JPH0762061B2 - ヘキサヒドロ―ｓ―トリアジン触媒を使用して軟質ポリウレタンフォームを製造する方法 - Google Patents
ヘキサヒドロ―ｓ―トリアジン触媒を使用して軟質ポリウレタンフォームを製造する方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の背景 産業上の利用分野 本発明は、軟質ポリエーテルポリウレタンフオームの製
造におけるヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン触媒の使用に
関するものである。さらに詳しくは、本発明は、触媒と
してのヘキサメチレンテトラミンの使用に関するもので
ある。
造におけるヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン触媒の使用に
関するものである。さらに詳しくは、本発明は、触媒と
してのヘキサメチレンテトラミンの使用に関するもので
ある。
従来の技術 軟質ポリウレタンフオーム用の触媒は一般に二つの概念
に分けられる。すなわち、イソシアネート−ポリオール
（ゲル化）反応を促進する金属塩及びイソシアネート−
水（発泡）反応を促進する第三級アミンである。
に分けられる。すなわち、イソシアネート−ポリオール
（ゲル化）反応を促進する金属塩及びイソシアネート−
水（発泡）反応を促進する第三級アミンである。
もち論、これらの触媒は特定なものではなく、与えられ
た概念の範囲内の各触媒は、最適のポリウレタンフオー
ムを得るために均衡を保たさねばならない両方の競争反
応に対しても触媒活性を有する。例えば、オクテン酸第
一錫のような錫塩は、ゲル化反応に対して非常に特殊で
あるだけではなく、イソシアネートと水との間の反応を
もまた触媒化して、尿素と二酸化炭素とを生成する。ビ
ス（２−ジメチルアミノエチル）エーテルは、発泡反応
に対して高度に特別なものであるが、また、イソシアネ
ートとポリオールとの間の反応の触媒ともなる。トリエ
チレンジアミン（TEDA）はゲル化反応と発泡反応との両
方において比較的効果的な第三級アミンの一例である。
た概念の範囲内の各触媒は、最適のポリウレタンフオー
ムを得るために均衡を保たさねばならない両方の競争反
応に対しても触媒活性を有する。例えば、オクテン酸第
一錫のような錫塩は、ゲル化反応に対して非常に特殊で
あるだけではなく、イソシアネートと水との間の反応を
もまた触媒化して、尿素と二酸化炭素とを生成する。ビ
ス（２−ジメチルアミノエチル）エーテルは、発泡反応
に対して高度に特別なものであるが、また、イソシアネ
ートとポリオールとの間の反応の触媒ともなる。トリエ
チレンジアミン（TEDA）はゲル化反応と発泡反応との両
方において比較的効果的な第三級アミンの一例である。
より反応性のポリオールが一般的に採用される高レジリ
エンス（HR）フオームでは、従来フオームの場合よりも
フオームセル壁が破裂し難いために、極めて微量の錫触
媒が使用でき、このことは収縮問題において結果があら
われる。事実、殆んどのHRフオームはこの問題を防ぐた
めに機械的に破砕されなければならない。従つて、錫触
媒の殆んど、又はすべては、最終硬化に要求される反応
を完結させるために、トリエチレンジアミンで置き換え
られる。また、発泡反応及びゲル化反応の両方に対して
著しく活性であるペンタメチルジプロピレントリアミン
のような補助三級アミン触媒が、より高価で特別なアミ
ンの全体的使用量を減少させるために使用される。
エンス（HR）フオームでは、従来フオームの場合よりも
フオームセル壁が破裂し難いために、極めて微量の錫触
媒が使用でき、このことは収縮問題において結果があら
われる。事実、殆んどのHRフオームはこの問題を防ぐた
めに機械的に破砕されなければならない。従つて、錫触
媒の殆んど、又はすべては、最終硬化に要求される反応
を完結させるために、トリエチレンジアミンで置き換え
られる。また、発泡反応及びゲル化反応の両方に対して
著しく活性であるペンタメチルジプロピレントリアミン
のような補助三級アミン触媒が、より高価で特別なアミ
ンの全体的使用量を減少させるために使用される。
現今、著しい工業的重要性を示している迅速硬化、低密
度HRフオームに対する最適触媒均衡を達成することは特
に困難である。
度HRフオームに対する最適触媒均衡を達成することは特
に困難である。
かゝるフオームの密度減少は、水のレベルと、従つて二
酸化炭素発生を増加するか、もしくはクロロフルオロカ
ーボンを使用することにより達成される。クロロフルオ
ロカーボンの環境上の影響の理由で、前者の方法による
ことが好ましい。しかしながら、水レベルの増大につれ
て、フオームコア−とモールド表面との間の大きな温度
勾配を形成しながら発熱が増大する。TEDAのような従来
のアミン触媒を使用すると、その結果として、フオーム
コアに向つて顕著に拡がるフオーム表面の濃密度化がみ
られる。しかのみならず、非常に高い水添化量、例えば
ポリオール100部当り、6.5部またはそれ以上では、フオ
ームの中心は脱色（スコーチ化）し、これは非常な高発
熱と、触媒の塩基性とのためであると思われる。
酸化炭素発生を増加するか、もしくはクロロフルオロカ
ーボンを使用することにより達成される。クロロフルオ
ロカーボンの環境上の影響の理由で、前者の方法による
ことが好ましい。しかしながら、水レベルの増大につれ
て、フオームコア−とモールド表面との間の大きな温度
勾配を形成しながら発熱が増大する。TEDAのような従来
のアミン触媒を使用すると、その結果として、フオーム
コアに向つて顕著に拡がるフオーム表面の濃密度化がみ
られる。しかのみならず、非常に高い水添化量、例えば
ポリオール100部当り、6.5部またはそれ以上では、フオ
ームの中心は脱色（スコーチ化）し、これは非常な高発
熱と、触媒の塩基性とのためであると思われる。
驚くべきことに、本発明者等はヘキサヒドロ−ｓ−トリ
アジン化合物、及び好ましくはヘキサメチレンテトラミ
ン（HMT）を従来のアミン触媒の代りに置き替えた場合
には、高い水レベルを採用している低密度フオームに関
する濃密度化と脱色との問題が著しく最少化されること
を見出した。
アジン化合物、及び好ましくはヘキサメチレンテトラミ
ン（HMT）を従来のアミン触媒の代りに置き替えた場合
には、高い水レベルを採用している低密度フオームに関
する濃密度化と脱色との問題が著しく最少化されること
を見出した。
ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン化合物、及び特にヘキサ
メチレンテトラミン（HMT）は、当業界で公知であり、
後者は有機ゴム及びフエノール樹脂の架橋剤として広く
用いられている。米国特許第4,275,169号明細書は、改
良された耐燃焼性を有するポリエステルベース軟質ポリ
ウレタンフオームの製造におけるHMTの使用を開示して
いる。HMTはまた米国特許第3,689,440号明細書におい
て、硬質ウレタンフオームに熱安定性を付与するため
に、芳香族ポリオールと共に開示されている。ポリウレ
タンフオームにおける大きな空隙を形成するために、ス
テアリン酸のようなワツクス様物質に分散されたHMTの
使用が日本特許第67020798号に開示されている。
メチレンテトラミン（HMT）は、当業界で公知であり、
後者は有機ゴム及びフエノール樹脂の架橋剤として広く
用いられている。米国特許第4,275,169号明細書は、改
良された耐燃焼性を有するポリエステルベース軟質ポリ
ウレタンフオームの製造におけるHMTの使用を開示して
いる。HMTはまた米国特許第3,689,440号明細書におい
て、硬質ウレタンフオームに熱安定性を付与するため
に、芳香族ポリオールと共に開示されている。ポリウレ
タンフオームにおける大きな空隙を形成するために、ス
テアリン酸のようなワツクス様物質に分散されたHMTの
使用が日本特許第67020798号に開示されている。
この特許文献はまた、特にイソシアヌレート形成を誘導
し、かくして耐燃焼性を改良するためにポリウレタンフ
オームにおけるヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンの使用例
を十分に説明している。最も普通に採用されるトリアジ
ンは、イソシアヌレート生成を促進するために用いられ
る1,3,5−トリス（３−ジメチルアミノプロピル）−ｓ
−ヘキサヒドロトリアジン（Ｆ−DMAP）である。これら
の使用を記載した特許は、米国特許明細書第4,228,310
号、第4,141,862号、第4,066,580号、第3,981,829号、
及び第3,723,366号である。これらの特許には、ポリエ
ーテル軟質ポリウレタンフオーム又はＦ−DMAPとのブレ
ンド中におけるHMTのみの使用は記載されていない。
し、かくして耐燃焼性を改良するためにポリウレタンフ
オームにおけるヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンの使用例
を十分に説明している。最も普通に採用されるトリアジ
ンは、イソシアヌレート生成を促進するために用いられ
る1,3,5−トリス（３−ジメチルアミノプロピル）−ｓ
−ヘキサヒドロトリアジン（Ｆ−DMAP）である。これら
の使用を記載した特許は、米国特許明細書第4,228,310
号、第4,141,862号、第4,066,580号、第3,981,829号、
及び第3,723,366号である。これらの特許には、ポリエ
ーテル軟質ポリウレタンフオーム又はＦ−DMAPとのブレ
ンド中におけるHMTのみの使用は記載されていない。
