JPH0780973A - 繊維強化プラスチックパイプ及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 内層の熱硬化性樹脂をマトリックスとす
るプリプレグシート巻回層とその外層の熱可塑性樹脂シ
ート又はテープの巻回層とが一体で熱硬化・熱圧着され
ている、FRPパイプ。 熱可塑性樹脂がエポキシ樹
脂を主体とするもの。 熱可塑性樹脂がABS樹脂で
あること。 繊維強化プラスチックパイプの表面層に
少なくとも無電解メッキ金属層を有すること。 マン
ドレル上に熱硬化性樹脂をマトリックスとするプリプレ
グシートを巻回して内層を形成し、次にその内層上に熱
可塑性樹脂シート又はテープを巻回して外層を形成した
後、熱硬化性樹脂の硬化条件にて一体で熱硬化・熱圧着
するFRP繊維強化プラスチックパイプの製造方法。 【効果】 表面に熱可塑性樹脂、さらにはその上に金属
被覆層が強固に密着しているので、耐衝撃性、耐摩粍性
ならびに軽量化が飛躍的に改善される。
るプリプレグシート巻回層とその外層の熱可塑性樹脂シ
ート又はテープの巻回層とが一体で熱硬化・熱圧着され
ている、FRPパイプ。 熱可塑性樹脂がエポキシ樹
脂を主体とするもの。 熱可塑性樹脂がABS樹脂で
あること。 繊維強化プラスチックパイプの表面層に
少なくとも無電解メッキ金属層を有すること。 マン
ドレル上に熱硬化性樹脂をマトリックスとするプリプレ
グシートを巻回して内層を形成し、次にその内層上に熱
可塑性樹脂シート又はテープを巻回して外層を形成した
後、熱硬化性樹脂の硬化条件にて一体で熱硬化・熱圧着
するFRP繊維強化プラスチックパイプの製造方法。 【効果】 表面に熱可塑性樹脂、さらにはその上に金属
被覆層が強固に密着しているので、耐衝撃性、耐摩粍性
ならびに軽量化が飛躍的に改善される。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、内層の熱硬化性樹脂を
マトリックスとする繊維強化プラスチック層とその外層
の熱可塑性樹脂との密着力の高い寸法安定性に優れた繊
維強化プラスチック(以下FRPという)パイプ、更に
は該熱可塑性樹脂層とメッキ金属層との密着力が高い金
属被覆繊維強化プラスチックパイプ及びその製造方法に
関する。
マトリックスとする繊維強化プラスチック層とその外層
の熱可塑性樹脂との密着力の高い寸法安定性に優れた繊
維強化プラスチック(以下FRPという)パイプ、更に
は該熱可塑性樹脂層とメッキ金属層との密着力が高い金
属被覆繊維強化プラスチックパイプ及びその製造方法に
関する。
【0002】詳細には、本発明は、熱硬化性樹脂をマト
リックスとする繊維強化プラスチックに熱可塑性樹脂を
被覆するに際し、その密着強度を高めることにより、寸
法安定性に優れ耐衝撃性が著しく向上した繊維強化プラ
スチックパイプ、更には該FRPパイプの表面が少なく
とも無電解メッキ法により金属メッキされた、軽量でし
かも表面硬度ならびに耐摩粍性に優れた金属被覆繊維強
化プラスチックパイプ及びその製造方法を提供するもの
である。これらのパイプは、応用製品として自動車用ド
ライブシャフトやフィルム搬送用、印刷用のロール等に
使用できる。
リックスとする繊維強化プラスチックに熱可塑性樹脂を
被覆するに際し、その密着強度を高めることにより、寸
法安定性に優れ耐衝撃性が著しく向上した繊維強化プラ
スチックパイプ、更には該FRPパイプの表面が少なく
とも無電解メッキ法により金属メッキされた、軽量でし
かも表面硬度ならびに耐摩粍性に優れた金属被覆繊維強
化プラスチックパイプ及びその製造方法を提供するもの
である。これらのパイプは、応用製品として自動車用ド
ライブシャフトやフィルム搬送用、印刷用のロール等に
使用できる。
【0003】
【従来の技術】従来、FRPパイプは、例えばガラス繊
維や炭素繊維等の無機繊維、或いはアラミド繊維等の有
機繊維を強化材とし、熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂等を
マトリックスとして含浸・硬化するか、或いは金型、引
き抜き又は押出し等によりパイプ成形が行われる。この
ような原材料の中でも、近年比強度、比弾性率に優れた
炭素繊維強化プラスチックス(以下CFRPという)が
主流となっている。また、マトリックス樹脂としては、
耐熱性、耐水性、耐溶剤性、耐薬品性、寸法安定性等の
観点から熱硬化性樹脂が使われるケースが多く、その中
でも特に炭素繊維との密着性が良いエポキシ樹脂をマト
リックスとする場合が多い。
維や炭素繊維等の無機繊維、或いはアラミド繊維等の有
機繊維を強化材とし、熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂等を
マトリックスとして含浸・硬化するか、或いは金型、引
き抜き又は押出し等によりパイプ成形が行われる。この
ような原材料の中でも、近年比強度、比弾性率に優れた
炭素繊維強化プラスチックス(以下CFRPという)が
主流となっている。また、マトリックス樹脂としては、
耐熱性、耐水性、耐溶剤性、耐薬品性、寸法安定性等の
観点から熱硬化性樹脂が使われるケースが多く、その中
でも特に炭素繊維との密着性が良いエポキシ樹脂をマト
リックスとする場合が多い。
【0004】そして、炭素繊維にこれらエポキシ樹脂を
含浸し、B−ステージ化(液状の熱硬化性樹脂を乾燥さ
せてある程度重合させた状態)したプリプレグが市販さ
れており、これを用いて所定のマンドレルに巻回し、加
熱硬化してパイプを成形することができる。また、繊維
束(ストランド又はフィラメント)をエポキシ樹脂に含
浸して、そのままマンドレルに或る角度でフィラメント
