JPH0761941A

JPH0761941A - １，５−ジメチルテトラリンの製造法

Info

Publication number: JPH0761941A
Application number: JP20791593A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Nakamura; 健一中村; Minoru Takagawa; 實高川
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 1993-08-23
Filing date: 1993-08-23
Publication date: 1995-03-07

Abstract

(57)【要約】【目的】５−（Ｏ−トリル）−２−ペンテンを環化して
１，５−ジメチルテトラリンを製造するに際して、充分
な触媒寿命を以て、高収率で長期に亘り安定的に１，５
−ジメチルテトラリンを製造し得る方法を開発する。【構成】結晶性アルミノシリケ−トと担体及び／又は成
形助剤より構成される触媒において、各成分の種類や不
純物を厳密に管理し調製した触媒を使用することを特徴
とする１，５−ジメチルテトラリンの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、側鎖のα位に１個以上
の水素原子が結合している芳香族炭化水素化合物の側鎖
を炭素数４又は５の共役ジエン類を用いてアルケニル化
して得られる５ー（Ｏ−トリル）ー２ーペンテンを環化
して１、５ージメチルテトラリンを製造する方法に関す
る。１、５ージメチルテトラリンは、脱水素工程、異
性化工程を経て２、６ージメチルナフタレンに変換さ
れ、更に酸化工程やエステル化工程を経て２、６ーナフ
タレンジカルボン酸やそのエステルに変換することがで
きるものであり、高分子モノマーや医薬品を始めとする
種々の有機化合物を製造する為の中間原料として工業的
に有用なものである。

【０００２】

【従来技術】２、６ーナフタレンジカルボン酸の原料と
なる２、６ージメチルナフタレンの合成法としては、Ｏ
−キシレンと１，３−ブタジエンから側鎖アルケニル化
により５ー（Ｏ−トリル）ー２ーペンテンを合成し、続
いて環化により１、５ージメチルテトラリンを合成、脱
水素による１、５ージメチルナフタレンの合成、更に異
性化、結晶化分離して高純度の２、６ージメチルナフタ
レンを得る方法が知られている。このうち５ー（Ｏ−ト
リル）ー２ーペンテンの環化による１、５ージメチルテ
トラリンの合成については、特開昭４９ー９３３４８で
は固体燐酸を触媒として用いる方法、特公表平３ー５０
０５２では白金及び銅で修飾した超安定化Ｙ型ゼオライ
ト（ＵＳＹ）を触媒として用いる方法が開示されてい
る。しかし、これらの方法ではいずれも触媒寿命の点で
は不十分である。即ち、これらの触媒を用いた場合に
は、経時的な５ー（Ｏ−トリル）ー２ーペンテンの反応
率低下が避けるられず、その主なる原因は触媒上のタ−
ル生成によるものであった。また触媒の性能低下によ
る反応率の低下は、ただ単に目的の１、５ージメチルテ
トラリン収率が低くなるのにとどまらず、未反応の５ー
（Ｏ−トリル）ー２ーペンテンが次の脱水素工程におい
て触媒毒となり、脱水素触媒の寿命をより縮めるなどの
悪影響を及ぼすことにもなる。一般に、固体燐酸、ゼオ
ライト、シリカアルミナ等の固体酸を触媒とした場合に
は、触媒のコーキングによる触媒性能低下の他に、原料
５ー（Ｏ−トリル）ー２ーペンテンの重合や原料５ー
（Ｏ−トリル）ー２ーペンテンの分解が併発し易く、５
ー（Ｏ−トリル）ー２ーペンテンの重合が起ると副生し
た高沸点成分による触媒活性点の被毒が起り、これもま
た触媒寿命を短くすることにつながる。