発明の目的 本発明の第一の目的は、新規のクラスの触媒を使用して
軟質ポリウレタンフオームを製造することである。
軟質ポリウレタンフオームを製造することである。
本発明の他の目的は、低密度、高レジリエンス型の軟質
ポリウレタンフオームを得ることである。
ポリウレタンフオームを得ることである。
さらに本発明の他の目的は、これら低密度、高レジリエ
ンスフオームの製造においてクロロフルオロカーボンの
使用を避けることである。
ンスフオームの製造においてクロロフルオロカーボンの
使用を避けることである。
本発明の他の目的は、高い水レベルの低密度HRフオーム
に一般的に関する濃密度化及び脱色問題を解決すること
である。
に一般的に関する濃密度化及び脱色問題を解決すること
である。
本発明の他の目的は、以下に示す記述及び実施例から明
らかとなるであろう。
らかとなるであろう。
発明の総括 ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン化合物、好ましくはヘキ
サメチレンテトラミン（HMT）は、高い水レベルのフオ
ーミユレーシヨン（配合）から製造された低密度HRフオ
ームに関する濃密度化及び脱色問題を著しく最少化する
ことがわかつた。
サメチレンテトラミン（HMT）は、高い水レベルのフオ
ーミユレーシヨン（配合）から製造された低密度HRフオ
ームに関する濃密度化及び脱色問題を著しく最少化する
ことがわかつた。
発明の詳述 本発明は、（ａ）ポリオール又はポリマー／ポリオール
及び（ｂ）有機ポリイソシアネートを、（ａ）と（ｂ）
との反応に対する（ｃ）触媒の存在下に反応させてポリ
ウレタンフオームを製造することを包含するHRポリウレ
タンフオームの製造方法を提供するものである。該反応
は一般に発泡剤及びフオーム安定剤の存在下で行われ
る。該反応と発泡操作とは任意好適な方法により、好ま
しくはワンシヨツト技法によつて行うことができる。
及び（ｂ）有機ポリイソシアネートを、（ａ）と（ｂ）
との反応に対する（ｃ）触媒の存在下に反応させてポリ
ウレタンフオームを製造することを包含するHRポリウレ
タンフオームの製造方法を提供するものである。該反応
は一般に発泡剤及びフオーム安定剤の存在下で行われ
る。該反応と発泡操作とは任意好適な方法により、好ま
しくはワンシヨツト技法によつて行うことができる。
ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン触媒 本発明において有用なヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン化
合物はヘキサメチレンテトラミン： 及び次の一般式で示す1,3,5−トリス（N,N−ジアルキル
アミノアルキル）−ｓ−ヘキサヒドロトリアジンであ
る： 上式においてＲは２乃至４個の炭素原子を有するアルキ
レン基であり、R1は１乃至６個の炭素原子を有するアル
キル基であり、メチル基又はエチル基が好ましい。
合物はヘキサメチレンテトラミン： 及び次の一般式で示す1,3,5−トリス（N,N−ジアルキル
アミノアルキル）−ｓ−ヘキサヒドロトリアジンであ
る： 上式においてＲは２乃至４個の炭素原子を有するアルキ
レン基であり、R1は１乃至６個の炭素原子を有するアル
キル基であり、メチル基又はエチル基が好ましい。
本発明において有用なヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン
は、米国特許明細書第4,025,469号において教示されて
いる如く、一般的にホルムアルデヒド及びアミンもしく
はアンモニア間の反応によつて製造される。
は、米国特許明細書第4,025,469号において教示されて
いる如く、一般的にホルムアルデヒド及びアミンもしく
はアンモニア間の反応によつて製造される。
ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンのあるものはポリオール
中に不溶解物として残存する固体である。従つて溶剤の
使用が必要とされる。より好ましい原料、HMTは水とグ
リセリンとの両方に可溶である。グリセリンは、発泡反
応を遅らせる付随的利点を有し、そのためにこれら二つ
の競争反応を均衡させるのに助けとなるためにより好ま
しい溶剤である。一般に、溶剤が採用されるときは、ヘ
キサヒドロ−ｓ−トリアジン溶液は１乃至40％、好まし
くは10乃至25％触媒濃度であるべきである。
中に不溶解物として残存する固体である。従つて溶剤の
使用が必要とされる。より好ましい原料、HMTは水とグ
リセリンとの両方に可溶である。グリセリンは、発泡反
応を遅らせる付随的利点を有し、そのためにこれら二つ
の競争反応を均衡させるのに助けとなるためにより好ま
しい溶剤である。一般に、溶剤が採用されるときは、ヘ
キサヒドロ−ｓ−トリアジン溶液は１乃至40％、好まし
くは10乃至25％触媒濃度であるべきである。
最も好ましくは、グリセリン中15％HMT溶液は、フオー
ムのフオーミユレーシヨンに対して添加するのに都合の
よい液体成分を提供する。これら二成分の比率は、本発
明におけるそれらの使用レベル（１乃至３％）に対して
理想的な範囲である。
ムのフオーミユレーシヨンに対して添加するのに都合の
よい液体成分を提供する。これら二成分の比率は、本発
明におけるそれらの使用レベル（１乃至３％）に対して
理想的な範囲である。
本発明のヘキサヒドロ−ｓ−トリアジは反応混合物ベー
スで約0.05から５％まで使用することができる。最も好
ましくは、それらは0.1乃至0.5％の範囲で使用される。
ヘキサメチレンテトラミンは本発明の単独のヘキサヒド
ロ−ｓ−トリアジンとして使用することができるが、一
方その他のヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン類は所望の効
果を得るためにHMTと併用されなければならない。混合
物を採用した場合、HMTは総ヘキサヒドロ−ｓ−トリア
ジン触媒仕込量の少くとも25％に等しい量で存在させな
ければならない。
スで約0.05から５％まで使用することができる。最も好
ましくは、それらは0.1乃至0.5％の範囲で使用される。
ヘキサメチレンテトラミンは本発明の単独のヘキサヒド
ロ−ｓ−トリアジンとして使用することができるが、一
方その他のヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン類は所望の効
果を得るためにHMTと併用されなければならない。混合
物を採用した場合、HMTは総ヘキサヒドロ−ｓ−トリア
ジン触媒仕込量の少くとも25％に等しい量で存在させな
ければならない。
ポリオール 使用するポリオール、もしくはそれらのブレンドは、製
造しようとするポリウレタンフオームの最終用途に応じ
て変る。
造しようとするポリウレタンフオームの最終用途に応じ
て変る。
ポリオールの分子量もしくはヒドロキシル数は、ポリオ
ールがポリウレタンに変化した場合、軟質フオームとし
て良い結果をもたらすように選択される。従つて、使用
するポリオールのヒドロキシ数は広い範囲にわたつて変
動することができる。一般に、使用されるポリオールの
ヒドロキシル数は、約20（もしくはそれ以下）から約70
（もしくはそれ以上）の範囲をとることができる。更に
改善のために、特別なフオームへの応用はポリオールの
選択に同様な影響を与える。例えば、モールドフオーム
において、ポリオールのヒドロキシル数は約20乃至約40
のオーダーでよく、スラブストツクに対しては、ヒドロ
キシル数は約25乃至約70のオーダーでよい。
ールがポリウレタンに変化した場合、軟質フオームとし
て良い結果をもたらすように選択される。従つて、使用
するポリオールのヒドロキシ数は広い範囲にわたつて変
動することができる。一般に、使用されるポリオールの
ヒドロキシル数は、約20（もしくはそれ以下）から約70
（もしくはそれ以上）の範囲をとることができる。更に
改善のために、特別なフオームへの応用はポリオールの
選択に同様な影響を与える。例えば、モールドフオーム
において、ポリオールのヒドロキシル数は約20乃至約40
のオーダーでよく、スラブストツクに対しては、ヒドロ
キシル数は約25乃至約70のオーダーでよい。
上記したヒドロキシル数の限定は、制限を企てたもので
はなく、使用されたポリオールに対する可能な組合せの
多数を単に実例で示したものである。
はなく、使用されたポリオールに対する可能な組合せの
多数を単に実例で示したものである。
ヒドロキシル数は、ポリオール１グラムから調製される
完全フタール酸エステル誘導体の完全加水分解に必要と
される水酸化カリウムのミリグラム数として定義され
る。ヒドロキシル数はまた、次式で定義することができ
る： OH＝（56.1×1000×ｆ）/m.w. 式中、 OH＝ポリオールのヒドロキシル数 ｆ＝官能度、即ち、ポリオールの分子当りの平均ヒドロ
キシル基数 m,w＝ポリオールの数平均分子量 概ね、従来ポリウレタン製造に業界で使用されたポリオ
ールは何れも本発明におけるポリオールとして使用する
ことができる。本発明によるポリウレタンの製造におい
て有用なポリオールを例示すれば、ポリヒドロキシアル
カン、ポリオキシアルキレンポリオール、その他であ
る。ポリオールの中で採用できるものは、ポリウレタン
業界で公知であり、単独でか、又は混合物中における、
下記の種類の組成物の一種もしくはそれ以上から選択さ
れるものである： （ａ）ポリヒドロキシアルカンのアルキレンオキシド付
加物； （ｂ）非還元糖及び糖誘導体のアルキレンオキシド付加
物； （ｃ）リン及びポリリン酸のアルキレンオキシド付加
