JPH0755924B2 - 高弾性芳香族ポリアミドフィルムおよびその製造方法 - Google Patents
高弾性芳香族ポリアミドフィルムおよびその製造方法Info
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- JPH0755924B2 JPH0755924B2 JP17889093A JP17889093A JPH0755924B2 JP H0755924 B2 JPH0755924 B2 JP H0755924B2 JP 17889093 A JP17889093 A JP 17889093A JP 17889093 A JP17889093 A JP 17889093A JP H0755924 B2 JPH0755924 B2 JP H0755924B2
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- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は芳香族ポリアミドフィル
ムに関連するものであり、より詳しくは新規な芳香族ジ
アミノアミド単量体、これを重合して製造した高強度、
高弾性、高粘性および高耐熱性を有する高分子量の芳香
族ポリアミド重合体、これら重合体を用いて製造された
高弾性芳香族ポリアミドフィルムおよびこれらの製造方
法に関する。
ムに関連するものであり、より詳しくは新規な芳香族ジ
アミノアミド単量体、これを重合して製造した高強度、
高弾性、高粘性および高耐熱性を有する高分子量の芳香
族ポリアミド重合体、これら重合体を用いて製造された
高弾性芳香族ポリアミドフィルムおよびこれらの製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、すべての芳香族ポリアミドフィ
ルムは軽いばかりでなく、高強度、高弾性の特徴と耐熱
性、耐摩耗性あるいは電気絶縁性なども内在していて、
航空機や自動車産業などの複合素材および建築材料など
の特殊産業分野やレジャー、スポーツ用品などに有用に
用いられている。
ルムは軽いばかりでなく、高強度、高弾性の特徴と耐熱
性、耐摩耗性あるいは電気絶縁性なども内在していて、
航空機や自動車産業などの複合素材および建築材料など
の特殊産業分野やレジャー、スポーツ用品などに有用に
用いられている。
【０００３】このような有用性によりポリアミドフィル
ム製造方法が多様に開発されてきたところ、例えば栗原
らはポリベンゾオキサジノンをアンモニアあるいはアニ
リンと反応させて、開環させることにより２個のアミド
置換基を有する芳香族ポリアミドを得て、これを熱処理
して純粋な複素環高分子であるポリキナゾロンを製造す
る方法を発表した（ポリマー・ジャーナル(Polymer Jou
rnal)１巻（No.４）425〜431頁（１９７０））。
ム製造方法が多様に開発されてきたところ、例えば栗原
らはポリベンゾオキサジノンをアンモニアあるいはアニ
リンと反応させて、開環させることにより２個のアミド
置換基を有する芳香族ポリアミドを得て、これを熱処理
して純粋な複素環高分子であるポリキナゾロンを製造す
る方法を発表した（ポリマー・ジャーナル(Polymer Jou
rnal)１巻（No.４）425〜431頁（１９７０））。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記複
素環高分子であるポリキナゾロンは非常にこわれやすい
物性を有していて、これを用いて製造した物件などは耐
久性および耐摩耗性などの特性が悪いという短所があ
る。
素環高分子であるポリキナゾロンは非常にこわれやすい
物性を有していて、これを用いて製造した物件などは耐
久性および耐摩耗性などの特性が悪いという短所があ
る。
【０００５】さらに、特公昭５７−１７８８６号にはポ
リフェニレンテレフタルアミド重合体を硫酸に溶かして
