JPH0772222B2 - ポリウレタン系エラストマーの製造方法 - Google Patents
ポリウレタン系エラストマーの製造方法Info
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- JPH0772222B2 JPH0772222B2 JP3170708A JP17070891A JPH0772222B2 JP H0772222 B2 JPH0772222 B2 JP H0772222B2 JP 3170708 A JP3170708 A JP 3170708A JP 17070891 A JP17070891 A JP 17070891A JP H0772222 B2 JPH0772222 B2 JP H0772222B2
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は家電機器、ＯＡ機器、工
作機械、一般工業用機械などのゴム部品用として用いら
れる反応射出型ポリウレタン系エラストマーの製造方法
に関するものである。
作機械、一般工業用機械などのゴム部品用として用いら
れる反応射出型ポリウレタン系エラストマーの製造方法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリウレタン系エラストマーの製
造方法としては、末端にイソシアネート基を有するウレ
タンプレポリマーと鎖伸長剤の混合物を用い、これを型
内に注入し一定時間後に脱型することにより注型ウレタ
ンエラストマーを得る製法が知られている。しかし、上
記注型法では、通常ウレタンプレポリマーの粘度が高
く、また鎖伸長剤との混合液比の差が大きいため、バッ
チ生産あるいは、パワーミキサーによる強制混合といっ
た手段を構ずる必要があり、その製法に制限があるため
可使時間の長い材料に限定される。
造方法としては、末端にイソシアネート基を有するウレ
タンプレポリマーと鎖伸長剤の混合物を用い、これを型
内に注入し一定時間後に脱型することにより注型ウレタ
ンエラストマーを得る製法が知られている。しかし、上
記注型法では、通常ウレタンプレポリマーの粘度が高
く、また鎖伸長剤との混合液比の差が大きいため、バッ
チ生産あるいは、パワーミキサーによる強制混合といっ
た手段を構ずる必要があり、その製法に制限があるため
可使時間の長い材料に限定される。
【０００３】一方、末端にイソシアネート基を有するウ
レタンプレポリマーからなる組成物を用い、これを反応
射出成形することによってポリウレタン系エラストマー
を製造する方法としては、例えば特開昭５８−６１１１
７号公報および特開平２−８８６１６号公報に記載のプ
レポリマーおよびエラストマーの製造方法が知られてい
る。特開昭５８−６１１１７号公報記載のプレポリマー
は、イソシアネート基含有量が９〜２０重量％と高いも
のが使用されている。また特開平２−８８６１６号公報
記載のプレポリマーおよびエラストマーの製造方法で
は、プレポリマーとしてセミプレポリマー（実施例では
イソシアネート基含有量が１０．５重量％のウレタンプ
レポリマーを使用）を用いており、且つこれを用いた気
泡質エラストマーの製法である。
レタンプレポリマーからなる組成物を用い、これを反応
射出成形することによってポリウレタン系エラストマー
を製造する方法としては、例えば特開昭５８−６１１１
７号公報および特開平２−８８６１６号公報に記載のプ
レポリマーおよびエラストマーの製造方法が知られてい
る。特開昭５８−６１１１７号公報記載のプレポリマー
は、イソシアネート基含有量が９〜２０重量％と高いも
のが使用されている。また特開平２−８８６１６号公報
記載のプレポリマーおよびエラストマーの製造方法で
は、プレポリマーとしてセミプレポリマー（実施例では
イソシアネート基含有量が１０．５重量％のウレタンプ
レポリマーを使用）を用いており、且つこれを用いた気
泡質エラストマーの製法である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】特開昭５８−６１１１
７号公報記載のプレポリマーを用いたエラストマーの製
造方法によれば、得られるポリウレタン系エラストマー
は比較的高硬度であり、剛性が高く、伸び率が低く、ま
た応力ひずみも大きいなどいわゆるゴム弾性を有するも
のは得られない。従って動的な疲労特性が大きいため、
ゴム部品の製法には適さない。
７号公報記載のプレポリマーを用いたエラストマーの製
造方法によれば、得られるポリウレタン系エラストマー
は比較的高硬度であり、剛性が高く、伸び率が低く、ま
た応力ひずみも大きいなどいわゆるゴム弾性を有するも
のは得られない。従って動的な疲労特性が大きいため、
ゴム部品の製法には適さない。
【０００５】特開平２−８８６１６号公報記載のセミプ
レポリマーを用いたエラストマーの製造方法によれば、
反応射出成形時の衝突混合性を安定させるためにウレタ
ンプレポリマーと鎖伸長剤との混合比率に制限がある。
従ってセミプレポリマーを使用せざるを得ず、それによ
って得られたエラストマーの硬度が高く（ショアＤ６０
〜６５）、ゴム部品の製法には適さない。
レポリマーを用いたエラストマーの製造方法によれば、
反応射出成形時の衝突混合性を安定させるためにウレタ
ンプレポリマーと鎖伸長剤との混合比率に制限がある。
従ってセミプレポリマーを使用せざるを得ず、それによ
って得られたエラストマーの硬度が高く（ショアＤ６０
〜６５）、ゴム部品の製法には適さない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは成形性がよ
