテープの諸特性を実
施例１と同様に測定し、その結果を表１４に併せて記し
た。表１４から明らかなように、表面電気抵抗は5.5 ×
10⁷ と適当な値となり、テープ走行性に何等異常は見ら
れなかった。

【０２５２】実施例７６ 実施例５６で作製したサンプル、即ちポリタングステン
酸によって表面修飾されたＣｏ変成磁性酸化鉄を用い、
実施例４９の組成においてスルホン酸金属塩含有バイン
ダーに代えて、燐酸金属塩含有バインダーを用いた以外
は、同一の組成で塗料化した。極性基含有量は、樹脂１
０^-6ｇ当たり５０当量含む。

【０２５３】続いて、実施例５６と同様にしてサンプル
テープを作製し、得られたサンプルテープの諸特性を実
施例１と同様に測定し、その結果を表１４に併せて記し
た。表１４から明らかなように、表面電気抵抗は8.2 ×
10⁷ と適当な値となり、テープ走行性に何等異常は見ら
れなかった。

【０２５４】実施例７７ 実施例６０で作製したサンプル、即ち珪素化合物、アル
ミニウム化合物及びポリタングステン酸によって表面修
飾されたＣｏ変成磁性酸化鉄を用い、実施例４９の組成
においてスルホン酸金属塩含有バインダーに代えて、燐
酸金属塩含有バインダーを用いた以外は、同一の組成で
塗料化した。極性基含有量は、樹脂１０ ^-6ｇ当たり５０
当量含む。

【０２５５】続いて、実施例６０と同様にしてサンプル
テープを作製し、得られたサンプルテープの諸特性を実
施例１と同様に測定し、その結果を表１４に併せて記し
た。表１４から明らかなように、表面電気抵抗は5.5 ×
10⁷ と適当な値となり、テープ走行性に何等異常は見ら
れなかった。

【０２５６】実施例７８〜８１ 実施例７４〜７７で用いたサンプル、即ち各々ポリモリ
ブデン酸、珪素化合物及びアルミニウム化合物及びポリ
モリブデン酸、ポリタングステン酸、珪素化合物及びア
ルミニウム化合物及びポリタングステン酸によって表面
修飾されたＣｏ変成磁性酸化鉄を用い、実施例４９の組
成においてスルホン酸金属塩含有バインダーに代えて、
第３級アミン含有バインダーを用いた以外は、同一の組
成で塗料化した。極性基含有量は、樹脂１０^-6ｇ当たり
５０当量含む。

【０２５７】続いて、実施例７４と同様にしてサンプル
テープを作製し、得られたサンプルテープの諸特性を実
施例１と同様に測定し、その結果を表１４に併せて記し
た。表１４から明らかなように、表面電気抵抗はいずれ
も適当な値となり、全てのサンプルテープにおいてテー
プ走行性に何等異常は見られなかった。

【０２５８】実施例８２〜８５ 実施例７４〜７７で用いたサンプル、即ち各々ポリモリ
ブデン酸、珪素化合物及びアルミニウム化合物及びポリ
モリブデン酸、ポリタングステン酸、珪素化合物及びア
ルミニウム化合物及びポリタングステン酸によって表面
修飾されたＣｏ変成磁性酸化鉄を用い、実施例４９の組
成においてスルホン酸金属塩含有バインダーに代えて、
第４級アミン含有バインダーを用いた以外は、同一の組
成で塗料化した。極性基含有量は、樹脂１０^-6ｇ当たり
５０当量含む。

【０２５９】続いて、実施例７４と同様にしてサンプル
テープを作製し、得られたサンプルテープの諸特性を実
施例１と同様に測定し、その結果を表１４に併せて記し
た。表１４から明らかなように、表面電気抵抗はいずれ
も適当な値となり、全てのサンプルテープにおいてテー
プ走行性に何等異常は見られなかった。

【０２６０】実施例８６〜８９ 実施例７４〜７７で用いたサンプル、即ち各々ポリモリ
ブデン酸、珪素化合物及びアルミニウム化合物及びポリ
モリブデン酸、ポリタングステン酸、珪素化合物及びア
ルミニウム化合物及びポリタングステン酸によって表面
修飾されたＣｏ変成磁性酸化鉄を用い、実施例４９の組
成においてスルホン酸金属塩含有バインダーに代えて、
カルボン酸含有バインダーを用いた以外は、同一の組成
で塗料化した。極性基含有量は、樹脂１０^-6ｇ当たり５
０当量含む。

