JPH0776648A - バインダー及びコーティング剤組成物、その製造及び使用 - Google Patents
バインダー及びコーティング剤組成物、その製造及び使用Info
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- JPH0776648A JPH0776648A JP6146296A JP14629694A JPH0776648A JP H0776648 A JPH0776648 A JP H0776648A JP 6146296 A JP6146296 A JP 6146296A JP 14629694 A JP14629694 A JP 14629694A JP H0776648 A JPH0776648 A JP H0776648A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/676—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 良好な研磨性と作業性を有する室温乾燥可能
なコーティング剤、充填用パテ等の原料として好適な組
成物を提供する。 【構成】 Ａ）１つ又はそれより多いα，β−エチレン
性不飽和ジカルボン酸又はそれらの無水物、 Ｂ）１つ又はそれより多いヒドロキシ官能性アリルエー
テル、そして他のポリオールの添加はなく、そして Ｃ）分子内にオキシラン基を持つ１つ又はそれより多い
エチレン性不飽和化合物を、Ａ）：Ｂ）：Ｃ）＝（２〜
４）：（２〜４）：（０．５〜１．８）のモル比で反応
させて得られる、５〜６０mg ＫＯＨ／ｇの酸価、５０
〜２００mg ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、５００〜３
０００ｇ／molの重量平均分子量、及び１００ｇのポリ
エステル当たり０.８〜１.２のエチレン性不飽和の含量
を持つ１つ又はそれより多い不飽和ポリエステルを含
む、組成物である。 【効果】 この組成物を含むコーティング剤、パテ等は
多層コート系特に自動車の塗装の修理等に特に適してい
る。
なコーティング剤、充填用パテ等の原料として好適な組
成物を提供する。 【構成】 Ａ）１つ又はそれより多いα，β−エチレン
性不飽和ジカルボン酸又はそれらの無水物、 Ｂ）１つ又はそれより多いヒドロキシ官能性アリルエー
テル、そして他のポリオールの添加はなく、そして Ｃ）分子内にオキシラン基を持つ１つ又はそれより多い
エチレン性不飽和化合物を、Ａ）：Ｂ）：Ｃ）＝（２〜
４）：（２〜４）：（０．５〜１．８）のモル比で反応
させて得られる、５〜６０mg ＫＯＨ／ｇの酸価、５０
〜２００mg ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、５００〜３
０００ｇ／molの重量平均分子量、及び１００ｇのポリ
エステル当たり０.８〜１.２のエチレン性不飽和の含量
を持つ１つ又はそれより多い不飽和ポリエステルを含
む、組成物である。 【効果】 この組成物を含むコーティング剤、パテ等は
多層コート系特に自動車の塗装の修理等に特に適してい
る。
Description
【０００１】本発明はラジカル作用で硬化させそして酸
化的に乾燥するコーティング剤であって、特に損傷した
自動車車体部品の補修用としてそして自動車の連続ラッ
カー塗装に使用する充填用パテ及び充填用コンパウンド
のためのコーティングの製造に特に適するバインダー組
成物に関する。このバインダー組成物は反応性希釈剤と
一緒にコーティング剤に配合することができる不飽和ポ
リエステルを基剤とする。
化的に乾燥するコーティング剤であって、特に損傷した
自動車車体部品の補修用としてそして自動車の連続ラッ
カー塗装に使用する充填用パテ及び充填用コンパウンド
のためのコーティングの製造に特に適するバインダー組
成物に関する。このバインダー組成物は反応性希釈剤と
一緒にコーティング剤に配合することができる不飽和ポ
リエステルを基剤とする。
【０００２】EP-A-O 154 924はα，β−エチレン性不飽
和ジカルボン酸又はそれらの無水物、場合により他のジ
カルボン酸又はそれらの無水物、脂肪族ジオール及びト
リメチロールプロパンジアリルエーテルの縮合した単位
からなる不飽和ポリエステル樹脂を記述している。これ
らのポリエステル樹脂はスチレンと一緒にコーティング
剤に配合することができる。しかしながら、近年スチレ
ンは有毒であることが判明しており、スチレンのないコ
ーティング剤を作り出す努力がなされている。本発明に
おいて、これらの既知のコーティング剤のスチレンを他
の反応性希釈剤に置き換えることによっては短時間で粘
着のない硬化という必要条件を満足するコーティング剤
は得られないことが明らかになった。DE-A-39 38 149は
例えば置換ディールス・アルダー反応で反応する油及び
無水マレイン酸である脂肪酸エステルのコーティング材
料用バインダーを記述している。それによると、ヒドロ
キシ官能性ビニル又はアリル不飽和化合物を無水物基に
付加し、さらに反応生成物を不飽和脂肪酸のグリシジル
エステルと反応させることができる。しかしながら、実
際の経験ではこの方法はゲル化を生じ、使用可能なコー
ティング剤は得られないことが判った。
和ジカルボン酸又はそれらの無水物、場合により他のジ
カルボン酸又はそれらの無水物、脂肪族ジオール及びト
リメチロールプロパンジアリルエーテルの縮合した単位
からなる不飽和ポリエステル樹脂を記述している。これ
らのポリエステル樹脂はスチレンと一緒にコーティング
剤に配合することができる。しかしながら、近年スチレ
ンは有毒であることが判明しており、スチレンのないコ
ーティング剤を作り出す努力がなされている。本発明に
おいて、これらの既知のコーティング剤のスチレンを他
の反応性希釈剤に置き換えることによっては短時間で粘
着のない硬化という必要条件を満足するコーティング剤
は得られないことが明らかになった。DE-A-39 38 149は
例えば置換ディールス・アルダー反応で反応する油及び
無水マレイン酸である脂肪酸エステルのコーティング材
料用バインダーを記述している。それによると、ヒドロ
キシ官能性ビニル又はアリル不飽和化合物を無水物基に
付加し、さらに反応生成物を不飽和脂肪酸のグリシジル
エステルと反応させることができる。しかしながら、実
際の経験ではこの方法はゲル化を生じ、使用可能なコー
ティング剤は得られないことが判った。
【０００３】厚い層でも、そして室温（約２３℃）でも
速やかに乾燥し、良好な研磨性と良好な作業性を伴う良
好な顔料湿潤とを与える、スチレンなしで配合すること
ができるラジカル硬化性そして酸化的に乾燥するコーテ
ィング剤のためのバインダーを提供することが本発明の
目的である。そのようなバインダー組成物は特に充填用
パテ及び充填用コンパウンドの製造に適していなければ
ならない。この目的はα，β−エチレン性不飽和ジカル
ボン酸又はその無水物、ヒドロキシ官能性アリルエーテ
ル及び分子内にオキシラン基を持つα，β−エチレン性
不飽和化合物に基づく不飽和ポリエステル樹脂の使用に
より達成し得ることが明らかになってきた。
速やかに乾燥し、良好な研磨性と良好な作業性を伴う良
好な顔料湿潤とを与える、スチレンなしで配合すること
ができるラジカル硬化性そして酸化的に乾燥するコーテ
ィング剤のためのバインダーを提供することが本発明の
目的である。そのようなバインダー組成物は特に充填用
パテ及び充填用コンパウンドの製造に適していなければ
ならない。この目的はα，β−エチレン性不飽和ジカル
ボン酸又はその無水物、ヒドロキシ官能性アリルエーテ
ル及び分子内にオキシラン基を持つα，β−エチレン性
不飽和化合物に基づく不飽和ポリエステル樹脂の使用に
より達成し得ることが明らかになってきた。
【０００４】従って本発明はコーティング剤に適してお
り、そして Ａ）１つ又はそれより多いα，β−エチレン性不飽和ジ
カルボン酸又はそれらの無水物、 Ｂ）１つ又はそれより多いヒドロキシ官能性アリルエー
テル、及び Ｃ）分子内にオキシラン基を持つ１つ又はそれより多い
エチレン性不飽和化合物の縮合及び付加により得ること
ができ、この場合縮合はＡ）：Ｂ）：Ｃ）＝（２〜
