JPH0780919A - ポリオレフィン製延伸ブロー成形品およびその製造方法並びにその処理方法 - Google Patents

ポリオレフィン製延伸ブロー成形品およびその製造方法並びにその処理方法

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JPH0780919A
JPH0780919A JP5231379A JP23137993A JPH0780919A JP H0780919 A JPH0780919 A JP H0780919A JP 5231379 A JP5231379 A JP 5231379A JP 23137993 A JP23137993 A JP 23137993A JP H0780919 A JPH0780919 A JP H0780919A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】剛性があり延伸成形が容易なポリオレフィン製
延伸ブロー成形品および、その製造方法並びにその処理
方法を提供する。 【構成】延伸ブロー成形品の樹脂組成が、環状オレフィ
ン成分5〜60モル%を有するポリオレフィンからなる
ポリオレフィン製延伸ブロー成形品である。また、延伸
ブロー成形のプリフォームの材料として環状オレフィン
成分5〜60モル%を有するポリオレフィンを使用し、
該プリフォームを延伸ブロー成形するポリオレフィン製
延伸ブロー成形品の製造方法である。さらに、上記ポリ
オレフィン製延伸ブロー成形品をガラス転移点以上融点
未満の温度で加熱することにより、延伸ブローする前の
プリフォーム形状まで戻すポリオレフィン製延伸ブロー
成形品の処理方法である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、結晶化度が20%以下
である様に環状オレフィン成分5〜60モル%を含有さ
せたポリオレフィンからなるポリオレフィン製延伸ブロ
ー成形品およびその製造方法並びにその処理方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】従来より延伸ブロー成形法による容器の
材質として、ポリエチレンテレフタレート等のポリエス
テル系の樹脂が用いられ、該容器は、その優れた緒物性
(軽量性、透明性、適度な剛性等)から炭酸飲料をはじ
めとする飲料、調味料、化粧品、液体洗剤、等の容器と
して広く用いられている。また、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン系の樹脂から得られる延伸ブロー容器も、
水蒸気バリア性、透明性に優れ、湿気を嫌う内容物
(塩,調味料,錠剤等)の容器として用いられている。
【0003】しかし、ポリオレフィン系の樹脂の延伸ブ
ロー成形は、結晶化度が高い(30〜60%)等の理由
から、成形困難であり、一部のポリプロピレン共重合体
のグレードでしか、実用化されておらず、ポリプロピレ
ン共重合体はエチレン成分が多い為、剛性等弱い等の欠
点を有していた。また、前記容器が不要になった時、嵩
張る、あるいはポリオレフィン系樹脂は燃焼カロリーが
高い等の理由から処理方法に困っていた。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、剛性があり
延伸成形が容易なポリオレフィン製延伸ブロー成形品お
よび、その製造方法並びにその処理方法を提供すること
を課題とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明では、ポリオレフ
ィン樹脂重合時に環状オレフィン成分を添加することに
より、結晶化構造を取り難くさせることを研究すること
により解決した。すなわち、本発明は、延伸ブロー成形
品の樹脂組成が、環状オレフィン成分5〜60モル%を
有するポリオレフィンからなるポリオレフィン製延伸ブ
ロー成形品である。また、延伸ブロー成形のプリフォー
ムの材料として環状オレフィン成分5〜60モル%を有
するポリオレフィンを使用し、該プリフォームを延伸ブ