【０２６１】続いて、実施例７４と同様にしてサンプル
テープを作製し、得られたサンプルテープの諸特性を実
施例１と同様に測定し、その結果を表１４に併せて記し
た。表１４から明らかなように、表面電気抵抗はいずれ
も適当な値となり、全てのサンプルテープにおいてテー
プ走行性に何等異常は見られなかった。

【０２６２】比較例１４〜１７ 実施例７４〜７７で用いたサンプル、即ち各々ポリモリ
ブデン酸、珪素化合物及びアルミニウム化合物及びポリ
モリブデン酸、ポリタングステン酸、珪素化合物及びア
ルミニウム化合物及びポリタングステン酸によって表面
修飾されたＣｏ変成磁性酸化鉄を用い、実施例４９の組
成においてスルホン酸金属塩含有バインダーに代えて、
極性基を有しないバインダーを用いた以外は、同一の組
成で塗料化した。

【０２６３】続いて、実施例７４と同様にしてサンプル
テープを作製し、得られたサンプルテープの諸特性を実
施例１と同様に測定し、その結果を表１４に併せて記し
た。表１４から明らかなように、表面電気抵抗はいずれ
も高い値となった。また、本実施例と比較して分散性が
かなり劣り、角形比は低い値しか得られなかった。更
に、全ての比較テープにおいて帯電による集塵が原因と
思われるドロップアウトが若干観察された。

【０２６４】実施例９０ 実施例６４で作製したサンプル、即ち珪素化合物、アル
ミニウム化合物及びポリモリブデン酸によって表面修飾
された金属粉末を用い、表５に示すように実施例４９の
組成においてスルホン酸金属塩含有バインダーに代え
て、燐酸金属塩含有バインダーを用いた以外は、同一の
組成で塗料化した。極性基含有量は、樹脂１０^-6ｇ当た
り５０当量含む。

【０２６５】

【表１５】

【０２６６】続いて、実施例６４と同様にしてサンプル
テープを作製し、得られたサンプルテープの諸特性を実
施例１と同様に測定し、その結果を表１６に記した。

【０２６７】

【表１６】

【０２６８】表１６から明らかなように、表面電気抵抗
は2.7 ×10⁷ と適当な値となり、テープ走行性に何等異
常は見られなかった。

【０２６９】実施例９１ 実施例６９で作製したサンプル、即ち珪素化合物、アル
ミニウム化合物及びポリタングステン酸によって表面修
飾された金属粉末を用い、表１５に示すように実施例４
９の組成においてスルホン酸金属塩含有バインダーに代
えて、燐酸金属塩含有バインダーを用いた以外は、同一
の組成で塗料化した。極性基含有量は、樹脂１０^-6ｇ当
たり５０当量含む。

【０２７０】続いて、実施例６９と同様にしてサンプル
テープを作製し、得られたサンプルテープの諸特性を実
施例１と同様に測定し、その結果を表１６に併せて記し
た。表１４から明らかなように、表面電気抵抗は9.5 ×
10⁷ と適当な値となり、テープ走行性に何等異常は見ら
れなかった。

【０２７１】実施例９２，９３ 実施例９０，９１で用いたサンプル、即ち各々珪素化合
物及びアルミニウム化合物及びポリモリブデン酸、珪素
化合物及びアルミニウム化合物及びポリタングステン酸
によって表面修飾された金属粉末を用い、表１５に示す
ように実施例４９の組成においてスルホン酸金属塩含有
バインダーに代えて、第３級アミン含有バインダーを用
いた以外は、同一の組成で塗料化した。極性基含有量
は、樹脂１０^-6ｇ当たり５０当量含む。

【０２７２】続いて、実施例９０と同様にしてサンプル
テープを作製し、得られたサンプルテープの諸特性を実
施例１と同様に測定し、その結果を表１６に併せて記し
た。表１６から明らかなように、表面電気抵抗はいずれ
も適当な値となり、テープ走行性に何等異常は見られな
かった。

【０２７３】実施例９４，９５ 実施例９０，９１で用いたサンプル、即ち各々珪素化合
物及びアルミニウム化合物及びポリモリブデン酸、珪素
化合物及びアルミニウム化合物及びポリタングステン酸
によって表面修飾された金属粉末を用い、表１５に示す
ように実施例４９の組成においてスルホン酸金属塩含有
バインダーに代えて、第４級アミン含有バインダーを用
いた以外は、同一の組成で塗料化した。極性基含有量
は、樹脂１０^-6ｇ当たり５０当量含む。