４）：（２〜４）：（０.５〜１.８）で起こる１つ又は
それより多いエチレン性不飽和ポリエステルを含むバイ
ンダー組成物を提供する。このバインダー組成物は溶剤
がなくてよく、しかし場合により１つ又はそれより多い
有機溶剤を含んでもよい。このバインダー組成物は室温
例えば２３℃で液体であるのが好ましい。本発明のバイ
ンダー組成物に含まれるエチレン性不飽和ポリエステル
は５〜６０mg ＫＯＨ／ｇの酸価、５０〜２００mg ＫＯ
Ｈ／ｇのヒドロキシル価、そして重量平均分子量は例え
ばゲル透過クロマトグラフィー（ポリスチレンを標準と
する）により測定した場合５００〜３０００ｇ／molを
示す。それらは１００ｇのポリエステル当たり０.８〜
１.２のエチレン性二重結合を含む。
り、そして Ａ）１つ又はそれより多いα，β−エチレン性不飽和ジ
カルボン酸又はそれらの無水物、 Ｂ）１つ又はそれより多いヒドロキシ官能性アリルエー
テル、及び Ｃ）分子内にオキシラン基を持つ１つ又はそれより多い
エチレン性不飽和化合物の縮合及び付加により得ること
ができ、この場合縮合はＡ）：Ｂ）：Ｃ）＝（２〜
４）：（２〜４）：（０.５〜１.８）で起こる１つ又は
それより多いエチレン性不飽和ポリエステルを含むバイ
ンダー組成物を提供する。このバインダー組成物は溶剤
がなくてよく、しかし場合により１つ又はそれより多い
有機溶剤を含んでもよい。このバインダー組成物は室温
例えば２３℃で液体であるのが好ましい。本発明のバイ
ンダー組成物に含まれるエチレン性不飽和ポリエステル
は５〜６０mg ＫＯＨ／ｇの酸価、５０〜２００mg ＫＯ
Ｈ／ｇのヒドロキシル価、そして重量平均分子量は例え
ばゲル透過クロマトグラフィー（ポリスチレンを標準と
する）により測定した場合５００〜３０００ｇ／molを
示す。それらは１００ｇのポリエステル当たり０.８〜
１.２のエチレン性二重結合を含む。
【０００５】不飽和ポリエステルを製造する場合、成分
Ａとして例えばマレイン酸、無水マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、シトラコン酸及び／又はメサコン酸を
使用することができる。無水マレイン酸を使用するのが
好ましい。成分Ｂとしては、例えばアリルアルコールで
一部分エーテル化したジオール及び／又はポリオールが
使用される。ジオール及びポリオールとしては、例えば
直鎖及び枝分かれ鎖の脂肪族ジオール及びポリオールが
考えられる。これらは一定のモノマー化合物であるのが
好ましい。ポリオールは例えば３〜６好ましくは３〜５
つのＯＨ基を含む。成分Ｂ）の例はトリメチロールエタ
ンモノアリルエーテル、トリメチロールエタンジアリル
エーテル、トリメチロールプロパンモノアリルエーテ
ル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタ
エリトリトールモノアリルエーテル、ペンタエリトルト
ールジアリルエーテル、ペンタエリトリトールトリアリ
ルエーテル及びグリセロールモノアリルエーテルであ
る。トリメチロールプロパンモノアリルエーテル及びト
リメチロールプロパンジアリルエーテルを使用するのが
好ましい。ポリエステルの製造にその他のポリオールは
添加しない。成分Ｃとして、例えば不飽和酸のグリシジ
ルエステル例えば不飽和モノカルボン酸のグリシジルエ
ステル、例えばグリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート、ウンデセン酸グリシジルエステル及びジ
メチルアクリル酸グリシジルエステル、並びに不飽和モ
ノカルボン酸のグリシジルエステル又は不飽和ジカルボ
ン酸のモノグリシジルエステル、例えばマレイン酸モノ
アルキルグリシジルエステル、イタコン酸モノアルキル
グリシジルエステル、シトラコン酸モノアルキルグリシ
ジルエステル及びメサコン酸モノアルキルグリシジルエ
ステルを使用することができる。その他の例はジエポキ
シドとエチレン性不飽和モノカルボン酸又はジカルボン
酸モノアルキルエステルとの反応生成物、例えばジエポ
キシドと(メタ)アクリル酸との１：１のモル比の反応生
成物であり、さらに別の例はアリルグリシジルエーテル
及びビニルグリシジルエーテルである。特に一定のモノ
マー化合物が使用される。グリシジルメタクリレートを
使用するのが好ましい。
Ａとして例えばマレイン酸、無水マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、シトラコン酸及び／又はメサコン酸を
使用することができる。無水マレイン酸を使用するのが
好ましい。成分Ｂとしては、例えばアリルアルコールで
一部分エーテル化したジオール及び／又はポリオールが
使用される。ジオール及びポリオールとしては、例えば
直鎖及び枝分かれ鎖の脂肪族ジオール及びポリオールが
考えられる。これらは一定のモノマー化合物であるのが
好ましい。ポリオールは例えば３〜６好ましくは３〜５
つのＯＨ基を含む。成分Ｂ）の例はトリメチロールエタ
ンモノアリルエーテル、トリメチロールエタンジアリル
エーテル、トリメチロールプロパンモノアリルエーテ
ル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタ
エリトリトールモノアリルエーテル、ペンタエリトルト
ールジアリルエーテル、ペンタエリトリトールトリアリ
ルエーテル及びグリセロールモノアリルエーテルであ
る。トリメチロールプロパンモノアリルエーテル及びト
リメチロールプロパンジアリルエーテルを使用するのが
好ましい。ポリエステルの製造にその他のポリオールは
添加しない。成分Ｃとして、例えば不飽和酸のグリシジ
ルエステル例えば不飽和モノカルボン酸のグリシジルエ
ステル、例えばグリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート、ウンデセン酸グリシジルエステル及びジ
メチルアクリル酸グリシジルエステル、並びに不飽和モ
ノカルボン酸のグリシジルエステル又は不飽和ジカルボ
ン酸のモノグリシジルエステル、例えばマレイン酸モノ
アルキルグリシジルエステル、イタコン酸モノアルキル
グリシジルエステル、シトラコン酸モノアルキルグリシ
ジルエステル及びメサコン酸モノアルキルグリシジルエ
ステルを使用することができる。その他の例はジエポキ
シドとエチレン性不飽和モノカルボン酸又はジカルボン
酸モノアルキルエステルとの反応生成物、例えばジエポ
キシドと(メタ)アクリル酸との１：１のモル比の反応生
成物であり、さらに別の例はアリルグリシジルエーテル
及びビニルグリシジルエーテルである。特に一定のモノ
マー化合物が使用される。グリシジルメタクリレートを
使用するのが好ましい。
【０００６】本発明により使用する不飽和ポリエステル
は既知の方法、例えばアルコール及び酸又はそれらのエ
ステル化可能な誘導体の溶融エステル化又は共沸エステ
ル化により製造することができる。そのような方法の例
は「有機化学の方法（Methoden der organischen Chemi
e)」（Houben-Weyl）、第４版、１４／２巻（Georg Thi
eme Verlag, Stuttgart 1961年刊）、１〜５、２１〜３
３及び４０〜４４ページに記述されている。
は既知の方法、例えばアルコール及び酸又はそれらのエ
ステル化可能な誘導体の溶融エステル化又は共沸エステ
ル化により製造することができる。そのような方法の例
は「有機化学の方法（Methoden der organischen Chemi
e)」（Houben-Weyl）、第４版、１４／２巻（Georg Thi
eme Verlag, Stuttgart 1961年刊）、１〜５、２１〜３
３及び４０〜４４ページに記述されている。
【０００７】好ましい実施態様においては、本発明によ
り使用する不飽和ポリエステルは二段階で製造されるの
が適当である。この場合、縮合好ましくは成分Ａ）及び
Ｂ）の溶融縮合は第一段階で起こる。この縮合は適切に
は通常の共留剤を使用して共沸法により起こすことがで
き、この過程で反応の水は連続的に除かれる。共留剤と
しては、例えば芳香族及び脂肪族炭化水素、例えばキシ
レン、トルエン、シクロヘキサン又はヘプタンが適当で
ある。蒸溜は例えば１００〜１８０℃、好ましくは１２