【０００３】本発明者らは、５ー（Ｏ−トリル）ー２ー
ペンテンを環化し、高反応率、高収率を以て長期に亘り
安定して１、５ージメチルテトラリンを製造する方法に
ついて検討を続けた結果、固体酸の高い環化能力を維持
しつつ、重合、分解等の副反応を抑制し得る触媒とし
て、結晶性アルミノシリケートと担体を組合わせた比較
的良好な触媒を見いだすに至った。しかしながら、こ
の触媒はある程度安定的に反応を継続することはできた
が、長期に亘り触媒性能を保持すると云う点において必
ずしも満足されるものではなく、工業プロセスとしては
更なる検討が必要であった。そこで触媒性能低下の原
因を究明したところ、かなり改良された触媒ではあった
が、やはり触媒上でのタールの生成が認められた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、５ー
（Ｏ−トリル）ー２ーペンテンを環化して１、５ージメ
チルテトラリンを合成するに際しては、触媒上へのター
ル生成を防ぐことが重要であり、それには特に触媒の性
能が問題となることが明確となったことから、触媒寿命
に影響するタールの生成を抑制し得る触媒を開発すべく
鋭意検討を続けた。即ち、結晶性アルミノシリケートと
担体及び／又は成形助剤からなる触媒の更なる改良を行
い、触媒上のタールの生成を抑制しつつ、高活性、高選
択性を長期に亘り維持し得る触媒の開発を目的としたも
のである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、結晶性ア
ルミノシリケートの種類やイオン交換率、触媒を構成す
る結晶性アルミノシリケートと担体、及び成形助剤の組
成比、不純物、調製法などについて検討を続け、厳密に
制御されて調製した触媒を用いた場合には、触媒上のタ
ール生成が殆ど認められず、長期に亘り触媒性能低下も
なく反応を進行させ得ることを見いだし、本発明を完成
させることができた。即ち本発明は、５ー（Ｏ−トリ
ル）ー２ーペンテンを環化して１、５ージメチルテトラ
リンを合成するに際し、結晶性アルミノシリケートと担
体及び／又は成形助剤からなる触媒を用いる方法におい
て、結晶性アルミノシリケートとしてシリカ対アルミナ
モル比が１０：１〜４０：１の範囲であり、ナトリウム
含量がアルミニウム原子に対する原子比で０．２以下の
Ｈ型モルデナイトを使用し、担体及び／又は成形助剤を
加えてなる触媒において、不純物として含まれる触媒中
の全アルカリ金属含量が、Ｈ型モルデナイト中のアルミ
ニウム原子に対する原子比で０．４以下の触媒を用い、
希釈媒の存在下、気相状態において５ー（Ｏ−トリル）
ー２ーペンテンを環化させると云う方法である。これに
より充分な触媒寿命を以てほぼ定量的に長期に亘り反応
を進行させることができた。

【０００６】以下に本発明の方法について更に詳しく説
明する。結晶性アルミノシリケートと担体により構成さ
れる触媒において、結晶性アルミノシリケートとして
は、モルデナイト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト等
が用いられ、モルデナイト、Ｙ型ゼオライト、超安定化
Ｙ型ゼオライト（ＵＳＹ）が好ましく、特に本反応には
モルデナイトが好ましい。また、これらの結晶性アルミ
ノシリケートは、いずれもＨ型が好ましいが、特にＨ型
モルデナイトが好ましい。Ｈ型モルデナイト以外のＨ
型超安定化Ｙ型ゼオライト等を用た場合、本発明の方法
でナトリウム含量を調節すれば５ー（Ｏ−トリル）ー２
ーペンテンを環化して１、５ージメチルテトラリンを得
ることはできるが、特に反応初期において１、５ージメ
チルテトラリンの異性化反応が併発して１、７ージメチ
ルテトラリン、１、８ージメチルテトラリンが生成した
り、水素化反応によりＯ−トリルーペンタンが生成し易
いなどの問題がある。

【０００７】Ｈ型モルデナイトのシリカ対アルミナモル
比は、１０：１〜ら４０：１の範囲が好ましい。さらに
好ましくは１５：１〜ら２０：１の範囲である。これよ
り大きくても小さくても高い反応率を得られず、触媒寿
命は短くなる。また、Ｈ型モルデナイト中のナトリウム
含量は、アルミニウム原子に対し原子比で０．２以下で
ある必要がある。これより、多いと高い反応率を得られ
ず触媒寿命は短くなる。ナトリウム含量を減らすため
モルデナイトを酸で洗浄することが可能であるが、その
際、脱ナトリウムと同時に脱アルミニウムも起こり、シ
リカ対アルミナモル比が４０：１以上になることがあ
る。