光学的非等方性液晶重合体を作り吐き出して凝固直前に
相転移技術で等方性に転換してフィルムを製造する方法
が開示されているが、この方法においては硫酸の使用で
工程管理が難しく環境公害を誘発するという短所があ
る。
リフェニレンテレフタルアミド重合体を硫酸に溶かして
光学的非等方性液晶重合体を作り吐き出して凝固直前に
相転移技術で等方性に転換してフィルムを製造する方法
が開示されているが、この方法においては硫酸の使用で
工程管理が難しく環境公害を誘発するという短所があ
る。
【０００６】さらに、特開昭５１−８１８８０号には硫
酸を使用せず有機溶媒を用いられるようポリフェニレン
テレフタルアミド誘導体を作りフィルム化する方法が開
示されているが、製造されたフィルムの耐熱性および機
械的強度が低いという問題点がある。
酸を使用せず有機溶媒を用いられるようポリフェニレン
テレフタルアミド誘導体を作りフィルム化する方法が開
示されているが、製造されたフィルムの耐熱性および機
械的強度が低いという問題点がある。
【０００７】本発明は従来技術が有するかかる問題点を
解決するためのものであり、その目的は、物性がすぐれ
た重合体を製造できる新規な芳香族ジアミノアミド単量
体を製造することである。
解決するためのものであり、その目的は、物性がすぐれ
た重合体を製造できる新規な芳香族ジアミノアミド単量
体を製造することである。
【０００８】さらに、本発明の目的は強度、弾性力、粘
度および耐熱性がすぐれた新しい芳香族ポリアミドを提
供する。このような新規な芳香族ポリアミドは極性有機
溶媒に溶解可能であり芳香族環のオルト位置にアミド基
が置換された芳香族ポリアミドであり、重合した高分子
溶液をそのまま紡糸あるいはフィルム化できる特性を有
している。
度および耐熱性がすぐれた新しい芳香族ポリアミドを提
供する。このような新規な芳香族ポリアミドは極性有機
溶媒に溶解可能であり芳香族環のオルト位置にアミド基
が置換された芳香族ポリアミドであり、重合した高分子
溶液をそのまま紡糸あるいはフィルム化できる特性を有
している。
【０００９】さらに、本発明の目的は強度、弾性力、粘
度、耐熱性および透明度がすぐれた新しい芳香族ポリア
ミドフィルムを提供することである。
度、耐熱性および透明度がすぐれた新しい芳香族ポリア
ミドフィルムを提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
本発明は、下記構造式（Ｉ）：
本発明は、下記構造式（Ｉ）：
【化６】 （式中、２個のＮＨ2基はそれぞれアミド結合に対しメ
タあるいはパラ位置にあることができる）で示される芳
香族ジアミノアミド化合物を提供する。
タあるいはパラ位置にあることができる）で示される芳
香族ジアミノアミド化合物を提供する。
【００１１】さらに、本発明は下記構造式（II）：
【化７】 （式中、Ａｒはフェニル基を示し、Ｘはアミド結合に対
しオルト位置であるＣＯＮＨ2基を示し、ＹはＨ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ2または炭素数１〜４のアルキルも
しくはアルコキシル基を示し、ｎは１０〜１００,００
０の常数を示す）で示される芳香族ポリアミド重合体を
提供する。
しオルト位置であるＣＯＮＨ2基を示し、ＹはＨ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ2または炭素数１〜４のアルキルも
しくはアルコキシル基を示し、ｎは１０〜１００,００
０の常数を示す）で示される芳香族ポリアミド重合体を
提供する。
【００１２】さらに、本発明は上記構造式（Ｉ）の芳香
族ジアミノアミドと芳香族二酸ハロゲン化物（diacid h
alide）の等モル量を０〜５０℃で１〜５０分間重縮合
させることを特徴とする上記構造式（II）で示される芳
香族ポリアミド重合体の製造方法を提供する。
族ジアミノアミドと芳香族二酸ハロゲン化物（diacid h