ロー成形するポリオレフィン製延伸ブロー成形品の製造
方法である。さらに、上記ポリオレフィン製延伸ブロー
成形品をガラス転移点以上融点未満の温度で加熱するこ
とにより、延伸ブローする前のプリフォーム形状まで戻
すポリオレフィン製延伸ブロー成形品の処理方法であ
る。
【0006】(詳細な説明)以下に、本発明の詳細を図
面を用いて説明する。図1に、本発明に用いたプリフォ
ームの断面図を示した。該プリフォームはネジ部(1)
および延伸成形時のプリフォーム支持の役割をはたすフ
ランジ部(2)およびプリフォーム胴部有底円筒部
(3)から成る。該プリフォーム製造方法としては、射
出成形、押出成形、圧縮成形あるいは機械加工等する方
法が挙げられ、これらの組合せ方法でも良い。
【0007】用いる材料としては、水素と炭素からだけ
からなるポリオレフィン系の樹脂で、なおかつ、主鎖骨
格或は側鎖に、結晶構造を阻害する環状構造,傘高い構
造等の因子が存在すれば良いが、主鎖骨格に環状オレフ
ィン成分を有するポリオレフィン系の樹脂「環状ポリオ
レフィン共重合体」が好ましく用いられる。ポリオレフ
ィン系の樹脂の主鎖骨格に環状オレフィン成分を有する
ことにより、ポリオレフィン樹脂の結晶構造を阻害し、
結晶化度を20%以下に制御することが可能になる。
【0008】環状オレフィン成分の含有量を増加させる
ことにより、非晶のポリオレフィンも得られる。また、
環状オレフィン成分の含有量を増加させることにより、
熱変形温度を高くすることができ、4.6kg/cm2
の荷重で180℃の耐熱性がある環状ポリオレフィンも
得られる。
【0009】環状オレフィン成分としては、例えばビシ
クロ(2.2.1)ヘプト−2−エンまたはその誘導
体,テトラシクロ(4.4.0.12,5 .17,10)−3
−ドデセンまたはその誘導体,ヘキサシクロ(6.6.
1.13,6 .110,13 .02,7.09,14)−4−ヘプタ
デセンまたはその誘導体,オクタシクロ(8.8.0.
2,9 .14,7 .111,10 .113,16 .03,8 .0
12,17 )−5−ドコセンまたはその誘導体,ペンタシク
ロ(6.6.1.13,6 .02,7 .09,14)−4ヘキサ
デセンまたはその誘導体,ペンタシクロ(6.5.1.
3,6 .02,7 .09, 13)−4−ペンタデセンまたはそ
の誘導体,ヘプタシクロ(8.7.0.12,9
4,7 .111,17 .03,8 .012,16 )−5−エイコセ
ンまたはその誘導体,ヘプタシクロ(8.8.0.1
2,9 .14,7 .111,16 .03,8 .012,17 )−5−ヘ
ンエイコセンまたはその誘導体,トリシクロ(4.4.
0.12,5 )−3−ウンデセンまたはその誘導体,トリ
シクロ(4.3.0.12,5 )−3−デセンまたはその
誘導体,ペンタシクロ(6.5.1.13,6 .02,7
9,13)−4,10−ペンタデカジエンまたはその誘導
体,ペンタシクロ(4.7.0.1 2,5.08,13.1
9,12)−3−ペンタデセンまたはその誘導体ヘプタシク
ロ(7.8.0.13,6 .02,7 .110,17
11,16 .112,15 )−4−エイコセンまたはその誘導
体,ノナシクロ(9.10.1.14,7 .03,8 .0
2,10.012 ,21 .113,20 .014,19 .115,19 )−5
−ペンタセコンまたはその誘導体等をあげることができ
る。
【0010】環状オレフィン成分を含有させるポリオレ
フィンの成分としては、例えば、エチレン,及びプロピ
レン,1−ブテン,1ーペンテン,4−メチル−ペンテ
ン,3−メチル−ペンテン,1−ヘキセン,1−ヘプテ
ン,1−オクテン,1−ノネン,1−デセン等をあげる
ことができ、これら1成分からなるホモポリマーでも2
成分以上からなる共重合ポリマーでも良い。
【0011】環状オレフィン成分を含有させた環状ポリ
オレフィン共重合体において、エチレン成分等オレフィ
ン成分に由来する構造単位は40〜95モル%,好まし
くは50〜80モル%の範囲、環状ポリオレフィン成分
に由来する構造単位は1モル%添加から効果があるが耐