０〜１５０℃の温度で行うことができる。縮合は酸価が
８０〜１２０、もっとも好ましくは１１０mg ＫＯＨ／
ｇになるまで継続するのが好ましい。好ましい実施態様
の第二段階では、成分Ｃ）を付加により導入する。この
付加は例えば７０〜１３０℃、好ましくは８０〜１１０
℃の高められた温度で起こすことができる。この目的に
は亜リン酸トリフェニルのような触媒を使用するのが適
当である。この付加は第一段階からなお残っている残存
カルボキシル基で起こる。
り使用する不飽和ポリエステルは二段階で製造されるの
が適当である。この場合、縮合好ましくは成分Ａ）及び
Ｂ）の溶融縮合は第一段階で起こる。この縮合は適切に
は通常の共留剤を使用して共沸法により起こすことがで
き、この過程で反応の水は連続的に除かれる。共留剤と
しては、例えば芳香族及び脂肪族炭化水素、例えばキシ
レン、トルエン、シクロヘキサン又はヘプタンが適当で
ある。蒸溜は例えば１００〜１８０℃、好ましくは１２
０〜１５０℃の温度で行うことができる。縮合は酸価が
８０〜１２０、もっとも好ましくは１１０mg ＫＯＨ／
ｇになるまで継続するのが好ましい。好ましい実施態様
の第二段階では、成分Ｃ）を付加により導入する。この
付加は例えば７０〜１３０℃、好ましくは８０〜１１０
℃の高められた温度で起こすことができる。この目的に
は亜リン酸トリフェニルのような触媒を使用するのが適
当である。この付加は第一段階からなお残っている残存
カルボキシル基で起こる。
【０００８】本発明のバインダー組成物は特に、その部
分が発明の目的を構成するラジカルの作用により硬化さ
せそして酸化的に乾燥するコーティング剤に配合するこ
とができる。この目的のため、バインダー組成物が基剤
とする不飽和ポリエステルは１つ又はそれより多い反応
性希釈剤と一緒に使用され、この希釈剤はスチレン及び
スチレン誘導体を含まないのが好ましい。特に適当な反
応性希釈剤は例えばエチレン性不飽和モノマー、特に乾
燥及び硬化条件（例えばラジカルを含む）下で不飽和ポ
リエステルと反応することができるものである。そのよ
うな反応性希釈剤の例は単官能又は多官能アクリレート
又はメタクリレート、例えばジオールジアクリレート及
びトリオールトリアクリレート及びビニルエーテルであ
る。特定の例はヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１,４
−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,３−ブ
タンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）
アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒド
ロキシブチルビニルエーテル、トリメチロールプロパン
ジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニル
エーテル及びシクロヘキサンジビニルエーテルである。
本明細書で使用する用語（メタ）アクリルはアクリル及
び／又はメタクリルを意味するものとする。
分が発明の目的を構成するラジカルの作用により硬化さ
せそして酸化的に乾燥するコーティング剤に配合するこ
とができる。この目的のため、バインダー組成物が基剤
とする不飽和ポリエステルは１つ又はそれより多い反応
性希釈剤と一緒に使用され、この希釈剤はスチレン及び
スチレン誘導体を含まないのが好ましい。特に適当な反
応性希釈剤は例えばエチレン性不飽和モノマー、特に乾
燥及び硬化条件（例えばラジカルを含む）下で不飽和ポ
リエステルと反応することができるものである。そのよ
うな反応性希釈剤の例は単官能又は多官能アクリレート
又はメタクリレート、例えばジオールジアクリレート及
びトリオールトリアクリレート及びビニルエーテルであ
る。特定の例はヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１,４
−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,３−ブ
タンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）
アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒド
ロキシブチルビニルエーテル、トリメチロールプロパン
ジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニル
エーテル及びシクロヘキサンジビニルエーテルである。
本明細書で使用する用語（メタ）アクリルはアクリル及
び／又はメタクリルを意味するものとする。
【０００９】前述の反応性希釈剤は無毒である利点を持
つ。前述の反応性希釈剤はスチレン又はスチレン誘導体
の添加を必要としない速やかに硬化するコーティング剤
に配合し得ることが明らかになってきた。この反応希釈
剤は所望の塗装粘度に達する量を添加する。反応希釈剤
の割合は一般にバインダー組成物の不飽和ポリエステル
の固体の１００重量部当たり８〜１３５重量部である。
低い粘度（コーティング剤の塗装に適当な）を少ない量
の反応性希釈剤によってでも達成できることが本発明の
利点である。添加量は所望の塗装に大きく依存する。例
えば本発明により配合したコーティング剤は充填用パテ
としての使用を必要とする場合不飽和ポリエステルの１
００重量部当たり１つ又はそれより多い反応性希釈剤の
８〜６５、好ましくは８〜４５重量部を使用するのが好
都合である。本発明のコーティング剤を充填用コンパウ
ンド（例えば多層ラッカー塗装のため）としての配合を
意図する場合、不飽和ポリエステルの１００重量部に対
してより高い比率の反応性希釈剤、例えば５０〜１３０
重量部、好ましくは６５〜１１５重量部の反応性希釈剤
を使用するのが好ましい。これは例えば異なる塗装方法
の結果生じる。充填用パテは一般に高粘度であり、ドク
ターナイフで塗布するが、これに対して充填用コンパウ
ンドは吹付け塗りできるように低粘度で配合するのが有
利である。
つ。前述の反応性希釈剤はスチレン又はスチレン誘導体
の添加を必要としない速やかに硬化するコーティング剤
に配合し得ることが明らかになってきた。この反応希釈
剤は所望の塗装粘度に達する量を添加する。反応希釈剤
の割合は一般にバインダー組成物の不飽和ポリエステル
の固体の１００重量部当たり８〜１３５重量部である。
低い粘度（コーティング剤の塗装に適当な）を少ない量
の反応性希釈剤によってでも達成できることが本発明の
利点である。添加量は所望の塗装に大きく依存する。例
えば本発明により配合したコーティング剤は充填用パテ
としての使用を必要とする場合不飽和ポリエステルの１
００重量部当たり１つ又はそれより多い反応性希釈剤の
８〜６５、好ましくは８〜４５重量部を使用するのが好
都合である。本発明のコーティング剤を充填用コンパウ
ンド（例えば多層ラッカー塗装のため）としての配合を
意図する場合、不飽和ポリエステルの１００重量部に対
してより高い比率の反応性希釈剤、例えば５０〜１３０
重量部、好ましくは６５〜１１５重量部の反応性希釈剤
を使用するのが好ましい。これは例えば異なる塗装方法
の結果生じる。充填用パテは一般に高粘度であり、ドク
ターナイフで塗布するが、これに対して充填用コンパウ
ンドは吹付け塗りできるように低粘度で配合するのが有
利である。
【００１０】粘度調節のため、１つ又はそれより多い溶
剤を場合により本発明のコーティング剤に添加すること
ができる。そのような溶剤は例えばラッカー配合物、充
填用パテ及び充填用コンパウンドに通常使用する溶剤、
例えばエステル、アルコール及びケトンである。その例
は酢酸エチル及び酢酸ブチル、ブタノール及びベンジル
アルコール、並びにアセトン（この物は促進剤としても
役立つ）である。溶剤は一般に完成したコーティング剤
に対して、特に充填用パテ及び充填用コンパウンドを配
合する必要ある場合５重量％以下の量を使用する。しか
しながら、水を希釈剤として使用することもできる。こ
の場合、バインダーにとっては高い酸価、例えば３０〜
６０好ましくは３０〜５０の酸価を持つのが好ましい。
