JPH0772223B2 - ポリウレタン系エラストマーの製造方法 - Google Patents
ポリウレタン系エラストマーの製造方法Info
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- JPH0772223B2 JPH0772223B2 JP3198707A JP19870791A JPH0772223B2 JP H0772223 B2 JPH0772223 B2 JP H0772223B2 JP 3198707 A JP3198707 A JP 3198707A JP 19870791 A JP19870791 A JP 19870791A JP H0772223 B2 JPH0772223 B2 JP H0772223B2
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は家電機器、ＯＡ機器、工
作機械、一般工業用機械などのゴム部品用として用いら
れる反応射出型ポリウレタン系エラストマーの製造方法
に関するものである。
作機械、一般工業用機械などのゴム部品用として用いら
れる反応射出型ポリウレタン系エラストマーの製造方法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、トリレンジイソシアネートを用い
たポリウレタン系エラストマーの製造方法としては、ト
リレンジイソシアネートと高分子量のポリエーテルポリ
オールとを反応させ、末端にイソシアネート基を有する
ウレタンプレポリマーとＭＢＣＡ（３，３’−ジクロロ
−４，４’−ジアミノジフェニルメタン）に代表される
低分子量の鎖伸長剤とを用い、これを混合後、型内に注
入し一定時間後に脱型することにより注型ウレタンエラ
ストマーを得る製法が知られている。しかし、上記注型
法では、通常ウレタンプレポリマーと鎖伸長剤の各々の
活性基の当量が大きく離れていることから両者の混合液
比に差があり過ぎ、十分な混合性を得るためには長時間
を要するため、可使時間の長い材料に限定される。
たポリウレタン系エラストマーの製造方法としては、ト
リレンジイソシアネートと高分子量のポリエーテルポリ
オールとを反応させ、末端にイソシアネート基を有する
ウレタンプレポリマーとＭＢＣＡ（３，３’−ジクロロ
−４，４’−ジアミノジフェニルメタン）に代表される
低分子量の鎖伸長剤とを用い、これを混合後、型内に注
入し一定時間後に脱型することにより注型ウレタンエラ
ストマーを得る製法が知られている。しかし、上記注型
法では、通常ウレタンプレポリマーと鎖伸長剤の各々の
活性基の当量が大きく離れていることから両者の混合液
比に差があり過ぎ、十分な混合性を得るためには長時間
を要するため、可使時間の長い材料に限定される。
【０００３】一方、末端にイソシアネート基を有するウ
レタンプレポリマーからなる組成物を用い、これを反応
射出成形してポリウレタン系エラストマーを製造する方
法としては、例えば特開昭５８−６１１１７号公報に記
載のプレポリマーおよびエラストマーの製造方法が知ら
れている。特開昭５８−６１１１７号公報記載のプレポ
リマーは、イソシアネート基含有量が９〜２０重量％と
高いものが使用されている。また短時間での反応硬化と
いった目的を得るために、用いるイソシアネート化合物
はジフェニルメタンジイソシアネート系のものに限定さ
れる。
レタンプレポリマーからなる組成物を用い、これを反応
射出成形してポリウレタン系エラストマーを製造する方
法としては、例えば特開昭５８−６１１１７号公報に記
載のプレポリマーおよびエラストマーの製造方法が知ら
れている。特開昭５８−６１１１７号公報記載のプレポ
リマーは、イソシアネート基含有量が９〜２０重量％と
高いものが使用されている。また短時間での反応硬化と
いった目的を得るために、用いるイソシアネート化合物
はジフェニルメタンジイソシアネート系のものに限定さ
れる。
【０００４】特開昭５８−６１１１７号公報記載のプレ
ポリマーを用いたエラストマーの製造方法によれば、得
られるポリウレタン系エラストマーは比較的高硬度であ
り、剛性が高く、伸び率が低く、また応力ひずみも大き
いなどいわゆるゴム弾性を有するものは得られない。従
って動的な疲労特性が大きいため、ゴム部品の製法には
適さない。
ポリマーを用いたエラストマーの製造方法によれば、得
られるポリウレタン系エラストマーは比較的高硬度であ
り、剛性が高く、伸び率が低く、また応力ひずみも大き
いなどいわゆるゴム弾性を有するものは得られない。従
って動的な疲労特性が大きいため、ゴム部品の製法には
適さない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは成形サイク
ルが短く、低硬度で、ゴム弾性を有するトリレンジイソ
シアネート系の反応射出型ポリウレタン系エラストマー
を形成することができる製法を見いだすべく鋭意検討を
行った結果、本発明に到達した。
ルが短く、低硬度で、ゴム弾性を有するトリレンジイソ
シアネート系の反応射出型ポリウレタン系エラストマー
を形成することができる製法を見いだすべく鋭意検討を
行った結果、本発明に到達した。
【０００６】すなわち本発明は、トリレンジイソシアネ
ート（ａ）とポリオキシテトラメチレングリコール
（ｂ）とから誘導され、イソシアネート基含有量が２．
０〜８．０重量％であり、末端にイソシアネート基を有
するウレタンプレポリマー（１）１００重量部からな
る、８０℃での粘度が１５００センチポイズ以下である
Ａ液と、フェニレンジアミンのアルキル置換体およびポ
リフェニルポリメチレンポリアミンのアルキル置換体か
ら選ばれる一種または二種以上である分子量１１０〜５
００の芳香族ジアミン系鎖伸長剤（２）５〜２０重量
