JPH0769738A - 新規なセラミック分散剤を用いた酸化物セラミック物質の製造方法 - Google Patents

新規なセラミック分散剤を用いた酸化物セラミック物質の製造方法

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JPH0769738A
JPH0769738A JP6147462A JP14746294A JPH0769738A JP H0769738 A JPH0769738 A JP H0769738A JP 6147462 A JP6147462 A JP 6147462A JP 14746294 A JP14746294 A JP 14746294A JP H0769738 A JPH0769738 A JP H0769738A
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oxide ceramic
meth
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acrylamide
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ジェイ.コリアス ジョージ
Kevin J Moeggenborg
ジェイ.モーゲンボーグ ケビン
Dodd W Fong
ダブリュ.フォング ドッド
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 アルミナ、ジルコニアのような酸化物セラミ
ック物質を製造するに好適な、低粘度で粉末の含有量を
高く保持し、経時的に安定なスラリーを生成することが
できる分散剤及びそれを用いたセラミック物質の製造方
法を提供する。 【構成】 酸化物セラミック粉末に、約10〜約90モ
ル%の(メタ)アクリル酸、約5〜約85モル%の(メ
タ)アクリルアミド、約5〜約85モル%のスルホアル
キル(メタ)アクリルアミドを含み、分子量が約400
0〜80000のターポリマーを含む水溶液を混合し、
スルホアルキル(メタ)アクリルアミドは次の一般構造
式を有する部分を含み、 【化1】 スラリーをスプレードライして分散剤を含む乾燥した粒
子を生成し、次いで粒子を圧縮して集合構造体を生成
し、さらに加熱してセラミック物質を生成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は一般に酸化物セラミック
物質の調製方法に関係し、より詳しくは、新規な分散剤
を使用する酸化物セラミック物質の調製方法に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】酸化物
セラミック物質は、各種の「セラミック」製品、例えば
陶磁器や微細白土、耐火物、研磨材、又は電子回路基板
や機械部品として使用される工業的又は高純度セラミッ
クの製造に使用される。酸化物セラミック物質は、一般
にマグネシア、アルミナ、ジルコニアのような粉末の酸
化物セラミックから製造される。工業的な規模におい
て、粉末の酸化物は一般に分散剤、バインダーのような
添加剤と一緒にスラリー中で混合し、次いでスプレード
ライする。乾燥した粒子は、一般に油圧プレスを用いて
所望の形状の集合構造体に圧縮する。次いで集合構造体
を加熱し、一体のセラミック相に近いことができる結合
した物質に個々の粒子を焼結する。
【0003】これらの製品の多くを調製するに使用する
製造方法において、酸化物セラミックのスラリーは、ス
プレードライ又は乾式圧縮プロセスによって乾燥する。
これらのスプレードライや乾式圧縮プロセスにおいては
分散剤を使用する。分散剤の1つの役割は、スラリーを
安定化させることにより、スラリー中で粒子が沈降する
性向を低下させることである。もう1つの役割は、乾燥
プロセスに必要なエネルギーを下げるため、スプレード
ライする前のスラリー中の固体の濃度を最大限にするこ
とを可能にすることである。分散剤の3番目の役割は、
スラリーを容易にポンプ輸送できるようにスラリーの粘
度を下げることである。4番目の役割はスプレードライ
した粒子から作成した圧縮セラミック集合構造体の生の
強度を高めることである。
【0004】従来において、セラミック製造業者はリグ