物； （ｄ）ポリフエノールのアルキレンオキシド付加物； （ｅ）ひまし油等のような天然油からのポリオール。
完全フタール酸エステル誘導体の完全加水分解に必要と
される水酸化カリウムのミリグラム数として定義され
る。ヒドロキシル数はまた、次式で定義することができ
る： OH＝（56.1×1000×ｆ）/m.w. 式中、 OH＝ポリオールのヒドロキシル数 ｆ＝官能度、即ち、ポリオールの分子当りの平均ヒドロ
キシル基数 m,w＝ポリオールの数平均分子量 概ね、従来ポリウレタン製造に業界で使用されたポリオ
ールは何れも本発明におけるポリオールとして使用する
ことができる。本発明によるポリウレタンの製造におい
て有用なポリオールを例示すれば、ポリヒドロキシアル
カン、ポリオキシアルキレンポリオール、その他であ
る。ポリオールの中で採用できるものは、ポリウレタン
業界で公知であり、単独でか、又は混合物中における、
下記の種類の組成物の一種もしくはそれ以上から選択さ
れるものである： （ａ）ポリヒドロキシアルカンのアルキレンオキシド付
加物； （ｂ）非還元糖及び糖誘導体のアルキレンオキシド付加
物； （ｃ）リン及びポリリン酸のアルキレンオキシド付加
物； （ｄ）ポリフエノールのアルキレンオキシド付加物； （ｅ）ひまし油等のような天然油からのポリオール。
なかんずく、ポリヒドロキシアルカン類のアルキレンオ
キシド付加物を例示すれば、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、1,3−ジヒドロキシプロパン、1,3−
ジヒドロキシブタン、1,4−ジヒドロキシブタン、1,4
−、1,5−及び1,6−ジヒドロキシヘキサン、1,2−、1,3
−、1,4−、1,6−、及び1,8−ジヒドロキシオクタン1,1
0−ジヒドロキシデカン、グリセロール、1,2,4−トリヒ
ドロキシブタン、1,2,6−トリヒドロキシヘキサン、1,
1,1−トリメチロールエタン、1,1,1−トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ポリカプロラクトン、
キシトリール、アラビトール、ソルビトール、マンニト
ール、その他のアルキレンオキシド付加物を含む。
キシド付加物を例示すれば、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、1,3−ジヒドロキシプロパン、1,3−
ジヒドロキシブタン、1,4−ジヒドロキシブタン、1,4
−、1,5−及び1,6−ジヒドロキシヘキサン、1,2−、1,3
−、1,4−、1,6−、及び1,8−ジヒドロキシオクタン1,1
0−ジヒドロキシデカン、グリセロール、1,2,4−トリヒ
ドロキシブタン、1,2,6−トリヒドロキシヘキサン、1,
1,1−トリメチロールエタン、1,1,1−トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ポリカプロラクトン、
キシトリール、アラビトール、ソルビトール、マンニト
ール、その他のアルキレンオキシド付加物を含む。
採用することのできるポリオールの他の種類は、非還元
糖のアルキレンオキシド付加物であり、ここでアルキレ
ンオキシドは２個乃至４個の炭素原子を有するものであ
る。
糖のアルキレンオキシド付加物であり、ここでアルキレ
ンオキシドは２個乃至４個の炭素原子を有するものであ
る。
意図する非還元糖及び糖誘導体の中でも好ましいものは
スクロース、メチルグルコシド、エチルグルコシド及び
その他のようなアルキルグルコシド類、エチレングリコ
ールグルコシド、プロピレングリコールグルコシド、グ
リセロールグルコシド、1,2,6−ヘキサントリオールグ
ルコシド、及びその他のようなグリコールグルコシド
類、並びに米国特許明細書第3,073,788号明細書中に示
されているアルキルグルコシド類のアルキレンオキシド
付加物である。
スクロース、メチルグルコシド、エチルグルコシド及び
その他のようなアルキルグルコシド類、エチレングリコ
ールグルコシド、プロピレングリコールグルコシド、グ
リセロールグルコシド、1,2,6−ヘキサントリオールグ
ルコシド、及びその他のようなグリコールグルコシド
類、並びに米国特許明細書第3,073,788号明細書中に示
されているアルキルグルコシド類のアルキレンオキシド
付加物である。
リンの酸及び多リンの酸のアルキレンオキシド付加物は
ポリオールのもう一つの有用な部類である。エチレンオ
キシド、1,2−エポキシプロパン、エポキシブタン、３
−クロロ−1,2−エポキシプロパンなどは好ましいアル
キレンオキシドである。リン酸、リンの酸、トリポリリ
ン酸のようなポリリン酸、ポリメタリン酸などは、この
関係において使用するのに好ましい。
ポリオールのもう一つの有用な部類である。エチレンオ
キシド、1,2−エポキシプロパン、エポキシブタン、３
−クロロ−1,2−エポキシプロパンなどは好ましいアル
キレンオキシドである。リン酸、リンの酸、トリポリリ
ン酸のようなポリリン酸、ポリメタリン酸などは、この
関係において使用するのに好ましい。
確かに、ツエレビチノフ（Zerewitinoff）試験により測
定される活性水素を有する任意の物質をポリオールとし
て使用することができる。例えばアミンを末端とするポ
リエーテルポリオールは公知であり、所望により使用す
ることができる。
定される活性水素を有する任意の物質をポリオールとし
て使用することができる。例えばアミンを末端とするポ
リエーテルポリオールは公知であり、所望により使用す
ることができる。
本発明において使用される最も好ましいポリオールは、
特定のポリウレタン用途の反応性要件により示される、
エチレンオキシド又はプロピレンオキシドでキヤツプさ
れたポリ（オキシプロピレン）のグリコール、トリオー
ル及び高官能性ポリオールなどを包含する。一般的に上
記のようなポリオールの公称官能性は約３ないし４又は
それ位の範囲にある。またこれらのポリオールはポリ−
（オキシプロピレン−オキシエチレン）ポリオールをも
包含するけれど、望ましくはオキシエチレン含量は全体
の80％未満、好ましくは60％未満を構成すべきである。
エチレンオキシドは、それを使用する場合には重合体鎖
に沿つて任意の態様で組み入れることができる。換言す
ればエチレンオキシドは末端ブロツクとして内部ブロツ
クに組み入れることができ、あるいは重合体鎖に沿つて
不規則に分配することができるかのいずれかである。
特定のポリウレタン用途の反応性要件により示される、
エチレンオキシド又はプロピレンオキシドでキヤツプさ
れたポリ（オキシプロピレン）のグリコール、トリオー
ル及び高官能性ポリオールなどを包含する。一般的に上
記のようなポリオールの公称官能性は約３ないし４又は
それ位の範囲にある。またこれらのポリオールはポリ−
（オキシプロピレン−オキシエチレン）ポリオールをも
包含するけれど、望ましくはオキシエチレン含量は全体
の80％未満、好ましくは60％未満を構成すべきである。
エチレンオキシドは、それを使用する場合には重合体鎖
に沿つて任意の態様で組み入れることができる。換言す
ればエチレンオキシドは末端ブロツクとして内部ブロツ
クに組み入れることができ、あるいは重合体鎖に沿つて
不規則に分配することができるかのいずれかである。
これらの慣用のポリオールのほかに重合体／ポリオール
を単独で、又は他のポリオールと混合して使用すること
ができる。重合体／ポリオールは当業界に周知である。
この分野における基本特許は米国再発行特許第28,715号
（米国特許第3,383,351号の再発行）及び同再発行特許
第29,118号（米国特許第3,304,273号の再発行）であ
る。このような組成物は遊離基触媒の存在下にポリオー
ル中に溶解又は分散させた１種又はそれ以上のエチレン
性不飽和単量体を重合させてポリオール中における重合
体粒子の安定な分散液を形成させることにより製造する
ことができる。これらの重合体／ポリオール組成物はそ
れから生成されるポリウレタンフオームに対し、対応す
る非改質ポリオールにより得られるものよりも、より高
い耐力特性を与える有益な性質を有する。米国特許第3,
325,421号及び第4,374,209号各明細書に教示されるポリ
ウレタン及びポリウレア重合体／ポリオールもまた包含
される。
を単独で、又は他のポリオールと混合して使用すること
ができる。重合体／ポリオールは当業界に周知である。
この分野における基本特許は米国再発行特許第28,715号
（米国特許第3,383,351号の再発行）及び同再発行特許
第29,118号（米国特許第3,304,273号の再発行）であ
る。このような組成物は遊離基触媒の存在下にポリオー
ル中に溶解又は分散させた１種又はそれ以上のエチレン
性不飽和単量体を重合させてポリオール中における重合
体粒子の安定な分散液を形成させることにより製造する
ことができる。これらの重合体／ポリオール組成物はそ
れから生成されるポリウレタンフオームに対し、対応す
る非改質ポリオールにより得られるものよりも、より高
い耐力特性を与える有益な性質を有する。米国特許第3,
325,421号及び第4,374,209号各明細書に教示されるポリ
ウレタン及びポリウレア重合体／ポリオールもまた包含
される。
概念的には、本発明により重合体／ポリオール組成物を
製造するに当つて広範囲の種々の単量体を使用すること
ができる。先行特許明細書において多数のエチレン性不
飽和単量体が開示されている。これら単量体のいずれも
が適当である。
製造するに当つて広範囲の種々の単量体を使用すること
ができる。先行特許明細書において多数のエチレン性不