部、可塑剤（３）５〜１１５重量部および鎖伸長を促進
する触媒（４）０．０５〜５重量部からなる、８０℃で
の粘度が１５００センチポイズ以下であるＢ液とを、反
応射出成形法でポリウレタン系エラストマーを製造する
方法である。
ート（ａ）とポリオキシテトラメチレングリコール
（ｂ）とから誘導され、イソシアネート基含有量が２．
０〜８．０重量％であり、末端にイソシアネート基を有
するウレタンプレポリマー（１）１００重量部からな
る、８０℃での粘度が１５００センチポイズ以下である
Ａ液と、フェニレンジアミンのアルキル置換体およびポ
リフェニルポリメチレンポリアミンのアルキル置換体か
ら選ばれる一種または二種以上である分子量１１０〜５
００の芳香族ジアミン系鎖伸長剤（２）５〜２０重量
部、可塑剤（３）５〜１１５重量部および鎖伸長を促進
する触媒（４）０．０５〜５重量部からなる、８０℃で
の粘度が１５００センチポイズ以下であるＢ液とを、反
応射出成形法でポリウレタン系エラストマーを製造する
方法である。
【０００７】トリレンジイソシアネート（ａ）として
は、従来ポリウレタンの製造に使用されているものがあ
げられる。具体例としては、２，４−および／または
２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製Ｔ
ＤＩ、これらと少なくとも１分子内に２個以上のヒドロ
キシル基を有する低分子量ポリオールとのアダクト体、
二量体、三量体などが挙げられる。これらのうち、好ま
しいものは２，４−および／または２，６−トリレンジ
イソシアネートである。
は、従来ポリウレタンの製造に使用されているものがあ
げられる。具体例としては、２，４−および／または
２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製Ｔ
ＤＩ、これらと少なくとも１分子内に２個以上のヒドロ
キシル基を有する低分子量ポリオールとのアダクト体、
二量体、三量体などが挙げられる。これらのうち、好ま
しいものは２，４−および／または２，６−トリレンジ
イソシアネートである。
【０００８】次に、ポリオキシテトラメチレングリコー
ル（ｂ）としては、テトラヒドロフランの開環重合によ
って得られるポリオキシテトラメチレングリコールであ
り、通常分子量が６５０〜３０００のものが使用でき
る。
ル（ｂ）としては、テトラヒドロフランの開環重合によ
って得られるポリオキシテトラメチレングリコールであ
り、通常分子量が６５０〜３０００のものが使用でき
る。
【０００９】本発明において用いられるＡ液はトリレン
ジイソシアネート（ａ）とポリオキシテトラメチレング
リコール（ｂ）との反応によって得られ、イソシアネー
ト基含有量が通常２．０〜８．０重量％であり、末端に
イソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（１）
からなり、８０℃での粘度が１５００センチポイズ以
下、好ましくは５００〜１５００センチポイズである。
（１）のイソシアネート基含有量が２．０重量％に満た
ない場合には、Ｂ液と混合する際に両者の混合液比が離
れすぎ混合不良が生じるなど成形性に難があり、目的と
する性能に対しては不十分である。また（１）のイソシ
アネート基含有量が８．０重量％を越えると、それによ
って得られるポリウレタン系エラストマー組成物の弾性
が著しく低下するなどこれも目的とする性能に対しては
不十分である。またＡ液の粘度が１５００センチポイズ
を越えると、混合不良が生じるなど成形性に難がある。
ジイソシアネート（ａ）とポリオキシテトラメチレング
リコール（ｂ）との反応によって得られ、イソシアネー
ト基含有量が通常２．０〜８．０重量％であり、末端に
イソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（１）
からなり、８０℃での粘度が１５００センチポイズ以
下、好ましくは５００〜１５００センチポイズである。
（１）のイソシアネート基含有量が２．０重量％に満た
ない場合には、Ｂ液と混合する際に両者の混合液比が離
れすぎ混合不良が生じるなど成形性に難があり、目的と
する性能に対しては不十分である。また（１）のイソシ
アネート基含有量が８．０重量％を越えると、それによ
って得られるポリウレタン系エラストマー組成物の弾性
が著しく低下するなどこれも目的とする性能に対しては
不十分である。またＡ液の粘度が１５００センチポイズ
を越えると、混合不良が生じるなど成形性に難がある。
【００１０】（１）の製法を例示すると、（ａ）と
（ｂ）を通常７０〜１１０℃で１〜２０時間反応させる
ことによって（１）を得る方法があげられる。この製法
において（ａ）と（ｂ）は２回またはそれ以上に分け
て、段階的に反応させても良い。
（ｂ）を通常７０〜１１０℃で１〜２０時間反応させる
ことによって（１）を得る方法があげられる。この製法
において（ａ）と（ｂ）は２回またはそれ以上に分け
て、段階的に反応させても良い。
【００１１】本発明において該鎖伸長剤（２）は分子量
１１０〜５００の芳香族ジアミン類である。そのような
芳香族ジアミン類としては、フェニレンジアミンのアル
キル置換体およびポリフェニルポリメチレンポリアミン
のアルキル置換体（好ましくはフェニレンジアミンのア
ルキル置換体）が挙げられる。これらは２種以上併用し
てもよい。
１１０〜５００の芳香族ジアミン類である。そのような
芳香族ジアミン類としては、フェニレンジアミンのアル
キル置換体およびポリフェニルポリメチレンポリアミン
のアルキル置換体（好ましくはフェニレンジアミンのア
ルキル置換体）が挙げられる。これらは２種以上併用し
てもよい。
【００１２】このような芳香族ジアミン類の具体例とし