【０００８】担体は、Ｈ型モルデナイトを良く分散させ
るものである必要がある。但し、活性アルミナ等の酸性
の強いものは重合、分解等の副反応を起こし易いので、
５ー（Ｏ−トリル）ー２ーペンテンに対しては反応性が
低いものである必要がある。そのような担体として、炭
素、酸化ケイ素、酸化チタニウム、酸化ジルコニウム等
の酸性でないもの、または酸性の弱いものが好ましく、
なかでも炭素や酸化ケイ素が特に好ましい。Ｈ型モルデ
ナイトと担体との量比は、担体１重量部に対してＨ型モ
ルデナイト０．０１〜０．５倍重量、好ましくは０．０
２〜０．３倍重量である。Ｈ型モルデナイトの量が多い
と、分解、重合等の副反応が起き易く、少ないと５ー
（Ｏ−トリル）ー２ーペンテンの反応性が低下する。
また、これら担体は実質的にナトリウム、カリウム、リ
チウム等のアルカリ金属を含まないことが好ましい。ア
ルカリ金属を含むと、Ｈ型モルデナイトの水素を置換
し、高い反応率を得られず触媒寿命は短くなる。このた
め担体がアルカリ金属を含む場合、使用前に酸で洗浄
し、アルカリ金属成分を除去しておくことが好ましい。

【０００９】触媒の調製方法としては、触媒中でＨ型モ
ルデナイトと担体とが良く分散されるような方法であれ
ばよく、特に制限はない。その様な方法としては、例え
ば、Ｈ型モルデナイトと担体とをスラリー状態で混合し
乾燥焼成して調製する方法が挙げられる。この触媒
は、粉末でも使用可能であるが、反応形式によっては成
型して用いる方が好適な場合がある。成型のため上記
以外の成分を用いる場合は、その成型助剤としてはアル
ミナが好適である。一般に結晶性アルミノシリケートの
成型には、アルミナやシリカ以外に粘土類が広く用いら
れるが、本発明の触媒に対しては粘土類の使用は不適当
である。即ち、粘土類を用いて成型した場合には長時間
触媒の高活性は維持できないが、アルミナを用いて成型
した触媒の場合には長時間安定して高活性を維持でき
る。但し、アルミナの使用量が多いと副反応を起こし易
くなる。成型助剤としてのアルミナの量は、Ｈ型モルデ
ナイトおよび担体の２０重量％以下が好ましい。ま
た、成型助剤としてのアルミナは実質的にナトリウム、
カリウム、リチウム等のアルカリ金属を含まないことが
好ましい。アルカリ金属を含むと、Ｈ型モルデナイトの
水素を置換し、高い反応率は得られず触媒寿命も短くな
る。

【００１０】Ｈ型モルデナイトと担体及び／又は成形助
剤との組合わせよりなる触媒において、触媒中の全アル
カリ金属含量は、Ｈ型モルデナイト中のアルミニウム原
子に対して原子比で０．４以下である必要がある。アル
カリ金属を含む担体や成形助剤を用いて、この比が０．
４以上になると高い反応率は得られず触媒寿命も短くな
ってしまう。