alide）の等モル量を０〜５０℃で１〜５０分間重縮合
させることを特徴とする上記構造式（II）で示される芳
香族ポリアミド重合体の製造方法を提供する。
【００１３】さらに、本発明は引張弾性率が１０００kg
／mm2以上であることを特徴とする、上記構造式（II）
で示される芳香族ポリアミドから製造されるフィルムを
提供する。
／mm2以上であることを特徴とする、上記構造式（II）
で示される芳香族ポリアミドから製造されるフィルムを
提供する。
【００１４】さらに、本発明は上記構造式（II）で示さ
れる芳香族ポリアミド重合体の重合溶液をフィルムシー
ト状に作った後、このゲルフィルムを収縮しないよう固
定して乾燥および熱処理するか、あるいは前記ゲルフィ
ルムを乾燥しない状態で延伸した後収縮しないよう固定
して乾燥および熱処理する段階を含む芳香族ポリアミド
フィルムの製造方法を提供する。
れる芳香族ポリアミド重合体の重合溶液をフィルムシー
ト状に作った後、このゲルフィルムを収縮しないよう固
定して乾燥および熱処理するか、あるいは前記ゲルフィ
ルムを乾燥しない状態で延伸した後収縮しないよう固定
して乾燥および熱処理する段階を含む芳香族ポリアミド
フィルムの製造方法を提供する。
【００１５】本発明を詳細に説明すると次のようであ
る。前記構造式（Ｉ）で示される新規な芳香族ジアミノ
アミド単量体は次のような方法で製造することができ
る。 芳香族ジアミノアミドの製造 下記反応式Iに記載のように、等モル量の５（もしくは
４）−ニトロ−２−アミノベンズアミド（１）と４（も
しくは３）−ニトロベンゾイルクロリド（２）をピリジ
ン触媒を用いて縮合反応させて４（もしくは３）,４'
（もしくは３'）−ジニトロ−６−カルバモイルベンズ
アニリド（３）を得た後、これをＰｄ／Ｃ触媒を用いて
加熱および加圧しながら水素で還元して４,４'−ジアミ
ノ−６−カルバモイルベンズアニリド（４）を得る。
る。前記構造式（Ｉ）で示される新規な芳香族ジアミノ
アミド単量体は次のような方法で製造することができ
る。 芳香族ジアミノアミドの製造 下記反応式Iに記載のように、等モル量の５（もしくは
４）−ニトロ−２−アミノベンズアミド（１）と４（も
しくは３）−ニトロベンゾイルクロリド（２）をピリジ
ン触媒を用いて縮合反応させて４（もしくは３）,４'
（もしくは３'）−ジニトロ−６−カルバモイルベンズ
アニリド（３）を得た後、これをＰｄ／Ｃ触媒を用いて
加熱および加圧しながら水素で還元して４,４'−ジアミ
ノ−６−カルバモイルベンズアニリド（４）を得る。
【化８】
【００１６】前記構造式（Ｉ）の芳香族ジアミノアミド
と芳香族二酸ハロゲン化物の重縮合反応により芳香族ポ
リアミド重合体を製造する方法は次の段階からなる。 （ａ）アミド系有機溶媒、ユリア系有機溶媒、スルホキ
シド系有機溶媒あるいはこれらの混合有機溶媒から重合
溶媒を製造した後、（ｂ）上記重合溶媒に芳香族ジアミ
ノアミドを添加溶解させ、（ｃ）上記溶液に重縮合触媒
としてピリジンを添加し、（ｄ）溶液の温度を０〜５０
℃に維持し強く攪拌しながら芳香族二酸ハロゲン化物を
添加し、（ｅ）１〜５０分間攪拌し続けて重合反応させ
ることにより高粘性重合体溶液を得る。
と芳香族二酸ハロゲン化物の重縮合反応により芳香族ポ
リアミド重合体を製造する方法は次の段階からなる。 （ａ）アミド系有機溶媒、ユリア系有機溶媒、スルホキ
シド系有機溶媒あるいはこれらの混合有機溶媒から重合
溶媒を製造した後、（ｂ）上記重合溶媒に芳香族ジアミ
ノアミドを添加溶解させ、（ｃ）上記溶液に重縮合触媒
としてピリジンを添加し、（ｄ）溶液の温度を０〜５０
℃に維持し強く攪拌しながら芳香族二酸ハロゲン化物を
添加し、（ｅ）１〜５０分間攪拌し続けて重合反応させ
ることにより高粘性重合体溶液を得る。
【００１７】前記有機溶媒としては、アミド系、ユリア
系あるいはスルホキシド系のすべての有機溶媒が使用可
能であるが、特に、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭ
