JPH0762294A - コンクリート基材の被覆用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 塗装作業時には低臭気であり、かつ空気乾燥
性に優れ、さらに塗装硬化後はコンクリート表面に耐水
性、耐薬品性、耐久性などを付与し、基材への雨水や排
水の浸透を防ぐための優れたコンクリート基材の被覆用
樹脂組成物を得ること。 【構成】 （Ａ）（ａ）一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ¹ は水素またはメチル基を示し、Ｒ² は炭素
数４〜１５のエーテル基を含有していてもよい飽和脂肪
族炭化水素基、飽和脂環族炭化水素基、不飽和脂肪族炭
化水素基、不飽和脂環族炭化水素基、芳香族置換脂肪族
炭化水素基を示す）で示される少なくとも一種のビニル
ベンジルエーテル系化合物２０〜９５重量％と（ｂ）ビ
ニルエステル樹脂８０〜５重量％からなる重合性樹脂組
成物１００重量部に対して、（Ｂ）有機過酸化物を０．
１〜１０重量部、（Ｃ）多価有機金属塩および／または
多価有機金属錯体を０．０１〜５重量部および必要に応
じて、Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換芳香族アミンを配合す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、空気乾燥性を有する低
臭気性に優れたコンクリート被覆用の重合性樹脂組成物
に関し、さらに詳しくは耐水性、耐薬品性、耐久性に優
れた塗膜を形成し得るコンクリート基材の被覆用樹脂組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】セメントコンクリートあるいはセメント
モルタルは、強度、耐久性に優れることから、各種の土
木・建築用材料として極めて有用である。しかしなが
ら、長期間の使用で、浸透水の膨張・収縮あるいは鉄筋
の錆びの発生により、コンクリートあるいはモルタルに
クラックが入ったり、雨水、各種化学薬品などにより、
表面が腐食されたりして、コンクリートあるいはモルタ
ルが損傷する。これを防ぐため、コンクリートあるいは
モルタルの表面を被覆材あるいは樹脂組成物でさらに被
覆することが望まれる場合が多い。これに使用される被
覆材あるいは樹脂組成物としては、エポキシ樹脂、ウレ
タン系塗料、エマルジョン塗料などが使用されている
が、エポキシ樹脂では、しばしば硬化剤であるアミン化
合物による作業者のカブレの問題、またウレタン系塗料
では、使用する溶剤の臭気による作業環境の汚染あるい
は接着性の問題、さらにエマルジョン塗料では、塗膜の
耐水性が不十分な問題などがあった。

【０００３】一方、エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸およ
び必要に応じてさらに多塩基酸を反応させて得られるビ
ニルエステル樹脂は、注型材料、成形材料、塗料、接着
剤のみならず耐食ライニング材などとして、極めて重要
な存在であるが、ビニルエステル樹脂単独では、高粘度
で作業性に乏しいため、通常はスチレン、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレンあるいは各種の（メタ）アクリ
ル酸エステルなどで希釈して、重合性樹脂組成物として
使用されている。

【０００４】特にスチレンは、廉価であり、ビニルエス
テル樹脂の希釈効果が大きいこと、硬化物の耐アルカリ
性などの耐薬品性に優れることなどから多用されている
ものの、特有の臭気があり、また空気中の酸素による重
合阻害効果のため、硬化物の表面がいつまでもべたつく
問題を有する。

【０００５】このため、スチレンそのものの使用量を減
ずる方法、ワックスなどを添加して、硬化時の表面層を
空気から遮断する方法、空気乾燥性のあるポリオールの
ポリアリルエーテルあるいはジシクロペンタジエン誘導
体を併用する方法などの様々な方法が試みられている
が、例えばビニルエステル樹脂を本発明のコンクリート
被覆用樹脂組成物として使用する場合、樹脂組成物の粘
度が高くなることによる作業性の低下、ワックスの分離
による浮き斑の発生、着色顔料の色分かれの発生あるい
は二次接着性の低下などを来たすことから、美装性の点
でも問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、ビニル
ベンジルエーテル系化合物の一部が低臭気で、かつ空気
乾燥性に優れたビニルモノマーであること、またこれを
不飽和重合性化合物と組み合わせることにより、ビニル
ベンジルエーテル系化合物の特長を生かした重合性組成
物となり得ることを見出し、先に提案した（特願平４−
３３８９２９号）。本発明は、かかる状況を踏まえて、
塗装作業時には低臭気であり、かつ空気乾燥性に優れ、
さらに塗装硬化後はコンクリート基材表面に耐水性、耐
薬品性、耐久性などを付与し、基材への雨水や排水の浸
透を防ぐための優れたコンクリート基材の被覆用樹脂組
成物を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明によって、上記目
的を達成し得るコンクリート基材の被覆用樹脂組成物が
提供される。すなわち、本発明は、（Ａ）（ａ）一般式
（Ｉ）