それらはコーティング剤に通常使用する塩基、例えばア
ンモニア又はアミンで一部分又は完全に中和するのが好
ましい。
剤を場合により本発明のコーティング剤に添加すること
ができる。そのような溶剤は例えばラッカー配合物、充
填用パテ及び充填用コンパウンドに通常使用する溶剤、
例えばエステル、アルコール及びケトンである。その例
は酢酸エチル及び酢酸ブチル、ブタノール及びベンジル
アルコール、並びにアセトン（この物は促進剤としても
役立つ）である。溶剤は一般に完成したコーティング剤
に対して、特に充填用パテ及び充填用コンパウンドを配
合する必要ある場合５重量％以下の量を使用する。しか
しながら、水を希釈剤として使用することもできる。こ
の場合、バインダーにとっては高い酸価、例えば３０〜
６０好ましくは３０〜５０の酸価を持つのが好ましい。
それらはコーティング剤に通常使用する塩基、例えばア
ンモニア又はアミンで一部分又は完全に中和するのが好
ましい。
【００１１】本発明により使用する不飽和ポリエステル
樹脂を含むコーティング剤特に充填用パテを製造するた
めに顔料及び／又は充填剤を使用する。これらの材料は
完成したコーティング剤に対して例えば３０〜８０重量
％の量を使用する。コーティング剤に適する有機及び無
機顔料例えば酸化鉄顔料及び充填用物質を使用すること
ができる。充填用パテ及び充填用コンパウンドに好まし
く使用される顔料の例は無機顔料例えば酸化鉄顔料及び
酸化チタンである。そのような材料に好ましく使用され
る充填剤の例は特に無機充填剤例えば色々な種類のタル
ク、重晶石、シリカ及びケイ酸マグネシウムアルミニウ
ムである。本発明のコーティング剤例えば充填用パテ又
は充填用コンパウンドの製造には、すべての通常の混合
装置、例えば溶解機、遊星形ミキサー、雄形ミキサー及
び蝶形ミキサーを使用することができる。その中で所望
の成分を混合する。
樹脂を含むコーティング剤特に充填用パテを製造するた
めに顔料及び／又は充填剤を使用する。これらの材料は
完成したコーティング剤に対して例えば３０〜８０重量
％の量を使用する。コーティング剤に適する有機及び無
機顔料例えば酸化鉄顔料及び充填用物質を使用すること
ができる。充填用パテ及び充填用コンパウンドに好まし
く使用される顔料の例は無機顔料例えば酸化鉄顔料及び
酸化チタンである。そのような材料に好ましく使用され
る充填剤の例は特に無機充填剤例えば色々な種類のタル
ク、重晶石、シリカ及びケイ酸マグネシウムアルミニウ
ムである。本発明のコーティング剤例えば充填用パテ又
は充填用コンパウンドの製造には、すべての通常の混合
装置、例えば溶解機、遊星形ミキサー、雄形ミキサー及
び蝶形ミキサーを使用することができる。その中で所望
の成分を混合する。
【００１２】コーティング剤における本発明の不飽和ポ
リエステル樹脂の硬化はラジカル硬化機構、例えば過酸
化物のような開始剤の、場合により通常の促進剤例えば
金属塩及び場合により本発明の不飽和ポリエステルに共
重合することもできる触媒を組み合わせた添加により起
こる。過酸化物として例えば通常のラジカル開始剤を使
用することができる。好ましい過酸化物は第三ブチルヒ
ドロペルオキシド、ピネンヒドロペルオキシド、クメン
ヒドロペルオキシド、２,５−ジメチルヘキサン−２,５
−ジヒドロペルオキシド、シクロヘキサノンヒドロペル
オキシド、メチルエチルケトンヒドロペルオキシド、１
−オキシ−１′−ヒドロペルオキシジシクロヘキシルペ
ルオキシド及びジイソピロピルベンゼンモノヒドロペル
オキシドである。過酸化物は全コーティング剤組成物に
対して１〜１.５％の量を添加するのがもっとも好まし
い。過酸化物は安定させた形で添加することもできる。
通常の安定剤の例はフタレートエステルである。安定さ
せた形で使用する場合、一般に２〜３重量％の安定させ
た過酸化物を使用する。
リエステル樹脂の硬化はラジカル硬化機構、例えば過酸
化物のような開始剤の、場合により通常の促進剤例えば
金属塩及び場合により本発明の不飽和ポリエステルに共
重合することもできる触媒を組み合わせた添加により起
こる。過酸化物として例えば通常のラジカル開始剤を使
用することができる。好ましい過酸化物は第三ブチルヒ
ドロペルオキシド、ピネンヒドロペルオキシド、クメン
ヒドロペルオキシド、２,５−ジメチルヘキサン−２,５
−ジヒドロペルオキシド、シクロヘキサノンヒドロペル
オキシド、メチルエチルケトンヒドロペルオキシド、１
−オキシ−１′−ヒドロペルオキシジシクロヘキシルペ
ルオキシド及びジイソピロピルベンゼンモノヒドロペル
オキシドである。過酸化物は全コーティング剤組成物に
対して１〜１.５％の量を添加するのがもっとも好まし
い。過酸化物は安定させた形で添加することもできる。
通常の安定剤の例はフタレートエステルである。安定さ
せた形で使用する場合、一般に２〜３重量％の安定させ
た過酸化物を使用する。
【００１３】ラジカル反応に通例の促進剤を促進剤とし
て使用することができ、それらは例えば亜麻仁油脂肪
酸、タル油脂肪酸及び大豆脂肪酸のような酸、アビエチ
ン酸及びナフテン酸のような樹脂酸、又は酢酸もしくは
イソオクタン酸のコバルト及びマンガン塩である。促進
剤は通常の量、例えばコーティング剤の全重量に対して
１重量％まで、例えば０.０１〜１重量％を使用する。
触媒はラジカル反応に通例の触媒である。好ましく使用
される化合物は芳香族アミン例えばＮ,Ｎ−ジメチルア
ニリン、Ｎ,Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ,Ｎ−ジメチル−
ｐ−トルイジン、オキシエチルアニリン、Ｎ,Ｎ−ジ−
（２−ヒドロキシエチル）アニリン、４−ジメチルアミ
ノ安息香酸、４−ジエチルアミノ安息香酸、又はＣＨ−
酸化合物、例えばアセチルアセトン、アセト酢酸エステ
ル及び５,５−ジメチルジヒドロレゾルシノールであ
る。この触媒は金属イオンによる分解を活性化し、それ
により間接的に過酸化物を活性化する。それらは例えば
コーティング剤の重量に対して０〜２重量％の量を使用
することができる。この触媒はＣＨ酸及びα，β−エチ
レン性不飽和化合物の両方を含む性質を有し、例えばア
セチルアセトキシエチル（メタ）アクリレートであって
もよい。次いでそれは不飽和ポリエステル中に導入する
ことができる。本発明のコーティング剤に添加すること
ができる通常の補助物質の例はチキソトロープ剤、沈降
防止剤、脱ガス剤、均展剤、接着樹脂及び通常の安定剤
である。本発明の不飽和ポリエステルの安定化のため、
本発明のコーティング剤に補助物質として通常の重合阻
害剤又は抗酸化剤、例えばヒドロキノン、レゾルシノー
ル、ヒドロキノンモノメチルエーテル、フェノチアジ
ン、ｐ−第三ブチル−ピロカテコール、ｐ−第三ブチル
−ｐ−クレゾール及びｐ−ベンゾキノンを添加すること
ができる。添加量は全コーティング剤に対して、例えば
約１０〜１０００ppmである。
て使用することができ、それらは例えば亜麻仁油脂肪
酸、タル油脂肪酸及び大豆脂肪酸のような酸、アビエチ
ン酸及びナフテン酸のような樹脂酸、又は酢酸もしくは
イソオクタン酸のコバルト及びマンガン塩である。促進
剤は通常の量、例えばコーティング剤の全重量に対して
１重量％まで、例えば０.０１〜１重量％を使用する。
触媒はラジカル反応に通例の触媒である。好ましく使用
される化合物は芳香族アミン例えばＮ,Ｎ−ジメチルア
ニリン、Ｎ,Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ,Ｎ−ジメチル−
ｐ−トルイジン、オキシエチルアニリン、Ｎ,Ｎ−ジ−
（２−ヒドロキシエチル）アニリン、４−ジメチルアミ
ノ安息香酸、４−ジエチルアミノ安息香酸、又はＣＨ−
酸化合物、例えばアセチルアセトン、アセト酢酸エステ
ル及び５,５−ジメチルジヒドロレゾルシノールであ
る。この触媒は金属イオンによる分解を活性化し、それ
により間接的に過酸化物を活性化する。それらは例えば
コーティング剤の重量に対して０〜２重量％の量を使用
することができる。この触媒はＣＨ酸及びα，β−エチ
レン性不飽和化合物の両方を含む性質を有し、例えばア
セチルアセトキシエチル（メタ）アクリレートであって
もよい。次いでそれは不飽和ポリエステル中に導入する
ことができる。本発明のコーティング剤に添加すること