く、低硬度で、ゴム弾性を有する反応射出型ポリウレタ
ン系エラストマーの製法を見い出すべく鋭意検討を行っ
た結果、本発明に到達した。
く、低硬度で、ゴム弾性を有する反応射出型ポリウレタ
ン系エラストマーの製法を見い出すべく鋭意検討を行っ
た結果、本発明に到達した。
【０００７】すなわち本発明は、有機ポリイソシアネー
ト化合物（ａ）とポリオキシテトラメチレングリコール
（ｂ）とから誘導され、イソシアネート基含有量が２．
０〜８．０重量％であり、末端にイソシアネート基を有
するウレタンプレポリマー（１）１００重量部および可
塑剤（３）５〜２０重量部からなり、かつ８０℃での粘
度が１５００センチポイズ以下であるＡ液と、フェニレ
ンジアミンのアルキル置換体およびポリフェニルポリメ
チレンポリアミンのアルキル置換体から選ばれる一種ま
たは二種以上である分子量１１０〜５００の芳香族ジア
ミン系鎖伸長剤（２）５〜２０重量部および可塑剤
（３）５〜１１５重量部からなるＢ液とを反応反応射出
成形法でポリウレタン系エラストマーを製造する方法で
ある。
ト化合物（ａ）とポリオキシテトラメチレングリコール
（ｂ）とから誘導され、イソシアネート基含有量が２．
０〜８．０重量％であり、末端にイソシアネート基を有
するウレタンプレポリマー（１）１００重量部および可
塑剤（３）５〜２０重量部からなり、かつ８０℃での粘
度が１５００センチポイズ以下であるＡ液と、フェニレ
ンジアミンのアルキル置換体およびポリフェニルポリメ
チレンポリアミンのアルキル置換体から選ばれる一種ま
たは二種以上である分子量１１０〜５００の芳香族ジア
ミン系鎖伸長剤（２）５〜２０重量部および可塑剤
（３）５〜１１５重量部からなるＢ液とを反応反応射出
成形法でポリウレタン系エラストマーを製造する方法で
ある。
【０００８】有機ポリイソシアネート化合物（ａ）とし
ては、従来のポリウレタンの製造に使用されているもの
があげられる。このようなイソシアネート化合物として
は、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く）２〜１８の脂肪
族ポリイソシアネート［例えばステアリルジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、リ
ジンジイソシアネート］；炭素数４〜１５の脂環式ポリ
イソシアネート［例えばシクロヘキシルジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート］；炭素数８〜１５
の芳香脂肪族ポリイソシアネート［例えばキシリレンジ
イソシアネート］；炭素数６〜２０の芳香族ポリイソシ
アネート［例えばフェニルイソシアネート、２，４及び
／又は２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、
粗製ＴＤＩ、２，４’−及び／又は４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、粗製ＭＤＩ［粗
製ジアミノフェニルメタン｛ホルムアルデヒドと芳香族
アミン（アニリン）又はその混合物との縮合物生成物：
ジアミノフェニルメタンと少量（例えば５〜２０重量
％）の３官能以上のポリアミンとの混合物｝のホスゲン
化物；ポリアリルポリイソシアネート（ＰＡＰＩ）］な
ど］；これらの変性物（ウレタン基、カルボジイミド
基、アロファネート基、ウレア基、ビューレット基、ウ
レトジオン基、ウレトンイミン基、イソシアヌレート
基、オキサゾリドン基含有変性物など）；特願昭５９−
１９９１６０号公報記載の上記以外のイソシアネート；
並びにこれらの２種以上の混合物があげられる。これら
のうち、好ましいものは芳香族ポリイソシアネートであ
り、特に好ましいものは４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、２，４および／または２，６−トリレ
ンジイソシアネートおよびこれらの変性物である。
ては、従来のポリウレタンの製造に使用されているもの
があげられる。このようなイソシアネート化合物として
は、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く）２〜１８の脂肪
族ポリイソシアネート［例えばステアリルジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、リ
ジンジイソシアネート］；炭素数４〜１５の脂環式ポリ
イソシアネート［例えばシクロヘキシルジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート］；炭素数８〜１５
の芳香脂肪族ポリイソシアネート［例えばキシリレンジ
イソシアネート］；炭素数６〜２０の芳香族ポリイソシ
アネート［例えばフェニルイソシアネート、２，４及び
／又は２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、
粗製ＴＤＩ、２，４’−及び／又は４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、粗製ＭＤＩ［粗
製ジアミノフェニルメタン｛ホルムアルデヒドと芳香族
アミン（アニリン）又はその混合物との縮合物生成物：
ジアミノフェニルメタンと少量（例えば５〜２０重量
％）の３官能以上のポリアミンとの混合物｝のホスゲン
化物；ポリアリルポリイソシアネート（ＰＡＰＩ）］な
ど］；これらの変性物（ウレタン基、カルボジイミド
基、アロファネート基、ウレア基、ビューレット基、ウ
