JPH0762171A - エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共
重合体ゴムをＡ練工程及びＢ練工程に付すエチレン−α
−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム組成物の製造
方法において、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエ
ン共重合体ゴム１００重量部あたり０．０５〜２．２重
量部の硫黄を添加してＡ練工程を実施することを特徴と
するエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体
ゴム組成物の製造方法。 【効果】 優れた表面肌を有するエチレン−α−オレフ
ィン−非共役ジエン共重合体ゴム組成物を得ることがで
きる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、エチレン−α−オレフ
ィン−非共役ジエン共重合体ゴム組成物の製造方法に関
するものである。更に詳しくは、本発明は、優れた表面
肌を有するエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共
重合体ゴム組成物を得ることができる製造方法に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴ
ム（ＥＰＤＭ）に代表されるエチレン−α−オレフィン
−非共役ジエン共重合体ゴムは、耐熱老化性、耐オゾン
性、耐極性溶媒性などに優れ、その特徴を利用して自動
車、建材、各種工業用品などの分野において、広範に使
用されている。特に断熱スポンジ、プロテクタースポン
ジ、シール用スポンジ、防振又は防音用スポンジなどの
スポンジへの用途、ラジエータホースなどのホース類へ
の用途並びにウエザーストリップへの用途は、エチレン
−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムの重要な
用途である。かかる製品は、引張強度、圧縮永久歪など
で代表されるゴム物性のほかに、外観が優れることも重
要である。すなわち、混練加工時のゴム組成物において
いわゆるブツの発生がなく、かつ最終ゴム製品としての
加硫ゴム組成物においてブツ及びブルームの発生がない
ことが要求される。しかしながら、従来の製造方法によ
り得られるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共
重合体ゴム組成物は、かかる要求に照らすとき、必ずし
も十分であるとは言いがたいものであった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み、本
発明が解決しようとする課題は、優れた表面肌を有する
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム
組成物を得ることができるエチレン−α−オレフィン−
非共役ジエン共重合体ゴム組成物の製造方法を提供する
点に存する。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、エ
チレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムを
Ａ練工程及びＢ練工程に付すエチレン−α−オレフィン
−非共役ジエン共重合体ゴム組成物の製造方法におい
て、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体
ゴム１００重量部あたり０．０５〜２．２重量部の硫黄
を添加してＡ練工程を実施することを特徴とするエチレ
ン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム組成物
の製造方法に係るものである。

【０００５】以下、詳細に説明する。本発明のエチレン
−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体におけるα−
オレフィンとしては、たとえばプロピレン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−オクテン、１−デセンなどがあげられ、な
かでもプロピレンが好ましい。

【０００６】エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン
共重合体における非共役ジエンとしては、たとえば１・
４−ヘキサジエン、１・６−オクタジエン、２−メチル
−１・５−ヘキサジエン、６−メチル−１・５−ヘプタ
ジエン、７−メチル−１・６−オクタジエンのような鎖
状非共役ジエン；シクロヘキサジエン、ジシクロペンタ
ジエン、メチルテトラヒドロインデン、５−ビニルノル
ボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メ
チレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２
−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニ
ル−２−ノルボルネンのような環状非共役ジエン；２・
３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチ
リデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン、２
−プロペニル−２・２−ノルボルナジエン、１・３・７
−オクタトリエン、１・４・９−デカトリエンのような
トリエンがあげられ、なかでもジシクロペンタジエン及
び５−エチリデン−２−ノルボルネンが好ましい。これ
ら非共役ジエンは、一種又は二種以上を混合して用いる
ことができる。

【０００７】エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン
共重合体におけるエチレン／α−オレフィンの重量比
は、通常４５／５５〜８５／１５、好ましくは５０／５
０〜７０／３０である。エチレンの割合が過少であると
引張強度が劣ることがあり、一方エチレンの割合が過多
であると耐寒性が劣ることがある。