Ｐ）、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ヘ
キサメチルホスホルアミド（ＨＭＰＡ）、Ｎ,Ｎ,Ｎ',
Ｎ'−テトラメチルユリア（ＴＭＵ）、Ｎ,Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭ
ＳＯ）あるいはこれらの混合物を用いることが好まし
い。
系あるいはスルホキシド系のすべての有機溶媒が使用可
能であるが、特に、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭ
Ｐ）、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ヘ
キサメチルホスホルアミド（ＨＭＰＡ）、Ｎ,Ｎ,Ｎ',
Ｎ'−テトラメチルユリア（ＴＭＵ）、Ｎ,Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭ
ＳＯ）あるいはこれらの混合物を用いることが好まし
い。
【００１８】さらに、本発明において用いられる重合溶
媒には溶解度を増加させるため無機塩をさらに添加でき
る。
媒には溶解度を増加させるため無機塩をさらに添加でき
る。
【００１９】このような無機塩の代表的な例としてはＣ
ａＣｌ2、ＬｉＣｌ、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＬｉＢｒおよ
びＫＢｒなどのようなハロゲン化アルカリ金属塩あるい
はハロゲン化アルカリ土類金属塩が挙げられる。これら
無機塩は単独あるいは２種以上の混合物の形態でも添加
することができる。
ａＣｌ2、ＬｉＣｌ、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＬｉＢｒおよ
びＫＢｒなどのようなハロゲン化アルカリ金属塩あるい
はハロゲン化アルカリ土類金属塩が挙げられる。これら
無機塩は単独あるいは２種以上の混合物の形態でも添加
することができる。
【００２０】無機塩の添加量は、重合溶媒全量に対し１
２重量％以下の範囲であることが好ましい。無機塩の添
加量が１２重量％を超えると本発明の目的とする効果増
大をもう以上期待できず非経済的である。
２重量％以下の範囲であることが好ましい。無機塩の添
加量が１２重量％を超えると本発明の目的とする効果増
大をもう以上期待できず非経済的である。
【００２１】本発明において用いられる芳香族二酸ハロ
ゲン化物の代表的な例としては二塩化フタル酸、二塩化
イソフタル酸、二塩化テレフタル酸などが挙げられ、さ
らにハロゲン元素に置換されない二酸、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ
2または炭素数１〜４のアルキルもしくはアルコキシル
基の置換体も用いられる。
ゲン化物の代表的な例としては二塩化フタル酸、二塩化
イソフタル酸、二塩化テレフタル酸などが挙げられ、さ
らにハロゲン元素に置換されない二酸、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ
2または炭素数１〜４のアルキルもしくはアルコキシル
基の置換体も用いられる。
【００２２】前記式（II）で示される本発明の芳香族ポ
リアミド重合体は極性有機溶媒に可溶性であり芳香族環
にアミド基が置換された、極限粘度２.０以上、好まし
くは２ないし１０である高分子量の新しい芳香族ポリア
ミド重合体である。
リアミド重合体は極性有機溶媒に可溶性であり芳香族環
にアミド基が置換された、極限粘度２.０以上、好まし
くは２ないし１０である高分子量の新しい芳香族ポリア
ミド重合体である。
【００２３】極限粘度はウッベローデ粘度計を用いて５
種程度の希薄濃度を選択して外挿法により求める（３０
℃、９８％硫酸使用）。
種程度の希薄濃度を選択して外挿法により求める（３０