レトジオン基、ウレトンイミン基、イソシアヌレート
基、オキサゾリドン基含有変性物など）；特願昭５９−
１９９１６０号公報記載の上記以外のイソシアネート；
並びにこれらの２種以上の混合物があげられる。これら
のうち、好ましいものは芳香族ポリイソシアネートであ
り、特に好ましいものは４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、２，４および／または２，６−トリレ
ンジイソシアネートおよびこれらの変性物である。
【０００９】ポリオキシテトラメチレングリコール
（ｂ）としては、テトラヒドロフランの開環重合によっ
て得られる通常分子量６５０〜３０００のものが使用で
きる。
（ｂ）としては、テトラヒドロフランの開環重合によっ
て得られる通常分子量６５０〜３０００のものが使用で
きる。
【００１０】可塑剤（３）としては、従来ポリウレタン
化学で使用される可塑剤、例えば、フタル酸エステル
類、脂肪族２塩基酸エステル類、グリコールエステル
類、脂肪酸エステル類、リン酸エステル類等、およびこ
れらの２種以上の混合物が挙げられる。
化学で使用される可塑剤、例えば、フタル酸エステル
類、脂肪族２塩基酸エステル類、グリコールエステル
類、脂肪酸エステル類、リン酸エステル類等、およびこ
れらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００１１】フタル酸エステル類としては、ジメチルフ
タレート、ジエチルフタレート、ジイソブチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ２
−エチルヘキシルフタレート、ジイソオクチルフタレー
ト、ジｎ−オクチルフタレート、ジノニルフタレート、
ジイソデシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジ
シクロヘキシルフタレートなど；脂肪族２塩基酸エステ
ル類としてはコハク酸ジイソデシル、アジピン酸ジオク
チル、アジピン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジオクチ
ル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジオクチル、テト
ラヒドロフタル酸ジオクチルなど；グリコールエステル
類としてはジエチレングリコールジベンゾエート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサエステル、ペンタエリスリト
ールエステルなど；脂肪酸エステル類としてはオレイン
酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル、塩素化脂肪酸
メチルメトキシ塩素化脂肪酸メチルなど；リン酸エステ
ル類としてはトリクレジルフォスフェート、トリオクチ
ルフォスフェート、オクチルジフェニルフォスフェー
ト、トリフェニルフォスフェート、トリクロロエチルフ
ォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェートなど
があげられる。これらのうち好ましいものはフタル酸エ
ステル類および脂肪族２塩基酸エステル類であり、とく
に好ましいものは炭素数８以下のアルキル基で置換され
たエステル類である。
タレート、ジエチルフタレート、ジイソブチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ２
−エチルヘキシルフタレート、ジイソオクチルフタレー
ト、ジｎ−オクチルフタレート、ジノニルフタレート、
ジイソデシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジ
シクロヘキシルフタレートなど；脂肪族２塩基酸エステ
ル類としてはコハク酸ジイソデシル、アジピン酸ジオク
チル、アジピン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジオクチ
ル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジオクチル、テト
ラヒドロフタル酸ジオクチルなど；グリコールエステル
類としてはジエチレングリコールジベンゾエート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサエステル、ペンタエリスリト
ールエステルなど；脂肪酸エステル類としてはオレイン
酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル、塩素化脂肪酸
メチルメトキシ塩素化脂肪酸メチルなど；リン酸エステ
ル類としてはトリクレジルフォスフェート、トリオクチ
ルフォスフェート、オクチルジフェニルフォスフェー
ト、トリフェニルフォスフェート、トリクロロエチルフ
ォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェートなど
があげられる。これらのうち好ましいものはフタル酸エ
ステル類および脂肪族２塩基酸エステル類であり、とく
に好ましいものは炭素数８以下のアルキル基で置換され
たエステル類である。
【００１２】Ａ液は、有機ポリイソシアネート化合物
（ａ）とポリオキシテトラメチレングリコール（ｂ）と
の反応によって得られ、イソシアネート基含有量が通常
２．０〜８．０重量％であり、末端にイソシアネート基
を有するウレタンプレポリマー（１）と、可塑剤（３）
とからなり、８０℃での粘度が１５００センチポイズ以