飽和単量体が開示されている。これら単量体のいずれも
が適当である。
使用される単数又は複数の単量体の選択は単量体の相対
コスト及び意図される用途に対して必要なポリウレタン
生成物の特性のような考慮事項に関係する。フオームに
対し所望の耐力を与えるためには、重合体／ポリオール
の製造に使用する単量体は、勿論望ましくは、少なくと
も室温よりもわずかに高いガラス転移点を有する重合体
が得られるように選択すべきである。典型的な単量体と
してはスチレン、パラメチルスチレンのようなスチレン
誘導体、アクリレート類、メチルメタクリレートのよう
なメタクリレート類、アクリロニトリル、及びメタクリ
ロニトリルのような他のニトリル誘導体類などが包含さ
れる。ビニリデンクロリドも使用することができる。
コスト及び意図される用途に対して必要なポリウレタン
生成物の特性のような考慮事項に関係する。フオームに
対し所望の耐力を与えるためには、重合体／ポリオール
の製造に使用する単量体は、勿論望ましくは、少なくと
も室温よりもわずかに高いガラス転移点を有する重合体
が得られるように選択すべきである。典型的な単量体と
してはスチレン、パラメチルスチレンのようなスチレン
誘導体、アクリレート類、メチルメタクリレートのよう
なメタクリレート類、アクリロニトリル、及びメタクリ
ロニトリルのような他のニトリル誘導体類などが包含さ
れる。ビニリデンクロリドも使用することができる。
重合体／ポリオール組成物を製造するために使用される
好ましい単量体混合物はアクリロニトリルとスチレンと
の混合物、又はアクリロニトリルとスチレンとビニリデ
ンクロリドとの混合物である。
好ましい単量体混合物はアクリロニトリルとスチレンと
の混合物、又はアクリロニトリルとスチレンとビニリデ
ンクロリドとの混合物である。
典型的には単量体含量は予想される最終用途に必要な所
望の固形物含量を与えるように選択する。一般的に所望
の粘性及び安定性を与えるように高い生成重合体及び固
形物の含量を有する重合体／ポリオールを形成させるこ
とが通常に望ましい。
望の固形物含量を与えるように選択する。一般的に所望
の粘性及び安定性を与えるように高い生成重合体及び固
形物の含量を有する重合体／ポリオールを形成させるこ
とが通常に望ましい。
典型的なHRフオーム配合物に対しては45重量％まで、又
はそれ以上の固形物含量が適当であり、かつ与えること
ができる。スラブ材への応用においては、できるだけ高
い固形物含量を使用する傾向であり、或る種の用途に対
しては45重量％ないし約50重量％又はそれ以上が工業的
に望ましい。
はそれ以上の固形物含量が適当であり、かつ与えること
ができる。スラブ材への応用においては、できるだけ高
い固形物含量を使用する傾向であり、或る種の用途に対
しては45重量％ないし約50重量％又はそれ以上が工業的
に望ましい。
イソシアネート 本発明によるポリウレタンフオームの製造に有用な有機
ポリイソシアネートは少なくとも２個のイソシアネート
基を含有する有機化合物である。このような化合物は当
業界に周知である。適当な有機ポリイソシアネートは炭
化水素ジイソシアネート（例えばアルキレンジイソシア
ネート及びアリ−レンジイソシアネート）、ならびに公
知のトリイソシアネート及びポリメチレンポリ（フエニ
レンイソシアネート）を包含する。適当なポリイソシア
ネートの例は2,4−ジイソシアナトトルエン、2,6−ジイ
ソシアナトトルエン、メチレンビス（４−シクロヘキシ
ルイソシアネート）、1,8−ジイソシアナトオクタン、
1,5−ジイソシアナト−2,2,4−トリメチルペンタン、1,
9−ジイソシアナトノナン、1,4−ブチレングリコールの
1,10−ジイソシアナトプロピルエーテル、1,11−ジイソ
シアナトウンデカン、1,12−ジイソシアナトドデカンビ
ス（イソシアナトヘキシル）スルフイド、1,4−ジイソ
シアナトベンゼン、3,5−ジイソシアナト−Ｏ−キシレ
ン、4,6−ジイソシアナト−ｍ−キシレン、2,6−ジイソ
シアナト−ｐ−キシレン、2,4−ジイソシアナト−１−
クロロベンゼン、2,4−ジイソシアナト−１−ニトロベ
ンゼン、2,5−ジイソシアナト−１−ニトロベンゼン、
4,4′−ジフエニルメチレンジイソシアネート、3,3′−
ジフエニル−メチレンジイソシアネート、及びポリメチ
レンポリ（フエニレンイソシアネート）ならびにそれら
の混合物である。好ましいポリイソシアネートはTDI（8
0％の2,4−トリレンジイソシアネートと20％の2,6−ト
リレンジイソシアネートとの混合物）、MDI（ジフエニ
ルメタンジイソシアネート単独又はその高分子形態との
混合物）及びTDIとMDIとの混合物である。
ポリイソシアネートは少なくとも２個のイソシアネート
基を含有する有機化合物である。このような化合物は当
業界に周知である。適当な有機ポリイソシアネートは炭
化水素ジイソシアネート（例えばアルキレンジイソシア
ネート及びアリ−レンジイソシアネート）、ならびに公
知のトリイソシアネート及びポリメチレンポリ（フエニ
レンイソシアネート）を包含する。適当なポリイソシア
ネートの例は2,4−ジイソシアナトトルエン、2,6−ジイ
ソシアナトトルエン、メチレンビス（４−シクロヘキシ
ルイソシアネート）、1,8−ジイソシアナトオクタン、
1,5−ジイソシアナト−2,2,4−トリメチルペンタン、1,
9−ジイソシアナトノナン、1,4−ブチレングリコールの
1,10−ジイソシアナトプロピルエーテル、1,11−ジイソ
シアナトウンデカン、1,12−ジイソシアナトドデカンビ
ス（イソシアナトヘキシル）スルフイド、1,4−ジイソ
シアナトベンゼン、3,5−ジイソシアナト−Ｏ−キシレ
ン、4,6−ジイソシアナト−ｍ−キシレン、2,6−ジイソ
シアナト−ｐ−キシレン、2,4−ジイソシアナト−１−
クロロベンゼン、2,4−ジイソシアナト−１−ニトロベ
ンゼン、2,5−ジイソシアナト−１−ニトロベンゼン、
4,4′−ジフエニルメチレンジイソシアネート、3,3′−
ジフエニル−メチレンジイソシアネート、及びポリメチ
レンポリ（フエニレンイソシアネート）ならびにそれら
の混合物である。好ましいポリイソシアネートはTDI（8
0％の2,4−トリレンジイソシアネートと20％の2,6−ト
リレンジイソシアネートとの混合物）、MDI（ジフエニ
ルメタンジイソシアネート単独又はその高分子形態との
混合物）及びTDIとMDIとの混合物である。
他の触媒 ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン触媒に加えて、ポリウレ
タン製造に有用な公知の触媒はどれでも使用することが
できる。第三級アミンは、上記したヘキサヒドロ−ｓ−
トリアジン触媒の一種又はそれ以上との組合せにおい
て、ゲル化反応及び／又は発泡反応促進のための二次触
媒として使用することができる。金属触媒、もしくは金
属触媒の組合せもまた、二次触媒として使用することが
できる。該触媒は少量で、たとえば反応混合物の重量ベ
ースで約0.001％から約５％までの量で使用する。代表
的触媒は： （ａ）ビス（2,2′−ジメチルアミノ）エチルエーテ
ル、トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチル
モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、N,N−ジメチルベ
ンジルアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、N,N,
N′,N′−テトラメチル−1,3−ブタンジアミン、ペンタ
メチルジプロピレントリアミン、トリエタノールアミ
ン、トリエチレンジアミン、ピリジンオキシド、及びそ
の他のような第三級アミン； （ｂ）アルカリ及びアルカリ土類金属ヒドロキシド、ア
ルコキシド、及びフエノキシドのような強塩基； （ｃ）塩化第二鉄、塩化第二スズ、塩化第一スズ、三塩
化アンチモン、硝酸ビスマス、及び塩化ビスマス、及び
その他のような強酸の酸性金属塩； （ｄ）アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、トリフ
ロロアセチルアセトン、アセト酢酸エチル、サリチルア
ルデヒド、シクロペンタノン−２−カルボキシレート、
アセチルアセトンイミン、ビス−アセチルアセトン−ア
ルキレンジイミン、サリチルアルデヒドイミン、及びそ
の他と、Be、Mg、Zn、Cd、Pb、Ti、Zr、Sn、As、Bi、C
r、Mo、Mn、Fe、Co、Ni、のような種々の金属、もしく
はMoO2 ++、UO2 ++、及びその他のようなイオンとから得
られる種々の金属のキレート； （ｅ）アルカリ金属、アルカリ土類金属、Al、Sw、Pb、
Mn、Co、Bi及びCuのような種々の金属と有機酸との塩
で、例えば、酢酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ヘ
キサノール酸カルシウム、酢酸第一スズ、オクテン酸第
一スズ、オレイン酸第一スズ、オクテン酸鉛、ナフテン
酸マンガン及びナフテン酸コバルトのような金属乾燥
剤、及びその他を含む； （ｆ）四価のスズ、三価及び五価のAs、Sb、及びBi並び
に鉄及びコバルトの金属カルボニル類の有機金属誘導
体。
タン製造に有用な公知の触媒はどれでも使用することが
できる。第三級アミンは、上記したヘキサヒドロ−ｓ−
トリアジン触媒の一種又はそれ以上との組合せにおい
て、ゲル化反応及び／又は発泡反応促進のための二次触
媒として使用することができる。金属触媒、もしくは金
属触媒の組合せもまた、二次触媒として使用することが
できる。該触媒は少量で、たとえば反応混合物の重量ベ