℃、９８％硫酸使用）。
【数１】 （ｔ：溶液の粘度計通過時間、ｔｏ：溶媒のみの粘度計
通過時間、Ｃ：溶液の濃度）
通過時間、Ｃ：溶液の濃度）
【００２４】前記アミド基は芳香族ポリアミドのアミド
結合に対しオルト位置に置換されていることを特徴と
し、このような本発明の芳香族ポリアミド重合体をフィ
ルムに製造すると引張弾性率が１０００kg／mm2以上で
ある透明な芳香族ポリアミドフィルムが得られる。
結合に対しオルト位置に置換されていることを特徴と
し、このような本発明の芳香族ポリアミド重合体をフィ
ルムに製造すると引張弾性率が１０００kg／mm2以上で
ある透明な芳香族ポリアミドフィルムが得られる。
【００２５】フィルムに製造するため、前記のようにし
て得られた重合体溶液をそのままフィルム状に伸ばし凝
固浴に浸し水洗して乾燥させることが一般的な方法であ
る。本発明においては、水洗した後得られたゲルフィル
ムをイ）収縮しないよう固定して乾燥および熱処理する
か、またはロ）乾燥しない状態で延伸した後、収縮しな
いよう固定して乾燥および熱処理することによりポリア
ミドフィルムを得ることを特徴とする。
て得られた重合体溶液をそのままフィルム状に伸ばし凝
固浴に浸し水洗して乾燥させることが一般的な方法であ
る。本発明においては、水洗した後得られたゲルフィル
ムをイ）収縮しないよう固定して乾燥および熱処理する
か、またはロ）乾燥しない状態で延伸した後、収縮しな
いよう固定して乾燥および熱処理することによりポリア
ミドフィルムを得ることを特徴とする。
【００２６】前記式（II）で示される芳香族ポリアミド
は２００℃未満の温度で熱処理すると高分子の化学構造
が変化しないが、２００℃以上の温度で熱処理すると脱
水および脱アンモニア縮合反応によりキナゾロンおよび
／またはベンゾオキサジノン環が生成されて複素環芳香
族ポリアミドとなる。
は２００℃未満の温度で熱処理すると高分子の化学構造
が変化しないが、２００℃以上の温度で熱処理すると脱
水および脱アンモニア縮合反応によりキナゾロンおよび
／またはベンゾオキサジノン環が生成されて複素環芳香
族ポリアミドとなる。
【００２７】本発明のキナゾロンおよび／またはベンゾ
オキサジノン環を有する複素環芳香族ポリアミドフィル
ムは従来栗原らが製造した複素環高分子より高強度、高
弾性および高耐熱性の特性を有する。
オキサジノン環を有する複素環芳香族ポリアミドフィル
ムは従来栗原らが製造した複素環高分子より高強度、高
弾性および高耐熱性の特性を有する。
【００２８】前記式（II）で示されるポリアミドから製
造されたゲルフィルムを２軸方向に収縮しないよう固定
して２００〜４００℃の温度で乾燥、熱処理すると、一
方向の引張弾性率が１０００kg／mm2以上であるポリア
ミドフィルムが製造される。特に、湿潤状態においてゲ
ルフィルムを延伸した後、２軸方向に収縮しないよう固
定して２００〜４００℃の温度で熱処理すると一方向の
引張弾性率が１５００kg／mm2以上である高弾性率の芳
香族ポリアミドフィルムが製造される。
造されたゲルフィルムを２軸方向に収縮しないよう固定
して２００〜４００℃の温度で乾燥、熱処理すると、一
方向の引張弾性率が１０００kg／mm2以上であるポリア
ミドフィルムが製造される。特に、湿潤状態においてゲ
ルフィルムを延伸した後、２軸方向に収縮しないよう固
定して２００〜４００℃の温度で熱処理すると一方向の
引張弾性率が１５００kg／mm2以上である高弾性率の芳
香族ポリアミドフィルムが製造される。
【００２９】本発明にしたがい製造された芳香族ポリア
ミドフィルム表面に対し直角方向にＸ線を照射すると２
θ≒２４〜２６°で強い回折を示す。特に、２００℃以
上の温度で熱処理したフィルムの赤外線分光スペクトル
は２００℃未満て熱処理したフィルムに比べ、ベンゾオ
キサジノン環が赤外線吸収特性バンドである１７４３cm
-1（ラクトンカルボニル）、１０５８cm-1（ラクトンエ