下、好ましくは５００〜１５００センチポイズであり、
かつ重量比で（１）：（３）が１００：５〜２０であ
る。（１）のイソシアネート基含有量が２．０重量％に
満たない場合、Ｂ液と混合する際に両者の混合液比が離
れすぎて混合不良が生じるなど成形性に難があり目的と
する性能に対しては不十分である。また（１）のイソシ
アネート基含有量が８．０重量％を越えると、それによ
って得られるポリウレタン系エラストマー組成物の弾性
が著しく低下するなどこれも目的とする性能に対しては
不十分である。またＡ液の粘度が１５００センチポイズ
を越えると、混合不良が生じるなど成形性に難がある。
また、（３）の重量比が５に満たない場合、Ａ液の粘度
が著しく上昇し混合不良が生じるなど成形性に難があ
る。（３）が２０を越えると、Ｂ液と混合する際に両者
の混合液比が離れすぎて混合不良が生じるなど成形性に
難があり、目的とする性能に対しては不十分である。
（ａ）とポリオキシテトラメチレングリコール（ｂ）と
の反応によって得られ、イソシアネート基含有量が通常
２．０〜８．０重量％であり、末端にイソシアネート基
を有するウレタンプレポリマー（１）と、可塑剤（３）
とからなり、８０℃での粘度が１５００センチポイズ以
下、好ましくは５００〜１５００センチポイズであり、
かつ重量比で（１）：（３）が１００：５〜２０であ
る。（１）のイソシアネート基含有量が２．０重量％に
満たない場合、Ｂ液と混合する際に両者の混合液比が離
れすぎて混合不良が生じるなど成形性に難があり目的と
する性能に対しては不十分である。また（１）のイソシ
アネート基含有量が８．０重量％を越えると、それによ
って得られるポリウレタン系エラストマー組成物の弾性
が著しく低下するなどこれも目的とする性能に対しては
不十分である。またＡ液の粘度が１５００センチポイズ
を越えると、混合不良が生じるなど成形性に難がある。
また、（３）の重量比が５に満たない場合、Ａ液の粘度
が著しく上昇し混合不良が生じるなど成形性に難があ
る。（３）が２０を越えると、Ｂ液と混合する際に両者
の混合液比が離れすぎて混合不良が生じるなど成形性に
難があり、目的とする性能に対しては不十分である。
【００１３】（１）の製法を例示すると、（ａ）と
（ｂ）を通常７０〜１１０℃で１〜２０時間反応させる
ことによって（１）を得る方法があげられる。この製法
において（ａ）と（ｂ）は２回またはそれ以上に分け
て、段階的に反応させても良い。
（ｂ）を通常７０〜１１０℃で１〜２０時間反応させる
ことによって（１）を得る方法があげられる。この製法
において（ａ）と（ｂ）は２回またはそれ以上に分け
て、段階的に反応させても良い。
【００１４】Ａ液は（１）に（３）を混合することによ
って得ても良いし、あらかじめ（３）の存在下で（ａ）
と（ｂ）を反応させることによって得ても良い。
って得ても良いし、あらかじめ（３）の存在下で（ａ）
と（ｂ）を反応させることによって得ても良い。
【００１５】鎖伸長剤（２）としては分子量１１０〜５
００の芳香族ジアミン類が挙げられる。そのような芳香
族ジアミン類としては、フェニレンジアミンのアルキル
置換体およびポリフェニルポリメチレンポリアミンのア
ルキル置換体（好ましくはフェニレンジアミンのアルキ
ル置換体）が挙げられる。これらは２種以上併用しても
よい。
００の芳香族ジアミン類が挙げられる。そのような芳香
族ジアミン類としては、フェニレンジアミンのアルキル
置換体およびポリフェニルポリメチレンポリアミンのア
ルキル置換体（好ましくはフェニレンジアミンのアルキ
ル置換体）が挙げられる。これらは２種以上併用しても
よい。
【００１６】芳香族ジアミン類の具体例としては、１，
３−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル
−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、１−
メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼ
ン、１−メチル−２，４−ジエチル−３，５−ジアミノ
ベンゼン、１−メチル−２，４−ジエチル−３，６−ジ
アミノベンゼン、１，３，５−トリエチル−２，６−ジ
アミノベンゼン、２，２’−ジメチル−４，４’ジアミ
ノジフェニルメタン、２，２’−ジエチル−４，４’ジ
アミノジフェニルメタン、２，２’−ジメチル−６，
６’ジアミノジフェニルメタンなどおよびこれらの２種
類以上の混合物があげられる。これらのうち好ましいも
のは、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミ
ノベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−
ジアミノベンゼン、２，２’−ジメチル−６，６’ジエ
チル−４，４’−ジアミノジフェニルメタンおよびこれ
らの混合物である。
３−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル
−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、１−
メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼ
ン、１−メチル−２，４−ジエチル−３，５−ジアミノ
ベンゼン、１−メチル−２，４−ジエチル−３，６−ジ
アミノベンゼン、１，３，５−トリエチル−２，６−ジ
アミノベンゼン、２，２’−ジメチル−４，４’ジアミ
ノジフェニルメタン、２，２’−ジエチル−４，４’ジ
