JPH0773859B2 - 反応射出成形方法 - Google Patents
反応射出成形方法Info
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- JPH0773859B2 JPH0773859B2 JP61258119A JP25811986A JPH0773859B2 JP H0773859 B2 JPH0773859 B2 JP H0773859B2 JP 61258119 A JP61258119 A JP 61258119A JP 25811986 A JP25811986 A JP 25811986A JP H0773859 B2 JPH0773859 B2 JP H0773859B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mold
- inert gas
- reaction
- air
- norbornene
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C37/00—Component parts, details, accessories or auxiliary operations, not covered by group B29C33/00 or B29C35/00
- B29C37/006—Degassing moulding material or draining off gas during moulding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C67/00—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
- B29C67/24—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 characterised by the choice of material
- B29C67/246—Moulding high reactive monomers or prepolymers, e.g. by reaction injection moulding [RIM], liquid injection moulding [LIM]
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ノルボルネン型モノマーを成形材料とする反
応射出成形方法に関し、より詳しくは、硬化不良やボイ
ドの発生しない良好な成形品を製造する反応射出成形方
法に関する。
応射出成形方法に関し、より詳しくは、硬化不良やボイ
ドの発生しない良好な成形品を製造する反応射出成形方
法に関する。
従来の技術 ジシクロペンタジエンなどのノルボルネン型モノマーを
成形材料とする反応射出成形（以下、RIMという。）
は、開環重合反応を阻害する酸素や水分の混入を出来る
限り排除する必要がある。そこで、従来、反応液の調製
および混合を乾燥した窒素ガス等の不活性ガスの存在下
で行なっている。しかしながら、金型内での重合反応が
極めて迅速であることもあり、金型内を窒素パージする
ことなく射出、硬化成形している。
成形材料とする反応射出成形（以下、RIMという。）
は、開環重合反応を阻害する酸素や水分の混入を出来る
限り排除する必要がある。そこで、従来、反応液の調製
および混合を乾燥した窒素ガス等の不活性ガスの存在下
で行なっている。しかしながら、金型内での重合反応が
極めて迅速であることもあり、金型内を窒素パージする
ことなく射出、硬化成形している。
特開昭58−129013号公報には、二種類の複分解触媒の各
々をジシクロペンタジエンと混合して二種類の反応体流
とし、これらを混練頭部（ミキシング・ヘッド）で衝突
混合し、次いで、あたたかい成形金型中に注入し、そこ
で、即座に重合させて熱硬化性ホモポリマーを製造する
技術が開示されているが、重合成分類は不活性ガス雰囲
気下で貯蔵しなければならないとされているものの、成
形金型は不活性ガスでシールすることなく射出成形して
いる。
々をジシクロペンタジエンと混合して二種類の反応体流
とし、これらを混練頭部（ミキシング・ヘッド）で衝突
混合し、次いで、あたたかい成形金型中に注入し、そこ