ては、１，３−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、
１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベン
ゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミ
ノベンゼン、１−メチル−２，４−ジエチル−３，５−
ジアミノベンゼン、１−メチル−２，４−ジエチル−
３，６−ジアミノベンゼン、１，３，５，−トリエチル
−２，６−ジアミノベンゼン、２，２’−ジメチル−
４，４’ジアミノジフェニルメタン、２，２’−ジエチ
ル−４，４’ジアミノジフェニルメタン、２，２’−ジ
メチル−６，６’ジアミノジフェニルメタンなどおよび
これらの２種類以上の混合物があげられる。これらのう
ち好ましいものは、１−メチル−３，５−ジエチル−
２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジエ
チル−２，６−ジアミノベンゼン、２，２’−ジメチル
−６，６’ジエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメ
タンおよびこれらの混合物である。
ては、１，３−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、
１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベン
ゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミ
ノベンゼン、１−メチル−２，４−ジエチル−３，５−
ジアミノベンゼン、１−メチル−２，４−ジエチル−
３，６−ジアミノベンゼン、１，３，５，−トリエチル
−２，６−ジアミノベンゼン、２，２’−ジメチル−
４，４’ジアミノジフェニルメタン、２，２’−ジエチ
ル−４，４’ジアミノジフェニルメタン、２，２’−ジ
メチル−６，６’ジアミノジフェニルメタンなどおよび
これらの２種類以上の混合物があげられる。これらのう
ち好ましいものは、１−メチル−３，５−ジエチル−
２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジエ
チル−２，６−ジアミノベンゼン、２，２’−ジメチル
−６，６’ジエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメ
タンおよびこれらの混合物である。
【００１３】次に、可塑剤（３）としては従来ポリウレ
タン化学で使用される可塑剤、例えば、フタル酸エステ
ル類、脂肪族２塩基酸エステル類、グリコールエステル
類、脂肪酸エステル類、リン酸エステル類等、およびこ
れら２種以上の混合物が挙げられる。
タン化学で使用される可塑剤、例えば、フタル酸エステ
ル類、脂肪族２塩基酸エステル類、グリコールエステル
類、脂肪酸エステル類、リン酸エステル類等、およびこ
れら２種以上の混合物が挙げられる。
【００１４】フタル酸エステル類としては、ジメチルフ
タレート、ジエチルフタレート、ジイソブチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ２
−エチルヘキチルフタレート、ジイソオクチルフタレー
ト、ジｎ−オクチルフタレート、ジノニルフタレート、
ジイソデシルフタレート、ジトリデシルフタレートジシ
クロヘキシルフタレートなど；脂肪族２塩基酸エステル
類としてはコハク酸ジイソデシル、アジピン酸ジオクチ
ル、アジピン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジオクチ
ル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジオクチル、テト
ラヒドロフタル酸ジオクチルなど；グリコールエステル
類としてはジエチレングリコールジベンゾエート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサエステル、ペンタエリスリト
ールエステルなど；脂肪酸エステル類としてはオレイン
酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル、塩素化脂肪酸
メチルメトキシ塩素化脂肪酸メチルなど；リン酸エステ
ル類としてはトリクレジルフォスフェート、トリオクチ
ルフォスフェート、オクチルジフェニルフォスフェー
ト、トリフェニルフォスフェート、トリクロロエチルフ
ォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェートなど
があげられる。これらのうち好ましいものはフタル酸エ
ステル類および脂肪族２塩基酸エステル類であり、とく
に好ましいものは炭素数８以下のアルキル基で置換され
たエステル類である。
タレート、ジエチルフタレート、ジイソブチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ２
−エチルヘキチルフタレート、ジイソオクチルフタレー
ト、ジｎ−オクチルフタレート、ジノニルフタレート、
ジイソデシルフタレート、ジトリデシルフタレートジシ
クロヘキシルフタレートなど；脂肪族２塩基酸エステル
類としてはコハク酸ジイソデシル、アジピン酸ジオクチ
ル、アジピン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジオクチ
ル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジオクチル、テト
ラヒドロフタル酸ジオクチルなど；グリコールエステル