アミノジフェニルメタン、２，２’−ジメチル−６，
６’ジアミノジフェニルメタンなどおよびこれらの２種
類以上の混合物があげられる。これらのうち好ましいも
のは、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミ
ノベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−
ジアミノベンゼン、２，２’−ジメチル−６，６’ジエ
チル−４，４’−ジアミノジフェニルメタンおよびこれ
らの混合物である。
【００１７】Ｂ液は、分子量１１０〜５００の芳香族ジ
アミン系鎖伸長剤（２）５〜２０重量部および可塑剤
（３）５〜１１５重量部からなる。（３）の重量比が
（２）の重量比５〜２０に基づいて５に満たない場合、
Ａ液とＢ液の混合比率が離れすぎ混合不良といった不都
合が生じる。また（３）の比率が１１５を越えると、得
られたエラストマーが極端に柔らかくなったり、またエ
ラストマー表面に可塑剤がにじみ出てくるなど目的とす
る性能に対しては不十分である。
アミン系鎖伸長剤（２）５〜２０重量部および可塑剤
（３）５〜１１５重量部からなる。（３）の重量比が
（２）の重量比５〜２０に基づいて５に満たない場合、
Ａ液とＢ液の混合比率が離れすぎ混合不良といった不都
合が生じる。また（３）の比率が１１５を越えると、得
られたエラストマーが極端に柔らかくなったり、またエ
ラストマー表面に可塑剤がにじみ出てくるなど目的とす
る性能に対しては不十分である。
【００１８】上記Ａ液及びＢ液により構成されるエラス
トマー形成性組成物において、ウレタンプレポリマー
（１）：鎖伸長剤（２）：可塑剤（３）の重量比は通常
１００：５〜２０：２５〜１２０である。（２）の比率
が５に満たない場合、上記組成物を反応射出成形して得
られたエラストマーは極端に柔らかくなり目的とする性
能に対しては不十分である。（２）の比率が２０を越え
ると、Ａ液とＢ液の混合比率が離れすぎ混合不良といっ
た不都合が生じる。また（３）の比率が２５に満たない
場合は、Ａ液とＢ液の混合比率が離れすぎ、これも混合
不良といった不都合が生じる。（３）の比率が１２０を
越えると、得られたエラストマーは極端に柔らかくなっ
たり、またエラストマー表面に可塑剤がにじみでてくる
など、目的とする性能に対しては不十分である。
トマー形成性組成物において、ウレタンプレポリマー
（１）：鎖伸長剤（２）：可塑剤（３）の重量比は通常
１００：５〜２０：２５〜１２０である。（２）の比率
が５に満たない場合、上記組成物を反応射出成形して得
られたエラストマーは極端に柔らかくなり目的とする性
能に対しては不十分である。（２）の比率が２０を越え
ると、Ａ液とＢ液の混合比率が離れすぎ混合不良といっ
た不都合が生じる。また（３）の比率が２５に満たない
場合は、Ａ液とＢ液の混合比率が離れすぎ、これも混合
不良といった不都合が生じる。（３）の比率が１２０を
越えると、得られたエラストマーは極端に柔らかくなっ
たり、またエラストマー表面に可塑剤がにじみでてくる
など、目的とする性能に対しては不十分である。
【００１９】Ａ液とＢ液からなるエラストマー形成性組
成物には上記成分以外に必要に応じて他成分を加えるこ
とができる。該他成分としては、触媒（オクチル酸、ジ
ブチルチンジラウレート、スタナスオクトエート、トリ
エチルアミン、トリエチレンジアミンなど）、樹脂改質
剤（シランカップリング剤、オルガノポリシロキサンな
ど）、無機充填剤（炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タ
ルク、クレイ、硅石粉など）、補強剤（ミルドグラス、
カーボンブラック、ホワイトカーボン、コロイダルシリ
カなど）、着色剤（チタン白、コバルトグリーン、ベン
ガラなど）、吸水剤（合成ゼオライト、生石灰、可溶性
無水石膏など）、消泡剤および老化防止剤などがあげら
れる。他成分の量は、Ａ液とＢ液の合計重量に基づいて
触媒の場合は通常１％以下、好ましくは０．５％以下、
樹脂改質剤の場合は通常３％以下、好ましくは０〜１
％、無機充填剤の場合は通常１００％以下、好ましくは
８０％以下、補強剤の場合は通常１０％以下、好ましく
は５％以下、着色剤の場合は通常１００％以下、好まし
くは９０％以下、吸水剤の場合は通常１０％以下、好ま
しくは５％以下、消泡剤の場合は通常０．１％以下、好
ましくは０．０５％以下、老化防止剤の場合は通常通常
３％以下、好ましくは１％以下である。通常これらの他
成分はＢ液中に含有して使用される。
成物には上記成分以外に必要に応じて他成分を加えるこ
とができる。該他成分としては、触媒（オクチル酸、ジ
ブチルチンジラウレート、スタナスオクトエート、トリ
エチルアミン、トリエチレンジアミンなど）、樹脂改質
剤（シランカップリング剤、オルガノポリシロキサンな
ど）、無機充填剤（炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タ
ルク、クレイ、硅石粉など）、補強剤（ミルドグラス、
カーボンブラック、ホワイトカーボン、コロイダルシリ
カなど）、着色剤（チタン白、コバルトグリーン、ベン
ガラなど）、吸水剤（合成ゼオライト、生石灰、可溶性
無水石膏など）、消泡剤および老化防止剤などがあげら
れる。他成分の量は、Ａ液とＢ液の合計重量に基づいて
触媒の場合は通常１％以下、好ましくは０．５％以下、
樹脂改質剤の場合は通常３％以下、好ましくは０〜１
％、無機充填剤の場合は通常１００％以下、好ましくは
８０％以下、補強剤の場合は通常１０％以下、好ましく