ースで約0.001％から約５％までの量で使用する。代表
的触媒は： （ａ）ビス（2,2′−ジメチルアミノ）エチルエーテ
ル、トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチル
モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、N,N−ジメチルベ
ンジルアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、N,N,
N′,N′−テトラメチル−1,3−ブタンジアミン、ペンタ
メチルジプロピレントリアミン、トリエタノールアミ
ン、トリエチレンジアミン、ピリジンオキシド、及びそ
の他のような第三級アミン； （ｂ）アルカリ及びアルカリ土類金属ヒドロキシド、ア
ルコキシド、及びフエノキシドのような強塩基； （ｃ）塩化第二鉄、塩化第二スズ、塩化第一スズ、三塩
化アンチモン、硝酸ビスマス、及び塩化ビスマス、及び
その他のような強酸の酸性金属塩； （ｄ）アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、トリフ
ロロアセチルアセトン、アセト酢酸エチル、サリチルア
ルデヒド、シクロペンタノン−２−カルボキシレート、
アセチルアセトンイミン、ビス−アセチルアセトン−ア
ルキレンジイミン、サリチルアルデヒドイミン、及びそ
の他と、Be、Mg、Zn、Cd、Pb、Ti、Zr、Sn、As、Bi、C
r、Mo、Mn、Fe、Co、Ni、のような種々の金属、もしく
はMoO2 ++、UO2 ++、及びその他のようなイオンとから得
られる種々の金属のキレート； （ｅ）アルカリ金属、アルカリ土類金属、Al、Sw、Pb、
Mn、Co、Bi及びCuのような種々の金属と有機酸との塩
で、例えば、酢酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ヘ
キサノール酸カルシウム、酢酸第一スズ、オクテン酸第
一スズ、オレイン酸第一スズ、オクテン酸鉛、ナフテン
酸マンガン及びナフテン酸コバルトのような金属乾燥
剤、及びその他を含む； （ｆ）四価のスズ、三価及び五価のAs、Sb、及びBi並び
に鉄及びコバルトの金属カルボニル類の有機金属誘導
体。
を包含するものである。
有機スズ化合物の中で特記すべきものは、カルボン酸の
ジアルキルスズ塩、例えば、ジブチルチンジアセテー
ト、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチンマレエー
ト、ジラウリルチンジアセテート、ジオクチルチンジア
セテート、ジブチルチン−ビス（４−メチルアミノベン
ゾエート）、ジブチルチン−ビス（６−メチルアミノカ
プロエート）、及びその他である。同様に、トリアルキ
ルチンヒドロキシド、ジアルキルチンオキジド、ジアル
キルチンジアルコキシド、又はジアルキルチンジクロリ
ドを使用することができる。これら化合物の実例は、ト
リメチルチンヒドロキシド、トリブチルチンヒドロキシ
ド、トリオクチルチンヒドロキシド、ジブチルチンオキ
シド、ジオクチルチンオキシド、ジラウリルチンオキシ
ド、ジブチルチン−ビス（イソプロポキシ）、ジブチル
チンジラウリルメルカプチド、ジブチルチン−ビス（２
−ジメチルアミノペンチレート）、ジブチルチンジクロ
リド、ジオクチルチンジクロリド、及びその他を含む。
ジアルキルスズ塩、例えば、ジブチルチンジアセテー
ト、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチンマレエー
ト、ジラウリルチンジアセテート、ジオクチルチンジア
セテート、ジブチルチン−ビス（４−メチルアミノベン
ゾエート）、ジブチルチン−ビス（６−メチルアミノカ
プロエート）、及びその他である。同様に、トリアルキ
ルチンヒドロキシド、ジアルキルチンオキジド、ジアル
キルチンジアルコキシド、又はジアルキルチンジクロリ
ドを使用することができる。これら化合物の実例は、ト
リメチルチンヒドロキシド、トリブチルチンヒドロキシ
ド、トリオクチルチンヒドロキシド、ジブチルチンオキ
シド、ジオクチルチンオキシド、ジラウリルチンオキシ
ド、ジブチルチン−ビス（イソプロポキシ）、ジブチル
チンジラウリルメルカプチド、ジブチルチン−ビス（２
−ジメチルアミノペンチレート）、ジブチルチンジクロ
リド、ジオクチルチンジクロリド、及びその他を含む。
発泡剤 ポリウレタンフオームの発泡に際して、発泡剤の少量を
反応混合物で使用する。本発明の目的に対して、第一次
発泡剤はポリオール組成物の総重量ベースで、ポリオー
ル100部当り約0.5乃至約20、好ましくは５乃至８部の水
であり、単独又は反応熱で蒸発する他の適当な発泡剤と
併用する。
反応混合物で使用する。本発明の目的に対して、第一次
発泡剤はポリオール組成物の総重量ベースで、ポリオー
ル100部当り約0.5乃至約20、好ましくは５乃至８部の水
であり、単独又は反応熱で蒸発する他の適当な発泡剤と
併用する。
ポリウレタン発泡剤の例としてはトリクロロモノフルオ
ロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジクロロモノフ
ルオロメタン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、1,
1−ジクロロ−１−フルオロエタン、1,1,2−トリクロロ
−1,2,2−トリフルオロエタン、ヘキサフルオロシクロ
ブタン、オクタフルオロシクロブタン、などのようなハ
ロゲン化炭化水素を包含する。発泡剤のもう一つの部類
は、N,N′−ジメチル−N,N′−ジニトロソチレフタルア
ミド、アミンホーメート、ギ酸などのような加熱すると
ガスを発生する熱的に不安定な化合物を包含する。HR軟
質フオームを生成するための、一般的に好ましい発泡方
法は水か、又は水とトリクロロモノフルオロメタンのよ
うなフルオロカーボン発泡剤との組合せの使用である。
使用する発泡剤の量はフオーム生成物における所望の密
度のようなフアクターと共に変動する。
ロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジクロロモノフ
ルオロメタン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、1,
1−ジクロロ−１−フルオロエタン、1,1,2−トリクロロ
−1,2,2−トリフルオロエタン、ヘキサフルオロシクロ
ブタン、オクタフルオロシクロブタン、などのようなハ
ロゲン化炭化水素を包含する。発泡剤のもう一つの部類
は、N,N′−ジメチル−N,N′−ジニトロソチレフタルア
ミド、アミンホーメート、ギ酸などのような加熱すると
ガスを発生する熱的に不安定な化合物を包含する。HR軟
質フオームを生成するための、一般的に好ましい発泡方
法は水か、又は水とトリクロロモノフルオロメタンのよ
うなフルオロカーボン発泡剤との組合せの使用である。
使用する発泡剤の量はフオーム生成物における所望の密
度のようなフアクターと共に変動する。
フオームの無スコーチ利点はポリオール100部当り５部
又はそれ以上の水の水準において最も顕著である。これ
により一立方フート当り1.5ポンド未満の密度を有する
フオームが得られる。
又はそれ以上の水の水準において最も顕著である。これ
により一立方フート当り1.5ポンド未満の密度を有する
フオームが得られる。
安定剤 適用可能な場合にフオーム安定剤の少量、例えば全反応
混合物を基準にして約0.001重量％ないし5.0重量％を使
用することもまた本発明の範囲内である。適当なフオー
ム安定剤又は界面活性剤は公知であり、かつポリウレタ
ンの個々の用途によつて変えることができる。スラブ材
用に対する適当な安定剤は米国特許第2,834,748号及び
第2,917,480号各明細書に記載のブロツク共重合体のよ
うな「加水分解性（hydrolyzable）」ポリシロキサン−
ポリオキシアルキレンブロツク共重合体を包含する。フ
オーム安定剤のもう一つの有用な部類は米国特許第3,50
5,377号及び第3,686,254号各明細書ならびに英国特許明
細書第1,220,471号に記載のブロツク共重合体のような
「非加水分解性（non−hydrolyzable）」ポリシロキサ
ン−ポリオキシアルキレンブロツク共重合体である。共
重合体の後者の部類はポリシロキサン部分が炭素−酸素
−ケイ素結合を通してでなく直接炭素−ケイ素結合を通
してポリオキシ−アルキレン部分に結合している点にお
いて上述のポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロ
ツク共重合体と相違する。好ましくは、これらの種々の
ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロツク共重合
体はポリシロキサン重合体５ないし50重量％を含有し、
残分はポリオキシアルキレン重合体である。フオーム安
定剤の更にもう一つの有用な部類は米国特許第3,905,92
4号明細書に記載のシアノアルキル−ポリシロキサンよ
り構成される。
混合物を基準にして約0.001重量％ないし5.0重量％を使
用することもまた本発明の範囲内である。適当なフオー
ム安定剤又は界面活性剤は公知であり、かつポリウレタ
ンの個々の用途によつて変えることができる。スラブ材
用に対する適当な安定剤は米国特許第2,834,748号及び
第2,917,480号各明細書に記載のブロツク共重合体のよ
うな「加水分解性（hydrolyzable）」ポリシロキサン−