ノスルホネート、ポリアクリレート、ポリ(メタクリレ
ート)のような分散剤に信頼を置いてきた。しかしなが
ら、広範囲の分散剤の使用量にわたって非常に低粘度の
スラリーを製造することができる酸化物セラミック物質
を調製するための改良された分散剤への要請が存在して
いる。このような操作上の手段があれば、現状の分散剤
を使用する場合のように使用量の調節の重要さが軽減さ
れ、分散剤の使用がより容易になるであろう。さらに、
このようなスラリーの低粘度はスラリー固形分の高い充
填量の達成を許容し、粉砕するスラリー中の粒子のサイ
ズの低下をより効率的に達成することを可能にするであ
ろう。
【0005】
【課題を解決するための手段及び作用効果】本発明は、
スラリーの安定化と生の強度の向上に関しては従来の分
散剤と少なくとも同等であり、一方で別な重要な利点を
提供する新規な分散剤を含む酸化物セラミックのスラリ
ーをスプレードライ・乾式圧縮することによりセラミッ
ク製品を調製する方法を含む。より詳しくは、この新規
な分散剤は広範囲の使用量にわたって有効である。ま
た、この分散剤は非常に低粘度のスラリーを作成するこ
とができ、従来の酸化物セラミックスラリーから得られ
るものよりも高密度で高強度の製品を製造するために高
い固形分充填量を達成することを可能にする。
【0006】本発明の分散剤は分子量が約4000〜8
0000の約10〜90モル%の(メタ)アクリル酸、
約5〜85モル%の(メタ)アクリルアミド、約5〜8
5モル%のスルホアルキル(メタ)アクリルアミドのタ
ーポリマーを含み、スルホアルキル(メタ)アクリルア
ミドは次の一般構造式を有する部分を含み、
【0007】
【化2】
【0008】ここでR1 は水素又はアルキル、Rは1〜
3の炭素原子を含む炭化水素基である。これらのターポ
リマーは米国特許第4801388 号に開示されており、本明
細書でも参考にして含まれる。本発明の目的に特に有益
なターポリマーは、アクリルアミド含有ポリマーとホル
ムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム(又はホルムアルデヒ
ドと重亜硫酸ナトリウム)を少なくとも約100℃の温
度と12未満のpH、好ましくは110℃以上の温度と
3〜8のpHで約1/2〜約8時間調製したスルホメチ
ルアミド含有ポリマーを含む。これらの反応条件下にお
いて、装入したホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムを
基準に高い転化率でスルホメチルアミドが容易に生成す
る。これらの物質は米国特許第5120797 に開示されてお
り、この特許は本明細書でも参考にして含まれる。
【0009】本発明によるセラミックの調製方法は、酸
化物セラミックの粉末と本発明の分散剤を含む酸化物セ
ラミックのスラリーを混合し、スラリーをスプレードラ
イに供し、スプレードライした粒子を圧縮して集合構造
体を形成し、集合構造体を加熱して焼結セラミック物質
を形成することを含む。酸化物セラミックは、一般に約
0.5〜約10ミクロンの範囲の有効直径を有する粒子
からなる。粒子は任意の酸化物セラミックから形成され
てもよく、好ましくはアルミナとジルコニアである。本
発明で言うスラリーは液体中の固体の分散系として定義
するが、充分に安定性が高く、通常の遠心ポンプで実際
に輸送することができるような低粘度である。
【0010】スラリーを調製する溶液は任意の種類の水
を含むことができる。脱イオン水は工業的グレードのセ
ラミック材料を製造するに好ましい。水、酸化物セラミ
ック粉末、本発明の分散剤、及び他の添加剤を混合する
ことによって製造するスラリーは追加の処理をすること
なくスプレードライすることができるが、スプレードラ
イする前にスラリーの粒子を解凝集することが好まし
い。粒子はボールミル、ペブルミル、ロッドミル、チー
ブミルのような混転ミル中で回転させることによって解
凝集することができる。例えばボールミル中で約3時間
粉砕すると、一般にスラリーの粘度が顕著に低下する。
【0011】好ましくは、スラリー中に存在する酸化物
セラミック粉末の全重量を基準に、スラリーは約0.0
1〜約5重量%の範囲で分散剤を含む。好ましいレベル
は酸化物セラミック粉末の全重量を基準に約0.1〜約