は５％以下、着色剤の場合は通常１００％以下、好まし
くは９０％以下、吸水剤の場合は通常１０％以下、好ま
しくは５％以下、消泡剤の場合は通常０．１％以下、好
ましくは０．０５％以下、老化防止剤の場合は通常通常
３％以下、好ましくは１％以下である。通常これらの他
成分はＢ液中に含有して使用される。
【００２０】本発明の方法は、Ａ液とＢ液の二液から構
成される組成物を用い反応射出成形（ＲＩＭ）法によっ
てエラストマーを得る方法である。二液の混合比率はＢ
液の遊離イソシアネート基に対する活性水素基の和の当
量比が通常０．８：１〜１．５：１、好ましくは０．
９：１〜１．３：１である。
成される組成物を用い反応射出成形（ＲＩＭ）法によっ
てエラストマーを得る方法である。二液の混合比率はＢ
液の遊離イソシアネート基に対する活性水素基の和の当
量比が通常０．８：１〜１．５：１、好ましくは０．
９：１〜１．３：１である。
【００２１】本発明によりエラストマーを得る方法の具
体例は、以下の通りである。Ａ液とＢ液をそれぞれ別々
のタンクに入れ、あらかじめ３０〜９０℃、好ましくは
５０〜７０℃に予熱する。このタンクからそれぞれ両液
を別個に同時に計量できるポンプを通し、通常１００〜
１９０Ｋｇ／ｃｍ２Ｇの圧力で、あらかじめ３０〜９０
℃、好ましくは５０〜８０℃に予熱した密閉モールドに
接続のミキシングヘッドを通して混合し、モールド内に
射出する。通常５分以内に脱型を行うことによってエラ
ストマーが得られる。脱型後さらに５０〜１２０℃で１
〜２４時間アフターキュアーを行っても良い。
体例は、以下の通りである。Ａ液とＢ液をそれぞれ別々
のタンクに入れ、あらかじめ３０〜９０℃、好ましくは
５０〜７０℃に予熱する。このタンクからそれぞれ両液
を別個に同時に計量できるポンプを通し、通常１００〜
１９０Ｋｇ／ｃｍ２Ｇの圧力で、あらかじめ３０〜９０
℃、好ましくは５０〜８０℃に予熱した密閉モールドに
接続のミキシングヘッドを通して混合し、モールド内に
射出する。通常５分以内に脱型を行うことによってエラ
ストマーが得られる。脱型後さらに５０〜１２０℃で１
〜２４時間アフターキュアーを行っても良い。
【００２２】
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。実施例中の部は重量部
である。また実施例中のイソシアネート基含有量は便宜
上Ａ液中の重量％で表した。
これに限定されるものではない。実施例中の部は重量部
である。また実施例中のイソシアネート基含有量は便宜
上Ａ液中の重量％で表した。
【００２３】実施例１ 反応釜にポリオキシテトラメチレングリコール（分子量
２０００、水酸基価５６）６６．２部、ジオクチルフタ
レート１３．１部を仕込み、３ｍｍＨｇの減圧下１１０
℃に加熱して１時間減圧脱水を行った。次いでこれに
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート２０．７
部を追加投入し、窒素気流下８０℃で３時間反応させ、
ウレタンプレポリマーと可塑剤からなるＡ−Ｉ液を得
た。得られたＡ−Ｉ液中のイソシアネート基含有量は
４．２％であり、８０℃における粘度は９００センチポ
イズであった。別の反応釜にＤＥＴＤＡ（主成分は１−
メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン
および１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミ
ノベンゼン、エチルコーポレーション製）２０部、ジオ
クチルフタレート８０部を仕込み、３ｍｍＨｇの減圧下
１１０℃に加熱して１時間減圧脱水を行い、鎖伸長剤と
可塑剤からなるＢ−Ｉ液を得た。Ａ−Ｉ液とＢ−Ｉ液の
組合せをもって本発明におけるポリウレタン系エラスト
マー形成性組成物とした。
２０００、水酸基価５６）６６．２部、ジオクチルフタ
レート１３．１部を仕込み、３ｍｍＨｇの減圧下１１０
℃に加熱して１時間減圧脱水を行った。次いでこれに
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート２０．７
部を追加投入し、窒素気流下８０℃で３時間反応させ、
ウレタンプレポリマーと可塑剤からなるＡ−Ｉ液を得
た。得られたＡ−Ｉ液中のイソシアネート基含有量は
４．２％であり、８０℃における粘度は９００センチポ
イズであった。別の反応釜にＤＥＴＤＡ（主成分は１−
メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン
および１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミ
ノベンゼン、エチルコーポレーション製）２０部、ジオ
クチルフタレート８０部を仕込み、３ｍｍＨｇの減圧下
１１０℃に加熱して１時間減圧脱水を行い、鎖伸長剤と
可塑剤からなるＢ−Ｉ液を得た。Ａ−Ｉ液とＢ−Ｉ液の
組合せをもって本発明におけるポリウレタン系エラスト
マー形成性組成物とした。
【００２４】実施例２ 反応釜にポリオキシテトラメチレングリコール（分子量
２０００、水酸基価５６）７４．７部、ジオクチルフタ
レート９．１部を仕込み、３ｍｍＨｇの減圧下１１０℃
に加熱して１時間減圧脱水を行った。次いでこれに２，
４−トルエンジイソシアネート１６．２部を追加投入し
窒素気流下８０℃で５時間反応させ、ウレタンプレポリ
マーと可塑剤からなるＡ−ＩＩ液を得た。得られたＡ−
ＩＩ液中のイソシアネート基含有量は４．７％であり、
８０℃における粘度は８００センチポイズであった。別