【００１１】この触媒は、非常に高活性、高選択性であ
り、高収率で５ー（Ｏ−トリル）ー２ーペンテンから対
応する１，５−ジメチルテトラリンを得ることができる
が、環化反応を気相で実施するのが必須の条件となる。
即ち、本反応を液相状態で実施した場合には、環化反応
と共に５ー（Ｏ−トリル）ー２ーペンテンの二量化反応
がかなり起こるが、気相状態で実施した場合には、二量
化がほぼ完全に抑制され、高収率で１，５−ジメチルテ
トラリンを得ることができる。反応を液相で行う場合、
生成するコークあるいは前駆体のタールを、原料あるい
は生成物により洗い流す効果があり、一般的に触媒寿命
の点からは反応を液相で実施することが好ましいと考え
られるが、この触媒の場合には、液相法は適用されず、
気相で実施することによって５ー（Ｏ−トリル）ー２ー
ペンテンの二量化がほぼ完全に抑制され、同時に長期間
高活性を安定に維持させることができるものである。反
応を気相状態で行う方法としては、希釈剤を用いて原料
及び生成物の分圧を下げて実施する方法、あるいは減圧
下実施する方法があり、いずれの方法も採用できる。

【００１２】希釈剤としては、反応条件下で不活性であ
り、反応系を気相状態に保ち得るものであれば特に制限
はなく、例えば、窒素、二酸化炭素、水素、アルゴン、
ヘリウム等のガス、またはプロパン、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン等の飽和脂肪族炭化水素、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げ
られる。これらの希釈剤中の酸素濃度は、１００ｐｐ
ｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下にする必要がある。
これらの希釈剤の量は、反応系を気相に保つに必要な量
であればよく、特に制限は無いが、反応圧力、反応温
度、希釈剤の種類により適宜決められる。例えば、窒素
を希釈剤として、常圧下、１７０゜Ｃで反応を行う場合
には、原料の１０倍モル以上の窒素を用いる必要があ
る。なお、本反応は、約２２Ｋｃａｌ／ｍｏｌの発熱反
応であり、除熱の面からも希釈剤の使用は好ましい。こ
のように希釈剤量は多くとも、系を気相に保つことや除
熱の面からは問題はないが、必要以上に多くすることは
希釈剤の循環量が増えることとなり、プロセスの経済面
から好ましくはなく、実際の使用量はこれらの点を考慮
して決められるべきものである。

【００１３】この触媒を用いて５ー（Ｏ−トリル）ー２
ーペンテンの環化反応を行う場合、その反応方式には特
に制限はなく、バッチ法、連続法いずれも採用できる。
また、反応装置にも特に制限はなく、固定床、移動床、
流動床等いずれも採用できるが、操作性の面から固定床
流通式による方法が好ましい。反応温度は、１００〜４
００゜Ｃ好ましくは１５０〜３００゜Ｃの範囲が好まし
い。反応温度がこの範囲より高くなると５ー（Ｏ−ト
リル）ー２ーペンテンの重合が併発し易くなり、また生
成した１，５−ジメチルテトラリンの異性化が起こり易
くなり、１，５−ジメチルテトラリンを高収率で得るこ
とができなくなる。反応温度がこの範囲より低いと５
ー（Ｏ−トリル）ー２ーペンテンの反応率が低下し、
１，５−ジメチルテトラリンを高収率で得ることができ
なくなる。単位触媒当りの原料供給量は、反応形式によ
り適宜きめられるべきものであるが、例えば、固定床流
通系で実施する場合には、ＷＨＳＶで０．１〜５ｈｒ^-1
好ましくは０．３〜２．５ｈｒ^-1である。

【００１４】

【発明の効果】本発明の方法によれば、５ー（Ｏ−トリ
ル）ー２ーペンテンを原料として１，５−ジメチルテト
ラリンを製造するに当り、触媒の長寿命化が実現され、
高収率を以て長期に亘り安定的に目的とする１，５−ジ
メチルテトラリンを得ることができ、その工業的意義は
極めて大きい。