熱性の点から、通常5〜60モル%,好ましくは20〜
50モル%の範囲が適当であり、エチレン成分等のオレ
フィン成分に由来する構造単位及び環状オレフィン成分
に由来する構造単位はランダムに配列し環状ポリオレフ
ィン共重合体を形成している。
【0012】ポリオレフィン系の樹脂であるため、水蒸
気バリア性また、酸,アルカリ等の耐薬品性は優れてい
る。該プリフォームの延伸成形方法としては、赤外線ヒ
ータによる加熱あるいは接触加熱により加熱し、プリフ
ォーム胴部円筒部(3)を環状構造の含有量により80
℃〜220℃に上昇させた後、該プリフォームを徐冷し
て60〜190℃に温度低下させ、プリフォーム胴部有
底円筒部(3)の温度分布を均一化する。しかる後、延
伸ロッド(4)および圧縮空気を併用して延伸ブロー成
形を行うことにより、最終成形品を得ることができる。
【0013】延伸ロッドの圧力およびスピードは用いる
プリフォームの形状および最終成形品の形状にも依存す
るが、通常3〜20kgf/cm2 の圧力および2〜5
0cm/sのスピードで延伸ロッドを移動させることが
できる。用いる圧縮空気は、1次ブロー圧力および2次
ブロー圧力を設定でき、1次ブロー圧力は1〜10kg
f/cm22次ブロー圧力は、10〜40kgf/cm2
程度の圧力設定とすることができる。なお、1次ブロー
圧力および2次ブロー圧力は必ずしも分ける必要がある
わけではなく、単一圧力による延伸ブロー成形すること
もでき、成形方法を限定するものでもない。
【0014】図2には環状ポリオレフィンの延伸成形の
概念図を示した。図3には本発明に用いた他のプリフォ
ーム(成形前駆対)の断面図を示した。図3のプリフォ
ームは円盤状の形状を有し、中央肉厚部(6)に肉厚部
を有しており、円盤周縁部には、リブ(5)を有してい
る。該プリフォームの中央肉厚部(6)を選択的に赤外
線ヒータにより加熱し、上記同様の方法により、80℃
〜220℃に加熱し、その後徐冷して、60〜190℃
に温度低下させ、中央肉厚部(6)の設定温度を均一化
なさしめる。しかる後、延伸ロッド(4)および圧縮空
気を併用して延伸ブロー成形を行うことにより、図4に
示す最終成形品を得ることができる。また、延伸ブロー
成形時のプリフォーム温度を均一に制御し、数kgf/
cm 2の圧力で延伸ブロー成形すれば、射出−延伸ブロ
ーの成形を一括して行うホットパリソン方式でも環状ポ
リオレフィン共重合体の成形は可能である。
【0015】また、得られた最終成形品を構成する、ポ
リオレフィン系の樹脂の主鎖骨格に環状オレフィン成分
を有することにより、ポリオレフィン樹脂が優れたシュ
リンク特性を有するように成り、前記最終成形品が使用
後不要に成ったとき、該最終成形品を、ガラス転移点以
上融点以下で加熱することにより、容易にプリフォーム
形状まで戻り、嵩高く無くなる。
【0016】具体的に、加熱温度は、環状オレフィン成
分の含有量により異なるが、環状オレフィン成分が5〜
30モル%であれば、70℃〜100℃の加熱で、成形
品をプリフォームまで戻すことができ、沸騰水につける
だけで容易にプリフォームまで戻る。環状オレフィン成
分が30〜60モル%であれば、沸騰水につけたぐらい
では、容器は変形せず、100℃〜200℃のオーブン
中に保存等することにより、プリフォームまで戻る。
【0017】この様に、環状オレフィンの含有量を変え
ることにより、成形品の耐熱性、プリフォームへの戻り
易さを容易に変えることができる。戻ったプリフォーム
を洗浄して、再度延伸ブロー成形を行い、延伸ブロー成
形品として使用することができ、プリフォーム形状は、
ボトル形状に比べ、複雑でないため、洗浄がし易く、ボ
トルをそのまま再利用するより、衛生的に良好である。
【0018】また、プリフォーム形状まで戻ることを利
用して、複雑な絵柄、彫刻を成形品に装飾することがで
きる。例えば、実際使用する容器形状を、ブロー成形、
射出成形等で加工し、該容器をプリフォームとして、延
伸ブロー成形し、延伸ブロー成形品に印刷、彫刻等を施
した後、ガラス転移点以上融点以下で再加熱することに
より、該プリフォーム形状、すなわち使用する容器形状