類としてはジエチレングリコールジベンゾエート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサエステル、ペンタエリスリト
ールエステルなど；脂肪酸エステル類としてはオレイン
酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル、塩素化脂肪酸
メチルメトキシ塩素化脂肪酸メチルなど；リン酸エステ
ル類としてはトリクレジルフォスフェート、トリオクチ
ルフォスフェート、オクチルジフェニルフォスフェー
ト、トリフェニルフォスフェート、トリクロロエチルフ
ォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェートなど
があげられる。これらのうち好ましいものはフタル酸エ
ステル類および脂肪族２塩基酸エステル類であり、とく
に好ましいものは炭素数８以下のアルキル基で置換され
たエステル類である。
【００１５】イソシアネート基とアミノ基との反応を促
進する触媒（４）としては、通常ポリウレタンの硬化触
媒として用いられているもの、例えばアミン触媒、金属
触媒、酸触媒などが使用できる。このような触媒の具体
例としては、アミン触媒ではＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラメチルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミンなどの
鎖状アミン類；トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメ
チルピペラジン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（２ジメチルアミ
ノ）−エチルピペラジン、１，２−ジメチルイミダゾー
ルなどの環状アミン類など；金属触媒としてはスタナス
オクトエート、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチ
ンジマレエート、オクチル酸鉛など；酸触媒としては、
アジピン酸、オクチル酸、オレイン酸など；並びにこれ
ら２種以上を併用しても良い。これらのうち、好ましい
ものは酸およびアミン触媒であり、特に好ましいものは
オクチル酸、オレイン酸のような常温で液状の酸類およ
びトリエチレンジアミン、１，２−ジメチルイミダゾー
ルである。
進する触媒（４）としては、通常ポリウレタンの硬化触
媒として用いられているもの、例えばアミン触媒、金属
触媒、酸触媒などが使用できる。このような触媒の具体
例としては、アミン触媒ではＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラメチルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミンなどの
鎖状アミン類；トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメ
チルピペラジン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（２ジメチルアミ
ノ）−エチルピペラジン、１，２−ジメチルイミダゾー
ルなどの環状アミン類など；金属触媒としてはスタナス
オクトエート、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチ
ンジマレエート、オクチル酸鉛など；酸触媒としては、
アジピン酸、オクチル酸、オレイン酸など；並びにこれ
ら２種以上を併用しても良い。これらのうち、好ましい
ものは酸およびアミン触媒であり、特に好ましいものは
オクチル酸、オレイン酸のような常温で液状の酸類およ
びトリエチレンジアミン、１，２−ジメチルイミダゾー
ルである。
【００１６】本発明において、Ｂ液は芳香族ジアミン系
鎖伸長剤（２）、可塑剤（３）および触媒（４）からな
り、通常８０℃での粘度が１５００センチポイズ以下、
好ましくは５〜１５００センチポイズである。Ｂ液の８
０℃での粘度が１５００センチポイズを越えるとＡ液と
混合した際に混合不良が生じるなど成形性に難があり目
的とする性能に対しては不十分である。
鎖伸長剤（２）、可塑剤（３）および触媒（４）からな
り、通常８０℃での粘度が１５００センチポイズ以下、
好ましくは５〜１５００センチポイズである。Ｂ液の８
０℃での粘度が１５００センチポイズを越えるとＡ液と
混合した際に混合不良が生じるなど成形性に難があり目
的とする性能に対しては不十分である。
【００１７】本発明において、ウレタンプレポリマー
（１）：鎖伸長剤（２）：可塑剤（３）：触媒（４）の
重量比は、通常１００：５〜２０：５〜１１５：０．０
５〜５である。（２）の比率が５に満たない場合、反応
射出成形によって得られるエラストマーは極端に柔らか
くなり目的とする性能に対しては不十分である。（２）
の比率が２０を越えると得られるエラストマーは極端に
柔らかくなり、目的とする性能に対しては不十分であ
る。また（３）の比率が５に満たない場合はＡ液とＢ液
の混合比率が離れすぎ混合不良といった不都合が生じ
る。（３）の比率が１１５を越えると得られるエラスト
マーは極端に柔らかくなったり、またエラストマー表面
に可塑剤がにじみでてくるなど目的とする性能に対して
は不十分である。また（４）の比率が０．０５に満たな
い場合、ゲル化に到達するまでに長時間を要し目的とす
る性能に対しては不十分である。（４）の比率が５を越
えるゲル化に到達するまでの時間が極端に短くなり、流
れ性等の成形性に難がありこれも目的とする性能に対し
ては不十分である。
（１）：鎖伸長剤（２）：可塑剤（３）：触媒（４）の
重量比は、通常１００：５〜２０：５〜１１５：０．０