【００１５】

【実施例】以下に、実施例、及び比較例にて本発明の方
法を更に詳細に説明する。尚、本発明は以下の実施例の
範囲に限定されるものではない。実施例１高純度５ー（Ｏ−トリル）ー２ーペンテンを原料として
環化反応を行った。市販Ｈ型モルデナイト（ＳｉＯ₂／
Ａｌ₂Ｏ₃＝１６．０モル比，Ｎａ／Ａｌ＝０．０１６
原子比）１５ｇと１Ｎ塩酸水溶液で洗浄、水洗、乾燥さ
せ脱Ｎａしたシリカ（Ｎａ：１０ｐｐｍ）２７０ｇ、及
びバインダーとしてナトリウムをほとんど含まないアル
ミナ含有率７．５重量％のアルミナゾル（Ｎａ：１０ｐ
ｐｍ）２００ｇをステンレス製容器に採り、純水１００
ｇを加えて室温下よく混合撹拌し、その後、押出し成形
機を用いて成形後、１１０゜Ｃで乾燥し、４８０゜Ｃで
３時間焼成して触媒を調製した。調製した触媒中の全ナ
トリウム含量は、Ｈ型モルデナイトのアルミニウム原子
に対しＮａ／Ａｌ＝０．０２３原子比であった。反応
は、触媒２０ｇを、内径２０ｍｍの石英製反応管に充填
し、常圧下、反応温度１７０゜Ｃ、原料５ー（Ｏ−トリ
ル）ー２ーペンテン供給速度毎時８０ｇ、及び希釈剤の
窒素供給速度毎分２０００ｍｌなる条件で行った。但
し、本反応方法は触媒寿命を予測するための加速寿命試
験であり、原料の供給速度は通常の速度よりも大きくし
た。希釈剤の原料に対するモル比は１１であり、使用
した窒素は高純度品（酸素濃度１０ｐｐｍ以下）であ
る。触媒性能試験結果を表１に示す。反応開始から５６
２１時間経過した時点で、反応率９０．２％、収率８
９．５％となった。

【００１６】実施例２市販Ｈ型モルデナイト（ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃＝１６．
０モル比，Ｎａ／Ａｌ＝０．０１６原子比）１５ｇに１
Ｎ塩酸水溶液で洗浄、水洗、乾燥させ脱Ｎａしたシリカ
（Ｎａ：１０ｐｐｍ）２２５ｇ、及びバインダーとして
ナトリウムをほとんど含まないアルミナ含有率７．５重
量％のアルミナゾル（Ｎａ：１０ｐｐｍ）８００ｇをス
テンレス製容器に採り、純水２０ｇを加えて室温下よく
混合撹拌し、その後、押出し成形機を用いて成形後、１
１０゜Ｃで乾燥し、４８０゜Ｃで３時間焼成して触媒を
調製した。調製した触媒中の全ナトリウム含量はＨ型モ
ルデナイトのアルミニウム原子に対しＮａ／Ａｌ＝０．
０３２原子比であった。この触媒を用い以下実施例１と
同様に性能試験を行った。結果を表２に示す。反
応開始から４８０７時間経過した時点で、反応率９０．
１％，収率８９．３％となった。

【００１７】実施例３市販Ｈ型モルデナイト（ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃＝１５．
２モル比，Ｎａ／Ａｌ＝０．０７２原子比）１５ｇと１
Ｎ塩酸水溶液で洗浄、水洗、乾燥させ脱Ｎａしたシリカ
（Ｎａ：１０ｐｐｍ）２５５ｇ、及びバインダーとして
ナトリウムをほとんど含まないアルミナ含有率７．５重
量％のアルミナゾル（Ｎａ：１０ｐｐｍ）４００ｇをス
テンレス製容器に採り、純水５０ｇを加えて室温下よく
混合撹拌し、その後、押出し成形機を用いて成形後、１
１０゜Ｃで乾燥し、４８０゜Ｃで３時間焼成して触媒を
調製した。調製した触媒中の全ナトリウム含量はＨ型モ
ルデナイトのアルミニウム原子に対しＮａ／Ａｌ＝０．
０８２原子比であった。この触媒を用い以下実施例１と
同様に性能試験を行った。結果を表３に示す。
反応開始から５５５１時間経過した時点で反応率８９．
７％、収率８８．９％となった。