ワインデイングし、その後硬化して成形することもでき
る。これらの方法によって成形されたパイプはそのまま
でも使用できるが、パイプ表面の平滑性が必要な時、塗
装等を行う時或いは高速回転体の用途に要求される真円
度を出す時等では、成形後に表面研磨を施す場合が多
い。
含浸し、B−ステージ化(液状の熱硬化性樹脂を乾燥さ
せてある程度重合させた状態)したプリプレグが市販さ
れており、これを用いて所定のマンドレルに巻回し、加
熱硬化してパイプを成形することができる。また、繊維
束(ストランド又はフィラメント)をエポキシ樹脂に含
浸して、そのままマンドレルに或る角度でフィラメント
ワインデイングし、その後硬化して成形することもでき
る。これらの方法によって成形されたパイプはそのまま
でも使用できるが、パイプ表面の平滑性が必要な時、塗
装等を行う時或いは高速回転体の用途に要求される真円
度を出す時等では、成形後に表面研磨を施す場合が多
い。
【0005】この表面研磨により、パイプ表面には炭素
繊維と樹脂との両方が露出することになり、研磨中に炭
素繊維がささくれ立って表面欠陥を作ったり、脱型後に
切断されたパイプの両端部は硬く脆いため、研磨作業中
にちょっとした衝撃によりその角部を欠落させたり、強
化繊維の積層構成によっては割れてしまうことさえしば
しば生じてきた。
繊維と樹脂との両方が露出することになり、研磨中に炭
素繊維がささくれ立って表面欠陥を作ったり、脱型後に
切断されたパイプの両端部は硬く脆いため、研磨作業中
にちょっとした衝撃によりその角部を欠落させたり、強
化繊維の積層構成によっては割れてしまうことさえしば
しば生じてきた。
【0006】これらの問題点を解決する手段として、パ
イプ表面を炭素繊維の露出しない樹脂のみの均一な表面
にすることや少々の衝撃にも耐える強靱な表面にするこ
とが要求されるている。しかし、現在のパイプ製造技術
においては、成形の際にプリプレグや樹脂含浸フィラメ
ントを巻回したマンドレルの表面を収縮テープで巻き締
めながら樹脂を締め出して硬化する方法を採用している
ため、表面にある程度厚く樹脂を残しておくことが難し
いという問題点を抱えている。そのため、このような、
いわゆる樹脂を被覆したFRPパイプの例としては、従
来、FRPパイプ表面に樹脂塗布と硬化を繰り返して厚
く施す方法が一般的に採用されている。
イプ表面を炭素繊維の露出しない樹脂のみの均一な表面
にすることや少々の衝撃にも耐える強靱な表面にするこ
とが要求されるている。しかし、現在のパイプ製造技術
においては、成形の際にプリプレグや樹脂含浸フィラメ
ントを巻回したマンドレルの表面を収縮テープで巻き締
めながら樹脂を締め出して硬化する方法を採用している
ため、表面にある程度厚く樹脂を残しておくことが難し
いという問題点を抱えている。そのため、このような、
いわゆる樹脂を被覆したFRPパイプの例としては、従
来、FRPパイプ表面に樹脂塗布と硬化を繰り返して厚
く施す方法が一般的に採用されている。
【0007】また、FRPパイプの表面に離型性を付与
するために、テフロン等の熱収縮チューブをFRPパイ
プ表面に熱収縮させて被覆する方法や、ガラス繊維強化
変性PPE(ポリフェニレンエーテル)製パイプの外観
性を向上させるために、パイプ表面に変性PPEを同時
押出しして複合パイプとする方法がある。しかし、これ
らの方法は、工程数が多くなってコストアップの要因に
なったり、テフロン収縮チューブ内面とFRP表面との
密着性が悪く使用中に剥離したり、或いは炭素繊維との
密着性に欠ける熱可塑性樹脂であったりして、外層に樹
脂をある程度厚く被覆したFRPパイプを作る簡便な技
術は現状では見られなかった。
するために、テフロン等の熱収縮チューブをFRPパイ
プ表面に熱収縮させて被覆する方法や、ガラス繊維強化
変性PPE(ポリフェニレンエーテル)製パイプの外観
性を向上させるために、パイプ表面に変性PPEを同時
押出しして複合パイプとする方法がある。しかし、これ
らの方法は、工程数が多くなってコストアップの要因に
なったり、テフロン収縮チューブ内面とFRP表面との
密着性が悪く使用中に剥離したり、或いは炭素繊維との
密着性に欠ける熱可塑性樹脂であったりして、外層に樹
脂をある程度厚く被覆したFRPパイプを作る簡便な技
術は現状では見られなかった。
【0008】また、FRPパイプの用途として、表面の
静電気対策や或いは表面硬度改善や耐摩粍性改善の要求
から表面金属被覆処理が施されることが多い。そのため
に、このような表面金属被覆に関しても種々提案されて
いる。例えば、CFRPパイプを研磨して樹脂と炭素繊
維を露出させ、炭素繊維の導電性を利用して電気メッキ
によって銅を被覆する方法がある。しかし、この方法で
は、CFRP表面とメッキ銅との密着強度が数10g/
cm程度の低さであり、メッキ途中に浮きが発生した
り、その後の研磨時に浮きが生じたりすることが多々あ
る。
静電気対策や或いは表面硬度改善や耐摩粍性改善の要求
から表面金属被覆処理が施されることが多い。そのため
に、このような表面金属被覆に関しても種々提案されて
いる。例えば、CFRPパイプを研磨して樹脂と炭素繊
維を露出させ、炭素繊維の導電性を利用して電気メッキ
によって銅を被覆する方法がある。しかし、この方法で
は、CFRP表面とメッキ銅との密着強度が数10g/
cm程度の低さであり、メッキ途中に浮きが発生した
り、その後の研磨時に浮きが生じたりすることが多々あ
る。
【0009】そこで、この低い密着強度を補うために、
銅メッキを約500μm程度に厚く行っているのが通常
である。このように厚くメッキすることは、CFRPを
用いる従来の軽量性が失われるだけでなく、回転体とし