ーテル）で新しい吸収ピークが生じ、かつキナゾロン環
の赤外線吸収特性バンドである１６７７cm-1（ラクトン
カルボニル）、１３４７cm-1（ラクタムＣ−Ｎストレッ
チング（stretching））１６２２cm-1（環状イミンスト
レッチング）で新しい吸収ピークを示す。すなわち、芳
香族ポリアミドを２００℃以上の温度で乾燥、熱処理す
ると芳香族ポリアミド主鎖にベンゾオキサジノン環およ
びキナゾロン環が導入された複素環芳香族ポリアミドが
製造される。この複素環芳香族ポリアミドは窒素雰囲気
下の３００℃以上の温度で初期重量減少を示し、４５０
℃での動的弾性率は常温における動的弾性率に比べ６０
〜９０％であるので耐熱性がさらにすぐれたことが立証
される。
ミドフィルム表面に対し直角方向にＸ線を照射すると２
θ≒２４〜２６°で強い回折を示す。特に、２００℃以
上の温度で熱処理したフィルムの赤外線分光スペクトル
は２００℃未満て熱処理したフィルムに比べ、ベンゾオ
キサジノン環が赤外線吸収特性バンドである１７４３cm
-1（ラクトンカルボニル）、１０５８cm-1（ラクトンエ
ーテル）で新しい吸収ピークが生じ、かつキナゾロン環
の赤外線吸収特性バンドである１６７７cm-1（ラクトン
カルボニル）、１３４７cm-1（ラクタムＣ−Ｎストレッ
チング（stretching））１６２２cm-1（環状イミンスト
レッチング）で新しい吸収ピークを示す。すなわち、芳
香族ポリアミドを２００℃以上の温度で乾燥、熱処理す
ると芳香族ポリアミド主鎖にベンゾオキサジノン環およ
びキナゾロン環が導入された複素環芳香族ポリアミドが
製造される。この複素環芳香族ポリアミドは窒素雰囲気
下の３００℃以上の温度で初期重量減少を示し、４５０
℃での動的弾性率は常温における動的弾性率に比べ６０
〜９０％であるので耐熱性がさらにすぐれたことが立証
される。
【００３０】次に、本発明の好ましい実施例を記載して
より詳細に説明する。しかしこの発明はこれに限らな
い。 実施例１ 前記構造式（Ｉ）の芳香族ジアミノアミド単量体（４,
４'−ジアミノ−６−カルバモイルベンズアニリド）の
製造 イ）４,４'−ジニトロ−６−カルバモイルベンズアニリ
ドの製造 窒素雰囲気下において１ｌ反応器内に、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン（ＮＭＰ）１５０mlを取った後、５−ニト
ロ−２−アミノベンズアミド２８.１ｇ（０.１５５モ
ル）を加えて溶解した。この溶液を氷−塩浴で１〜１０
℃で冷却させた後、ピリジン１２.５mlを加えた後、強
く攪拌しながら４−ニトロベンゾイルクロリド２８.７
ｇ（０.１５５モル）を粉末形状に添加した。最初は４
−ニトロベンゾイルクロリドが溶解した後直ちに沈殿を
生じつつペースト状になった。窒素パージを中断し攪拌
を容易にするためＮＭＰ５０mlをさらに添加した後、氷
浴で４時間の間攪拌させ反応沈殿物を濾過した後水洗
し、続けて５％Ｎａ2ＣＯ3６０ml内で約２０分間攪拌し
ながら洗った。中性になるまで十分に洗った後６０℃の
真空オーブンで乾燥して粗生成物（４６.８ｇ）を得、
これを再結晶した。 ロ）４,４'−ジアミノ−６−カルバモイルベンズアニリ
ド １ｌ反応器内に、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）２
００mlを取った後、４,４'−ジニトロ−６−カルバモイ
ルベンズアニリド１５.６ｇを加えＰｄ／Ｃ（１０％）
１.５６ｇを加えた後、水素圧１４０ｐｓｉおよび７５
〜８０℃温度で還元させた。１時間２０分が経過した後
から水素圧力が下がらず、この状態で一晩の間攪拌しな
がら放置した。反応液を濾過した後ＤＭＡｃを完全に溜
去した後、残っている反応物を水に注いで沈殿を形成さ
せた。沈殿物を蒸溜水で洗った後、１０℃以下に冷却
し、ＨＣｌを加えてｐＨ１〜２にし、沈殿が完全に溶解
し透明な溶液になるようにした。これを濾過した後、Ｎ