【００１８】実施例４市販Ｈ型モルデナイト（ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃＝１９．
５モル比，Ｎａ／Ａｌ＝０．０１０原子比）１５ｇと１
Ｎ塩酸水溶液で洗浄、水洗、乾燥させ脱Ｎａしたシリカ
（Ｎａ：１０ｐｐｍ）２５５ｇ、及びバインダーとして
ナトリウムをほとんど含まないアルミナ含有率７．５重
量％のアルミナゾル（Ｎａ：１０ｐｐｍ）４００ｇをス
テンレス製容器に採り、純水５０ｇを加えて室温下よく
混合撹拌し、その後、押出し成形機を用いて成形後、１
１０゜Ｃで乾燥し、４８０゜Ｃで３時間焼成して触媒を
調製した。調製した触媒中の全ナトリウム含量はＨ型モ
ルデナイトのアルミニウム原子に対しＮａ／Ａｌ＝０．
０２２原子比であった。この触媒を用い以下実施例１と
同様に性能試験を行った。結果を表４に示す。
反応開始から５６２１時間経過した時点で反応率９０．
０％、収率８９．１％となった。

【００１９】比較例１市販Ｈ型モルデナイト（ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃＝２０３
モル比，Ｎａ／Ａｌ＝０．０１４原子比）１５ｇと１Ｎ
塩酸水溶液で洗浄、水洗、乾燥させ脱Ｎａしたシリカ
（Ｎａ：１０ｐｐｍ）２５５ｇ、及びバインダーとして
ナトリウムをほとんど含まないアルミナ含有率７．５重
量％のアルミナゾル（Ｎａ：１０ｐｐｍ）４００ｇをス
テンレス製容器に採り、純水５０ｇを加えて室温下よく
混合撹拌し、その後、押出し成形機を用いて成形後、１
１０゜Ｃで乾燥し、４８０゜Ｃで３時間焼成して触媒を
調製した。調製した触媒中の全ナトリウム含量はＨ型モ
ルデナイトのアルミニウム原子に対しＮａ／Ａｌ＝０．
１２原子比であった。この触媒を用い以下実施例１と同
様に性能試験を行った。結果を表５に示す。
反応開始から７２０時間経過した時点で反応率７１．４
％、収率６０．２％となった。

【００２０】比較例２市販Ｈ型モルデナイト（ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃＝１６．
０モル比，Ｎａ／Ａｌ＝０．０２３原子比）１５ｇとナ
トリウムを含むシリカ（Ｎａ：５００ｐｐｍ）２７０
ｇ、及びバインダーとしてナトリウムを含むアルミナ含
有率６７重量％のアルミナゾル（Ｎａ：４０００ｐｐ
ｍ）２２．４ｇをステンレス製容器に採り、純水４００
ｇを加えて室温下よく混合撹拌し、その後、押出し成形
機を用いて成形後、１１０゜Ｃで乾燥し、４８０゜Ｃで
３時間焼成して触媒を調製した。調製した触媒中の全ナ
トリウム含量はＨ型モルデナイトのアルミニウム原子に
対しＮａ／Ａｌ＝０．４４原子比であった。この触媒を
用い以下実施例１と同様に性能試験を行った。結果を表
６に示す。反応開始から２４０時間経過した
時点で反応率４８．７％、収率４０．３％となった。

【００２１】比較例３市販Ｎａ型モルデナイトを一部Ｈ型にイオン交換したモ
ルデナイト（ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃＝１０．７モル比，
Ｎａ／Ａｌ＝０．４１原子比）１５ｇとナトリウムをほ
とんど含まないシリカ（Ｎａ：１０ｐｐｍ）２７０ｇ、
及びバインダーとしてナトリウムをほとんど含まないア
ルミナ含有率７．５重量％のアルミナゾル（Ｎａ：１０
ｐｐｍ）２００ｇをステンレス製容器に採り、純水５０
ｇを加えて室温下よく混合撹拌し、その後、押出し成形
機を用いて成形後、１１０゜Ｃで乾燥し、４８０゜Ｃで
３時間焼成して触媒を調製した。調製した触媒中の全ナ
トリウム含量はモルデナイトのアルミニウム原子に対し
Ｎａ／Ａｌ＝０．４２原子比であった。この触媒を用
い以下実施例１と同様に性能試験を行った。結果を表７
に示す。反応開始から７０時間経過した時
点で反応率５０．８％、収率３８．７％となった。