1.0重量%であろう。攪拌しながら粉末を、スラリー
の全体積を基準に約40〜約60体積%の範囲の酸化物
セラミック粒子を含むまで添加する。好ましい態様にお
いて、前記のターポリマーは、約20〜80モル%の
(メタ)アクリル酸、約5〜60モル%の(メタ)アク
リルアミド、約5〜50モル%のスルホメチル(メタ)
アクリルアミドのターポリマーを含み、約4000〜5
0000の分子量を有する。
【0012】スラリー中の高濃度の粒子は以降のスプレ
ードライ過程で必要とするエネルギーが少なく、概して
好適な大きい顆粒を生成する。しかしながら、比較的高
い比率でセラミック粒子を有するスラリーは、分散を抵
抗する粒子の凝集体を形成する傾向がある。スプレード
ライは、殆ど全ての液体をスラリーから除去する蒸発プ
ロセスである。液体は乾燥用媒体(通常は空気)と約3
〜約30秒間の非常に短い滞留時間で直接接触して乾燥
する。スプレードライ過程における主な制御因子は粒子
径、粒子径分布、粒子形状、スラリー密度、スラリー粘
度、温度、滞留時間、及び生成物の水分である。
【0013】スラリーの粘度は取扱いとスプレードライ
のために適当でなければならない。スプレードライの装
置条件は種々の粘度を処理するように調節することがで
きるが、一般に高粘度のスラリーからは大きな顆粒を得
ることができる。得られた顆粒が大き過ぎる場合、その
顆粒の間に存在する割合に大きい隙間のため、生の成形
体が弱いことがある。
【0014】酸化物セラミック物質の製造に適用するス
プレードライ過程に馴染みのある技術分野の関係者であ
れば、最も有益なスプレードライの操作因子を最適化す
ることができるであろう。或いは、酸化物セラミック物
質を割合に小さなスケールで製造する場合、スプレード
ライ過程をよく知られる他の乾燥方法、例えば顆粒化の
後のバッチ乾燥に置き換えることもできる。
【0015】分散剤の他に、スラリーはバインダー、及
び所望により消泡剤、その他の添加剤を含む。スラリー
は、生の未加熱の圧縮した粒子が一体性を保つように、
以降の圧縮の際に減摩性と接着性を提供するバインダー
を含むべきである。加熱し、焼結が始まるときにはバイ
ンダーはもはや必要でない。理想的には、バインダーと
分散剤は、焼結に悪影響を及ぼすことがある残留物を残
さないように加熱の初期の段階で完全に燃焼すべきであ
る。
【0016】スラリーのスプレードライは本発明の分散
剤、バインダー、及び焼結助剤のような他の物質を含む
実質的に乾燥した自由に流れる粉末の粒子を生成する。
乾燥した粒子はほぼ球形の形状の顆粒であり、約50〜
約200ミクロンの有効直径を有する。典型的に、粉末
の乾燥重量を基準に約2%〜約8%のバインダーが乾燥
した粒子の中に存在する。
【0017】乾燥した粒子を圧縮して集合構造体を形成
する。圧縮は最終的な焼結セラミック製品に必要な形状
に近い内部容積を有するダイの中で行う。粉末、バイン
ダー、及び分散剤のスプレードライした配合物は、圧縮
用ダイを完全に満たすことができるように自由に流れる
必要がある。ポリエチレンオキサイドや脂肪酸誘導体の
ような潤滑剤は圧縮過程の際の潤滑性を促進する。
【0018】ダイの中で乾燥粒子を、一般に約5000
〜約45000psiの範囲の圧力に供する。粒子の圧
縮は集合構造体を生成し、ダイから取り出した後でもそ
の形状を保つ。集合構造体を加熱すると水のような揮発
性物質が飛散し、バインダーや分散剤のような有機物質
が燃焼する。高温において相転移が粒子の中で生じ、得
られるセラミック製品の特性を向上させることができ
る。充分に高い温度まで達したとき、集合構造体の粒子
は融解を始めるが完全に融解せず、互いに締まり、所望
の形状を有するかなり強い焼結セラミック材料を生成す
る。
【0019】次の例は本発明の実施例を示すためのもの
である。ここで、これらは本発明の範囲を限定するもの
ではない。
【0020】
【実施例】例1 この例においては、本発明の2種の分散剤を、各々の量
を0.3と0.6重量%として用いてアルミナのスラリ
ーを調製した。試験した組成物は次のようなスルホメチ
ルアミドポリマーであった。
【0021】 ポリマーA ポリマーB 分子量(重量平均) 15000〜25000 5000〜10000 カルボキシレート 55〜70% 55〜70% スルホネート 15〜25% 5〜10% アミド 10〜20% 20〜35%