ができる通常の補助物質の例はチキソトロープ剤、沈降
防止剤、脱ガス剤、均展剤、接着樹脂及び通常の安定剤
である。本発明の不飽和ポリエステルの安定化のため、
本発明のコーティング剤に補助物質として通常の重合阻
害剤又は抗酸化剤、例えばヒドロキノン、レゾルシノー
ル、ヒドロキノンモノメチルエーテル、フェノチアジ
ン、ｐ−第三ブチル−ピロカテコール、ｐ−第三ブチル
−ｐ−クレゾール及びｐ−ベンゾキノンを添加すること
ができる。添加量は全コーティング剤に対して、例えば
約１０〜１０００ppmである。
【００１４】本発明の好ましい実施態様は Ｉ．２０〜６０重量％のバインダー組成物及び反応性希
釈剤の混合物（充填用パテの場合は２５〜３５重量％そ
して充填用コンパウンドの場合は４５〜５５重量％が好
ましい）、 II．３０〜８０重量％の１つ又はそれより多い着色顔料
及び／又は充填剤（充填用パテの場合は５０〜８０重量
％存在しそして充填用コンパウンドの場合は３０〜５０
重量％存在する）、 III．１〜５重量％の１つ又はそれより多い開始剤、例
えばペルオキシド、 IV．０〜１重量％の１つ又はそれより多い促進剤、 Ｖ．０〜２重量％の１つ又はそれより多い触媒、 VI．０〜５重量％の１つ又はそれより多い有機溶剤、及
び VII．場合により１つ又はそれより多い通常のペイント
添加剤を含むコーティング剤に関する。
釈剤の混合物（充填用パテの場合は２５〜３５重量％そ
して充填用コンパウンドの場合は４５〜５５重量％が好
ましい）、 II．３０〜８０重量％の１つ又はそれより多い着色顔料
及び／又は充填剤（充填用パテの場合は５０〜８０重量
％存在しそして充填用コンパウンドの場合は３０〜５０
重量％存在する）、 III．１〜５重量％の１つ又はそれより多い開始剤、例
えばペルオキシド、 IV．０〜１重量％の１つ又はそれより多い促進剤、 Ｖ．０〜２重量％の１つ又はそれより多い触媒、 VI．０〜５重量％の１つ又はそれより多い有機溶剤、及
び VII．場合により１つ又はそれより多い通常のペイント
添加剤を含むコーティング剤に関する。
【００１５】本発明のコーティング剤は好ましくは最初
過酸化物を含まないように製造する。過酸化物は使用直
前に添加するのが好ましい。活性剤、促進剤及び触媒は
過酸化物を添加する前にコーティング剤組成物に含ませ
ることができる。本発明のコーティング剤は特に充填用
パテ及び充填用コンパウンドに適している。室温におい
ても、そして厚い層例えば１０００μｍまでの層の場合
でも速やかな乾燥、良好で迅速な研磨性、着色顔料及び
／又は充填剤の取込みのための良好な顔料湿潤、並びに
良好な作業性が得られる。本発明のコーティング剤は通
常の方法で塗ることができる。これは塗装方法又は使用
する材料の粘度に依存する。このためより高い粘度の材
料例えば充填用パテは塗り拡げ（Spreading）又はドク
ターナイフ塗布により塗ることができる。より低い粘度
の材料例えば充填用コンパウンドははけ塗りのほか吹付
け塗りによっても塗ることができる。層は極めて厚くす
ることが可能であり、充填剤として使用する場合１００
０μｍまでの程度に、そして充填用パテとして使用する
場合５０００μｍまでの程度にすることができる。
過酸化物を含まないように製造する。過酸化物は使用直
前に添加するのが好ましい。活性剤、促進剤及び触媒は
過酸化物を添加する前にコーティング剤組成物に含ませ
ることができる。本発明のコーティング剤は特に充填用
パテ及び充填用コンパウンドに適している。室温におい
ても、そして厚い層例えば１０００μｍまでの層の場合
でも速やかな乾燥、良好で迅速な研磨性、着色顔料及び
／又は充填剤の取込みのための良好な顔料湿潤、並びに
良好な作業性が得られる。本発明のコーティング剤は通
常の方法で塗ることができる。これは塗装方法又は使用
する材料の粘度に依存する。このためより高い粘度の材
料例えば充填用パテは塗り拡げ（Spreading）又はドク
ターナイフ塗布により塗ることができる。より低い粘度
の材料例えば充填用コンパウンドははけ塗りのほか吹付
け塗りによっても塗ることができる。層は極めて厚くす
ることが可能であり、充填剤として使用する場合１００
０μｍまでの程度に、そして充填用パテとして使用する
場合５０００μｍまでの程度にすることができる。
【００１６】本発明の塗装したコーティング剤は酸化的
にそしてラジカル機構により硬化させることができる。
一般に、ラジカル重合剤をそれが必要且つ望まれる限
り、そして促進剤及び触媒を各々必要且つ望まれる限
り、それぞれを添加し、その後極めて短い例えば５〜１
０分の反応時間で硬化が起こる。これらの短い反応時間
においてさえ、硬化は低温例えば−５℃又は−１０℃に
下げても遂行することができる。原則として本発明のコ
ーティング剤は活性線例えば紫外線によっても硬化させ
ることが可能である。この目的のため通常の光開始剤を
コーティング剤に添加することが可能である。この場合
ラジカル開始剤の添加は不要にすることができる。光開
始剤はコーティング剤に対して、例えば５重量％までの
量例えば１〜５重量％を添加することができる。ラッカ
ー分野において通常使用する光開始剤が、例えば光開始
剤として考えられる。光開始剤の例は例えば１９０〜４
００nmの波長範囲で吸収するものである。
にそしてラジカル機構により硬化させることができる。
一般に、ラジカル重合剤をそれが必要且つ望まれる限
り、そして促進剤及び触媒を各々必要且つ望まれる限
り、それぞれを添加し、その後極めて短い例えば５〜１
０分の反応時間で硬化が起こる。これらの短い反応時間
においてさえ、硬化は低温例えば−５℃又は−１０℃に
下げても遂行することができる。原則として本発明のコ
ーティング剤は活性線例えば紫外線によっても硬化させ
ることが可能である。この目的のため通常の光開始剤を
コーティング剤に添加することが可能である。この場合
ラジカル開始剤の添加は不要にすることができる。光開
始剤はコーティング剤に対して、例えば５重量％までの
量例えば１〜５重量％を添加することができる。ラッカ
ー分野において通常使用する光開始剤が、例えば光開始
剤として考えられる。光開始剤の例は例えば１９０〜４
００nmの波長範囲で吸収するものである。
【００１７】アゾ開始剤例えばアゾビス（イソブチロニ
トリル）が適当である。光開始剤のその他の例は塩素含
有開始剤例えばUS-A-4 089 815に記述された塩素含有芳
香族化合物、US-A-4 318 791又はEP-A-003 002及びEP-A
-0 161 463に記述された芳香族ケトン、US-A-4 347 111
に記述されたヒドロキシアルキルフェノン、EP-A-0 007
086, 0 007 508及び0 034 783に記述された酸化ホスフ
ィン、US-A-4 602 097に記述されたヒドロキシアルキル
フェノンに基づく開始剤、不飽和開始剤、例えばUS-A-3
929 490, EP-A-0 143 201及び0 341 560に記述された
例えばアクリル酸でエステル化されたＯＨ官能性芳香族
化合物、又は例えばUS-A-4 017 652に記述されたそのよ
うな開始剤の組合せである。例えばEP-A-0 413 657に記
述されたアクリロホスファンオキシド型及びビス（アク
リロホスファンオキシド）型の光開始剤も使用すること
ができる。それらは場合により他の光開始剤例えばヒド
ロキシアルキルフェノン型のものと組み合わせることに
より透明ないし不透明の顔料添加着色コーティング用と
して特に適している。ヒドロキシアルキルフェノン型の
光開始剤の好ましい例は１−ヒドロキシ−２−メチル−
１−フェニルプロパン−２−オンである。
トリル）が適当である。光開始剤のその他の例は塩素含
有開始剤例えばUS-A-4 089 815に記述された塩素含有芳
香族化合物、US-A-4 318 791又はEP-A-003 002及びEP-A
-0 161 463に記述された芳香族ケトン、US-A-4 347 111
に記述されたヒドロキシアルキルフェノン、EP-A-0 007
086, 0 007 508及び0 034 783に記述された酸化ホスフ
ィン、US-A-4 602 097に記述されたヒドロキシアルキル
フェノンに基づく開始剤、不飽和開始剤、例えばUS-A-3