ポリオキシアルキレンブロツク共重合体を包含する。フ
オーム安定剤のもう一つの有用な部類は米国特許第3,50
5,377号及び第3,686,254号各明細書ならびに英国特許明
細書第1,220,471号に記載のブロツク共重合体のような
「非加水分解性（non−hydrolyzable）」ポリシロキサ
ン−ポリオキシアルキレンブロツク共重合体である。共
重合体の後者の部類はポリシロキサン部分が炭素−酸素
−ケイ素結合を通してでなく直接炭素−ケイ素結合を通
してポリオキシ−アルキレン部分に結合している点にお
いて上述のポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロ
ツク共重合体と相違する。好ましくは、これらの種々の
ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロツク共重合
体はポリシロキサン重合体５ないし50重量％を含有し、
残分はポリオキシアルキレン重合体である。フオーム安
定剤の更にもう一つの有用な部類は米国特許第3,905,92
4号明細書に記載のシアノアルキル−ポリシロキサンよ
り構成される。
このようにして製造したポリウレタンは、あらゆる従来
型の軟質ポリウレタンが利用され、又は利用され得る軟
質フオームの応用分野において利用することができる。
該ポリウレタンは、アームレスト、マツトレス、自動車
用シート、その他、並びにカーペツト下敷き、その他用
のスラブストツクフオーム用として使用される高レジリ
エンスフオームの製造において特別な用途がある。
型の軟質ポリウレタンが利用され、又は利用され得る軟
質フオームの応用分野において利用することができる。
該ポリウレタンは、アームレスト、マツトレス、自動車
用シート、その他、並びにカーペツト下敷き、その他用
のスラブストツクフオーム用として使用される高レジリ
エンスフオームの製造において特別な用途がある。
特許請求の範囲に本発明の正確な範囲を示したが、下記
の特定の実施例は本発明のある範囲を例証するものであ
り、さらに詳しくは、その評価方法を指摘するものであ
る。しかしながら、該実施例は、説明のためだけのもの
であり、特許請求の範囲における開示以外に本発明を制
限するものと解釈されないものである。特記しない限
り、部及びパーセンテージはすべて重量ベースである。
の特定の実施例は本発明のある範囲を例証するものであ
り、さらに詳しくは、その評価方法を指摘するものであ
る。しかしながら、該実施例は、説明のためだけのもの
であり、特許請求の範囲における開示以外に本発明を制
限するものと解釈されないものである。特記しない限
り、部及びパーセンテージはすべて重量ベースである。
定 義 実施例で使用される下記名称、符号、用語及び略語は以
下の意味を有する。
下の意味を有する。
ポリオールＡ プロピレンオキシドとグリセリンとを
水酸化カリウム触媒の存在下で反応させ、エチレンオキ
シドでキヤツプし、精製して触媒を除去することにより
製造したポリオール。該ポリオールはキヤツプとしてエ
チレンオキシド約16.5重量％を含有し、ヒドロキシル数
約28を有する。
水酸化カリウム触媒の存在下で反応させ、エチレンオキ
シドでキヤツプし、精製して触媒を除去することにより
製造したポリオール。該ポリオールはキヤツプとしてエ
チレンオキシド約16.5重量％を含有し、ヒドロキシル数
約28を有する。
ポリオールＢ プロピレンオキシドとグリセリンとを
水酸化カリウム触媒の存在下で反応させ、エチレンオキ
シドでキヤツプし、精製して触媒を除去することにより
製造したポリオール。該ポリオールはキヤツプとしてエ
チレンオキシド約19重量％を含有し、ヒドロキシル数約
35を有する。
水酸化カリウム触媒の存在下で反応させ、エチレンオキ
シドでキヤツプし、精製して触媒を除去することにより
製造したポリオール。該ポリオールはキヤツプとしてエ
チレンオキシド約19重量％を含有し、ヒドロキシル数約
35を有する。
ポリオールＣ プロピレンオキシドとグリセリンとを
水酸化カリウム触媒の存在下で反応させ、エチレンオキ
シドでキヤツプし、精製して触媒を除去することにより
製造したポリオール。該ポリオールはキヤツプとしてエ
チレンオキシド約９重量％を含有し、ヒドロキシル数約
31を有する。
水酸化カリウム触媒の存在下で反応させ、エチレンオキ
シドでキヤツプし、精製して触媒を除去することにより
製造したポリオール。該ポリオールはキヤツプとしてエ
チレンオキシド約９重量％を含有し、ヒドロキシル数約
31を有する。
ポリオールＤ プロピレンオキシドとグリセリンとを
水酸化カリウム触媒の存在下で反応させ、エチレンオキ
シドでキヤツプし、精製して触媒を除去することにより
製造したポリオール。該ポリオールはキヤツプとしてエ
チレンオキシド約19重量％を含有し、ヒドロキシル数約
28を有する。
水酸化カリウム触媒の存在下で反応させ、エチレンオキ
シドでキヤツプし、精製して触媒を除去することにより
製造したポリオール。該ポリオールはキヤツプとしてエ
チレンオキシド約19重量％を含有し、ヒドロキシル数約
28を有する。
ポリマー／ポリオールＡ 「NIAXポリオールＥ−65
0」としてユニオン・カーバイド社から販売されている
ポリマー／ポリオール。ポリマー33重量％を含有し、ヒ
ドロキシル数24を有する。
0」としてユニオン・カーバイド社から販売されている
ポリマー／ポリオール。ポリマー33重量％を含有し、ヒ
ドロキシル数24を有する。
ポリマー／ポリオールＢ 「NIAXポリオールＥ−65
4」としてユニオン・カーバイド社から販売されている
ポリマー／ポリオール。ポリマー28重量％を含有し、ヒ
ドロキシル数25を有する。
4」としてユニオン・カーバイド社から販売されている
ポリマー／ポリオール。ポリマー28重量％を含有し、ヒ
ドロキシル数25を有する。
ポリオールＥ 「UCONTMフルユーイド50HB5100」とし
てユニオン・カーバイド社から販売されているブタノー
ルのプロピレン／エチレンオキシド付加物。
てユニオン・カーバイド社から販売されているブタノー
ルのプロピレン／エチレンオキシド付加物。
グラフトＡ ポリオールＥにアクリル酸を10重量％グ
ラフトしたもの。
ラフトしたもの。
ポリオールＦ ポリオールA90重量％及びKOH33％溶液
で中和されたグラフトA10％より成るポリオール。
で中和されたグラフトA10％より成るポリオール。
ポリオールＧ ノニルフエノールにおけるエチレンオ
キシドの９モル付加物。
キシドの９モル付加物。
HMT ヘキサメチレンテトラミン Ｆ−DMAP 1,3,5トリス（ジメチルアミノプロピル）
−ｓ−ヘキサヒドロトリアジン HMT−Ｇ HMTのグリセリン15％溶液 触媒Ａ 「NIAX触媒Ａ−33」としてユニオン・カーバ
イド社から販売されているポリウレタンフオーム用トリ
エチレンジアミン触媒。
−ｓ−ヘキサヒドロトリアジン HMT−Ｇ HMTのグリセリン15％溶液 触媒Ａ 「NIAX触媒Ａ−33」としてユニオン・カーバ
イド社から販売されているポリウレタンフオーム用トリ
エチレンジアミン触媒。
触媒Ｂ 「ポリキヤツト77」としてエアプロダクツ社
から販売されているポリウレタンフオーム用ペンタメチ
ルジプロピレントリアミン触媒。
から販売されているポリウレタンフオーム用ペンタメチ
ルジプロピレントリアミン触媒。
触媒Ｃ 「NIAX触媒Ａ−１」としてユニオン・カーバ
イド社から販売されているポリウレタンフオーム用ビス
−（２−ジメチルアミノエチル）エーテル触媒。
イド社から販売されているポリウレタンフオーム用ビス
−（２−ジメチルアミノエチル）エーテル触媒。
触媒Ｄ ジブチルチン−ジラウリル−メルカプテイド 界面活性剤Ａ 「シリコーン界面活性剤Ｙ−10,459」
としてユニオン・カーバイド社から高レジリエンスフオ
ーム用に販売されているシリコーン界面活性剤。
としてユニオン・カーバイド社から高レジリエンスフオ
ーム用に販売されているシリコーン界面活性剤。
界面活性剤Ｂ 「シリコーン界面活性剤Ｙ−10,515」
としてユニオン・カーバイド社から高レジリエンスフオ
ーム用に販売されているシリコーン界面活性剤。
としてユニオン・カーバイド社から高レジリエンスフオ
ーム用に販売されているシリコーン界面活性剤。
TDI 2,4−ジイソシアネートトルエン80重量％及び2,
6−ジイソシアネートトルエン20重量％の混合物。
6−ジイソシアネートトルエン20重量％の混合物。
クリームタイム 成分の混合中において、イソシアネ
ートの添加から、フオームの混合物の観察し得る変化又
は膨脹が開始するに到るまでの時間をいう。
ートの添加から、フオームの混合物の観察し得る変化又
は膨脹が開始するに到るまでの時間をいう。
エグジツト（Exit）タイム 発泡混合物が最初にモー
ルドのガス抜き孔から押出され始めた時間をいう。
ルドのガス抜き孔から押出され始めた時間をいう。
ベント破壊（collapse） 角型モールドの４個所の1/
16″ガス抜き孔において、フオーム中に発生し得る大型
セルもしくは空隙面積の和をいう。
16″ガス抜き孔において、フオーム中に発生し得る大型
セルもしくは空隙面積の和をいう。
なお、数値に関しては、次のとおり換算する。
インチ＝2.54cm、フィート＝30.48cm、 ポンド＝453g 手 順 発泡混合物を調製するに先立つて型を適当に準備するこ
とが必要であつた。型を強制通風炉（250゜F）において
165゜F以上の温度に加熱し、次いで炉から取り出し、離
型剤を吹きつけた。次いで型を、与えられた配合物に対
する最適の温度に関係して130゜Fないし160゜Fに冷却し
た。発泡混合物の調製は、型が注入時に最適温度又はそ