【化２】 （式中、Ｒ¹ は水素またはメチル基を示し、Ｒ² は炭素
数４〜１５のエーテル基を含有していてもよい飽和脂肪
族炭化水素基、飽和脂環族炭化水素基、不飽和脂肪族炭
化水素基、不飽和脂環族炭化水素基、芳香族置換脂肪族
炭化水素基を示す）で示される少なくとも一種のビニル
ベンジルエーテル系化合物２０〜９５重量％と（ｂ）エ
ポキシ樹脂に不飽和一塩基酸または不飽和一塩基酸と多
塩基酸を反応させて得られるビニルエステル樹脂８０〜
５重量％からなる重合性樹脂組成物１００重量部に対し
て、（Ｂ）重合開始剤として、有機過酸化物を０．５〜
１０重量部、（Ｃ）重合促進剤として、多価有機金属塩
および／または有機金属錯体を０．０１〜５重量部配合
してなるコンクリート基材の被覆用樹脂組成物に関す
る。

【０００８】本発明において、一般式（Ｉ）で示される
ビニルベンジルエーテル系化合物としては、例えばビニ
ルベンジル−ｎ−ブチルエーテル、ビニルベンジル−ｓ
ｅｃ−ブチルエーテル、ビニルベンジル−ｎ−ペンチル
エーテル、ビニルベンジル−ネオペンチルエーテル、ビ
ニルベンジル−ｎ−ヘキシルエーテル、ビニルベンジル
−ｉｓｏ−ヘキシルエーテル、ビニルベンジル−ｓｅｃ
−ヘキシルエーテル、ビニルベンジル−ｎ−オクチルエ
ーテル、ビニルベンジル−（２−エチルヘキシル）エー
テル、ビニルベンジルメタクリルエーテル、ビニルベン
ジル−（β−メトキシメチル）エーテル、ビニルベンジ
ル−（ｎ−ブトキシプロピル）エーテル、ビニルベンジ
ルベンジルエーテル、ビニルベンジルシクロヘキシルエ
ーテル、ビニルベンジルジシクロペンテニルエーテル、
ビニルベンジルジシクロペンテニルメチルエーテル、ビ
ニルベンジル(β−ジシクロペンテニルオキシエチル)エ
ーテル、ジビニルベンジルエーテル、ビニルベンジル−
（β−フェノキシエチル）エーテル、ビニルベンジルフ
ェネチルエーテルなどが挙げられる。これらのビニルベ
ンジルエーテル系化合物は、単独で使用してもよく、ま
た二種以上を併用してもよい。

【０００９】これらのビニルベンジルエーテル系化合物
は、通常Ｗｉｌｌｉａｍｓｏｎのエーテル合成反応、す
なわち相当するアルコールのアルカリ金属アルコキサイ
ドもしくは相当するアルコールをアルカリの存在下でハ
ロエチルベンジルハライドあるいはビニルベンジルハラ
イドと縮合して得られるものであって、例えば本発明者
らの特願平４−３３８９２９号公報の他、ジェー・ジー
・アブラモ（Ｊ．Ｇ．Ａｂｒａｍｏ）らのジャーナル・
オブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈ
ｅｍ．）第２７巻，２５９５頁（１９６２年）あるいは
米国特許第３，１９０，９２５号明細書に記載の各種ビ
ニルベンジルエーテル化合物の合成、特開昭５６−１５
４４２７号公報などに記載の相間移動触媒を用いたベン
ジルエーテル化合物の合成に準じた方法で製造すること
ができる。

【００１０】本発明で使用されるビニルエステル樹脂
は、エポキシ樹脂と、不飽和一塩基酸または不飽和一塩
基酸と多塩基酸とを反応させて得られるものである。使
用されるエポキシ樹脂としては、特に制限はなく、例え
ばビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ハロゲン化ビスフ
ェノールＡ系エポキシ樹脂、ビスフェノールＡとエチレ
ンオキサイドあるいはプロピレンオキサイドなどのアル
キレンオキサイドとの付加物のジグリシジルエーテル、
ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、ノボラック系エポキ
シ樹脂、クレゾールノボラック系エポキシ樹脂などが挙
げられる。これらのエポキシ樹脂は、単独で使用しても
よく、また二種以上を併用してもよい。