【０００８】エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン
共重合体における非共役ジエンの量は、ヨウ素価で通常
５〜４０、好ましくは６〜２５である。非共役ジエンの
量が過少であると加硫速度が遅いため、長時間加硫が必
要となり、よって生産性が劣り、一方非共役ジエンの量
が過多であると耐熱性に劣る。

【０００９】エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン
共重合体は、７０℃キシレン溶媒中の極限粘度〔η〕が
通常０．８〜４．０、好ましくは１．２〜３．５であ
る。該極限粘度が過小であると引張強度が劣ることがあ
り、一方該極限粘度が過大であると混練加工性が劣るこ
とがある。

【００１０】なお、エチレン−α−オレフィン−非共役
ジエン共重合体ゴムとしては、油展ゴムを用いてもよ
い。

【００１１】本発明においては、上記のエチレン−α−
オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムをＡ練工程及び
Ｂ練工程に付し、その際エチレン−α−オレフィン−非
共役ジエン共重合体ゴム１００重量部あたり０．０５〜
２．２重量部の硫黄を添加してＡ練工程を実施する必要
がある。

【００１２】Ａ練工程とは、ゴム工業界で常用されてい
る用語であり、生ゴムに対してステアリン酸、亜鉛華な
どの離型剤又は活性剤；カーボンなどの補強材、プロセ
スオイルなどの軟化剤；などの各種の添加剤を添加して
混練する工程である。また、Ｂ練工程とは、Ａ練工程に
より得られたＡ練工程後のゴム組成物に対し、硫黄、有
機過酸化物などの架橋剤；加硫促進剤；必要に応じて発
泡剤；などを添加しながら混練する工程である。すなわ
ち、従来の方法においては、架橋剤である硫黄はＢ練工
程において添加されていた。かかる状況の下、本発明者
らは、従来の方法とは異なり、Ａ練工程において特定量
の硫黄を添加することにより、得られるゴム組成物の表
面肌が著しく改良されるという知見を得、本発明に到達
したものである。

【００１３】Ａ練工程において添加される硫黄の量は、
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム
１００重量部あたり０．０５〜２．２重量部、好ましく
は０．１０〜１．０重量部である。Ａ練工程において硫
黄を添加しない場合、及び添加してもその量が過少な場
合はブツが発生し、ゴム組成物の表面肌を改良すること
ができない。一方、硫黄の量が過多な場合はブルームが
発生し、やはりゴム組成物の表面肌を改良することがで
きない。なお、本発明以外のＡ練工程の実施方法には、
上記以外に特に制限はなく、密閉式混練機、オープンロ
ールなどを用い、上記の各種添加剤を添加し、通常１０
０〜２１０℃の温度において、２〜８分間混練すること
により行われる。

【００１４】本発明においては、Ｂ練工程は特に制限は
なく、通常の方法を用いることができる。なお、Ｂ練工
程においては硫黄、有機過酸化物などの架橋剤が用いら
れるが、Ａ練工程において添加する硫黄の量とＢ練工程
において添加する硫黄の合計量が、エチレン−α−オレ
フィン−非共役ジエン共重合体ゴム１００重量部あたり
通常０．３〜２．２重量部、好ましくは０．５〜２．０
重量部となるように設定する。該合計量が過少な場合は
引張強度が劣ることがあり、一方該合計量が過多な場合
はブルームが発生することがある。Ｂ練工程は密閉式混
練機、オープンロールなどを用い、通常６０〜１３０℃
の温度において、２〜１５分間混練することにより行わ
れる。

【００１５】本発明のゴム組成物は、最終的には加硫し
た加硫ゴム組成物として用いられる。加硫は通常１２０
℃以上、好ましくは１５０〜２２０℃の温度で約１〜３
０分間で行われ、プレス加硫、スチーム加硫、射出成形
加硫など、いずれも適用できる。