【００２２】

【表１】表ー１（実施例１） ──────────────────────────────────── 反応開始よりの経過時間 hr ２０３１６０４２３５２５６２１ ──────────────────────────────────── ＯＴＰ反応率１００．０９８．７９５．６９０．２ mol% ＤＭＴとＤＭＮ９９．６９７．９９４．１８９．５の収率の和 mol% ────────────────────────────────────

【００２３】

【表２】表ー２（実施例２） ──────────────────────────────────── 反応開始よりの経過時間hr ２１０１５８４２１５２４８０７ ──────────────────────────────────── ＯＴＰ反応率１００．０９８．７９５．６９０．１ mol% ＤＭＴとＤＭＮ９９．７９７．８９３．９８９．３の収率の和 mol% ────────────────────────────────────

【００２４】

【表３】表ー３（実施例３） ──────────────────────────────────── 反応開始よりの経過時間hr １９３１４９７２２４７５５５１ ──────────────────────────────────── ＯＴＰ反応率１００．０９８．７９５．４８９．７ mol% ＤＭＴとＤＭＮ９９．５９７．８９４．０８８．９の収率の和 mol% ────────────────────────────────────

【００２５】

【表４】表ー４（実施例４） ──────────────────────────────────── 反応開始よりの経過時間hr １８７１４９１２２３１４９０４ ──────────────────────────────────── ＯＴＰ反応率１００．０９８．８９５．３９０．０ mol% ＤＭＴとＤＭＮ９９．７９７．９９４．０８９．１の収率の和 mol% ────────────────────────────────────

【００２６】

【表５】表ー５（比較例１） ─────────────────────────────── 反応開始よりの経過時間hr ２３０４８０７２０ ─────────────────────────────── ＯＴＰ反応率９５．６９０．２７１．４ mol% ＤＭＴとＤＭＮ９０．１８０．０６０．２の収率の和 mol% ────────────────────────────────

【００２７】

【表６】表ー６（比較例２） ────────────────────────── 反応開始よりの経過時間hr ３０２４０ ────────────────────────── ＯＴＰ反応率７０．１４８．７ mol% ＤＭＴとＤＭＮ６１．２４０．３の収率の和 mol% ──────────────────────────

【００２８】

【表７】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】５ー（Ｏ−トリル）ー２ーペンテンを環化
して１、５ージメチルテトラリンを合成するに際して、
結晶性アルミノシリケートと担体及び／又は成形助剤か
らなる触媒を用い、希釈媒の存在下、気相状態にて５ー
（Ｏ−トリル）ー２ーペンテンを環化させることを特徴
とする１，５−ジメチルテトラリンの製造法。
【請求項２】結晶性アルミノシリケートがモルデナイト
である請求項１記載の方法。
【請求項３】モルデナイトがＨ型モルデナイトである請
求項２記載の方法。
【請求項４】Ｈ型モルデナイトのシリカ対アルミナのモ
ル比が１０：１〜４０：１の範囲である請求項３の方
法。
【請求項５】Ｈ型モルデナイト中のナトリウム含量がア
ルミニウム原子に対して、原子比が０．２以下である請
求項３の方法。
【請求項６】担体が、炭素、酸化ケイ素、酸化チタン、
酸化ジルコニウムから選ばれる一種類以上である請求項
１記載の方法。
【請求項７】結晶性アルミノシリケートがＨ型モルデナ
イトであり、Ｈ型モルデナイトが担体の０．０１〜０．
５倍重量である請求項１記載の方法。
【請求項８】成形助剤としてアルミナを用いる請求項１
記載の方法。
【請求項９】Ｈ型モルデナイトと担体及び／又は成形助
剤との組合わせからなる触媒において、触媒中の全アル
カリ金属含量がＨ型モルデナイト中のアルミニウム原子
に対し、原子比が０．４以下である請求項１記載の方
法。