【００１１】ビニルエステル樹脂を製造するに際して使
用される不飽和一塩基酸としては、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、桂皮酸などが挙げられ、特にアク
リル酸、メタクリル酸が好ましく用いられる。これらの
不飽和一塩基酸は、二種以上混合して使用してもよい。

【００１２】不飽和一塩基酸と併用される多塩基酸とし
ては、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、
アゼライン酸、１，１２−ドデカン二酸の他ダイマー酸
などが挙げられる。これらの多塩基酸は、二種以上混合
して使用してもよい。

【００１３】エポキシ樹脂と、不飽和一塩基酸または不
飽和一塩基酸と多塩基酸とを反応させる際、エポキシ樹
脂の全エポキシ基と全酸成分のカルボキシル基との割合
は、当量比で０．９５〜１．０５、好ましくはほぼ当量
で使用される。また、これらのエポキシ基とカルボキシ
ル基との反応の終点は、反応生成物の酸価を測定するこ
とにより知ることができ、酸価が５０以下、好ましくは
１５以下である。

【００１４】また、エポキシ樹脂と、不飽和一塩基酸ま
たは不飽和一塩基酸と多塩基酸とを反応させるに際して
は、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、トリ
ブチルアンモニウムブロマイド、ピリジニウムクロライ
ド、テトラフェニルフォスフォニウムブロマイドなどの
オニウム塩、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、
２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノー
ルなどの三級アミン、塩化リチウム、塩化第二鉄などの
ハロゲン化金属塩、水酸化リチウムなどのアルカリ金属
水酸化物などの公知の触媒を、例えばカルボン酸全量に
対して、０．０１〜１０モル％、好ましくは０．１〜５
モル％使用することにより、反応時間を短縮することも
できる。

【００１５】ビニルエステル樹脂を製造する際には、重
合によるゲル化を防止するために、カテコール、レゾル
シン、ハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、ハイドロキ
ノンモノメチルエーテル、フェノチアジン、Ｎ−ニトロ
ソフェニルヒドロキシルアミンのアルミニウムもしくは
アンモニウム塩などの熱重合禁止剤を生成するビニルエ
ステル樹脂に対して、０．００１〜０．５重量％存在さ
せておくことが望ましい。

【００１６】また、ビニルエステル樹脂を製造する際の
反応温度としては、５０〜１５０℃、好ましくは７０〜
１３０℃である。

【００１７】さらに、ビニルエステル樹脂を製造する際
に、ビニルベンジルエーテル系化合物を希釈モノマー兼
反応溶媒として使用することにより、反応系の粘度を下
げ、好ましくないゲル化反応の発生を防止することもで
きる。

【００１８】本発明の重合性樹脂組成物は、（ａ）の一
般式（Ｉ）で示されるビニルベンジルエーテル系化合物
２０〜９５重量％と（ｂ）のビニルエステル樹脂８０〜
５重量％からなる。（ａ）のビニルベンジルエーテル系
化合物が９５重量％を超える場合には、硬化物の架橋密
度が小さいため、硬化物の耐薬品性、機械強度などが劣
る。一方、（ａ）のビニルベンジルエーテル系化合物が
２０重量％に満たない場合には、重合性樹脂組成物の粘
度が高く作業性が劣るものとなる。

【００１９】本発明で重合開始剤として使用される有機
過酸化物としては、過酸化ベンゾイル、クメンハイドロ
パーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、ジ−
ｔ−ブチルパーオキシド、アセチルアセトンパーオキシ
ドなどを用いることができ、その使用量は、重合性樹脂
組成物１００重量部に対して、０．１〜１０重量部、好
ましくは０．５〜５重量部である。有機過酸化物の使用
量が０．１重量部未満では、有機過酸化物からのラジカ
ル発生量が不十分となり、重合性樹脂組成物が十分硬化
しない場合がある。一方、有機過酸化物の使用量が１０
重量部を超える場合には、急激な硬化、あるいは硬化剤
の分解による発泡などが発生することから好ましくな
い。