【００１６】

【実施例】次に実施例及び比較例をもって、本発明を説
明する。 実施例１〜６及び比較例１〜３ エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム
としてエチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノ
ルボルネン共重合体ゴム（住友化学社製、エチレン／プ
ロピレン重量比＝６０／４０、ヨウ素価＝２２、７０℃
キシレン溶媒中の極限粘度〔η〕＝２．１、パラフィン
オイル２０ｐｈｒを含有する油展ゴム）１００重量部
（該量はパラフィンオイルを除外した量である。）、表
１又は２に示した量の硫黄、カーボンブラック（東海カ
ーボン社製 シーストＳＯ）１２０重量部、プロセスオ
イル（出光興産社製 ＰＷ３８０）５５重量部、亜鉛華
５重量部及びステアリン酸１重量部からなる配合により
Ａ練工程（ＢＢ−ＩＩ型混練機使用、１２０℃、５分
間）を行い、Ａ練工程後のゴム組成物を得た。次に、該
ゴム組成物に表１又は２に示した量の硫黄及び加硫促進
剤（住友化学社製、Ｓｏｘｉｎｏｌ ＢＺ ２重量部、
Ｓｏｘｉｎｏｌ ＴＴ ０．５重量部、Ｓｏｘｉｎｏｌ
ＴＲＡ ０．５重量部、Ｓｏｘｉｎｏｌ Ｍ １重量
部）を添加しつつ混練し、Ｂ練工程（オープンロール使
用、４０℃、１０分間）を行った。３ｍｍ厚にシート出
ししたＢ練工程後のゴム組成物の表面肌を評価した。更
に、Ｂ練工程後のゴム組成物を１６０℃×２０分間プレ
ス加硫し、ブルームについての評価を行なった。条件及
び結果を表１及び２に示した。

【００１７】結果から次のことがわかる。本発明による
すべての実施例のゴム組成物は、優れた表面肌を有して
いる。一方、Ａ練工程時に硫黄を用いなかった比較例１
及び硫黄を用いたものの、その量が過少な比較例２はブ
ツが発生している。また、Ａ練工程時の用いた硫黄量が
過多な比較例３はブルームが発生している。

【００１８】

【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 施 例 1 2 3 4 5 6 硫黄量（重量部） Ａ練工程時 0.07 0.10 0.20 0.50 1.00 2.00 Ｂ練工程時 1.43 1.40 1.30 1.00 0.50 0 評価（表面肌） *1 Ｂ練後のブツ（肌） △ 〇 〇 〇 〇 〇 加硫物のブルーム 〇 〇 〇 〇 〇 〇 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００１９】

【表２】

【００２０】＊１ 評価（表面肌） Ｂ練時のブツ：Ｂ練後のシート上のゴム組成物の表面の
ブツの有無。〇（なし）、△（多少あり）及び×（多
い）で表した。 加硫物のブルーム：加硫物のブルームの有無。〇（な
し）及び×（あり）で表した。

【００２１】

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、優
れた表面肌を有するエチレン−α−オレフィン−非共役
ジエン共重合体ゴム組成物を得ることができるエチレン
−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム組成物の
製造方法を提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 臼田 永一 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン−α−オレフィン−非共役ジエ
   ン共重合体ゴムをＡ練工程及びＢ練工程に付すエチレン
   −α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム組成物の
   製造方法において、エチレン−α−オレフィン−非共役
   ジエン共重合体ゴム１００重量部あたり０．０５〜２．
   ２重量部の硫黄を添加してＡ練工程を実施することを特
   徴とするエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重
   合体ゴム組成物の製造方法。
2. 【請求項２】 エチレン−α−オレフィン−非共役ジエ
   ン共重合体ゴムの７０℃キシレン溶媒中の極限粘度
   〔η〕が１．２〜４．０であり、かつヨウ素価が５〜４
   ０である請求項１記載の製造方法。
3. 【請求項３】 非共役ジエンが５−エチリデン−２−ノ
   ルボルネン及び／又はジシクロペンタジエンである請求
   項１記載の製造方法。