５〜５である。（２）の比率が５に満たない場合、反応
射出成形によって得られるエラストマーは極端に柔らか
くなり目的とする性能に対しては不十分である。（２）
の比率が２０を越えると得られるエラストマーは極端に
柔らかくなり、目的とする性能に対しては不十分であ
る。また（３）の比率が５に満たない場合はＡ液とＢ液
の混合比率が離れすぎ混合不良といった不都合が生じ
る。（３）の比率が１１５を越えると得られるエラスト
マーは極端に柔らかくなったり、またエラストマー表面
に可塑剤がにじみでてくるなど目的とする性能に対して
は不十分である。また（４）の比率が０．０５に満たな
い場合、ゲル化に到達するまでに長時間を要し目的とす
る性能に対しては不十分である。（４）の比率が５を越
えるゲル化に到達するまでの時間が極端に短くなり、流
れ性等の成形性に難がありこれも目的とする性能に対し
ては不十分である。
【００１８】本発明によりエラストマーを製造する際に
は、上記成分以外に必要に応じて他成分を加えることが
できる。他成分としては、樹脂改質剤（シランカップリ
ング剤、オルガノポリシロキサンなど）、無機充填剤
（炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、クレイ、硅
石粉など）、補強剤（ミルドグラス、カーボンブラッ
ク、ホワイトカーボン、コロイダルシリカなど）、着色
剤（チタン白、コバルトグリーン、ベンガラなど）、吸
水剤（合成ゼオライト、生石灰、可溶性無水石膏な
ど）、消泡剤および老化防止剤などがあげられる。他成
分の量はＡ液とＢ液の合計重量に基づいて、樹脂改質剤
の場合は通常３％以下、好ましくは１％以下、無機充填
剤の場合は通常１００％以下、好ましくは８０％以下、
補強剤の場合は通常１０％以下、好ましくは５％以下、
着色剤の場合は通常１００％以下、好ましくは９０％以
下、吸水剤の場合は通常１０％以下、好ましくは５％以
下、消泡剤の場合は通常０．１％以下、好ましくは０．
０５％以下、老化防止剤の場合は通常３％以下、好まし
くは１％以下である。通常これらの他成分はＢ液中に含
有して使用される。
は、上記成分以外に必要に応じて他成分を加えることが
できる。他成分としては、樹脂改質剤（シランカップリ
ング剤、オルガノポリシロキサンなど）、無機充填剤
（炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、クレイ、硅
石粉など）、補強剤（ミルドグラス、カーボンブラッ
ク、ホワイトカーボン、コロイダルシリカなど）、着色
剤（チタン白、コバルトグリーン、ベンガラなど）、吸
水剤（合成ゼオライト、生石灰、可溶性無水石膏な
ど）、消泡剤および老化防止剤などがあげられる。他成
分の量はＡ液とＢ液の合計重量に基づいて、樹脂改質剤
の場合は通常３％以下、好ましくは１％以下、無機充填
剤の場合は通常１００％以下、好ましくは８０％以下、
補強剤の場合は通常１０％以下、好ましくは５％以下、
着色剤の場合は通常１００％以下、好ましくは９０％以
下、吸水剤の場合は通常１０％以下、好ましくは５％以
下、消泡剤の場合は通常０．１％以下、好ましくは０．
０５％以下、老化防止剤の場合は通常３％以下、好まし
くは１％以下である。通常これらの他成分はＢ液中に含
有して使用される。
【００１９】本発明の製造方法は、Ａ液とＢ液の二液か
ら構成される組成物を用い反応射出成形（ＲＩＭ）法に
よってエラストマーを得る方法である。二液の混合比率
はＢの遊離イソシアネート基に対する活性水素基の和の
当量比が通常０．８：１〜１．５：１、好ましくは０．
９：１〜１．３：１である。
ら構成される組成物を用い反応射出成形（ＲＩＭ）法に
よってエラストマーを得る方法である。二液の混合比率
はＢの遊離イソシアネート基に対する活性水素基の和の
当量比が通常０．８：１〜１．５：１、好ましくは０．
９：１〜１．３：１である。
【００２０】本発明によるエラストマーの製造方法の具
体例を示すと以下の通りである。Ａ液とＢ液をそれぞれ
別々のタンクに入れ、あらかじめ３０〜９０℃、好まし
くは５０〜７０℃に予熱する。このタンクからそれぞれ
両液を別個に同時に計量できるポンプを通し通常１００
〜１９０Ｋｇ／ｃｍ２Ｇの圧力であらかじめ３０〜９０
℃、好ましくは５０〜８０℃に予熱された密閉モールド
に接続したミキシングヘッドを通して混合し、モールド
内に射出する。脱型を通常７分以内に行うことによって
エラストマーが得られる。脱型後さらに５０〜１２０Ｃ
で１〜２４時間アフターキュアーを行っても良い。
体例を示すと以下の通りである。Ａ液とＢ液をそれぞれ
別々のタンクに入れ、あらかじめ３０〜９０℃、好まし
くは５０〜７０℃に予熱する。このタンクからそれぞれ
両液を別個に同時に計量できるポンプを通し通常１００
〜１９０Ｋｇ／ｃｍ２Ｇの圧力であらかじめ３０〜９０
℃、好ましくは５０〜８０℃に予熱された密閉モールド
に接続したミキシングヘッドを通して混合し、モールド
内に射出する。脱型を通常７分以内に行うことによって
エラストマーが得られる。脱型後さらに５０〜１２０Ｃ
で１〜２４時間アフターキュアーを行っても良い。
【００２１】
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。実施例中の部は重量部
である。
これに限定されるものではない。実施例中の部は重量部
である。
【００２２】実施例１ 反応釜にポリオキシテトラメチレングリコール（分子量
１０００、水酸基価１１２）７４．２部を仕込み３ｍｍ
Ｈｇの減圧下１１０℃に加熱して１時間減圧脱水を行っ
た。次いでこれにコロネートＴ−８０（主成分は２，４
および２，６−トリレンジイソシアネート、日本ポリウ
レタン製）２５．８部を追加投入し窒素気流下８０℃で