【００２０】本発明においては、重合性樹脂組成物に有
機過酸化物と共に重合促進剤として、多価有機金属塩お
よび／または多価有機金属錯体および必要に応じてさら
に、Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換芳香族アミンを配合して被
覆用樹脂組成物とする。これらを配合することにより、
室温もしくはそれに近い温度で重合性樹脂組成物を硬化
させると共に、空気中の酸素による重合阻害を排除し、
被覆物の表面のベタツキを解消する。

【００２１】多価有機金属塩および／または多価有機金
属錯体は、一般にドライヤーを兼ねるもので、高級脂肪
酸の多価金属塩、もしくは多価金属錯体であって、例え
ばナフテン酸、オクテン酸のカルシウム、銅、ジルコニ
ウム、マンガン、コバルト、鉛、鉄、バナジウム塩が挙
げられる。また多価金属錯体としては、例えばコバル
ト、マンガンなどのアセチルアセトナートなどが挙げら
れる。

【００２２】また、必要に応じて多価有機金属塩および
／または多価有機金属錯体と併用されるＮ,Ｎ−ジアル
キル置換芳香族アミンとしては、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニ
リン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−（ジヒドロキシエチル）−ｐ
−トルイジンなどが挙げられる。これらのＮ，Ｎ−ジア
ルキル置換芳香族アミンは一種または二種以上の組み合
わせで使用することができる。

【００２３】重合促進剤としての多価有機金属塩および
／または多価有機金属錯体の使用量は、重合性樹脂組成
物１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好まし
くは０．１〜３重量部である。重合促進剤の使用量が
０．０１重量部未満では、重合促進剤としての効果が乏
しく、５重量部を超えて使用しても、それ以上の効果は
認められない。

【００２４】また、必要に応じて多価有機金属塩および
／または多価有機金属錯体と併用されるＮ，Ｎ−ジアル
キル置換芳香族ジアミンの使用量は、重合性樹脂組成物
１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好まし
くは０．１〜２重量部である。Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換
芳香族ジアミンの使用量が０．０１重量部未満では促進
効果が十分でなく、１０重量部より多く使用しても促進
効果は改善されず、むしろ可塑効果のために強度の低下
を招く。

【００２５】これらの重合開始剤および重合促進剤の使
用量は、コンクリート被覆作業を行う環境温度あるいは
所望する作業時間に合わせて、前記各使用量の範囲内で
適宜設定することができる。

【００２６】本発明のコンクリート基材の被覆用樹脂組
成物には、不活性な顔料、染料、酸化防止剤、流動制御
剤、チキソトロピー剤、紫外線吸収剤、可塑剤、ワック
ス、あるいは鱗片状、微粒子状および／もしくは粒状の
無機骨剤の他、ガラスフレーク、ガラスマット、ガラス
クロスなど、ビニロン繊維、ポリエステル繊維およびこ
れらの繊維布などの有機繊維系補強剤を必要に応じて使
用してもよい。

【００２７】本発明において、コンクリート基材とは、
通常セメントを使用したセメントコンクリートを言い、
ブロックコンクリート、無筋コンクリート、鉄筋コンク
リートなどが含まれるが、本発明ではその他ポリマーセ
メントコンクリート、ポリマー含浸コンクリートあるい
はレジンコンクリートなども包含する。