に戻すことにより、複雑な絵柄、彫刻を施した容器を得
ることができる。
【0019】
【作用】本発明は延伸ブロー成形品の樹脂組成が、環状
オレフィン成分5〜60モル%を有するポリオレフィン
からなるポリオレフィン製延伸ブロー成形品であるの
で、ポリオレフィンの本来の性質である水蒸気バリア
性、透明性、耐薬品性の他に耐熱性、剛性をもったポリ
オレフィン製延伸ブロー成形品が得られる。また、延伸
ブロー成形のプリフォームの材料として環状オレフィン
成分5〜60モル%を有するポリオレフィンを使用する
ので、結晶化度が20%以下になり延伸ブロー成形が可
能となる。環状オレフィン成分5〜60モル%を有する
ポリオレフィンからなるポリオレフィン製延伸ブロー成
形品は、ガラス転移点以上融点未満の温度で加熱するこ
とにより、延伸ブローする前のプリフォーム形状まで戻
すことが可能となる。
【0020】
【実施例】
<実施例1>環状ポリオレフィン共重合体(環状オレフ
ィン成分;25%,エチレン成分;75モル%)を射出
成形し、直径30mmのフランジ部、直径27.4mm
の胴部、長さ120mm、厚さ3.4mmのプリフォー
ム(有底パリソン)を得た。該プリフォームを再加熱し
110℃とし徐冷してプリフォーム温度を均一に90℃
とし、延伸ロッド圧力;7kgf/cm2、一次ブロ
ー;1.0kgf/cm2,1s、二次ブロー;20k
gf/cm2,3sにて延伸ブロー成形して、縦延伸倍
率2.0倍、横延伸倍率2.4倍、ボトル高さ235m
m、直径65mmの500mlの延伸ブロー容器を得
た。外観は透明で、肉厚0.4mmにも関わらず非常に
硬く剛性のある容器である。該容器の水蒸気バリア性、
ヘーズ等の測定を行った。また、該プリフォームを使用
し同様の延伸ブロー成形方法により、縦延伸倍率1.4
倍,横延伸倍率2.2倍,ボトル高さ165mm,直径
60mmの300mlの延伸ブロー容器も得た。
【0021】<実施例2>実施例1の環状オレフィン成
分が40モル%,エチレン成分60モル%の環状ポリオ
レフィン共重合体を使用し、実施例1と同様に射出成形
し、同様のプリフォームを得、最加熱温度170℃,延
伸温度155℃とし実施例1と同様の方法で延伸ブロー
し、実施例1と同様の500ml容器を得た。得られた
容器は透明で、水蒸気バリア性に優れ、また、耐熱性に
も優れ120℃オーブン中に2時間保存しても、沸騰水
を充填しても、収縮等大きな変化は起こらなかった。
【0022】<実施例3>実施例1の環状オレフィン成
分が5モル%,エチレン成分が95モル%の環状ポリオ
レフィン共重合体を使用し、実施例1と同様に射出成形
し、同様のプリフォームを得、最加熱温度100℃,延
伸温度70℃とし実施例1と同様の方法で延伸ブロー
し、実施例1と同様の500ml容器を得た。得られた
容器は透明で、水蒸気バリア性に優れていた。
【0023】<実施例4>実施例1の環状オレフィン成
分が50モル%,エチレン成分が25モル%,プロピレ
ン成分が25モル%の環状ポリオレフィン共重合体を使
用し、実施例1と同様に射出成形し、同様のプリフォー
ムを得、最加熱温度180℃,延伸温度160℃とし実
施例1と同様の方法で延伸ブローし、実施例1と同様の
500ml容器を得た。得られた容器は透明で、水蒸気
バリア性に優れていた。
【0024】<比較例>実施例1の環状ポリオレフィン
共重合体の代わりに環状構造成分0%のポリエチレンを
使用し、実施例1と同様に射出成形し、同様のプリフォ
ームを得、実施例1と同様の方法で延伸ブローしたが、
容器は得られなかった。以上の実施例〜比較例を(表
1)に示す。
【0025】
【表1】
【0026】<実施例5>実施例1の容器を90℃熱水
中に5分、或いは、80℃オーブン中に10分放置する
だけで、プリフォーム形状まで戻り、嵩高くなくなっ
た。80℃オーブン中に10分放置したプリフォーム
を、再度上記方法で再加熱し、同一条件で延伸ブロー成
形することにより、500ml容量の延伸ブロー容器を
得た。外観、剛性ともに第1回目容器と遜色ないもので
あった。
【0027】<実施例6>120℃オーブン中に2時間