ａ2ＣＯ3を加えてｐＨ８にして沈殿を形成した。ＨＣｌ
およびＮａ2ＣＯ3でもう一度繰り返して溶解、濾過およ
び沈殿させた後中性になるまで十分に蒸溜水で洗い、乾
燥して得られた粗生成物（１１.４５ｇ）をエタノール
で再結晶して最終生成物を得た。これら生成物を元素分
析およびＮＭＲ分析して４,４'−ジアミノ−６−カルバ
モイルベンズアニリドを確認した。 元素分析 理論値：Ｃ ６２.２１％ Ｈ ５.２２％ Ｎ ２０.７３
％ 実験値：Ｃ ６２.３０％ Ｈ ５.２４％ Ｎ ２１.０５
％
より詳細に説明する。しかしこの発明はこれに限らな
い。 実施例１ 前記構造式（Ｉ）の芳香族ジアミノアミド単量体（４,
４'−ジアミノ−６−カルバモイルベンズアニリド）の
製造 イ）４,４'−ジニトロ−６−カルバモイルベンズアニリ
ドの製造 窒素雰囲気下において１ｌ反応器内に、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン（ＮＭＰ）１５０mlを取った後、５−ニト
ロ−２−アミノベンズアミド２８.１ｇ（０.１５５モ
ル）を加えて溶解した。この溶液を氷−塩浴で１〜１０
℃で冷却させた後、ピリジン１２.５mlを加えた後、強
く攪拌しながら４−ニトロベンゾイルクロリド２８.７
ｇ（０.１５５モル）を粉末形状に添加した。最初は４
−ニトロベンゾイルクロリドが溶解した後直ちに沈殿を
生じつつペースト状になった。窒素パージを中断し攪拌
を容易にするためＮＭＰ５０mlをさらに添加した後、氷
浴で４時間の間攪拌させ反応沈殿物を濾過した後水洗
し、続けて５％Ｎａ2ＣＯ3６０ml内で約２０分間攪拌し
ながら洗った。中性になるまで十分に洗った後６０℃の
真空オーブンで乾燥して粗生成物（４６.８ｇ）を得、
これを再結晶した。 ロ）４,４'−ジアミノ−６−カルバモイルベンズアニリ
ド １ｌ反応器内に、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）２
００mlを取った後、４,４'−ジニトロ−６−カルバモイ
ルベンズアニリド１５.６ｇを加えＰｄ／Ｃ（１０％）
１.５６ｇを加えた後、水素圧１４０ｐｓｉおよび７５
〜８０℃温度で還元させた。１時間２０分が経過した後
から水素圧力が下がらず、この状態で一晩の間攪拌しな
がら放置した。反応液を濾過した後ＤＭＡｃを完全に溜
去した後、残っている反応物を水に注いで沈殿を形成さ
せた。沈殿物を蒸溜水で洗った後、１０℃以下に冷却
し、ＨＣｌを加えてｐＨ１〜２にし、沈殿が完全に溶解
し透明な溶液になるようにした。これを濾過した後、Ｎ
ａ2ＣＯ3を加えてｐＨ８にして沈殿を形成した。ＨＣｌ
およびＮａ2ＣＯ3でもう一度繰り返して溶解、濾過およ
び沈殿させた後中性になるまで十分に蒸溜水で洗い、乾
燥して得られた粗生成物（１１.４５ｇ）をエタノール
で再結晶して最終生成物を得た。これら生成物を元素分
析およびＮＭＲ分析して４,４'−ジアミノ−６−カルバ
モイルベンズアニリドを確認した。 元素分析 理論値：Ｃ ６２.２１％ Ｈ ５.２２％ Ｎ ２０.７３
％ 実験値：Ｃ ６２.３０％ Ｈ ５.２４％ Ｎ ２１.０５
％
【００３１】実施例２ 芳香族ポリアミド重合体の製造 窒素雰囲気下で１ｌ反応器内にジメチルアセトアミド
（ＤＭＡｃ）４５０mlを取った後、ＬｉＣｌ７.５ｇを
加えて完全に溶解して重合溶媒を製造した。ここに、
４,４'−ジアミノ−６−カルバモイルベンズアニリド２
０.２５ｇを加えて完全に溶解させた。ピリジン１９ml
を添加し溶液の温度を１０〜１５℃に維持し強く攪拌し
ながら塩化テレフタロイル１５.３ｇを一度に添加し
た。添加後直ちに、重合溶液はだんだん粘度が増しなが
ら数分の後に高粘性の高分子溶液になった。回収した芳
香族ポリアミドの極限粘度（３０℃、９８％硫酸溶液で
測定）は６.５であった。
（ＤＭＡｃ）４５０mlを取った後、ＬｉＣｌ７.５ｇを
加えて完全に溶解して重合溶媒を製造した。ここに、
４,４'−ジアミノ−６−カルバモイルベンズアニリド２