で、即座に重合させて熱硬化性ホモポリマーを製造する
技術が開示されているが、重合成分類は不活性ガス雰囲
気下で貯蔵しなければならないとされているものの、成
形金型は不活性ガスでシールすることなく射出成形して
いる。
特開昭59−51911号公報は、ノルボルネン型モノマーを
成形材料とするRIMプロセスによる塊状重合についての
技術が開示されているが、その実施例（例３）に記載さ
れているように、反応性液体混合物を金型に射出する場
合、空気のまき込みを減少させるために充てんの間金型
を約45゜に傾斜させ、成形または重合は窒素パージなし
で行なっている。
成形材料とするRIMプロセスによる塊状重合についての
技術が開示されているが、その実施例（例３）に記載さ
れているように、反応性液体混合物を金型に射出する場
合、空気のまき込みを減少させるために充てんの間金型
を約45゜に傾斜させ、成形または重合は窒素パージなし
で行なっている。
また、従来の衝突混合型RIM機を用いた成形において
も、反応原液により金型内の空気を瞬間的に押し出し、
あるいは充てん量を多くしてバリを出し金型内の排気を
行なっている。
も、反応原液により金型内の空気を瞬間的に押し出し、
あるいは充てん量を多くしてバリを出し金型内の排気を
行なっている。
しかし、従来のやり方では、金型内に滞留している空気
を反応原液がまき込むことは避けられず、硬化不良やボ
イド発生の原因となっている。また、バリは後処理に手
間がかかり、しかもバリ取り作業は金型面を傷めるので
好ましくない。
を反応原液がまき込むことは避けられず、硬化不良やボ
イド発生の原因となっている。また、バリは後処理に手
間がかかり、しかもバリ取り作業は金型面を傷めるので
好ましくない。
発明が解決しようとする問題点 本発明は、ノルボルネン型モノマーを成形材料とするRI
M法において、金型内における空気のまき込みのない、
したがって硬化不良やボイドの発生のない成形品を得る
ことのできる成形方法を提供することを目的とする。
M法において、金型内における空気のまき込みのない、
したがって硬化不良やボイドの発生のない成形品を得る
ことのできる成形方法を提供することを目的とする。
問題点を解決するための手段 本発明者らは、鋭意研究した結果、ノルボルネン型モノ
マーを成形材料とするRIM法において、金型内の予め窒
素ガスなどの不活性ガスで充満させ、空気を除去してお
けば、良好な成形品を得ることができることを見出し、
本発明に到達した。
マーを成形材料とするRIM法において、金型内の予め窒
素ガスなどの不活性ガスで充満させ、空気を除去してお
けば、良好な成形品を得ることができることを見出し、
本発明に到達した。
かくして、本発明によれば、ノルボルネン型モノマー成
形材料とする反応射出成形方法において、金型内の空気
を不活性ガスで置換させてから反応原液を金型内に射出
し、それによって金型内の不活性ガスを排気させること
を特徴とする反応射出成形方法が提供される。
形材料とする反応射出成形方法において、金型内の空気
を不活性ガスで置換させてから反応原液を金型内に射出
し、それによって金型内の不活性ガスを排気させること
を特徴とする反応射出成形方法が提供される。
以下、本発明の構成要素について詳述する。
（ノルボルネン型モノマーと反応原液） 本発明で使用するノルボルネン型モノマーは、ノルボル
ネン基を含有するモノマーであって、置換または未置換
のノルボルネン、ジシクロペンタジエン、ジヒドロジシ
クロペンタジエン、シクロペンタジエンのトリマー、テ
トラシクロドデセンおよびこれらの混合物などであり、
具体例としてジシクロペンタジエンやメチルテトラシク
ロドデセンなどがある。
ネン基を含有するモノマーであって、置換または未置換
のノルボルネン、ジシクロペンタジエン、ジヒドロジシ
クロペンタジエン、シクロペンタジエンのトリマー、テ
トラシクロドデセンおよびこれらの混合物などであり、
具体例としてジシクロペンタジエンやメチルテトラシク
ロドデセンなどがある。
反応触媒としては、六塩化タングステンなどのタングス
テン化合物やトリ（トリデシルアンモニウム）モリブデ
ードなどの有機アンモニウムモリブデン酸塩あるいは有
機アンモニウムタングステン酸塩などの公知の触媒が使
用できる。
テン化合物やトリ（トリデシルアンモニウム）モリブデ
ードなどの有機アンモニウムモリブデン酸塩あるいは有