の付近にあるように時間を調節した。
とが必要であつた。型を強制通風炉（250゜F）において
165゜F以上の温度に加熱し、次いで炉から取り出し、離
型剤を吹きつけた。次いで型を、与えられた配合物に対
する最適の温度に関係して130゜Fないし160゜Fに冷却し
た。発泡混合物の調製は、型が注入時に最適温度又はそ
の付近にあるように時間を調節した。
各配合物は、まずTDIを除く全成分を4000rpmにおいて55
秒間にわたり混合することにより調製した。混合を中止
した後TDIの正確な水準量を素早く添加した。次いでミ
キサーを始動させ、4000rpmにおける混合を５秒間続け
た。混合の完了後、混合容器の内容物を、型にちようつ
がいで取りつけられたふたと、該ふたの各すみにに接近
して穴明けされた直径1/16インチの４個のガス抜き穴と
を設け、ワツクスを塗布し、加熱（130゜〜160゜F）し
たアルミニウム製の型（15″×15″×５″）に直ちに注
入した。該ふたにはそれを密閉位置に保持するための掛
け金が設けられていた。得られた混合物を注入した後、
ふたを閉じ、掛け金をかけた。型内の混合物は発泡し、
型を満たした。若干のフオームが４個のガス抜き穴を通
して押し出された。該フオームを注入から２分間にわた
つて凝固（set）させ、次いで250゜Fの強制通風炉に３
分間入れた。注入から合計２〜５分後にフオームを型か
ら出した。フオーム部分を直接に手で破砕し、次いで粉
砕ローラーを３回通過させた（90％粉砕）。粉砕工程後
に該フオーム部分を、250゜Fにおける強制通風炉に30分
間のポストキユア（post cure）時間にわたつて入れ
た。次いで該部分を定温（72゜F）定湿（50％RH）室に
入れ、24時間にわたつて状態調節（condition）してか
ら諸物性を試験した。
秒間にわたり混合することにより調製した。混合を中止
した後TDIの正確な水準量を素早く添加した。次いでミ
キサーを始動させ、4000rpmにおける混合を５秒間続け
た。混合の完了後、混合容器の内容物を、型にちようつ
がいで取りつけられたふたと、該ふたの各すみにに接近
して穴明けされた直径1/16インチの４個のガス抜き穴と
を設け、ワツクスを塗布し、加熱（130゜〜160゜F）し
たアルミニウム製の型（15″×15″×５″）に直ちに注
入した。該ふたにはそれを密閉位置に保持するための掛
け金が設けられていた。得られた混合物を注入した後、
ふたを閉じ、掛け金をかけた。型内の混合物は発泡し、
型を満たした。若干のフオームが４個のガス抜き穴を通
して押し出された。該フオームを注入から２分間にわた
つて凝固（set）させ、次いで250゜Fの強制通風炉に３
分間入れた。注入から合計２〜５分後にフオームを型か
ら出した。フオーム部分を直接に手で破砕し、次いで粉
砕ローラーを３回通過させた（90％粉砕）。粉砕工程後
に該フオーム部分を、250゜Fにおける強制通風炉に30分
間のポストキユア（post cure）時間にわたつて入れ
た。次いで該部分を定温（72゜F）定湿（50％RH）室に
入れ、24時間にわたつて状態調節（condition）してか
ら諸物性を試験した。
実施例１〜６ 下記の実施例を、下記表に示す配合仏を使用し、上述の
手順にしたがつて行つた。
手順にしたがつて行つた。
1.（ａ）ポリエーテルポリオール及び （ｂ）有機ポリイソシアネート を、ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン触媒、フオーム安定
剤及び発泡剤の存在下に反応させ、この場合ヘキサヒド
ロ−ｓ−トリアジン触媒が、ヘキサメチレンテトラミ
ン、又はヘキサメチレンテトラミンと1,3,5−トリス
（N,N−ジアルキルアミノアルキル）−ｓ−ヘキサヒド
ロトリアジンとの混合物であることを特徴とする軟質ポ
リウレタンフオームの製造方法。
剤及び発泡剤の存在下に反応させ、この場合ヘキサヒド
ロ−ｓ−トリアジン触媒が、ヘキサメチレンテトラミ
ン、又はヘキサメチレンテトラミンと1,3,5−トリス
（N,N−ジアルキルアミノアルキル）−ｓ−ヘキサヒド
ロトリアジンとの混合物であることを特徴とする軟質ポ
リウレタンフオームの製造方法。
2.触媒を（ａ）及び（ｂ）の総重量を基準にして0.05乃
至５重量％の量で使用することを特徴とする請求項１記
載の方法。
至５重量％の量で使用することを特徴とする請求項１記
載の方法。
3.触媒を（ａ）及び（ｂ）の総重量を基準にして0.1乃
至0.5重量％の量で使用することを特徴とする請求項２
記載の方法。
至0.5重量％の量で使用することを特徴とする請求項２
記載の方法。
4.触媒を、溶剤が水又はグリセリンである溶液中で使用
することを特徴とする請求項１記載の方法。
することを特徴とする請求項１記載の方法。
5.触媒溶液が、１乃至40重量％の触媒を含むことを特徴
とする請求項４記載の方法。
とする請求項４記載の方法。
6.触媒溶液が、10乃至25重量％の触媒を含むことを特徴
とする請求項５記載の方法。
とする請求項５記載の方法。
7.発泡剤が水である請求項１記載の方法。
8.水を発泡剤としてポリエーテルポリオール100部当り
５部か、又はそれ以上の量で使用することを特徴とする
請求項７記載の方法。
５部か、又はそれ以上の量で使用することを特徴とする
請求項７記載の方法。
9.触媒がヘキサメチレンテトラミン及び1,3,5−トリス
（ジメチルアミノプロピル）−ｓ−ヘキサヒドロトリア
ジンの混合物である請求項１記載の方法。
（ジメチルアミノプロピル）−ｓ−ヘキサヒドロトリア
ジンの混合物である請求項１記載の方法。
10.フオーム安定剤がポリシロキサン−ポリオキシアル
キレン−ブロツクコポリマーである請求項１記載の方
法。
キレン−ブロツクコポリマーである請求項１記載の方
法。
11.請求項１記載の方法で製造した軟質ポリウレタンフ
オーム。
オーム。
12.請求項７記載の方法で製造した軟質ポリウレタンフ
オーム。
オーム。
13.フオーム密度が1.5ポンド／立方フイート未満である
請求項１記載の軟質ポリウレタンフオーム。
請求項１記載の軟質ポリウレタンフオーム。
14.（ａ）ヘキサメチレンテトラミン及び （ｂ）グリセリン の混合物から成ることを特徴とする組成物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｇ 18/18 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:08 (72)発明者 フランク、エドワード、クリッチフィール ド アメリカ合衆国、ウエストバージニア州、 25303、サウス・チャールストン、ストラ トフォード・ロード 2102番 (72)発明者 ポール、マーリン、ウエストフォール アメリカ合衆国、ウエストバージニア州、 25177 セント・アルバンス、レイクビュ ー・ドライブ 2653番 (56)参考文献 特開 平１−259022（ＪＰ，Ａ) 特公 昭47−13489（ＪＰ，Ｂ１)
Claims (3)
- 【請求項１】（ａ）ポリエーテルポリオール及び （ｂ）有機ポリイソシアネート を、ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン触媒、フオーム安定
剤及び発泡剤の存在下に反応させ、この場合ヘキサヒド
ロ−ｓ−トリアジン触媒が、ヘキサメチレンテトラミ
ン、又はヘキサメチレンテトラミンと1,3,5−トリス
（N,N−ジアルキルアミノアルキル）−ｓ−ヘキサヒド
ロトリアジンとの混合物であることを特徴とする軟質ポ
リウレタンフオームの製造方法。 - 【請求項２】ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン触媒が、グ
リセリン中のヘキサメチレンテトラミン溶液である請求
項１記載の方法。 - 【請求項３】請求項１記載の方法で製造した軟質ポリウ
レタンフォーム。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/139,758 US4814359A (en) | 1987-12-30 | 1987-12-30 | Process for producing flexible polyurethane foam using hexahydro-S-triazine catalysts |
| US139758 | 1987-12-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01259021A JPH01259021A (ja) | 1989-10-16 |
| JPH0762061B2 true JPH0762061B2 (ja) | 1995-07-05 |
Family
ID=22488156
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63335709A Expired - Lifetime JPH0762061B2 (ja) | 1987-12-30 | 1988-12-29 | ヘキサヒドロ―ｓ―トリアジン触媒を使用して軟質ポリウレタンフォームを製造する方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4814359A (ja) |
| EP (1) | EP0322913A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0762061B2 (ja) |
| AU (1) | AU2762288A (ja) |
| BR (1) | BR8806965A (ja) |