929 490, EP-A-0 143 201及び0 341 560に記述された
例えばアクリル酸でエステル化されたＯＨ官能性芳香族
化合物、又は例えばUS-A-4 017 652に記述されたそのよ
うな開始剤の組合せである。例えばEP-A-0 413 657に記
述されたアクリロホスファンオキシド型及びビス（アク
リロホスファンオキシド）型の光開始剤も使用すること
ができる。それらは場合により他の光開始剤例えばヒド
ロキシアルキルフェノン型のものと組み合わせることに
より透明ないし不透明の顔料添加着色コーティング用と
して特に適している。ヒドロキシアルキルフェノン型の
光開始剤の好ましい例は１−ヒドロキシ−２−メチル−
１−フェニルプロパン−２−オンである。
【００１８】本発明のコーティング剤は例えば充填用パ
テ又は充填用コンパウンドとして極めて多くの種類の基
体に、特に多層ラッカー仕上げの製造のために塗装され
る。使用可能な基体は例えばメタリック基体又は１つ又
はそれより多いコーティングをほどこしたメタリック基
体である。しかしながらプラスチック基体もコーティン
グに適している。本発明のコーティング剤は、特に多層
コート系、例えば自動車の車輌分野における補修及び連
続ラッカー塗装に特に適している。次の実施例は本発明
を説明するためのものである。別記しない限り、引用し
た部及び百分率は重量による。
テ又は充填用コンパウンドとして極めて多くの種類の基
体に、特に多層ラッカー仕上げの製造のために塗装され
る。使用可能な基体は例えばメタリック基体又は１つ又
はそれより多いコーティングをほどこしたメタリック基
体である。しかしながらプラスチック基体もコーティン
グに適している。本発明のコーティング剤は、特に多層
コート系、例えば自動車の車輌分野における補修及び連
続ラッカー塗装に特に適している。次の実施例は本発明
を説明するためのものである。別記しない限り、引用し
た部及び百分率は重量による。
【００１９】
【表１】
【００２０】製造実施例１ 攪拌機、水分離器及び還流コンデンサーを取り付けた２
リッターの三頸フラスコに２７６.２ｇ（２.８１モル）
の無水マレイン酸、２７３.２ｇ（１.５７モル）のトリ
メチロールプロパンモノアリルエーテル、３７３.９ｇ
（１.２８モル）のトリメチロールプロパンジアリルエ
ーテル及び１００ppmのフェノチアジンをおだやかな窒
素気流下で９０℃に加熱する。２時間後、３０ｇのヘプ
タンを共留剤として添加し、共沸エステル化を酸価が１
００に達するまで１５０〜１７０℃で実行する。次いで
共留剤を真空下で除く。９０℃に冷却後、１００ppmの
フェノチアジン及び０.８ｇのベンジルトリメチルアン
モニウムクロリドを添加し、次いで１８０.３ｇ（１.２
７モル）のグリシジルメタクリレートを温度が９０℃を
超えないようにしながら供給する。本発明の不飽和エス
テルを酸価が１５に達するまで９０℃の温度に保つ。得
られる生成物は３８３０mPa.sの粘度を示す。
リッターの三頸フラスコに２７６.２ｇ（２.８１モル）
の無水マレイン酸、２７３.２ｇ（１.５７モル）のトリ
メチロールプロパンモノアリルエーテル、３７３.９ｇ
（１.２８モル）のトリメチロールプロパンジアリルエ
ーテル及び１００ppmのフェノチアジンをおだやかな窒
素気流下で９０℃に加熱する。２時間後、３０ｇのヘプ
タンを共留剤として添加し、共沸エステル化を酸価が１
００に達するまで１５０〜１７０℃で実行する。次いで
共留剤を真空下で除く。９０℃に冷却後、１００ppmの
フェノチアジン及び０.８ｇのベンジルトリメチルアン
モニウムクロリドを添加し、次いで１８０.３ｇ（１.２
７モル）のグリシジルメタクリレートを温度が９０℃を
超えないようにしながら供給する。本発明の不飽和エス
テルを酸価が１５に達するまで９０℃の温度に保つ。得
られる生成物は３８３０mPa.sの粘度を示す。
【００２１】製造実施例２ 攪拌機、水分離器及び還流コンデンサーを取り付けた２
リッターの三頸フラスコに２９５.０ｇ（３.０１モル）
の無水マレイン酸、５３４.２ｇ（３.０７モル）のトリ
メチロールプロパンモノアリルエーテル及び１００ppm
のフェノチアジンをおだやかな窒素気流下で９０℃に加
熱する。２時間後、３０ｇのヘプタンを共留剤として添
加し、共沸エステル化を酸価が約１００に達するまで１
５０〜１７０℃で実行する。次いで共留剤を真空下で除
く。９０℃に冷却後、１００ppmのフェノチアジン及び
０.８ｇのベンジルトリメチルアンモニウムクロリドを
添加し、次いで１８７.４ｇ（１.３２モル）のグリシジ
ルメタクリレートを温度が９０℃を超えないようにしな
がら供給する。本発明の不飽和エステルを酸価が１５に
達するまで９０℃の温度に保つ。このようにして得られ
る不飽和エステルは１０％ジプロピレングリコールジア
クリレートを用いて７９９０mPa.sの粘度に調節する。
リッターの三頸フラスコに２９５.０ｇ（３.０１モル）
の無水マレイン酸、５３４.２ｇ（３.０７モル）のトリ
メチロールプロパンモノアリルエーテル及び１００ppm
のフェノチアジンをおだやかな窒素気流下で９０℃に加
熱する。２時間後、３０ｇのヘプタンを共留剤として添
加し、共沸エステル化を酸価が約１００に達するまで１
５０〜１７０℃で実行する。次いで共留剤を真空下で除
く。９０℃に冷却後、１００ppmのフェノチアジン及び
０.８ｇのベンジルトリメチルアンモニウムクロリドを
添加し、次いで１８７.４ｇ（１.３２モル）のグリシジ
ルメタクリレートを温度が９０℃を超えないようにしな
がら供給する。本発明の不飽和エステルを酸価が１５に
達するまで９０℃の温度に保つ。このようにして得られ
る不飽和エステルは１０％ジプロピレングリコールジア
クリレートを用いて７９９０mPa.sの粘度に調節する。
【００２２】製造実施例３ 攪拌機、水分離器及び還流コンデンサーを取り付けた２
リッターの三頸フラスコに３０３.８ｇ（３.１０モル）
の無水マレイン酸、５３４.２ｇ（３.０７モル）のトリ
メチロールプロパンモノアリルエーテル及び１００ppm
のフェノチアジンをおだやかな窒素気流下で９０℃に加
熱する。２時間後、３０ｇのヘプタンを共留剤として添
加し、共沸エステル化を酸価が約１００に達するまで１
５０〜１７０℃で実行する。次いで共留剤を真空下で除
く。９０℃に冷却後、１００ppmのフェノチアジン及び
０.８ｇのベンジルトリメチルアンモニウムクロリドを
添加し、次いで１.２７モルのグリシジルメタクリレー
トを温度が９０℃を超えないようにしながら供給する。
本発明の不飽和エステルを酸価が５０に達するまで９０
℃の温度に保つ。利用可能なカルボキシル基の８０％を
その後ジエチルアミンで中和し、このようにして得られ
る不飽和ポリエステルは脱イオン水を用いて４０００mP
a.sの粘度に調節する。
リッターの三頸フラスコに３０３.８ｇ（３.１０モル）
の無水マレイン酸、５３４.２ｇ（３.０７モル）のトリ
メチロールプロパンモノアリルエーテル及び１００ppm
のフェノチアジンをおだやかな窒素気流下で９０℃に加
熱する。２時間後、３０ｇのヘプタンを共留剤として添
加し、共沸エステル化を酸価が約１００に達するまで１
５０〜１７０℃で実行する。次いで共留剤を真空下で除
く。９０℃に冷却後、１００ppmのフェノチアジン及び
０.８ｇのベンジルトリメチルアンモニウムクロリドを
添加し、次いで１.２７モルのグリシジルメタクリレー
トを温度が９０℃を超えないようにしながら供給する。
本発明の不飽和エステルを酸価が５０に達するまで９０
℃の温度に保つ。利用可能なカルボキシル基の８０％を
その後ジエチルアミンで中和し、このようにして得られ
る不飽和ポリエステルは脱イオン水を用いて４０００mP
a.sの粘度に調節する。
【００２３】比較試験 EP-A-0 154 294の実施例３による不飽和ポリエステルを
次のように製造した。攪拌機、水分離器及び還流コンデ
ンサーを取り付けた２リッターの三頸フラスコに２.７
０モルの無水マレイン酸、０.３０モルの無水フタル
酸、１.３５モルの１,２−プロパンジオール、０.６０
モルのジエチレングリコール、３.００モルのトリメチ
ロールプロパンジアリルエーテル及び０.２ｇのｐ−ベ
ンゾキノンを秤量し、これを窒素気流下で酸価が３６.