て使われる用途においては慣性モーメントも大きくなる
ため、CFRP本来の性能を十分に発揮することはでき
ない。
銅メッキを約500μm程度に厚く行っているのが通常
である。このように厚くメッキすることは、CFRPを
用いる従来の軽量性が失われるだけでなく、回転体とし
て使われる用途においては慣性モーメントも大きくなる
ため、CFRP本来の性能を十分に発揮することはでき
ない。
【0010】メッキ銅との密着強度を上げるために、こ
のCFRPパイプの研磨された表面にAg粉体を配合し
た導電樹脂層を塗布・硬化させて電気メッキを行う例が
特公平3−12541号公報に開示されている。また、
特開昭62−124278号公報では、メッキ施工前に
FRP等に金属コロイドを吸着させ、次に無電解メッキ
を施して電導性を付与する技術が開示されている。しか
し、これらの技術でも、密着力や導電性の改善が十分で
なく、むしろ、工程が複雑になったり、コストアップの
原因になっている。
のCFRPパイプの研磨された表面にAg粉体を配合し
た導電樹脂層を塗布・硬化させて電気メッキを行う例が
特公平3−12541号公報に開示されている。また、
特開昭62−124278号公報では、メッキ施工前に
FRP等に金属コロイドを吸着させ、次に無電解メッキ
を施して電導性を付与する技術が開示されている。しか
し、これらの技術でも、密着力や導電性の改善が十分で
なく、むしろ、工程が複雑になったり、コストアップの
原因になっている。
【0011】一方、プラスチックの金属メッキ被覆を考
えた場合、一般に熱可塑性樹脂であるABS樹脂やポリ
プロピレン樹脂等では、無電解メッキによって優れた密
着力を有するものを得ることができる。しかし、これら
の無電解メッキ可能な熱可塑性樹脂をマトリックスとし
たCFRPの場合は、炭素繊維との密着性が弱いばかり
でなく、耐熱性に欠ける欠点があり、またパイプ形状に
成形した場合に成形時或いはその後に供せられる環境温
度によって熱膨張或いは収縮による変形を生じたりする
ケースがあり、寸法安定性に優れたパイプを作るのは難
しかった。
えた場合、一般に熱可塑性樹脂であるABS樹脂やポリ
プロピレン樹脂等では、無電解メッキによって優れた密
着力を有するものを得ることができる。しかし、これら
の無電解メッキ可能な熱可塑性樹脂をマトリックスとし
たCFRPの場合は、炭素繊維との密着性が弱いばかり
でなく、耐熱性に欠ける欠点があり、またパイプ形状に
成形した場合に成形時或いはその後に供せられる環境温
度によって熱膨張或いは収縮による変形を生じたりする
ケースがあり、寸法安定性に優れたパイプを作るのは難
しかった。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、内層
が熱硬化性樹脂をマトリックスとする繊維強化プラスチ
ックスであり、その外層が熱可塑性樹脂であり、内外層
間の密着強度が高く、寸法安定性に優れかつ耐衝撃性が
向上した繊維強化プラスチックスパイプ、さらには該パ
イプ表面に金属メッキ被覆層を有する軽量でしかも表面
硬度並びに耐摩耗性に優れた繊維強化プラスチックスパ
イプ及びそれらの製造方法を提供するものである。
が熱硬化性樹脂をマトリックスとする繊維強化プラスチ
ックスであり、その外層が熱可塑性樹脂であり、内外層
間の密着強度が高く、寸法安定性に優れかつ耐衝撃性が
向上した繊維強化プラスチックスパイプ、さらには該パ
イプ表面に金属メッキ被覆層を有する軽量でしかも表面
硬度並びに耐摩耗性に優れた繊維強化プラスチックスパ
イプ及びそれらの製造方法を提供するものである。
【0013】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
種々検討した結果、FRPパイプの成形において、内層
の熱硬化性樹脂を強化繊維に含浸し、B−ステージ化し
た未硬化のプリプレグ層とその上の熱可塑性樹脂シート
又はテープを巻回した層とを設け、一体で内層を熱硬化
させると同時に、外層を熱圧着させることによって、内
外層間の密着強度が高く、耐衝撃性が向上したFRPパ
イプが得られることを見出し、さらには外層に用いる熱
可塑性樹脂として無電解メッキ法による金属メッキとの
密着強度が十分に高くできる熱可塑性樹脂を採用するこ
とにより、金属メッキ層の薄膜化が達成された軽量でし
かも表面硬度並びに耐摩耗性に優れた金属被覆層を有す
るFRPパイプが製造できることを見出し、本発明を完
成するに至った。
種々検討した結果、FRPパイプの成形において、内層
の熱硬化性樹脂を強化繊維に含浸し、B−ステージ化し
た未硬化のプリプレグ層とその上の熱可塑性樹脂シート
又はテープを巻回した層とを設け、一体で内層を熱硬化
させると同時に、外層を熱圧着させることによって、内
外層間の密着強度が高く、耐衝撃性が向上したFRPパ
イプが得られることを見出し、さらには外層に用いる熱
可塑性樹脂として無電解メッキ法による金属メッキとの
密着強度が十分に高くできる熱可塑性樹脂を採用するこ
とにより、金属メッキ層の薄膜化が達成された軽量でし
かも表面硬度並びに耐摩耗性に優れた金属被覆層を有す
るFRPパイプが製造できることを見出し、本発明を完
成するに至った。
【0014】すなわち、本発明は: 内層の熱硬化性樹脂をマトリックスとするプリプレ
グシート巻回層とその外層の熱可塑性樹脂シートもしく
はテープの巻回層とが一体で熱硬化・熱圧着されてい
る、内外層間の密着強度が高く、耐衝撃性に優れた繊維
強化プラスチックパイプを提供する。また、 熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂を主体とするものであ