【0022】スラリーはボールミル中で調製し、B型粘
度計で12rpmにて測定した。分散剤組成物は次のよ
うに作成した。
【0023】 スラリー1(0.3%) スラリー2(0.6%) ポリマーA 1.66g 3.22g 水 58.84g 57.18g アルミナ 193.55g 193.55g
【0024】 スラリー3(0.3%) スラリー4(0.6%) ポリマーB 1.61g 3.23g 水 58.89g 52.27g アルミナ 193.55g 193.55g
【0025】いずれの場合も100gの転動媒体を使用
し、スラリーをボールミル中で約3時間運動させた。結
果を次に示す。
【0026】 表1 ──────────────────────────────── スラリー スピンドル 読み 粘度 pH ──────────────────────────────── 1 2 6.0 150.0 9.00 2 2 7.5 187.5 8.03 3 1 8.5 42.5 9.14 4 1 7.5 37.5 8.06 ────────────────────────────────
【0027】上記のデータは上記の2種の分散剤が所望
のスラリー粘度を得るに有効であることを示す。
【0028】例2 この例の目的は、アルミナスラリー中の新規な分散剤の
効果を、ポリマーBの種々の重量%において評価するこ
とである。ここでもスラリーは3時間のボールミル処理
を行って後、B型粘度計で12rpmにて測定した。結
果を次の表に示す。
【0029】 表2 ────────────────────────── 分散剤(重量%) 粘度 pH ────────────────────────── 0.1 57.5 10.08 0.3 60.0 9.30 0.5 72.5 8.55 0.7 67.5 7.72 0.9 72.5 7.26 1.1 67.5 6.83 0.075 50.0 9.40 0.05 62.5 9.52 1.5 95.0 6.07 2.0 80.0 6.43 ──────────────────────────
【0030】上記のデータは、広範囲の分散剤のレベル
において望ましいスラリー粘度が得られることを示す。
【0031】例3 この例の目的は、分散剤の効果が見られなくなるまで分
散剤(ポリマーB)の添加量を減らし、これらの結果
(粘度の低下)を得るために添加すべき分散剤の量を求
めることである。
【0032】 表3 ────────────────────────── 分散剤(重量%) 粘度 pH ────────────────────────── 0.05 77.5 10.17 0.03 92.5 10.25 0.02 487.5 10.25 0 5000以上 ──────────────────────────
【0033】例4 この例の目的は、分散剤の重量%と固体の重量%を変化
させることによってアルミナスラリー中で新規な分散剤
(ポリマーB)の効果を測定することである。スラリー
は800gのボールミル容器の中で約3時間転動させ、
次いで粘度を測定した。結果を次に示す。
【0034】 表4 ────────────────────────────────── サンプル スラリー中の ポリマーB バインダー バインダー 固体の体積% の重量% 添加前の粘度 添加後の粘度 ────────────────────────────────── A 5 0.55 135 220 B 45 0.10 37.5 90.0 C 55 0.10 192.5 317.5 D 50 0.10 80.0 155 E* 50 0.55 67.5 125 F* 50 1.00 90.0 147 G* 50 0.55 25.0 65 H* 50 0.55 60.0 125 I 45 1.00 47.5 110 J 45 0.55 37.5 82.5 K 50 0.55 62.5 125 L 55 1.00 150 232.5 M 55 0.55 197.5 280 ────────────────────────────────── * 2.75時間ボールミル処理
【0035】上記の結果は、分散剤の重量%と固体の重