２に達するまで溶融縮合させる。ポリエステルは５７０
０mPa.sの粘度を示す。
次のように製造した。攪拌機、水分離器及び還流コンデ
ンサーを取り付けた２リッターの三頸フラスコに２.７
０モルの無水マレイン酸、０.３０モルの無水フタル
酸、１.３５モルの１,２−プロパンジオール、０.６０
モルのジエチレングリコール、３.００モルのトリメチ
ロールプロパンジアリルエーテル及び０.２ｇのｐ−ベ
ンゾキノンを秤量し、これを窒素気流下で酸価が３６.
２に達するまで溶融縮合させる。ポリエステルは５７０
０mPa.sの粘度を示す。
【００２４】製造実施例４（充填用パテの製造） 清浄な容器に３０.２部の実施例２の本発明のポリエス
テル、１.１０重量部のキシレン中の１％ヒドロキノン
溶液及び０.６重量部の有機チキソトロープ剤を秤量
し、そして混合物を溶解機（１６ｍ／秒）で攪拌する。
次いで０.３重量部の熱分解法シリカを添加し、混合物
をさらに５分間攪拌する。次いで溶解機を作動させなが
ら０.０５重量部の黄色酸化鉄、３.０重量部の二酸化チ
タン、２６.４重量部の約４μｍの粉末度のタルク、５.
５重量部の重晶石及び２６.４重量部の約１μｍの粉末
度のタルクを添加する。攪拌速度を１８〜２１ｍ／秒に
上げることにより温度を約５５〜６０℃に上げる。４０
℃に冷却する段階の後、５.７５重量部のジピロピレン
グリコールジアクリレート及び０.７重量部の酢酸エチ
ル中のオクタン酸コバルト１０％溶液を手操作で攪拌し
ながら添加する。
テル、１.１０重量部のキシレン中の１％ヒドロキノン
溶液及び０.６重量部の有機チキソトロープ剤を秤量
し、そして混合物を溶解機（１６ｍ／秒）で攪拌する。
次いで０.３重量部の熱分解法シリカを添加し、混合物
をさらに５分間攪拌する。次いで溶解機を作動させなが
ら０.０５重量部の黄色酸化鉄、３.０重量部の二酸化チ
タン、２６.４重量部の約４μｍの粉末度のタルク、５.
５重量部の重晶石及び２６.４重量部の約１μｍの粉末
度のタルクを添加する。攪拌速度を１８〜２１ｍ／秒に
上げることにより温度を約５５〜６０℃に上げる。４０
℃に冷却する段階の後、５.７５重量部のジピロピレン
グリコールジアクリレート及び０.７重量部の酢酸エチ
ル中のオクタン酸コバルト１０％溶液を手操作で攪拌し
ながら添加する。
【００２５】製造実施例５（充填用コンパウンドの製
造） 清浄な容器に３０.０重量部の製造実施例２の本発明の
ポリエステル、１.６重量部のキシレン中の１％ヒドロ
キノン溶液及び０.６重量部の有機チキソトロープ剤を
秤量し、そして混合物を溶解機（１６ｍ／秒）で攪拌す
る。次いで０.５重量部の熱分解法シリカを添加し、混
合物をさらに５分間攪拌する。さらに、１８.５重量部
のジプロピレングリコールジアクリレートを秤量する。
次いで溶解機を作動させながら０.２重量部の黄色酸化
鉄、０.２重量部の赤色酸化鉄、３.０重量部の二酸化チ
タン及び３３.３重量部の約４μｍの粉末度のタルクを
添加する。攪拌速度を１８〜２１ｍ／秒に上げることに
より温度を約５５〜６０℃に上げる。４０℃に冷却する
段階の後、６重量部のジピロピレングリコールジアクリ
レート及び１.５重量部の酢酸エチル中のオクタン酸コ
バルト１０％溶液を手操作で攪拌しながら添加する。
造） 清浄な容器に３０.０重量部の製造実施例２の本発明の
ポリエステル、１.６重量部のキシレン中の１％ヒドロ
キノン溶液及び０.６重量部の有機チキソトロープ剤を
秤量し、そして混合物を溶解機（１６ｍ／秒）で攪拌す
る。次いで０.５重量部の熱分解法シリカを添加し、混
合物をさらに５分間攪拌する。さらに、１８.５重量部
のジプロピレングリコールジアクリレートを秤量する。
次いで溶解機を作動させながら０.２重量部の黄色酸化
鉄、０.２重量部の赤色酸化鉄、３.０重量部の二酸化チ
タン及び３３.３重量部の約４μｍの粉末度のタルクを
添加する。攪拌速度を１８〜２１ｍ／秒に上げることに
より温度を約５５〜６０℃に上げる。４０℃に冷却する
段階の後、６重量部のジピロピレングリコールジアクリ
レート及び１.５重量部の酢酸エチル中のオクタン酸コ
バルト１０％溶液を手操作で攪拌しながら添加する。
【００２６】性質の評価 実施例４及び５の充填用パテ及び充填用コンパウンドに
作業前３重量部のメチルエチルケトンペルオキシド（５
０％安定化）を添加し、そして混合物を均質に攪拌し、
そして研磨鋼板に充填用コンパウンドについては２０〜
８００μｍ及び充填用パテについては２０〜２０００μ
ｍの厚さに塗る。
作業前３重量部のメチルエチルケトンペルオキシド（５
０％安定化）を添加し、そして混合物を均質に攪拌し、
そして研磨鋼板に充填用コンパウンドについては２０〜
８００μｍ及び充填用パテについては２０〜２０００μ
ｍの厚さに塗る。
【００２７】
【表２】
【００２８】試験結果が３又はそれより多く評価された
充填用コンパウンド及び充填用パテは実際の使用に適さ
ない。
充填用コンパウンド及び充填用パテは実際の使用に適さ
ない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 5/34 ＰＲＣ 167/06 ＰＥＫ (72)発明者 クラウス・ベデルケ ドイツ連邦共和国45549シユプロツクヘー フエル．オストシユトラーセ36 (72)発明者 ゲールハルト・ブレーマー ドイツ連邦共和国50226フレヒエン．アン デアヴアイトマール68 (72)発明者 ヘルマン・ケルバー ドイツ連邦共和国42369ヴツパータール. ダニエル−シユルマン−ヴエーク37 (72)発明者 ビルギト・プレヒト ドイツ連邦共和国50968ケルン．ボナーシ ユトラーセ256 (72)発明者 フリツツ・ザドウスキー ドイツ連邦共和国50259ブラウヴアイラー. アム・ミユーレンアカー35 (72)発明者 ヴエルナー・シユテフアン ドイツ連邦共和国42111ヴツパータール. ヴエストフアーレンヴエーク169
Claims (10)
- 【請求項１】 Ａ）１つ又はそれより多いα，β−エチ
レン性不飽和ジカルボン酸又はそれらの無水物、 Ｂ）１つ又はそれより多いヒドロキシ官能性アリルエー
テル、そして他のポリオールの添加はなく、そして Ｃ）分子内にオキシラン基を持つ１つ又はそれより多い
エチレン性不飽和化合物をＡ）：Ｂ）：Ｃ）＝（２〜
４）：（２〜４）：（０.５〜１.８）のモル比で反応さ
せて得られる、５〜６０mg ＫＯＨ／ｇの酸価、５０〜
２００mg ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、５００〜３０
００ｇ／molの重量平均分子量、及び１００ｇのポリエ
ステル当たり０.８〜１.２のエチレン性不飽和の含量を
持つ１つ又はそれより多い不飽和ポリエステルを含むコ
ーティング剤に適した、バインダー組成物。 - 【請求項２】 不飽和ポリエステルの固体含量に基づい
て１００重量部の請求項１記載のバインダー組成物、及
び１つ又はそれより多い液体エチレン性不飽和モノマー
の形の１つ又はそれより多い反応性希釈剤の８〜１３５
部の混合物を含み、ラジカルの作用により硬化させそし
て酸化的に乾燥するコーティング剤。 - 【請求項３】 Ｉ．２０〜６０重量％のバインダー組成
物及び反応希釈剤の混合物、 II．３０〜８０重量％の１つ又はそれより多い着色顔料
及び／又は充填剤、 III．１〜５重量％の１つ又はそれより多いラジカル開
始剤、 IV．０〜１重量％の１つ又はそれより多い促進剤、 Ｖ．０〜２重量％の１つ又はそれより多い触媒、 VI．０〜５重量％の１つ又はそれより多い有機溶剤、及
び VII．場合により１つ又はそれより多い通常のペイント
添加剤 を含む請求項２記載のコーティング剤。 - 【請求項４】 ５０〜８０重量％の顔料及び／又は充填
剤（II）の含量の充填用パテの形の請求項２及び３のい
ずれか一項記載のコーティング剤。 - 【請求項５】 ３０〜５０重量％の顔料及び／又は充填
剤（II）の含量の多層ラッカー塗装に適する充填用コン
パウンドの形の請求項２及び３のいずれか一項記載のコ
ーティング剤。 - 【請求項６】 第一段階において請求項１で定義した成
分Ａ）及びＢ）を縮合反応させ、そして第二段階におい
て請求項１で定義した成分Ｃ）を添加することを特徴と
する請求項１記載のバインダー組成物の製造方法。 - 【請求項７】 成分Ａ）及びＢ）の縮合を反応の又は溶
融液中の水の共沸除去と共に実行することを特徴とする
請求項６記載の方法。 - 【請求項８】 請求項６〜７により得られるバインダー
組成物を１つ又はそれより多い反応性希釈剤と、バイン
ダー組成物のその固体含量に関して１００重量部に対し
て８〜１３５重量部の反応性希釈剤の比率で、そして所
望の量の顔料及び／又は充填剤、過酸化物、促進剤、触
媒、溶剤及び場合により通常のラッカー添加剤と一緒に
混合することを特徴とする請求項２〜５のいずれか一項
記載のコーティング剤の製造方法。 - 【請求項９】 コーティング剤、特に充填用パテ又は充
填用コンパウンドの製造のための請求項１記載のバイン
ダー組成物の使用。 - 【請求項１０】 特に自動車車体部品の補修及び自動車
車輌連続ラッカー塗装における充填用パテ又は充填用コ
ンパウンドとして請求項２〜５のいずれか一項記載のコ