る点にも特徴を有する。また、 該熱可塑性樹脂がABS樹脂である点にも特徴を有
する。 繊維強化プラスチックパイプの表面層に少なくとも
無電解メッキ金属層を有する、金属被覆繊維強化プラス
チックパイプをも提供する。また、
グシート巻回層とその外層の熱可塑性樹脂シートもしく
はテープの巻回層とが一体で熱硬化・熱圧着されてい
る、内外層間の密着強度が高く、耐衝撃性に優れた繊維
強化プラスチックパイプを提供する。また、 熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂を主体とするものであ
る点にも特徴を有する。また、 該熱可塑性樹脂がABS樹脂である点にも特徴を有
する。 繊維強化プラスチックパイプの表面層に少なくとも
無電解メッキ金属層を有する、金属被覆繊維強化プラス
チックパイプをも提供する。また、
【0015】 マンドレル上に熱硬化性樹脂をマトリ
ックスとするプリプレグシートを巻回して内層を形成
し、次にその内層上に熱可塑性樹脂シートもしくはテー
プを巻回して外層を形成した後、熱硬化性樹脂の硬化条
件にて一体で熱硬化・熱圧着する繊維強化プラスチック
パイプの製造方法をも提供する。
ックスとするプリプレグシートを巻回して内層を形成
し、次にその内層上に熱可塑性樹脂シートもしくはテー
プを巻回して外層を形成した後、熱硬化性樹脂の硬化条
件にて一体で熱硬化・熱圧着する繊維強化プラスチック
パイプの製造方法をも提供する。
【0016】以下、本発明を詳細に説明する。 (A)繊維強化プラスチックパイプの製造 まず、内層が熱硬化性樹脂をマトリックスとしたFRP
であり、その外層が熱可塑性樹脂である断面構造を持つ
FRPパイプの製造方法は、マンドレル上に熱硬化性樹
脂をマトリックスとするプリプレグシートを巻回して内
層を形成し、次にその内層上に熱可塑性樹脂シートもし
くはテープを巻回して外層を形成した後、一体で熱硬化
・熱圧着させ、脱型してパイプを製造することに特徴が
ある。本発明で内層となる熱硬化性樹脂をマトリックス
とするプリプレグシートにおいて、熱硬化性樹脂として
は、特に制限はなく従来プリプレグに慣用されている熱
硬化性樹脂が使用目的に応じて適宜用いられる。
であり、その外層が熱可塑性樹脂である断面構造を持つ
FRPパイプの製造方法は、マンドレル上に熱硬化性樹
脂をマトリックスとするプリプレグシートを巻回して内
層を形成し、次にその内層上に熱可塑性樹脂シートもし
くはテープを巻回して外層を形成した後、一体で熱硬化
・熱圧着させ、脱型してパイプを製造することに特徴が
ある。本発明で内層となる熱硬化性樹脂をマトリックス
とするプリプレグシートにおいて、熱硬化性樹脂として
は、特に制限はなく従来プリプレグに慣用されている熱
硬化性樹脂が使用目的に応じて適宜用いられる。
【0017】該熱硬化性樹脂としては、例えばエポキシ
樹脂(ビスフェノール型、ノボラック型など)、フェノ
ール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエス
テル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリイミド樹脂な
どが挙げられる。これらの熱硬化性樹脂は、通常硬化剤
及び必要に応じて硬化促進剤と共に用いられ、この硬化
剤や硬化促進剤は、使用する熱硬化性樹脂の種類に応じ
て適宜選ばれる。特に、強度や接着性などの点で熱硬化
性エポキシ樹脂と硬化剤とを主成分とするものが好適で
ある。
樹脂(ビスフェノール型、ノボラック型など)、フェノ
ール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエス
テル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリイミド樹脂な
どが挙げられる。これらの熱硬化性樹脂は、通常硬化剤
及び必要に応じて硬化促進剤と共に用いられ、この硬化
剤や硬化促進剤は、使用する熱硬化性樹脂の種類に応じ
て適宜選ばれる。特に、強度や接着性などの点で熱硬化
性エポキシ樹脂と硬化剤とを主成分とするものが好適で
ある。
【0018】例えば、該熱硬化性エポキシ樹脂として
は、ビスフェノールA、エポキシ化フェノールノボラッ
ク、エポキシ化クレゾールノボラック、エポキシ化p−
tブチルフェノールノボラック、脂環式環状オキシラン
及び脂環式グリシジルエステルなどが用いられる。ま
た、該エポキシ樹脂の硬化剤としては、脂肪族アミン、
芳香族アミン、第三アミン、酸無水物、三フッ化ホウ素
−アミンコンプレックス、フェノール樹脂オリゴマー等
が用いられる。
は、ビスフェノールA、エポキシ化フェノールノボラッ
ク、エポキシ化クレゾールノボラック、エポキシ化p−
tブチルフェノールノボラック、脂環式環状オキシラン
及び脂環式グリシジルエステルなどが用いられる。ま
た、該エポキシ樹脂の硬化剤としては、脂肪族アミン、
芳香族アミン、第三アミン、酸無水物、三フッ化ホウ素
−アミンコンプレックス、フェノール樹脂オリゴマー等
が用いられる。
【0019】硬化速度を速めるために用いる該エポキシ
樹脂の硬化促進剤としては、イミダゾール類、メルカプ
タン類などを用いることができる。ここで、強化繊維と
しては、例えばガラス繊維をはじめとして、炭素繊維、
アラミド繊維あるいはセラミック繊維(例えばシリコン
カーバイド、ボロン、アルミナ、アルミナ−シリカ等)
などの高強度、高弾性繊維が好ましく使用できる。本発
明のプリプレグシートにおいて、これらの強化繊維は繊
維状シート物又は紙状物の形態で構成され、具体的には
1方向引揃シート、不織布、マット、クロス(織物、編