機アンモニウムタングステン酸塩などの公知の触媒が使
用できる。
また、活性剤（助触媒）としては、ジエチルアルミニウ
ムクロリドなどのアルキルアルミニウムハロゲン化物が
好ましく使用でき、特にｎ−プロピルアルコールなどの
アルコール類を活性調製剤として併用すれば、反応液混
合物（反応原液）のポットライフを延長することができ
るので好ましい。
ムクロリドなどのアルキルアルミニウムハロゲン化物が
好ましく使用でき、特にｎ−プロピルアルコールなどの
アルコール類を活性調製剤として併用すれば、反応液混
合物（反応原液）のポットライフを延長することができ
るので好ましい。
反応原液は、通常次の２つの溶液から構成される。
（Ａ液）ノルボルネン型モノマーと触媒を含む溶液。
（Ｂ液）ノルボルネン型モノマーと活性剤（および活性
調節剤）を含む溶液。
調節剤）を含む溶液。
なお、ノルボルネン型モノマーは、（Ａ液）または（Ｂ
液）のいずれか一方のみに含有させてもよい。
液）のいずれか一方のみに含有させてもよい。
RIMプロセスでは、これら（Ａ液）および（Ｂ液）を混
合ヘッドで混合し、次いで金型に射出し、高温に保持し
た金型内で重合させ硬化成形させる。
合ヘッドで混合し、次いで金型に射出し、高温に保持し
た金型内で重合させ硬化成形させる。
（不活性ガスの置換） 不活性ガスとして、窒素あるいはヘリウム、アルゴン、
ネオン等の希ガス類があるが、窒素ガスが経済的に好ま
しい。また、不活性ガスは水分のない乾燥したものであ
ることが必要である。
ネオン等の希ガス類があるが、窒素ガスが経済的に好ま
しい。また、不活性ガスは水分のない乾燥したものであ
ることが必要である。
金型内の空気を不活性ガスで置換する方法としては、不
活性ガスをフラッシュして金型内の空気を追い出す方
法、あるいは空気を完全に追い出すために予め金型内の
空気を真空ポンプで吸引除去してから不活性ガスを導入
する方法など各種の方法がある。
活性ガスをフラッシュして金型内の空気を追い出す方
法、あるいは空気を完全に追い出すために予め金型内の
空気を真空ポンプで吸引除去してから不活性ガスを導入
する方法など各種の方法がある。
図面は、本発明の実施態様を示したものである。
図面について説明すると、図面は、混合ヘッド１の下端
部側方に不活性ガス導入口を設けて不活性ガス導入ライ
ンと接続し、一方、金型のエアベントには真空ポンプの
ラインを接続したRIM機を示す。真空ポンプのラインと
金型の接続は、例えば、金型のエアベントに穴をあけて
ノズルを溶接し、このノズルにラインを接続する。
部側方に不活性ガス導入口を設けて不活性ガス導入ライ
ンと接続し、一方、金型のエアベントには真空ポンプの
ラインを接続したRIM機を示す。真空ポンプのラインと
金型の接続は、例えば、金型のエアベントに穴をあけて
ノズルを溶接し、このノズルにラインを接続する。
金型内における不活性ガスの置換は、例えば次の工程に
従って行なわれる。
従って行なわれる。
（１）原料液（Ａ液とＢ液）を循環させる。
（２）原料液の循環を停止する。
（３）真空ポンプのラインに設けた弁SV−２を開け、金
型内の空気を吸引する。
型内の空気を吸引する。
（４）弁SV−２を閉じる。
（５）不活性ガス導入ラインに設けた弁SV−１を開け、
金型内に不活性ガスを導入する。
金型内に不活性ガスを導入する。
（６）弁SV−１を閉じる。
（７）原料液（Ａ液とＢ液とを混合した反応原液）を金
型内に射出する。なお、金型内の不活性ガスは、大気圧
に開放したSV−２及びエアベント等から排気させる。
型内に射出する。なお、金型内の不活性ガスは、大気圧
に開放したSV−２及びエアベント等から排気させる。
作用 本発明においては、金型内の空気を不活性ガスで置換し
ているため、反応原液の射出に際し、開環重合を阻害す
る空気（酸素や水分）のまき込みが防止されるので、硬
化不良のない良好な成形品を得ることができる。
ているため、反応原液の射出に際し、開環重合を阻害す
る空気（酸素や水分）のまき込みが防止されるので、硬
化不良のない良好な成形品を得ることができる。
実施例 ノルボルネン型モノマーとしてジシクロペンタジエンを
用い、本発明のRIM方法により成形した実施例を示す。
用い、本発明のRIM方法により成形した実施例を示す。
Ａ液…ジシクロペンタジエン、モンマー１モルに対し0.