ーティング剤の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4321533A DE4321533A1 (de) | 1993-06-29 | 1993-06-29 | Bindemittel- und Überzugsmittelzusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung |
| DE4321533:5 | 1993-06-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0776648A true JPH0776648A (ja) | 1995-03-20 |
Family
ID=6491463
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6146296A Pending JPH0776648A (ja) | 1993-06-29 | 1994-06-28 | バインダー及びコーティング剤組成物、その製造及び使用 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5420205A (ja) |
| EP (1) | EP0632115A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0776648A (ja) |
| CA (1) | CA2126774A1 (ja) |
| DE (1) | DE4321533A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010501662A (ja) * | 2006-08-18 | 2010-01-21 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 紫外線硬化性パテ組成物 |
| JP4835975B2 (ja) * | 2003-12-26 | 2011-12-14 | 東洋紡績株式会社 | 含リン難燃剤の製造方法、含リン難燃剤、難燃性ポリエステル及び難燃性ポリエステルの製造方法 |
| JP2012521467A (ja) * | 2009-03-25 | 2012-09-13 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | 不飽和ポリエステル樹脂 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5516549A (en) * | 1994-10-31 | 1996-05-14 | Morton International, Inc. | Method of applying a striated coating |
| DE19546899C1 (de) | 1995-12-15 | 1997-01-09 | Herberts Gmbh | Überzugsmittel und Verwendung des Überzugsmittels |
| ATE195749T1 (de) * | 1996-04-03 | 2000-09-15 | Du Pont | Modifizierte polyesterharz/organische superoxid systeme für überzugmittel in einer pulverform, welche für temperaturempfindliche substrate und metallsubstrate geeignet sind |
| US6312765B1 (en) * | 1998-09-04 | 2001-11-06 | Dukeplanning & Co., Inc. | Method for repairing the coated surface of a vehicle |
| US6358620B1 (en) | 2000-03-02 | 2002-03-19 | Bp Corporation North America Inc. | Unsaturated polyester resin compositions |
| DE10031986A1 (de) * | 2000-06-30 | 2002-04-25 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung von Spachtelmasse |
| EP2470607B1 (de) * | 2009-08-26 | 2016-12-14 | Basf Se | Beschichtungsmittel, enthaltend ungesättigte polyesterharze und vinylether |
| US9221981B2 (en) * | 2011-06-30 | 2015-12-29 | Illinois Tool Works Inc. | Hand sandable fast repair body filler/putty/primer surfacer |
| US20220073764A1 (en) * | 2020-09-08 | 2022-03-10 | Illinois Tool Works Inc. | Ultra-fast uv-cured material for repairing surface imperfections |
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|---|---|---|---|---|
| NL220820A (ja) * | 1956-10-03 | |||
| JPS5315871B2 (ja) * | 1974-07-31 | 1978-05-27 | ||
| DE2441148C2 (de) * | 1974-08-28 | 1982-10-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Strahlungshärtbare Überzugsmasse |
| JPS6142574A (ja) * | 1984-08-03 | 1986-03-01 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 塗料用不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
| US4975300A (en) * | 1987-12-31 | 1990-12-04 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for curing an organic coating using condensation heating and radiation energy |
| DE4100204A1 (de) * | 1991-01-05 | 1992-07-09 | Bayer Ag | Beschichtungsmittel und seine verwendung zur herstellung von beschichtungen |
| DE4237957A1 (en) * | 1991-11-15 | 1993-05-19 | Herberts Gmbh | Stone impact-resistant coating materials - contain specified unsatd. polyester, polyunsaturated reactive diluent, heat-activated radical initiator and opt. fillers, pigments, solvent etc. |
-
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-
1994
- 1994-06-20 US US08/262,584 patent/US5420205A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-06-27 CA CA002126774A patent/CA2126774A1/en not_active Abandoned
- 1994-06-27 EP EP94109874A patent/EP0632115A3/de not_active Withdrawn
- 1994-06-28 JP JP6146296A patent/JPH0776648A/ja active Pending
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| EP0632115A2 (de) | 1995-01-04 |
| DE4321533A1 (de) | 1995-01-12 |
| US5420205A (en) | 1995-05-30 |
| EP0632115A3 (de) | 1997-08-27 |
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