５時間反応させウレタンプレポリマーＡ−Ｉ液を得た。
得られたＡ−Ｉ液のイソシアネート基含有量は６．２
％、８０℃における粘度は５５０センチポイズであっ
た。別の反応釜にＤＥＴＤＡ（主成分は１−メチル−
３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼンおよび１
−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼ
ン、エチルコーポレーション製）２５．８部、ジオクチ
ルフタレート６９．４部を仕込み、３ｍｍＨｇの減圧下
１１０℃に加熱して１時間減圧脱水を行った。次いでこ
れに１，２−ジメチルイミダゾール２．３部を投入、均
一に混合して鎖伸長剤、可塑剤および触媒からなるＢ−
Ｉ液を得た。Ｂ−Ｉ液の８０℃での粘度は１０センチポ
イズであった。Ａ−Ｉ液、Ｂ−Ｉ液の組合せをもって本
発明におけるポリウレタン系エラストマー形成性組成物
とした。
１０００、水酸基価１１２）７４．２部を仕込み３ｍｍ
Ｈｇの減圧下１１０℃に加熱して１時間減圧脱水を行っ
た。次いでこれにコロネートＴ−８０（主成分は２，４
および２，６−トリレンジイソシアネート、日本ポリウ
レタン製）２５．８部を追加投入し窒素気流下８０℃で
５時間反応させウレタンプレポリマーＡ−Ｉ液を得た。
得られたＡ−Ｉ液のイソシアネート基含有量は６．２
％、８０℃における粘度は５５０センチポイズであっ
た。別の反応釜にＤＥＴＤＡ（主成分は１−メチル−
３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼンおよび１
−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼ
ン、エチルコーポレーション製）２５．８部、ジオクチ
ルフタレート６９．４部を仕込み、３ｍｍＨｇの減圧下
１１０℃に加熱して１時間減圧脱水を行った。次いでこ
れに１，２−ジメチルイミダゾール２．３部を投入、均
一に混合して鎖伸長剤、可塑剤および触媒からなるＢ−
Ｉ液を得た。Ｂ−Ｉ液の８０℃での粘度は１０センチポ
イズであった。Ａ−Ｉ液、Ｂ−Ｉ液の組合せをもって本
発明におけるポリウレタン系エラストマー形成性組成物
とした。
【００２３】実施例２ 反応釜にポリオキシテトラメチレングリコール（分子量
１４００、水酸基価８０）８０．１部を仕込み３ｍｍＨ
ｇの減圧下１１０℃に加熱して１時間減圧脱水を行っ
た。次いでこれにコロネートＴ−８０ １９．９部を追
加投入し窒素気流下８０℃で５時間反応させウレタンプ
レポリマーＡ−ＩＩ液を得た。得られたＡ−ＩＩ液のイ
ソシアネート基含有量は４．８％、８０℃における粘度
は７８０センチポイズであった。別の反応釜にＤＥＴＤ
Ａ ２４．６部、ジオクチルフタレート６８．５部を仕
込み、３ｍｍＨｇの減圧下１１０℃に加熱し１時間減圧
脱水を行った。次いでこれにオレイン酸６．８部を投
入、均一に混合して鎖伸長剤、可塑剤および触媒からな
るＢ−ＩＩ液を得た。Ｂ−ＩＩ液の８０℃での粘度は１
０センチポイズであった。Ａ−ＩＩ液、Ｂ−ＩＩ液の組
合せをもって本発明におけるポリウレタン系エラストマ
ー形成性組成物とした。
１４００、水酸基価８０）８０．１部を仕込み３ｍｍＨ
ｇの減圧下１１０℃に加熱して１時間減圧脱水を行っ
た。次いでこれにコロネートＴ−８０ １９．９部を追
加投入し窒素気流下８０℃で５時間反応させウレタンプ
レポリマーＡ−ＩＩ液を得た。得られたＡ−ＩＩ液のイ
ソシアネート基含有量は４．８％、８０℃における粘度
は７８０センチポイズであった。別の反応釜にＤＥＴＤ
Ａ ２４．６部、ジオクチルフタレート６８．５部を仕
込み、３ｍｍＨｇの減圧下１１０℃に加熱し１時間減圧
脱水を行った。次いでこれにオレイン酸６．８部を投
入、均一に混合して鎖伸長剤、可塑剤および触媒からな
るＢ−ＩＩ液を得た。Ｂ−ＩＩ液の８０℃での粘度は１
０センチポイズであった。Ａ−ＩＩ液、Ｂ−ＩＩ液の組
合せをもって本発明におけるポリウレタン系エラストマ
ー形成性組成物とした。
【００２４】実施例３ Ａ−Ｉ液、Ｂ−Ｉ液を反応射出成形機に付された別々の
タンクに入れそれぞれ６０℃に予熱した。Ａ−Ｉ液２３
１部とＢ−Ｉ液１００部を予め８０℃に予熱したタイミ
ングベルト用金型内に混合射出し硬化せしめ、ベルトを
製造した。脱型までに要した時間は７分であった。性能
試験結果を表１に示す。
タンクに入れそれぞれ６０℃に予熱した。Ａ−Ｉ液２３
１部とＢ−Ｉ液１００部を予め８０℃に予熱したタイミ
ングベルト用金型内に混合射出し硬化せしめ、ベルトを
製造した。脱型までに要した時間は７分であった。性能
試験結果を表１に示す。
【００２５】実施例４ Ａ−ＩＩ液、Ｂ−ＩＩ液を反応射出成形機に付された別
々のタンクに入れそれぞれ６０℃に予熱した。Ａ−ＩＩ
液３４２部とＢ−ＩＩ液１００部を予め８０℃に予熱し
たタイミングベルト用金型内に混合射出し硬化せしめ、
ベルトを製造した。脱型までに要した時間は５分であっ
た。性能試験結果を表１に示す。
々のタンクに入れそれぞれ６０℃に予熱した。Ａ−ＩＩ
液３４２部とＢ−ＩＩ液１００部を予め８０℃に予熱し
たタイミングベルト用金型内に混合射出し硬化せしめ、
ベルトを製造した。脱型までに要した時間は５分であっ
た。性能試験結果を表１に示す。
【００２６】比較例１ 反応釜にポリオキシテトラメチレングリコール（分子量
１０００、水酸基価１１２）６６．７部を仕込み３ｍｍ
Ｈｇの減圧下１１０℃に加熱し１時間減圧脱水を行っ
た。次いでこれに４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート３３．３部を追加投入し窒素気流下８０℃で３
時間反応させウレタンプレポリマーＡ−ＩＩＩ液を得