0033モル濃度のジエチルアルミニウムクロリドおよびモ
ノマー１モルに対し0.00495モル濃度のｎ−プロパノー
ル Ｂ液…ジシクロペンタジエンおよびモノマー１モルに対
し0.0004モル濃度のトリ（トリデシルアンモニウム）モ
リブデート Ａ液を入れたタンクとＢ液を入れたタンクから両液体が
１対１の容積割合で混合するようにそれぞれポンプによ
り図面に示す混合ヘッド１に送液した。ここまでの一連
の操作は窒素雰囲気下で行なった。金型内の空気は、前
述した工程により予め乾燥窒素ガスで置換した。混合ヘ
ッドから反応原液を90℃に加熱された金型内（空間容積
200cc）に射出し、３分後に金型を開くと、効果不良の
ない良好な成形品が得られた。
0033モル濃度のジエチルアルミニウムクロリドおよびモ
ノマー１モルに対し0.00495モル濃度のｎ−プロパノー
ル Ｂ液…ジシクロペンタジエンおよびモノマー１モルに対
し0.0004モル濃度のトリ（トリデシルアンモニウム）モ
リブデート Ａ液を入れたタンクとＢ液を入れたタンクから両液体が
１対１の容積割合で混合するようにそれぞれポンプによ
り図面に示す混合ヘッド１に送液した。ここまでの一連
の操作は窒素雰囲気下で行なった。金型内の空気は、前
述した工程により予め乾燥窒素ガスで置換した。混合ヘ
ッドから反応原液を90℃に加熱された金型内（空間容積
200cc）に射出し、３分後に金型を開くと、効果不良の
ない良好な成形品が得られた。
発明の効果 本発明により、ノルボルネン型モノマーを成形材料とす
るRIMにおいて、金型内での空気のまき込みに起因する
硬化不良等のない良好な成形品を得ることができる。
るRIMにおいて、金型内での空気のまき込みに起因する
硬化不良等のない良好な成形品を得ることができる。
図面は、本発明の反応射出成形方法の実施態様を示す工
程系統図である。 １……混合ヘッド、 ２……不活性ガス導入ライン、 ３……射出ライン、 ４……金型、 ５……真空ポンプのライン、 SV−１、SV−２……弁。
程系統図である。 １……混合ヘッド、 ２……不活性ガス導入ライン、 ３……射出ライン、 ４……金型、 ５……真空ポンプのライン、 SV−１、SV−２……弁。
Claims (1)
- 【請求項１】ノルボルネン型モノマー成形材料とする反
応射出成形方法において、金型内の空気を不活性ガスで
置換させてから反応原液を金型内に射出し、それによっ
て金型内の不活性ガスを排気させることを特徴とする反
応射出成形方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61258119A JPH0773859B2 (ja) | 1986-10-31 | 1986-10-31 | 反応射出成形方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61258119A JPH0773859B2 (ja) | 1986-10-31 | 1986-10-31 | 反応射出成形方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63112125A JPS63112125A (ja) | 1988-05-17 |
| JPH0773859B2 true JPH0773859B2 (ja) | 1995-08-09 |
Family
ID=17315766
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61258119A Expired - Fee Related JPH0773859B2 (ja) | 1986-10-31 | 1986-10-31 | 反応射出成形方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0773859B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2588567B2 (ja) * | 1988-02-25 | 1997-03-05 | 帝人株式会社 | 反応射出成形法 |
| JPH07317B2 (ja) * | 1988-09-09 | 1995-01-11 | 日本ゼオン株式会社 | 反応射出成形品 |
| JP2720062B2 (ja) * | 1989-03-15 | 1998-02-25 | 日本ゼオン株式会社 | 肉厚成形品の製造方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5323359A (en) * | 1976-08-17 | 1978-03-03 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Process for manufacture of molded resin foam product |
| JPS5397530A (en) * | 1977-02-04 | 1978-08-25 | Arai Kinzoku Kk | Method of forming coated grip of metallic batter |
| JPS58129013A (ja) * | 1982-01-25 | 1983-08-01 | 帝人メトン株式会社 | 架橋したジシクロペンタジエンポリマーからなる成形物の製造方法 |
| JPS5951911A (ja) * | 1982-06-14 | 1984-03-26 | ザ・ビ−・エフ・グツドリツチ・カンパニ− | シクロオレフィンの塊状重合法 |
| JPS5981316A (ja) * | 1982-09-29 | 1984-05-11 | ザ・ビ−・エフ・グツドリツチ・カンパニ− | 耐衝撃性が改良されたシクロオレフインポリマ−およびその製造法 |
| JPS614641A (ja) * | 1984-06-18 | 1986-01-10 | Toshiba Corp | 工作機械 |
-
1986
- 1986-10-31 JP JP61258119A patent/JPH0773859B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5323359A (en) * | 1976-08-17 | 1978-03-03 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Process for manufacture of molded resin foam product |
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| JPS58129013A (ja) * | 1982-01-25 | 1983-08-01 | 帝人メトン株式会社 | 架橋したジシクロペンタジエンポリマーからなる成形物の製造方法 |
| JPS5951911A (ja) * | 1982-06-14 | 1984-03-26 | ザ・ビ−・エフ・グツドリツチ・カンパニ− | シクロオレフィンの塊状重合法 |
| JPS5981316A (ja) * | 1982-09-29 | 1984-05-11 | ザ・ビ−・エフ・グツドリツチ・カンパニ− | 耐衝撃性が改良されたシクロオレフインポリマ−およびその製造法 |
| JPS614641A (ja) * | 1984-06-18 | 1986-01-10 | Toshiba Corp | 工作機械 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63112125A (ja) | 1988-05-17 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
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| R350 | Written notification of registration of transfer |
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