| CA (1) | CA1312975C (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03503774A (ja) * | 1987-05-21 | 1991-08-22 | フォーメックス エル ピー | 改善された特性を有する難燃性内部硬化ポリウレタン発泡体 |
| US4883825A (en) * | 1987-12-30 | 1989-11-28 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Process for the manufacture of low density, flexible polyurethane foams |
| JP2832276B2 (ja) * | 1989-06-30 | 1998-12-09 | テイ・エステック株式会社 | ウレタンフォーム成形品の製造方法 |
| JP2552947B2 (ja) * | 1990-09-19 | 1996-11-13 | 東京シート株式会社 | ウレタンフォーム成形品の製造方法 |
| JPH04298519A (ja) * | 1990-09-19 | 1992-10-22 | Tokyo Seat Kk | ウレタンフォーム成形品の製造方法 |
| JP2552954B2 (ja) * | 1990-11-29 | 1996-11-13 | 東京シート株式会社 | ウレタンフォーム成形品の製造方法 |
| US5373028A (en) * | 1991-08-20 | 1994-12-13 | The Dow Chemical Company | Polyurethane foams having reduced visible emissions during curing |
| HRP920243A2 (en) | 1991-08-20 | 1996-06-30 | Dow Chemical Co | Polyurethanes of improved physical properties |
| WO1993025232A1 (en) * | 1992-06-16 | 1993-12-23 | Stolle Research And Development Corporation | The use of hyperimmune milk to increase longevity |
| CN101702912A (zh) * | 2007-05-07 | 2010-05-05 | 亨斯迈石油化学有限责任公司 | 用于生产聚氨酯制品的胺催化剂共混物 |
| CN112175179B (zh) * | 2020-09-23 | 2023-08-29 | 成都孚吉科技有限责任公司 | 一种聚合三嗪衍生物脱硫剂的制备方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1197314A (en) * | 1967-05-01 | 1970-07-01 | Nuodex Ltd | Improvements relating to the production of Polyurethanes |
| BE788396A (fr) * | 1970-10-08 | 1973-03-05 | Dow Chemical Co | Compositions de polyurethanne alveolaire |
| US3723366A (en) * | 1971-06-25 | 1973-03-27 | Basf Wyandotte Corp | Carbodiimide foams and improved process for preparing same |
| GB1396300A (en) * | 1971-12-08 | 1975-06-04 | Dunlop Ltd | Polyurethane foams |
| US3804782A (en) * | 1972-06-19 | 1974-04-16 | Basf Wyandotte Corp | Flexible cellular polyurethane foam compositions having increased flame retardance |
| US3981829A (en) * | 1974-12-30 | 1976-09-21 | Basf Wyandotte Corporation | Process for the preparation of carbodiimide-isocyanurate foams |
| US4088615A (en) * | 1975-12-30 | 1978-05-09 | Union Carbide Corporation | Method of improving the diecuttability of polyester urethane foam and the improved diecuttable polyester urethane foams themselves |
| US4141862A (en) * | 1976-03-15 | 1979-02-27 | Abbott Laboratories | Catalyst combination for polyurethanes |
| US4025469A (en) * | 1976-03-26 | 1977-05-24 | Armstrong Cork Company | Novel catalyst system for trimerization organic isocyanates |
| US4066580A (en) * | 1976-06-07 | 1978-01-03 | Basf Wyandotte Corporation | Process for the manufacture of polyisocyanurate foams |
| US4107151A (en) * | 1976-10-28 | 1978-08-15 | Ihara Chemical Company Co., Ltd. | Process for producing urethane elastomer |
| US4228310A (en) * | 1979-03-19 | 1980-10-14 | Texaco Development Corp. | Polyol preparation |
| US4275169A (en) * | 1979-09-19 | 1981-06-23 | Tenneco Chemicals, Inc. | Intumescent flexible polyurethane foam having incorporated into the reaction mixture an aliphatic aldehyde |
| US4722942A (en) * | 1986-05-30 | 1988-02-02 | The Dow Chemical Company | Flexible polyurethane foams which exhibit excellent flame resistance |
| US4883825A (en) * | 1987-12-30 | 1989-11-28 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Process for the manufacture of low density, flexible polyurethane foams |
-
1987
- 1987-12-30 US US07/139,758 patent/US4814359A/en not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-12-29 EP EP88121849A patent/EP0322913A3/en not_active Withdrawn
- 1988-12-29 CA CA000587222A patent/CA1312975C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-12-29 JP JP63335709A patent/JPH0762061B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-29 BR BR888806965A patent/BR8806965A/pt unknown
- 1988-12-29 AU AU27622/88A patent/AU2762288A/en not_active Abandoned
Also Published As
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|---|---|
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| EP0322913A2 (en) | 1989-07-05 |
| BR8806965A (pt) | 1989-08-29 |
| EP0322913A3 (en) | 1990-06-13 |
| JPH01259021A (ja) | 1989-10-16 |
| CA1312975C (en) | 1993-01-19 |
| US4814359A (en) | 1989-03-21 |
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