量%の範囲の全体で良好に作用していることを示す。
【0036】本発明の特定の態様について開示してきた
が、当業者であれば本発明の目的と範囲から離れること
なく種々の変更や改良を加えることが可能なことは明ら
かであろう。したがって、これらの本発明の目的と範囲
の中の変更や改良はいずれも特許請求の範囲に含まれる
と解釈すべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C04B 35/632 (72)発明者 ケビン ジェイ.モーゲンボーグ アメリカ合衆国,イリノイ 60504,オー ロラ,アシュトン コート 1384 (72)発明者 ドッド ダブリュ.フォング アメリカ合衆国,イリノイ 60564,ネイ パービル,レバレンズ ロード 1275

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 次の各過程を含んでなる酸化物セラミッ
    ク物質の製造方法: ・酸化物セラミック粉末に、約10〜約90モル%の
    (メタ)アクリル酸、約5〜約85モル%の(メタ)ア
    クリルアミド、約5〜約85モル%のスルホアルキル
    (メタ)アクリルアミドを含み、分子量が約4000〜
    80000のターポリマーを含む水溶液を混合し、スル
    ホアルキル(メタ)アクリルアミドは次の一般構造式を
    有する部分を含み、 【化1】 ここで、R1 は水素又はアルキル、Rは1〜3の炭素原
    子を含む炭化水素基であり、 ・スラリーをスプレードライして分散剤を含むほぼ乾燥
    した粒子を生成し、 ・実質的に乾燥した状態で粒子を圧縮して集合構造体を
    生成し、 ・集合構造体を加熱して加熱処理セラミック物質を生成
    する。
  2. 【請求項2】 前記分散剤が約20〜約80モル%の
    (メタ)アクリル酸、約5〜約60モル%の(メタ)ア
    クリルアミド、約5〜約50モル%のスルホアルキル
    (メタ)アクリルアミドを含み、約4000〜約500
    00の分子量を有する請求項1に記載の方法。
  3. 【請求項3】 スラリーが酸化物セラミック粉末を、ス
    ラリーの全体積を基準に約40〜約60体積%の範囲で
    含む請求項1に記載の方法。
  4. 【請求項4】 スラリーが酸化物セラミック粉末を、ス
    ラリーの全体積を基準に約40〜約60体積%の範囲で
    含む請求項2に記載の方法。
  5. 【請求項5】 スラリーがターポリマーを、酸化物セラ
    ミック粉末の全重量を基準に約0.01〜約5重量%の
    範囲で含む請求項1に記載の方法。
  6. 【請求項6】 スラリーがターポリマーを、酸化物セラ
    ミック粉末の全重量を基準に約0.01〜約5重量%の
    範囲で含む請求項2に記載の方法。
  7. 【請求項7】 スラリーがターポリマーを、酸化物セラ
    ミック粉末の全重量を基準に約0.1〜約1.0重量%
    の範囲で含む請求項1に記載の方法。
  8. 【請求項8】 スラリーがターポリマーを、酸化物セラ
    ミック粉末の全重量を基準に約0.1〜約1.0重量%
    の範囲で含む請求項2に記載の方法。
JP6147462A 1993-06-30 1994-06-29 新規なセラミック分散剤を用いた酸化物セラミック物質の製造方法 Pending JPH0769738A (ja)

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US8487193A 1993-06-30 1993-06-30
US084871 1993-06-30

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JP6147462A Pending JPH0769738A (ja) 1993-06-30 1994-06-29 新規なセラミック分散剤を用いた酸化物セラミック物質の製造方法

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JP (1) JPH0769738A (ja)
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