保存しても、沸騰水を充填しても、収縮等大きな変化は
起こらい耐熱性に優れる実施例2の容器を150℃オー
ブン中に10分放置しただけで、容易に嵩張らないプリ
フォーム形状まで戻った。
【0028】
【発明の効果】以上詳細に説明した、延伸ブロー成形の
プリフォームの材料としてポリオレフィンに環状オレフ
ィン成分を有する環状ポリオレフィン共重合体を使用す
る発明により、透明性,水蒸気バリア性,耐熱性,剛性
等優れた延伸ブロー成形品が容易に得られる。また、環
状ポリオレフィン共重合体を用いたことで、ポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステル成形品に比べ比重が
2.5割小さい為、強靭な成形品にも関わらず成形品の
重量を軽くすることができる。さらに、有機溶媒、酸、
アルカリ等への耐薬品性も優れている為、内容物の制限
がなく、成形品としての使用範囲が広く、特に水蒸気バ
リア性が優れていることから薬品,食品等の粉体,錠剤
等の容器に最適である。
【0029】さらに、上記延伸ブロー成形品が不要にな
った時、加熱するだけで嵩張らないプリフォーム形状ま
で戻る。また、延伸ブロー成形品の加熱により元のプリ
フォームまで収縮する性質を利用して複雑な絵柄、彫刻
を成形品に施すことができる。
【0030】
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に用いたプリフォームの断面説明図であ
る。
【図2】環状ポリオレフィン共重合体の延伸成形の概念
説明図である。
【図3】本発明に用いた他のプリフォーム(成形前駆
体)の断面説明図である。
【図4】図3のプリフォームを延伸ブロー成形した最終
成形品を示す図である。
【符号の説明】
1…ネジ部 2…フランジ部 3…胴部有底円筒部 4
…延伸ロッド 5…リブ 6…中央肉厚部 7…最終成形品
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 寺内 裕介 東京都台東区台東一丁目5番1号 凸版印 刷株式会社内 (72)発明者 和田 潔 東京都台東区台東一丁目5番1号 凸版印 刷株式会社内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】延伸ブロー成形品の樹脂組成が、環状オレ
    フィン成分5〜60モル%を有するポリオレフィンから
    なることを特徴とするポリオレフィン製延伸ブロー成形
    品。
  2. 【請求項2】延伸ブロー成形のプリフォームの材料とし
    て環状オレフィン成分5〜60モル%を有するポリオレ
    フィンを使用し、該プリフォームを延伸ブロー成形する
    ことを特徴とするポリオレフィン製延伸ブロー成形品の
    製造方法。
  3. 【請求項3】請求項1のポリオレフィン製延伸ブロー成
    形品をガラス転移点以上融点未満の温度で加熱すること
    により、延伸ブローする前のプリフォーム形状まで戻す
    ことを特徴とするポリオレフィン製延伸ブロー成形品の
    処理方法。
JP23137993A 1993-09-17 1993-09-17 ポリオレフィン製延伸ブロー成形品の処理方法 Expired - Fee Related JP3252554B2 (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH10119946A (ja) * 1996-10-14 1998-05-12 Kishimoto Akira 耐傷性の向上した環状オレフィン系共重合体容器
JP2003118718A (ja) * 2001-10-11 2003-04-23 Nippon Zeon Co Ltd ブロー成形容器
US6811846B1 (en) 1999-05-12 2004-11-02 Yoshino Kogyosho Co., Ltd. Laminated plastic molded body

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