物)などを挙げることができる。
樹脂の硬化促進剤としては、イミダゾール類、メルカプ
タン類などを用いることができる。ここで、強化繊維と
しては、例えばガラス繊維をはじめとして、炭素繊維、
アラミド繊維あるいはセラミック繊維(例えばシリコン
カーバイド、ボロン、アルミナ、アルミナ−シリカ等)
などの高強度、高弾性繊維が好ましく使用できる。本発
明のプリプレグシートにおいて、これらの強化繊維は繊
維状シート物又は紙状物の形態で構成され、具体的には
1方向引揃シート、不織布、マット、クロス(織物、編
物)などを挙げることができる。
【0020】本発明のプリプレグシートとしては、上記
強化繊維からなるシート状物又は紙状物に熱硬化性樹脂
を含浸した後、加熱乾燥して半硬化(B−ステージ)状
態にしたものが好ましい。このプリプレグシートは、マ
ンドレルの上に予め離型剤を塗るか離型シートを施した
後に、所定の角度に複数層巻回され(すなわち、シート
ワインデングされ)内層を形成する。プリプレグシート
の巻き角度及び層の厚み(複層の程度)については所定
の目的に応じて任意に選定でき、例えばマンドレルの長
手方向に或る角度(例えば直角に、斜めになど)で巻き
付けるとか又はその途中で周期的に又はランダムに角度
を変えて、或いはそれらの組合せで巻き付けることがで
きる。
強化繊維からなるシート状物又は紙状物に熱硬化性樹脂
を含浸した後、加熱乾燥して半硬化(B−ステージ)状
態にしたものが好ましい。このプリプレグシートは、マ
ンドレルの上に予め離型剤を塗るか離型シートを施した
後に、所定の角度に複数層巻回され(すなわち、シート
ワインデングされ)内層を形成する。プリプレグシート
の巻き角度及び層の厚み(複層の程度)については所定
の目的に応じて任意に選定でき、例えばマンドレルの長
手方向に或る角度(例えば直角に、斜めになど)で巻き
付けるとか又はその途中で周期的に又はランダムに角度
を変えて、或いはそれらの組合せで巻き付けることがで
きる。
【0021】また、外層となる熱可塑性樹脂シートもし
くはテープとしては、内層を形成するFRPのマトリッ
クスと密着性の良い熱可塑性樹脂からなるシートもしく
はテープを選択することが望ましい。また、マトリック
スとの密着性をさらに改善するために、該熱可塑性樹脂
シートもしくはテープに湿式又は乾式の表面改質、例え
ば酸化処理やシラン処理或いはプラズマ処理などを行っ
ても良い。
くはテープとしては、内層を形成するFRPのマトリッ
クスと密着性の良い熱可塑性樹脂からなるシートもしく
はテープを選択することが望ましい。また、マトリック
スとの密着性をさらに改善するために、該熱可塑性樹脂
シートもしくはテープに湿式又は乾式の表面改質、例え
ば酸化処理やシラン処理或いはプラズマ処理などを行っ
ても良い。
【0022】該熱可塑性樹脂としては、一般に汎用樹脂
として知られているポリエチレン(PE)、ポリプロピ
レン(PP)、ポリ塩化ビニル(PVC)、メタクリル
樹脂(PMMA)及びABS樹脂等を挙げることができ
る。また、エンジニアリングプラスチックでは、ポリカ
ーボネート(PC)、ナイロン6(1A)、ポリアセタ
ールコポリマー(POM)、ポリブチレンテレフタレー
ト(PBT)、ポリフェニレンオキシド(PPO)、変
性ポリフェニレンエーテル(PPE)等の汎用エンプラ
やポリエーテルスルホン(PES)、ポリサルホン(P
SF)、ポリフェニレンサルファイド(PPS)等の特
殊エンプラ等を挙げることができる。その中でも、価格
的或いはメッキ性能上の観点から、例えば、ABS樹
脂、PC、POMを用いることが好適と考えられ、それ
らを用いた金属メッキ被覆FRPパイプを製造すること
ができる。具体的には、市販されているABS樹脂、P
C、POMを用いることにより金属メッキ被覆FRPパ
イプを製造することができる。
として知られているポリエチレン(PE)、ポリプロピ
レン(PP)、ポリ塩化ビニル(PVC)、メタクリル
樹脂(PMMA)及びABS樹脂等を挙げることができ
る。また、エンジニアリングプラスチックでは、ポリカ
ーボネート(PC)、ナイロン6(1A)、ポリアセタ
ールコポリマー(POM)、ポリブチレンテレフタレー
ト(PBT)、ポリフェニレンオキシド(PPO)、変
性ポリフェニレンエーテル(PPE)等の汎用エンプラ
やポリエーテルスルホン(PES)、ポリサルホン(P
SF)、ポリフェニレンサルファイド(PPS)等の特
殊エンプラ等を挙げることができる。その中でも、価格
的或いはメッキ性能上の観点から、例えば、ABS樹
脂、PC、POMを用いることが好適と考えられ、それ
らを用いた金属メッキ被覆FRPパイプを製造すること
ができる。具体的には、市販されているABS樹脂、P
C、POMを用いることにより金属メッキ被覆FRPパ
イプを製造することができる。
【0023】市販されているABS樹脂としては、
(株)電気化学製ME、三菱レーヨン(株)製ダイヤペ
ットABS3001M等が挙げられる。さらには、
(株)ユニチカ製A3500及びA3600(PA−
6)、三菱化成(株)製ノバメートPL50(PC)、
帝人化成(株)製マルチロンMK1000A(PC)、
旭化成(株)製テナックPT300(POM)、ポリプ
ラスチック(株)製ジェラコンMP−01及びMP−0
2(POM)、旭化成(株)製ザイロンX6501、ア
モコジャパンリミテッド製MINDEL A−670
(PSF)等がある。
(株)電気化学製ME、三菱レーヨン(株)製ダイヤペ
ットABS3001M等が挙げられる。さらには、
(株)ユニチカ製A3500及びA3600(PA−
6)、三菱化成(株)製ノバメートPL50(PC)、
帝人化成(株)製マルチロンMK1000A(PC)、