た。得られたＡ−ＩＩＩ液のイソシアネート基含有量は
５．５％、８０℃における粘度は２０００センチポイズ
であった。Ａ−ＩＩＩ液２４３部とＢ−Ｉ １００部を
実施例３と同様の方法で反応射出成形し、ベルトを製造
した。脱型までに要した時間は３分であったが、得られ
たベルトは不均質で濁りのあるものであった。性能試験
結果を表１に示す。
１０００、水酸基価１１２）６６．７部を仕込み３ｍｍ
Ｈｇの減圧下１１０℃に加熱し１時間減圧脱水を行っ
た。次いでこれに４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート３３．３部を追加投入し窒素気流下８０℃で３
時間反応させウレタンプレポリマーＡ−ＩＩＩ液を得
た。得られたＡ−ＩＩＩ液のイソシアネート基含有量は
５．５％、８０℃における粘度は２０００センチポイズ
であった。Ａ−ＩＩＩ液２４３部とＢ−Ｉ １００部を
実施例３と同様の方法で反応射出成形し、ベルトを製造
した。脱型までに要した時間は３分であったが、得られ
たベルトは不均質で濁りのあるものであった。性能試験
結果を表１に示す。
【００２７】比較例２ 反応釜にポリオキシテトラメチレングリコール（分子量
１０００、水酸基価１１２）４４部を仕込み３ｍｍＨｇ
の減圧下１１０℃に加熱して１時間減圧脱水を行った。
次いでこれに４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート５６部を追加投入し窒素気流下８０℃で３時間反応
させウレタンプレポリマーＡ−ＩＶ液を得た。得られた
Ａ−ＩＶ液のイソシアネート基含有量は１５．０％、８
０℃における粘度は４００センチポイズであった。Ａ−
ＩＶ液 ８１部とＢ−Ｉ液１００部を実施例３と同様の
方法で反応射出成形し、ベルトを製造した。脱型までに
要した時間は２分であった。性能試験結果を表１に示
す。
１０００、水酸基価１１２）４４部を仕込み３ｍｍＨｇ
の減圧下１１０℃に加熱して１時間減圧脱水を行った。
次いでこれに４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート５６部を追加投入し窒素気流下８０℃で３時間反応
させウレタンプレポリマーＡ−ＩＶ液を得た。得られた
Ａ−ＩＶ液のイソシアネート基含有量は１５．０％、８
０℃における粘度は４００センチポイズであった。Ａ−
ＩＶ液 ８１部とＢ−Ｉ液１００部を実施例３と同様の
方法で反応射出成形し、ベルトを製造した。脱型までに
要した時間は２分であった。性能試験結果を表１に示
す。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【発明の効果】反応射出成形によってポリウレタン系エ
ラストマーを製造する本発明の方法は以下の効果を奏す
る。 １．従来の反応射出型ポリウレタン系エラストマーでは
得られらなかった比較的低硬度で、かつゴム弾性を有す
るエラストマーを得ることができる。 ２．トリレンジイソシアネート系の注型エラストマーの
製法において解決できなかった作業工程の短縮を実現す
ることができる。 ３．強靱でかつゴム弾性を有し、疲労特性に優れるなど
注型エラストマーに匹敵する性能を有するエラストマー
を得ることができる。 上記効果を奏することから、本発明の製法により得られ
たエラストマーは、家電機器、ＯＡ機器、工作機械や一
般工業用機械のゴム部品（ベルト、ロール、クリーニン
グブレードなど）など種々の用途に用いるゴム製品とし
て有用である。
ラストマーを製造する本発明の方法は以下の効果を奏す
る。 １．従来の反応射出型ポリウレタン系エラストマーでは
得られらなかった比較的低硬度で、かつゴム弾性を有す
るエラストマーを得ることができる。 ２．トリレンジイソシアネート系の注型エラストマーの
製法において解決できなかった作業工程の短縮を実現す
ることができる。 ３．強靱でかつゴム弾性を有し、疲労特性に優れるなど
注型エラストマーに匹敵する性能を有するエラストマー
を得ることができる。 上記効果を奏することから、本発明の製法により得られ
たエラストマーは、家電機器、ＯＡ機器、工作機械や一
般工業用機械のゴム部品（ベルト、ロール、クリーニン
グブレードなど）など種々の用途に用いるゴム製品とし
て有用である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 75:00 (72)発明者 銭谷 幸雄 京都府京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋化成工業株式会社内 (72)発明者 小野 修司 京都府京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋化成工業株式会社内 (72)発明者 宮浦 尚子 京都府京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋化成工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭64−60619（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−43300（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−115210（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−370109（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】 トリレンジイソシアネート（ａ）とポリ
オキシテトラメチレングリコール（ｂ）とから誘導さ
れ、イソシアネート基含有量が２．０〜８．０重量％で