【００２８】本発明におけるコンクリート基材の被覆方
法としては、スプレー、刷毛塗りなど通常の方法で行う
ことができる。

【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに詳しく
説明する。なお、実施例中、部とあるのは、特に断らな
い限り、重量部を示す。また、特性の評価は、以下に示
す方法で行った。 粘度：Ｂ型粘度計を使用し、２５℃で測定した。 臭気：５人の測定者による官能基検査の他に、５ｇの重
合性樹脂組成物を直径４５mmのブリキパンに入れ、２リ
ットルの容器に密閉し、２３℃で２時間放置してから、
ガステック（株）製のスチレン用吸引式検知管（ビニル
ベンジルエーテル系化合物については、タイプ１２４Ｌ
を、スチレンではタイプ１２４を使用）を用いて、容器
登頂部よりガスを吸引し、検知管の表示濃度により、揮
散性を測定した。 硬化性：ＪＩＳ Ｋ６９０１に準じて、被覆用樹脂組成
物のゲル化時間（ＧＴ）、キュア時間（ＣＴ）、最高発
熱温度（ＰＥＴ）を測定した。 注型板の作製方法：ＪＩＳ Ｋ６９１１に準じて、ガラ
ス板２枚で囲まれた型枠に被覆用樹脂組成物を注入し、
２３℃で２４時間硬化させることにより、３mm板を調製
した。 硬化物の機械強度：ＪＩＳ Ｋ６９１１に準じて、前記
３mm板から強度測定用供試体を調製し、試験速度２mm／
分で曲げ試験を行った。 硬化物の吸水率：ＪＩＳ Ｋ６９１１に準じて、前記３
mm板から供試体を調製し、常態吸水率は２３℃／２４時
間の水中浸漬、煮沸吸水率は沸騰水／２時間の浸漬を行
い、浸漬前後の重量変化率（％）をもって示した。 硬化物の耐薬品性：１２０mm角の３mm板に厚さ０．３m
m、内径１００mmのシリコンゴムリングを乗せ、板中央
部に所定の各種薬液を２ミリリットルを流延し、ゴムリ
ングをガラス板で密閉被覆して、２３℃／２４時間放置
後の硬化物の表面状態を観察した。 セメントと被覆用樹脂組成物との接着強度：ＪＩＳ Ｒ
５２０１の９．４に基づき調整された日本テストパネル
工業（株）製の試験用セメントモルタルブロックに、所
定の被覆用組成物を塗布、硬化させる。所定時間放置
後、硬化物に直径２０mmのドリーを速硬化性エポキシ樹
脂を用いて接着し、２３℃で一日放置後、ドリーの周囲
をセメントモルタル層まで切削除去し、次いでエルコメ
ーター・インストルメント社製の密着度試験機を用い
て、セメントモルタルと硬化層との接着強度を測定し
た。 指触乾燥性：直径４５mmのブリキパンに被覆用樹脂組成
物を２mmの深さに入れ、２３℃の恒温室に放置し、表面
の硬化乾燥時間を測定した。

【００２９】合成例１ビニルベンジルベンジルエーテル（以下、ＶＢＢＥと略
称する）の合成 還流冷却器、加熱温度調節器、滴下ロート、撹拌装置を
付した５リットルの４口フラスコに、ベンジルアルコー
ル５５７ｇ（５．１６モル）、テトラブチルアンモニウ
ムブロマイド４８．３ｇ（０．１５モル）、２，４−ジ
ニトロフェノール２ｇ、５０％水酸化ナトリウム水溶液
８００ｇ、トルエン１．５リットルを仕込み、撹拌下、
５０℃でｍ−体／ｐ−体の組成比（％）が３０／７０の
クロロメチルスチレン７６３ｇ（５モル）を２０分かけ
て滴下ロートより滴下した。滴下終了後、４時間この温
度で反応させてから、水層部を分離し、トルエン層を洗
浄水が中性を示すまで水洗した。トルエン溶液を無水硫
酸ナトリウム上で一夜乾燥した後、ろ過し、トリメチル
ハイドロキノン１００ppm を添加後、トルエンを溜去し
てＬＣ（液体クロマトグラフィー）分析で純度９７％の
極めて臭気の少ないＶＢＢＥを１０７０ｇ得た。粘度は
６cps であった。

【００３０】合成例２ビニルベンジル−ｎ−ブチルエーテル（以下、ＶＢｎＢ
Ｅと略称する）の合成 合成例１と同じ反応装置に、ｎ−ブタノール２２２ｇ
(３モル)、テトラブチルアンモニウムブロマイド５０ｇ
(０．１５モル)、フェノチアジン０．２０２ｇ、５０％
水酸化ナトリウム１．５リットル、トルエン０．９リッ
トルを仕込み、撹拌下、５０℃でｍ−体／ｐ−体の組成
比（％）が３０／７０のクロロメチルスチレン４５７．
５ｇ（３モル）を２０分かけて滴下ロートより滴下し
た。滴下終了後、４時間この温度で反応させた。反応終
了後、合成例１と同様に処理することにより、ＬＣ純度
９５％、粘度５．３cps の極めて臭気の少ないＶＢｎＢ
Ｅを５６２ｇ得た。