旭化成(株)製テナックPT300(POM)、ポリプ
ラスチック(株)製ジェラコンMP−01及びMP−0
2(POM)、旭化成(株)製ザイロンX6501、ア
モコジャパンリミテッド製MINDEL A−670
(PSF)等がある。
【0024】上記の熱可塑性樹脂シートもしくはテープ
は、上記プリプレグシートの巻回層と一体化されて該プ
リプレグシートが十分に硬化されるためには、硬化温度
で十分に柔軟性を有し、しかも該樹脂シート自身の巻回
されて重ね合わされた部分が十分に融着・接着される状
態になる組合せを選択することが必要である。例えば、
内層となる熱硬化性樹脂が120〜130℃の硬化温度
であるエポキシ樹脂をマトリックスとしたプリプレグを
使用した場合、その外層の熱可塑性樹脂としては、その
熱変形温度が硬化温度より低いものを選択する必要があ
る。
は、上記プリプレグシートの巻回層と一体化されて該プ
リプレグシートが十分に硬化されるためには、硬化温度
で十分に柔軟性を有し、しかも該樹脂シート自身の巻回
されて重ね合わされた部分が十分に融着・接着される状
態になる組合せを選択することが必要である。例えば、
内層となる熱硬化性樹脂が120〜130℃の硬化温度
であるエポキシ樹脂をマトリックスとしたプリプレグを
使用した場合、その外層の熱可塑性樹脂としては、その
熱変形温度が硬化温度より低いものを選択する必要があ
る。
【0025】上述の熱可塑性樹脂の中で、ABS樹脂は
熱変形温度が約80〜100℃程度であり、この場合、
エポキシ樹脂の硬化温度では得られた製品の熱硬化性樹
脂層と熱可塑性樹脂層の間での層間剥離を生じることは
なかった。熱硬化と熱圧着が同時に達成でき、実際に板
状の積層硬化物(炭素繊維のエポキシプリプレグ一方向
積層物の上下に厚さ0.2mmのABS樹脂シートを一
枚づつ積層してオートクレーブ成形したもの)の曲げ試
験を行ったところ、内層のCFRP層と外層のABS樹
脂層との界面での剥離は観察されず、CFRP層内で繊
維軸方向へ亀裂が伝播していた。つまり、マトリックス
であるエポキシ樹脂とABS樹脂の密着強度はCFRP
層内の炭素繊維とエポキシ樹脂の密着強度より強かった
ことを示している。
熱変形温度が約80〜100℃程度であり、この場合、
エポキシ樹脂の硬化温度では得られた製品の熱硬化性樹
脂層と熱可塑性樹脂層の間での層間剥離を生じることは
なかった。熱硬化と熱圧着が同時に達成でき、実際に板
状の積層硬化物(炭素繊維のエポキシプリプレグ一方向
積層物の上下に厚さ0.2mmのABS樹脂シートを一
枚づつ積層してオートクレーブ成形したもの)の曲げ試
験を行ったところ、内層のCFRP層と外層のABS樹
脂層との界面での剥離は観察されず、CFRP層内で繊
維軸方向へ亀裂が伝播していた。つまり、マトリックス
であるエポキシ樹脂とABS樹脂の密着強度はCFRP
層内の炭素繊維とエポキシ樹脂の密着強度より強かった
ことを示している。
【0026】パイプの成形における熱可塑性樹脂シート
もしくはテープの巻回層の形成は、以下の方法で行うこ
とができる。内層に巻回した熱硬化性プリプレグの硬化
温度より低い温度で変形する熱可塑性樹脂シートもしく
はテープをFRPの内層上に緊密に巻回した後、熱収縮
テープを一定間隔で緊密に巻いた後に所定の温度で硬化
させれば良い。この際に、上記熱収縮テープを用いる代
わりに、金型内に入れたり、オートクレーブを用いて加
圧・加熱し熱圧着、溶着させることも可能である。
もしくはテープの巻回層の形成は、以下の方法で行うこ
とができる。内層に巻回した熱硬化性プリプレグの硬化
温度より低い温度で変形する熱可塑性樹脂シートもしく
はテープをFRPの内層上に緊密に巻回した後、熱収縮
テープを一定間隔で緊密に巻いた後に所定の温度で硬化
させれば良い。この際に、上記熱収縮テープを用いる代
わりに、金型内に入れたり、オートクレーブを用いて加
圧・加熱し熱圧着、溶着させることも可能である。
【0027】また、ABS樹脂は従来よりメッキ用樹脂
として自動車部品等で使用されてきた経緯があり、その
メッキ技術は既に確立されているだけでなく、そのメッ
キ金属との密着強度は、上記熱可塑性樹脂の中では最も
高いものの一つであることは良く知られている。そし
て、価格も安価である。従って、ABS樹脂は、本発明
に供せられる熱可塑性樹脂として熱硬化性樹脂にエポキ
シ樹脂を採用した場合に最も好ましい樹脂である。
として自動車部品等で使用されてきた経緯があり、その
メッキ技術は既に確立されているだけでなく、そのメッ
キ金属との密着強度は、上記熱可塑性樹脂の中では最も
高いものの一つであることは良く知られている。そし
て、価格も安価である。従って、ABS樹脂は、本発明
に供せられる熱可塑性樹脂として熱硬化性樹脂にエポキ
シ樹脂を採用した場合に最も好ましい樹脂である。
【0028】熱可塑性樹脂シートもしくはテープの厚み
としては、成形のし易さから薄膜のものが好ましいが、
成形工数或いは成形パイプに必要とされる熱可塑性樹脂
層の厚みを考慮して適宜選ばれる。一般的には樹脂の硬
度にもよるが、0.1mmから0.5mmの範囲のもの
が好ましい。
としては、成形のし易さから薄膜のものが好ましいが、
成形工数或いは成形パイプに必要とされる熱可塑性樹脂
層の厚みを考慮して適宜選ばれる。一般的には樹脂の硬
度にもよるが、0.1mmから0.5mmの範囲のもの
が好ましい。
【0029】(B)無電解メッキの施工 金属被覆FRPパイプを製造する場合には、本発明のF
RPパイプの表面熱可塑性樹脂層に無電解メッキを施し
て金属被覆層付与することができる。無電解メッキと
は、一般に溶液中の金属イオンを化学薬品によって還元