【０２７４】続いて、実施例９０と同様にしてサンプル
テープを作製し、得られたサンプルテープの諸特性を実
施例１と同様に測定し、その結果を表１６に併せて記し
た。表１６から明らかなように、表面電気抵抗はいずれ
も適当な値となり、テープ走行性に何等異常は見られな
かった。

【０２７５】実施例９６，９７ 実施例９０，９１で用いたサンプル、即ち各々珪素化合
物及びアルミニウム化合物及びポリモリブデン酸、珪素
化合物及びアルミニウム化合物及びポリタングステン酸
によって表面修飾された金属粉末を用い、表１５に示す
ように実施例４９の組成においてスルホン酸金属塩含有
バインダーに代えて、カルボン酸含有バインダーを用い
た以外は、同一の組成で塗料化した。極性基含有量は、
樹脂１０ ^-6ｇ当たり５０当量含む。

【０２７６】続いて、実施例９０と同様にしてサンプル
テープを作製し、得られたサンプルテープの諸特性を実
施例１と同様に測定し、その結果を表１６に併せて記し
た。表１６から明らかなように、表面電気抵抗はいずれ
も適当な値となり、テープ走行性に何等異常は見られな
かった。

【０２７７】比較例１８，１９ 実施例９０，９１で用いたサンプル、即ち各々珪素化合
物及びアルミニウム化合物及びポリモリブデン酸、珪素
化合物及びアルミニウム化合物及びポリタングステン酸
によって表面修飾された金属粉末を用い、表１５に示す
ように実施例４９の組成においてスルホン酸金属塩含有
バインダーに代えて、極性基を有しないバインダーを用
いた以外は、同一の組成で塗料化した。

【０２７８】続いて、実施例９０と同様にしてサンプル
テープを作製し、得られたサンプルテープの諸特性を実
施例１と同様に測定し、その結果を表１６に併せて記し
た。

【０２７９】表１６から明らかなように、表面電気抵抗
はいずれも高い値となった。また、本実施例と比較して
分散性がかなり劣り、角形比は低い値しか得られなかっ
た。更に、全ての比較テープにおいて帯電による集塵が
原因と思われるドロップアウトが若干観察された。

【０２８０】以上の様にポリモリブデン酸、ポリタング
ステン酸またはこれらと珪酸化合物及び／又はアルミニ
ウム化合物で表面修飾されたＣｏ変成酸化鉄や金属粉末
に対して、極性基含有バインダーを用いることによっ
て、優れた分散性と低い表面電気抵抗の実現できること
が判った。

【０２８１】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
においては、磁性粉末の表面をモリブデン酸、タングス
テン酸、錫酸の少なくとも１種、或いはポリモリブデン
酸、ポリタングステン酸の少なくとも１種により表面修
飾しているので、磁性層表面の比抵抗を十分に低く保つ
ことができる。従って、本発明の磁気記録媒体では、ド
ロップアウト等の発生が少なく、高い信頼性を確保する
ことが可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０１Ｇ 49/00 Ｅ (72)発明者 渡辺 勝子 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 (72)発明者 日隈 弘一郎 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性基体上にコバルト変成磁性酸化鉄
   粉末と結合剤とを主体とする磁性層が形成されてなる磁
   気記録媒体において、上記コバルト変成磁性酸化鉄粉末
   の表面がモリブデン酸、タングステン酸、錫酸の少なく
   とも１種により被覆されており、且つ上記結合剤が極性
   官能基を含有する結合剤であることを特徴とする磁気記
   録媒体。
2. 【請求項２】 上記コバルト変成磁性酸化鉄粉末の表面
   がモリブデン酸、タングステン酸、錫酸の少なくとも１
   種と珪酸により被覆されていることを特徴とする請求項
   １記載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 非磁性基体上に磁性粉末と結合剤とを主
   体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体におい
   て、上記磁性粉末の表面がポリモリブデン酸、ポリタン
   グステン酸の少なくとも１種により被覆されており、且
   つ上記結合剤が極性官能基を含有する結合剤であること
   を特徴とする磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 上記磁性粉末の表面がポリモリブデン
   酸、ポリタングステン酸の少なくとも１種と珪酸及び／
   又はアルミニウム化合物により被覆されていることを特
   徴とする請求項３記載の磁気記録媒体。