【００３１】合成例３ビニルベンジル（β−ジシクロペンテニルオキシエチ
ル）エーテル（以下、ＶＢＤＣＰＯＥと略称する）の合
成 窒素導入管、還流冷却装置、温度計、温度調節器、撹拌
装置を付した１リットルの４口フラスコに、エチレング
リコール３００ｇ（４．８３モル）、ジシクロペンタジ
エン５２８ｇ（４モル）、ｐ−トルエンスルフォン酸・
１水和物２２．８ｇ（０．１２モル）を仕込み、窒素ガ
スを吹き込みながら、１１６〜１２５℃で４時間反応さ
せることにより、褐色の反応生成物を得た。ＬＣ分析か
ら反応生成物には、７０．９％でエチレングリコールモ
ノジシクロペンテニルエーテルが含まれていた。反応生
成物を１０重量％水酸化ナトリウム水溶液で中和し、次
いで水洗後、有機層を真空蒸留することにより、１１９
〜１２８℃／３mmHgのエチレングリコールモノジシクロ
ペンテニルエーテル４８９ｇ（仕込みジシクロペンタジ
エンに基づく収率６３％）を得た。合成例１と同じ反応
装置を付した３リットルの４口フラスコに、エチレング
リコールモノジシクロペンテニルエーテル４８５ｇ
（２．５モル）、テトラブチルアンモニウムブロマイド
４１．７ｇ（０．１２５モル）、フェノチアジン０．２
ｇ、５０％水酸化ナトリウム１．２５リットル、トルエ
ン０．７５リットルを仕込み、撹拌下、５０℃でｍ−体
／ｐ−体の組成比（％）が３０／７０のクロロメチルス
チレン３８２ｇ（２．５モル）を２０分かけて滴下ロー
トより滴下した。滴下終了後、４時間この温度で反応さ
せた。反応終了後、合成例１と同様に処理することによ
り、ＬＣ純度９５％、粘度２５cps の極めて臭気の少な
いＶＢＤＣＰＯＥを７６５ｇ得た。

【００３２】合成例４ビニルエステル樹脂Ａ（以下、樹脂Ａと略称する）の合
成 合成例１と同じ装置を付した２リットルの４口フラスコ
に、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂Ｘ−２３１７（旭
化成（株）製、エポキシ当量１８５）３７０ｇ（１．０
モル）、メタクリル酸８６ｇ(１．０モル)、トリメチル
ハイドロキノン０．１２６ｇを仕込み、少量の空気を流
しながら１００〜１１０℃に加熱した。これにさらにメ
タクリル酸８６ｇ(１．０モル)、２，４，６−トリス
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール１．２６
ｇからなる溶液を３０分かけて滴下し、その後１２０〜
１３０℃で３時間反応させて、酸価１０の樹脂Ａを得
た。

【００３３】合成例５ビニルエステル樹脂Ｂ（以下、樹脂Ｂと略称する）の合
成 合成例１と同じ反応装置にビスフェノールＡにプロピレ
ンオキサイドを付加させたエポキシ樹脂ＥＰ−４０００
（旭電化（株）製、エポキシ当量３３０）３３００ｇ
（５．０モル）、メタクリル酸４３０ｇ（５．０モ
ル）、ハイドロキノン１．２４８ｇを仕込み、少量の空
気を流しながら、１００℃に加熱した。これにさらにメ
タクリル酸４３０ｇ(５．０モル)、２，４，６−トリス
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール１２．４
８ｇからなる溶液を一度に添加し１００〜１２９℃で３
時間反応させ、酸価５の樹脂Ｂを得た。

【００３４】合成例６重合性樹脂組成物Ｃ（以下、樹脂Ｃと省略する）の合成 合成例１と同じ反応装置を付した１リットルの４口フラ
スコに、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂エピコート８
３４（油化シェルエポキシ（株）製、エポキシ当量２５
８）２５８ｇ(０.５モル)、メタクリル酸８６ｇ(１.０
モル)、合成例１で得られたＶＢＢＥ２８２ｇ、トリメ
チルハイドロキノン０．０３ｇ、２，４，６−トリス
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノール０．３ｇ
を仕込み、１１０〜１２０℃で２時間反応させて、酸価
６の樹脂Ｃを得た。粘度は１０PSであった。