の反応釜にＤＥＴＤＡ２０部、ジオクチルフタレート８
０部を仕込み、３ｍｍＨｇの減圧下１１０℃に加熱して
１時間減圧脱水を行った。次いでこれにオクチル酸０．
２部を投入し、鎖伸長剤と可塑剤からなるＢ−ＩＩ液を
得た。Ａ−ＩＩ液とＢ−ＩＩ液の組合せをもって本発明
におけるポリウレタン系エラストマー形成性組成物とし
た。
２０００、水酸基価５６）７４．７部、ジオクチルフタ
レート９．１部を仕込み、３ｍｍＨｇの減圧下１１０℃
に加熱して１時間減圧脱水を行った。次いでこれに２，
４−トルエンジイソシアネート１６．２部を追加投入し
窒素気流下８０℃で５時間反応させ、ウレタンプレポリ
マーと可塑剤からなるＡ−ＩＩ液を得た。得られたＡ−
ＩＩ液中のイソシアネート基含有量は４．７％であり、
８０℃における粘度は８００センチポイズであった。別
の反応釜にＤＥＴＤＡ２０部、ジオクチルフタレート８
０部を仕込み、３ｍｍＨｇの減圧下１１０℃に加熱して
１時間減圧脱水を行った。次いでこれにオクチル酸０．
２部を投入し、鎖伸長剤と可塑剤からなるＢ−ＩＩ液を
得た。Ａ−ＩＩ液とＢ−ＩＩ液の組合せをもって本発明
におけるポリウレタン系エラストマー形成性組成物とし
た。
【００２５】実施例３ Ａ−Ｉ液、Ｂ−Ｉ液を反応射出成形機に付された別々の
タンクに入れ、それぞれ６０℃に予熱した。Ａ−Ｉ液
２３６部とＢ−Ｉ液 １００部を予め８０℃に予熱した
タイミングベルト用金型内に混合射出して硬化せしめ、
ベルトを製造した。脱型までに要した時間は２分であっ
た。性能試験結果を表１に示す。
タンクに入れ、それぞれ６０℃に予熱した。Ａ−Ｉ液
２３６部とＢ−Ｉ液 １００部を予め８０℃に予熱した
タイミングベルト用金型内に混合射出して硬化せしめ、
ベルトを製造した。脱型までに要した時間は２分であっ
た。性能試験結果を表１に示す。
【００２６】実施例４ Ａ−ＩＩ液、Ｂ−ＩＩ液を反応射出成形機に付された別
々のタンクに入れ、それぞれ６０℃に予熱した。Ａ−Ｉ
Ｉ液 ２１０部とＢ−ＩＩ液 １００部を予め８０℃に
予熱したタイミングベルト用金型内に混合射出して硬化
せしめ、ベルトを製造した。脱型までに要した時間は５
分であった。性能試験結果を表１に示す。
々のタンクに入れ、それぞれ６０℃に予熱した。Ａ−Ｉ
Ｉ液 ２１０部とＢ−ＩＩ液 １００部を予め８０℃に
予熱したタイミングベルト用金型内に混合射出して硬化
せしめ、ベルトを製造した。脱型までに要した時間は５
分であった。性能試験結果を表１に示す。
【００２７】比較例１ 反応釜にポリオキシテトラメチレングリコール（分子量
１０００、水酸基価１１２）４４部を仕込み、３ｍｍＨ
ｇの減圧下１１０℃に加熱して１時間減圧脱水を行っ
た。次いでこれに４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート５６部を追加投入し窒素気流下８０℃で３時間
反応させてウレタンプレポリマーを得た。このプレポリ
マーをＡ−ＩＩＩ液とした。得られたＡ−ＩＩＩ液のイ
ソシアネート基含有量は１５．０％であり、８０℃にお
ける粘度は４００センチポイズであった。Ａ−ＩＩＩ
６６部とＢ−Ｉ液 １００部を実施例３と同様の方法で
反応射出成形し、ベルトを製造した。脱型までに要した
時間は２分であった。性能試験結果を表１に示す。
１０００、水酸基価１１２）４４部を仕込み、３ｍｍＨ
ｇの減圧下１１０℃に加熱して１時間減圧脱水を行っ
た。次いでこれに４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート５６部を追加投入し窒素気流下８０℃で３時間
反応させてウレタンプレポリマーを得た。このプレポリ
マーをＡ−ＩＩＩ液とした。得られたＡ−ＩＩＩ液のイ
ソシアネート基含有量は１５．０％であり、８０℃にお
ける粘度は４００センチポイズであった。Ａ−ＩＩＩ
６６部とＢ−Ｉ液 １００部を実施例３と同様の方法で
反応射出成形し、ベルトを製造した。脱型までに要した
時間は２分であった。性能試験結果を表１に示す。
【００２８】比較例２ Ｂ−Ｉ液中の鎖伸長剤としてＤＥＴＤＡの代わりに１，
４−ブタンジオールを用いた他は実施例３と同様にして
ベルトを製造した。性能試験結果を表１に示す。
４−ブタンジオールを用いた他は実施例３と同様にして
ベルトを製造した。性能試験結果を表１に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【発明の効果】反応射出成形によりポリウレタン系エラ
ストマーを製造する本発明の方法は以下の効果を奏す
る。 １．従来の反応射出型ポリウレタン系エラストマーでは
得られらなかった比較的低硬度で、かつゴム弾性を有す
るエラストマーを得ることができる。 ２．注型エラストマーの製造方法においては解決できな
かった作業工程の短縮を実現することができる。 ３．強靭でかつゴム弾性を有し、疲労特性に優れるなど
注型エラストマーに匹敵する性能を有するエラストマー
を得ることができる。 上記効果を奏することから、本発明の方法により得られ
たエラストマーは、家電機器、ＯＡ機器、工作機械や一
般工業用機械のゴム部品（ベルト、ロール、クリーニン
グブレードなど）など種々の用途に用いるゴム製品とし
て有用である。
ストマーを製造する本発明の方法は以下の効果を奏す
る。 １．従来の反応射出型ポリウレタン系エラストマーでは
得られらなかった比較的低硬度で、かつゴム弾性を有す
るエラストマーを得ることができる。 ２．注型エラストマーの製造方法においては解決できな
かった作業工程の短縮を実現することができる。 ３．強靭でかつゴム弾性を有し、疲労特性に優れるなど