析出させ、被メッキ体の上に金属被膜を作る方法を指す
ものであり、電気メッキでは金属被膜を形成できない絶
縁物に対して金属被膜を形成する手段として広く利用さ
れており、自動車部品や電気・電子部品などに利用範囲
を拡げている。
RPパイプの表面熱可塑性樹脂層に無電解メッキを施し
て金属被覆層付与することができる。無電解メッキと
は、一般に溶液中の金属イオンを化学薬品によって還元
析出させ、被メッキ体の上に金属被膜を作る方法を指す
ものであり、電気メッキでは金属被膜を形成できない絶
縁物に対して金属被膜を形成する手段として広く利用さ
れており、自動車部品や電気・電子部品などに利用範囲
を拡げている。
【0030】例えば、まず、ABS樹脂で被覆したFR
P上にアルカリ脱脂処理(苛性ソーダ液処理等)、エッ
チング処理(クロム硫酸混液処理等)による粗面化を行
う。その後、一般的に増感(塩化第1スズ処理など)、
活性化又は触媒処理(パラジウム触媒処理など)を行っ
て後に、銅、又はニッケルなどによる無電解メッキ処理
(例えば、硫酸銅+ロッシェル塩+苛性ソーダ+ホルマ
リン溶液処理など)を施す。
P上にアルカリ脱脂処理(苛性ソーダ液処理等)、エッ
チング処理(クロム硫酸混液処理等)による粗面化を行
う。その後、一般的に増感(塩化第1スズ処理など)、
活性化又は触媒処理(パラジウム触媒処理など)を行っ
て後に、銅、又はニッケルなどによる無電解メッキ処理
(例えば、硫酸銅+ロッシェル塩+苛性ソーダ+ホルマ
リン溶液処理など)を施す。
【0031】ABS樹脂以外の熱可塑性樹脂あるいはア
ンカーリング効果向上のために炭酸カルシウム等の充填
材を入れた該樹脂等についても公知の方法で無電解メッ
キ処理を施すことができる。該無電解メッキ処理後、さ
らに電気メッキ等の方法でパイプの用途に応じた厚み、
性能を有する、例えば硬質クロム層を容易に付与するこ
ともできる。
ンカーリング効果向上のために炭酸カルシウム等の充填
材を入れた該樹脂等についても公知の方法で無電解メッ
キ処理を施すことができる。該無電解メッキ処理後、さ
らに電気メッキ等の方法でパイプの用途に応じた厚み、
性能を有する、例えば硬質クロム層を容易に付与するこ
ともできる。
【0032】
【実施例】本発明は、下記実施例により具体的に説明さ
れるが、これらは本発明の範囲を制限しない。 (実施例1)外径φ100mm、長さ2,000mm、
肉厚5mmのSUS304製マンドレルに引張強度32
0kg/mm2 、引張弾性率62×103 kg/mm2
を持つピッチ系炭素繊維ストランド(2k)にエポキシ
樹脂〔EP154(70重量部)、EP828(10重
量部)、EP1001(20重量部)、硬化剤としてジ
シアンジアミド(DICY)をエポキシ樹脂100重量
部に対して5重量部、ジクロロジメチルウレア(DCM
U)5重量部を含浸して得たプリプレグ(目付け量10
0g/m2 、樹脂含有量31.5重量%)をマンドレル
の長手方向に対し90°方向に9層さらに0°方向に9
層巻回し、この積層物の上にABS樹脂シート(厚さ
0.25mm)を2層積層し、熱収縮テープを巻いた
後、130℃、2時間の一体硬化・熱圧着を行った。
れるが、これらは本発明の範囲を制限しない。 (実施例1)外径φ100mm、長さ2,000mm、
肉厚5mmのSUS304製マンドレルに引張強度32
0kg/mm2 、引張弾性率62×103 kg/mm2
を持つピッチ系炭素繊維ストランド(2k)にエポキシ
樹脂〔EP154(70重量部)、EP828(10重
量部)、EP1001(20重量部)、硬化剤としてジ
シアンジアミド(DICY)をエポキシ樹脂100重量
部に対して5重量部、ジクロロジメチルウレア(DCM
U)5重量部を含浸して得たプリプレグ(目付け量10
0g/m2 、樹脂含有量31.5重量%)をマンドレル
の長手方向に対し90°方向に9層さらに0°方向に9
層巻回し、この積層物の上にABS樹脂シート(厚さ
0.25mm)を2層積層し、熱収縮テープを巻いた
後、130℃、2時間の一体硬化・熱圧着を行った。
【0033】硬化後のABS樹脂被覆CFRPパイプに
おいて、重ね合わせABS樹脂シート部は剥離せず、A
BS樹脂層全体も十分に接着されていた。また、この重
ね合わせ部をSEM観察したところ、境界はなく、界面
は十分に密着していることを確認できた。このパイプを
10本作製し5mの高さから落下させたが、どのパイプ
にも割れ目は生じなかった。
おいて、重ね合わせABS樹脂シート部は剥離せず、A
BS樹脂層全体も十分に接着されていた。また、この重
ね合わせ部をSEM観察したところ、境界はなく、界面
は十分に密着していることを確認できた。このパイプを
10本作製し5mの高さから落下させたが、どのパイプ
にも割れ目は生じなかった。
【0034】(実施例2)実施例1と同様の炭素繊維プ
リプレグを一方向に18枚積層し、その上下に厚さ0.
25mmのABS樹脂シートを2枚づつ積層し、3kg
/cm2 、130℃で2時間オートクレーブ中で硬化成
形して得たABS樹脂被覆CFRP板に対して、脱脂
(苛性ソーダ溶液処理)、エッチング(クロム−硫酸混
合液処理)、増感(塩化第一スズ溶液処理)、活性化
(塩化パラジウム溶液処理)、無電解銅メッキ(硫酸
銅、ロシェル塩苛性ソーダ、ホルマリン混液)を行い、
約5μmの厚さの銅メッキ被覆を得た。その後、電気メ
ッキ(硫酸銅溶液、陽極;銅板)を行って、約30μm
の厚みの銅被覆CFRP板を得、剥離強度測定用の供試
体とした。この供試体に1cm巾の刻みを入れ、その1
端をピール試験機にて引張り、その剥離強度を測定した
ところ、1.2kg/cmであった。
リプレグを一方向に18枚積層し、その上下に厚さ0.