【００３５】実施例１ 合成例１で得られたＶＢＢＥ４０重量％および合成例５
で得られた樹脂Ｂ６０重量％からなる重合性樹脂組成物
１００部に対して、ナフテン酸コバルト（コバルト含量
６％)０.５部を加えてよく混合して被覆用樹脂組成物を
得た。この被覆用樹脂組成物単独、被覆用樹脂組成物に
タルク２０部および５号珪砂５０部、もしくはタルク５
０部を各々添加後、さらにメチルエチルケトンパーオキ
シド１．５部を加えて、アンダーコート用の被覆用樹脂
組成物とした。これを常態放置したセメントモルタルに
約１mm厚になるように塗布し、２３℃で一夜放置して硬
化させた。形成された硬化塗膜上に、さらにＶＢＢＥ４
０重量％、合成例４で得られた樹脂Ａ６０重量％からな
る重合性樹脂組成物１００部に対して、６％ナフテン酸
コバルト０．５部を加えて十分混合した後、メチルエチ
ルケトンパーオキシド１．５部を添加したトップコート
用の被覆用樹脂組成物を約０．３mm厚になるように塗布
し、２３℃で硬化させた。硬化物を２３℃で１週間放置
後、ドリーを速硬化性エポキシ樹脂で接着し、１日放置
後、接着強度を測定した。その結果を表１に示した。

【００３６】実施例２，実施例３ 実施例１と同様に、ビニルベンジルエーテル系化合物と
して、ＶＢｎＢＥ，ＶＢＤＣＰＯＥを用い、樹脂Ａ、樹
脂Ｂと組み合わせて各々アンダーコート、トップコート
用の被覆用樹脂組成物を調製し、セメントモルタルとの
接着強度を測定した。その結果を表１に示した。

【００３７】実施例４ アンダーコートとして、ＶＢＢＥと樹脂Ｂの組み合わせ
からなる被覆用樹脂組成物を用い、トップコートとし
て、樹脂Ｃを用いて、実施例１と同様に硬化させて、セ
メントモルタルとの接着強度を測定した。その結果を表
１に示した。

【００３８】比較例１ アンダーコートとして、ＶＢＢＥと樹脂Ｂの組み合わせ
からなる被覆用樹脂組成物を用い、トップコートとし
て、融点５３℃のワックスをスチレンモノマー１００部
に対して、０．１部含むスチレンモノマーと樹脂Ａとの
組み合わせからなる被覆用樹脂組成物を用いて、実施例
１と同様に硬化させて、セメントモルタルとの接着強度
を測定した。その結果を表１に示した。接着強度は発現
するものの、スチレンモノマーの臭気、揮散量共大きい
欠点があることを示している。

【００３９】比較例２ ビニルエステル樹脂を併用することなく、ＶＢＤＣＰＯ
Ｅのみを使用して硬化を行った場合の結果を表１に示し
たが、ＶＢＤＣＰＯＥのみでは、硬化物が極めて軟質で
あると共に、耐薬品性が不十分なことを示している。

【００４０】比較例３ アンダーコートとして、ＶＢｎＢＥと樹脂Ｂとを重量比
（％）で１５／８５とした被覆用樹脂組成物を用い、ト
ップコートとして、ＶＢｎＢＥと樹脂Ａとを重量比
（％）で１５／８５とした被覆用樹脂組成物を使用し、
セメントモルタルとの接着強度を測定した。その結果を
表１に示した。アンダーコート、トップコートとも高粘
度で塗工作業性が悪いのみならず、接着強度試験では、
アンダーコートとトップコートとの界面で剥離が生じ
た。

【００４１】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【００４２】

【発明の効果】本発明のコンクリート基材の被覆用樹脂
組成物は、空気乾燥性と低臭気性を兼備しており、さら
に硬化物は、耐水性、耐薬品性、耐久性が優れているこ
とから床塗装材料を始めとして、土木建築用の被覆材料
として有用であり、ことに低臭気であることから、塗装
時の作業環境も保持し得る利点を有する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）（ａ）一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ¹ は水素またはメチル基を示し、Ｒ² は炭素
   数４〜１５のエーテル基を含有していてもよい飽和脂肪
   族炭化水素基、飽和脂環族炭化水素基、不飽和脂肪族炭
   化水素基、不飽和脂環族炭化水素基、芳香族置換脂肪族
   炭化水素基を示す）で示される少なくとも一種のビニル
   ベンジルエーテル系化合物２０〜９５重量％と（ｂ）エ
   ポキシ樹脂に不飽和一塩基酸または不飽和一塩基酸と多
   塩基酸を反応させて得られるビニルエステル樹脂８０〜
   ５重量％からなる重合性樹脂組成物１００重量部に対し
   て、 （Ｂ）重合開始剤として、有機過酸化物を０．１〜１０
   重量部、 （Ｃ）重合促進剤として、多価有機金属塩および／また
   は多価有機金属錯体を０．０１〜５重量部配合してなる
   コンクリート基材の被覆用樹脂組成物。