注型エラストマーに匹敵する性能を有するエラストマー
を得ることができる。 上記効果を奏することから、本発明の方法により得られ
たエラストマーは、家電機器、ＯＡ機器、工作機械や一
般工業用機械のゴム部品（ベルト、ロール、クリーニン
グブレードなど）など種々の用途に用いるゴム製品とし
て有用である。
フロントページの続き (72)発明者 銭谷 幸雄 京都府京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋化成工業株式会社内 (72)発明者 小野 修司 京都府京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋化成工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−115210（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−60619（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−43300（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−213316（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】 有機ポリイソシアネート化合物（ａ）と
ポリオキシテトラメチレングリコール（ｂ）とから誘導
され、イソシアネート基含有量が２．０〜８．０重量％
であり、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレ
ポリマー（１）１００重量部および可塑剤（３）５〜２
０重量部からなり、かつ８０℃での粘度が１５００セン
チポイズ以下であるＡ液と、フェニレンジアミンのアル
キル置換体およびポリフェニルポリメチレンポリアミン
のアルキル置換体から選ばれる一種または二種以上であ
る分子量１１０〜５００の芳香族ジアミン系鎖伸長剤
（２）５〜２０重量部および可塑剤（３）５〜１１５重
量部からなるＢ液とを反応反応射出成形法でポリウレタ
ン系エラストマーを製造する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3170708A JPH0772222B2 (ja) | 1991-06-14 | 1991-06-14 | ポリウレタン系エラストマーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3170708A JPH0772222B2 (ja) | 1991-06-14 | 1991-06-14 | ポリウレタン系エラストマーの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04370109A JPH04370109A (ja) | 1992-12-22 |
| JPH0772222B2 true JPH0772222B2 (ja) | 1995-08-02 |
Family
ID=15909930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3170708A Expired - Lifetime JPH0772222B2 (ja) | 1991-06-14 | 1991-06-14 | ポリウレタン系エラストマーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0772222B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102618914B1 (ko) * | 2015-05-26 | 2023-12-27 | 반도 카가쿠 가부시키가이샤 | 우레탄 조성물, 폴리우레탄 탄성체, 및 전동 벨트 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4134883A (en) * | 1977-08-23 | 1979-01-16 | Westinghouse Electric Corp. | Abrasion resistant polyurethane article having a high rolling coefficient of friction |
| JPS6460619A (en) * | 1987-08-31 | 1989-03-07 | Nitta Kk | Urethane prepolymer and urethane elastomer obtained by curing said urethane prepolymer |
| JPH02115210A (ja) * | 1988-10-24 | 1990-04-27 | Nitta Ind Corp | ウレタン樹脂組成物、並びにその組成物を硬化してなる成形物、及びベルト |
| JP2835654B2 (ja) * | 1990-11-30 | 1998-12-14 | ニッタ株式会社 | ポリウレタンエラストマー組成物 |
-
1991
- 1991-06-14 JP JP3170708A patent/JPH0772222B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04370109A (ja) | 1992-12-22 |
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