あり、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポ
リマー（１）１００重量部からなる、８０℃での粘度が
１５００センチポイズ以下であるＡ液と、フェニレンジ
アミンのアルキル置換体およびポリフェニルポリメチレ
ンポリアミンのアルキル置換体から選ばれる一種または
二種以上である分子量１１０〜５００の芳香族ジアミン
系鎖伸長剤（２）５〜２０重量部、可塑剤（３）５〜１
１５重量部および鎖伸長を促進する触媒（４）０．０５
〜５重量部からなる、８０℃での粘度が１５００センチ
ポイズ以下であるＢ液とを、反応射出成形法でポリウレ
タン系エラストマーを製造する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3198707A JPH0772223B2 (ja) | 1991-07-13 | 1991-07-13 | ポリウレタン系エラストマーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3198707A JPH0772223B2 (ja) | 1991-07-13 | 1991-07-13 | ポリウレタン系エラストマーの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0616767A JPH0616767A (ja) | 1994-01-25 |
| JPH0772223B2 true JPH0772223B2 (ja) | 1995-08-02 |
Family
ID=16395683
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3198707A Expired - Lifetime JPH0772223B2 (ja) | 1991-07-13 | 1991-07-13 | ポリウレタン系エラストマーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0772223B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000035984A1 (en) * | 1998-12-17 | 2000-06-22 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Thermosetting poly urethane/urea-forming compositions containing selected plasticizers |
| TW499444B (en) * | 1998-12-17 | 2002-08-21 | Vantico Ag | Thermosetting polyurethane/urea-forming compositions |
| GB9926006D0 (en) | 1999-11-04 | 2000-01-12 | Ciba Sc Holding Ag | Polurethane/polyurea-forming compositions |
| DE60032938T2 (de) * | 1999-11-30 | 2007-07-05 | Chemtura Corporation, Middlebury | Verfahren zur herstellung von mdi-präpolymeren mit reduziertem gehalt an freiem mdi-monomer |
| KR100938648B1 (ko) | 2007-09-14 | 2010-01-25 | (주)아텍스 | 수문 코팅용 폴리우레아 조성물 및 이로 코팅된 수문 |
| US8056593B2 (en) | 2007-10-26 | 2011-11-15 | Chemtura Corporation | Non-pneumatic tire |
| US8061398B2 (en) | 2008-02-25 | 2011-11-22 | Chemtura Corporation | Non-pneumatic tire having angled tread groove wall |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4134883A (en) * | 1977-08-23 | 1979-01-16 | Westinghouse Electric Corp. | Abrasion resistant polyurethane article having a high rolling coefficient of friction |
| JPS6460619A (en) * | 1987-08-31 | 1989-03-07 | Nitta Kk | Urethane prepolymer and urethane elastomer obtained by curing said urethane prepolymer |
| JPH02115210A (ja) * | 1988-10-24 | 1990-04-27 | Nitta Ind Corp | ウレタン樹脂組成物、並びにその組成物を硬化してなる成形物、及びベルト |
-
1991
- 1991-07-13 JP JP3198707A patent/JPH0772223B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0616767A (ja) | 1994-01-25 |
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