25mmのABS樹脂シートを2枚づつ積層し、3kg
/cm2 、130℃で2時間オートクレーブ中で硬化成
形して得たABS樹脂被覆CFRP板に対して、脱脂
(苛性ソーダ溶液処理)、エッチング(クロム−硫酸混
合液処理)、増感(塩化第一スズ溶液処理)、活性化
(塩化パラジウム溶液処理)、無電解銅メッキ(硫酸
銅、ロシェル塩苛性ソーダ、ホルマリン混液)を行い、
約5μmの厚さの銅メッキ被覆を得た。その後、電気メ
ッキ(硫酸銅溶液、陽極;銅板)を行って、約30μm
の厚みの銅被覆CFRP板を得、剥離強度測定用の供試
体とした。この供試体に1cm巾の刻みを入れ、その1
端をピール試験機にて引張り、その剥離強度を測定した
ところ、1.2kg/cmであった。
【0035】(実施例3)実施例1で得たCFRPパイ
プに実施例2の銅メッキ(約30μm厚み)を施した
が、浮きやピンホールの発生は見当たらなかった。ま
た、電気メッキで約150μmの厚みの銅被覆CFRP
パイプを作製し、表面研磨で約50μm厚さで銅被覆を
削り落としても、銅被覆層には浮きが見当たらず、強固
な密着性を示した。
プに実施例2の銅メッキ(約30μm厚み)を施した
が、浮きやピンホールの発生は見当たらなかった。ま
た、電気メッキで約150μmの厚みの銅被覆CFRP
パイプを作製し、表面研磨で約50μm厚さで銅被覆を
削り落としても、銅被覆層には浮きが見当たらず、強固
な密着性を示した。
【0036】(比較例1)ABS樹脂を被覆しない以外
は、実施例1と同様の巻回積層構成にてCFRPパイプ
を作製し、実施例1と同様の落下テストを実施したとこ
ろ10本中6本に0°方向に沿った割れが発生してい
た。
は、実施例1と同様の巻回積層構成にてCFRPパイプ
を作製し、実施例1と同様の落下テストを実施したとこ
ろ10本中6本に0°方向に沿った割れが発生してい
た。
【0037】(比較例2)実施例1に用いた炭素繊維プ
リプレグを一方向に18枚積層し、3kg/cm2 の圧
力、130℃、2時間のオートクレーブ中で硬化成形し
たCFRP板に実施例2に記載の方法で約30μmの銅
をメッキし、剥離強度を測定したところ、25g/cm
であった。
リプレグを一方向に18枚積層し、3kg/cm2 の圧
力、130℃、2時間のオートクレーブ中で硬化成形し
たCFRP板に実施例2に記載の方法で約30μmの銅
をメッキし、剥離強度を測定したところ、25g/cm
であった。
【0038】(比較例3)比較例1のパイプの表面を研
磨し、一部の炭素繊維を表面に露出させ、約150μm
の厚みの電気銅メッキを実施したが、浮きやピンホール
が多数発生した。
磨し、一部の炭素繊維を表面に露出させ、約150μm
の厚みの電気銅メッキを実施したが、浮きやピンホール
が多数発生した。
【0039】
【発明の効果】内層の熱硬化性樹脂プリプレグシート巻
回層とその内層の上に巻回した熱可塑性樹脂層とを一体
で熱硬化・熱圧着成形することにより、内外層の両樹脂
の密着強度が高く、寸法安定性に優れ、耐衝撃性を著し
く向上したFRPパイプ及びその熱可塑性樹脂の表面を
少なくとも無電解メッキすることで金属メッキ被覆FR
P製パイプが製造できる。本発明のパイプは、表面に熱
可塑性樹脂、さらにはその上に金属被覆層が強固に密着
しているので、耐衝撃性、耐摩粍性ならびに軽量化が飛
躍的に改善されたものとなっている。
回層とその内層の上に巻回した熱可塑性樹脂層とを一体
で熱硬化・熱圧着成形することにより、内外層の両樹脂
の密着強度が高く、寸法安定性に優れ、耐衝撃性を著し
く向上したFRPパイプ及びその熱可塑性樹脂の表面を
少なくとも無電解メッキすることで金属メッキ被覆FR
P製パイプが製造できる。本発明のパイプは、表面に熱
可塑性樹脂、さらにはその上に金属被覆層が強固に密着
しているので、耐衝撃性、耐摩粍性ならびに軽量化が飛
躍的に改善されたものとなっている。
Claims (5)
- 【請求項1】 内層の熱硬化性樹脂をマトリックスとす
るプリプレグシート巻回層とその外層の熱可塑性樹脂シ
ートもしくはテープの巻回層とが一体で熱硬化・熱圧着
されていることを特徴とする、繊維強化プラスチックパ
イプ。 - 【請求項2】 該熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂を主体と
するものであることを特徴とする、請求項1記載の繊維
強化プラスチックパイプ。 - 【請求項3】 該熱可塑性樹脂がABS樹脂であること
を特徴とする、請求項1記載の繊維強化プラスチックパ
イプ。 - 【請求項4】 請求項1〜3のいずれかに記載の繊維強
化プラスチックパイプの表面層に少なくとも無電解メッ
キ金属層を有することを特徴とする、金属被覆繊維強化
プラスチックパイプ。 - 【請求項5】 マンドレル上に熱硬化性樹脂をマトリッ
クスとするプリプレグシートを巻回して内層を形成し、
次にその内層上に熱可塑性樹脂シートもしくはテープを
巻回して外層を形成した後、熱硬化性樹脂の硬化条件に
て一体で熱硬化・熱圧着することを特徴とする、請求項
1〜4のいずれかに記載の繊維強化プラスチックパイプ
の製造方法。
Priority Applications (4)
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DE69408924T DE69408924T2 (de) | 1993-09-13 | 1994-09-12 | Faserverstärktes Kunststoffrohr und Verfahren zu seiner Herstellung |
US08/582,223 US5629062A (en) | 1993-09-13 | 1996-01-03 | Fiber reinforced plastic pipe and process for producing the same |
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