０.２５ｇを加えて完全に溶解させた。ピリジン１９ml
を添加し溶液の温度を１０〜１５℃に維持し強く攪拌し
ながら塩化テレフタロイル１５.３ｇを一度に添加し
た。添加後直ちに、重合溶液はだんだん粘度が増しなが
ら数分の後に高粘性の高分子溶液になった。回収した芳
香族ポリアミドの極限粘度（３０℃、９８％硫酸溶液で
測定）は６.５であった。
【００３２】実施例３ 芳香族ポリアミドフィルムの製造 前記実施例２において製造された重合体溶液をガラス板
上にドクターブレードで掻きだしてフィルム形態に伸ば
した後、１０℃の４０％ＤＭＡｃ水溶液に１０分間浸し
次いで水洗した。得られたゲルフィルムを２軸方向に収
縮しないよう固定した後、１００℃オーブンで３０分間
乾燥し、再び２００℃真空オーブンで３０分間熱処理し
て厚さ１１μｍのフィルムを得た。このフィルムを２５
℃で引張力測定器（ＳＨＩＭＡＺＵ社製、製品名ＡＵＴ
ＯＧＲＡＰＨ）で測定したフィルムの引張強度は３０kg
／mm2、引張弾性率は１０００kg／mm2、伸度は１２％で
あった。
上にドクターブレードで掻きだしてフィルム形態に伸ば
した後、１０℃の４０％ＤＭＡｃ水溶液に１０分間浸し
次いで水洗した。得られたゲルフィルムを２軸方向に収
縮しないよう固定した後、１００℃オーブンで３０分間
乾燥し、再び２００℃真空オーブンで３０分間熱処理し
て厚さ１１μｍのフィルムを得た。このフィルムを２５
℃で引張力測定器（ＳＨＩＭＡＺＵ社製、製品名ＡＵＴ
ＯＧＲＡＰＨ）で測定したフィルムの引張強度は３０kg
／mm2、引張弾性率は１０００kg／mm2、伸度は１２％で
あった。
【００３３】実施例４ 芳香族ポリアミドフィルムの製造 前記実施例２において製造された重合体溶液をガラス板
上にドクターブレードで掻きだしてフィルム形態に伸ば
した後、１０℃の４０％ＤＭＡｃ水溶液に１０分間浸し
た。得られたゲルフィルムを１軸方向に１.７倍延伸し
水洗した後、２軸方向に収縮しないよう固定し１００℃
オーブンで３０分間乾燥させた後、再び２００℃真空オ
ーブンで３０分間熱処理して厚さ７μｍのフィルムを得
た。このフィルムを引張力測定器で測定したフィルムの
引張強度は４０kg／mm2、引張弾性率は２１００kg／m
m2、伸度は４％であった。
上にドクターブレードで掻きだしてフィルム形態に伸ば
した後、１０℃の４０％ＤＭＡｃ水溶液に１０分間浸し
た。得られたゲルフィルムを１軸方向に１.７倍延伸し
水洗した後、２軸方向に収縮しないよう固定し１００℃
オーブンで３０分間乾燥させた後、再び２００℃真空オ
ーブンで３０分間熱処理して厚さ７μｍのフィルムを得
た。このフィルムを引張力測定器で測定したフィルムの
引張強度は４０kg／mm2、引張弾性率は２１００kg／m
m2、伸度は４％であった。
【００３４】実施例５ 芳香族ポリアミドフィルムの製造 前記実施例４と同一方法でフィルムを製造し２５０℃真
空オーブンで３０分間熱処理する過程をさらに行い厚さ
７μｍのフィルムを得た。このフィルムをインストロン
機器で測定した引張強度は５０kg／mm2、引張弾性率は
２３００kg／mm2、伸度は４％であった。
空オーブンで３０分間熱処理する過程をさらに行い厚さ
７μｍのフィルムを得た。このフィルムをインストロン
機器で測定した引張強度は５０kg／mm2、引張弾性率は
２３００kg／mm2、伸度は４％であった。
【００３５】実施例６ 芳香族ポリアミドフィルムの製造 前記実施例４と同一方法でフィルムを製造し３００℃真
空オーブンで３０分間熱処理する過程をさらに行い厚さ
７μｍのフィルムを得た。このフィルムをインストロン
機器で測定した引張強度は６３kg／mm2、引張弾性率は
２８００kg／mm2、伸度は５％であった。
空オーブンで３０分間熱処理する過程をさらに行い厚さ
７μｍのフィルムを得た。このフィルムをインストロン
機器で測定した引張強度は６３kg／mm2、引張弾性率は
２８００kg／mm2、伸度は５％であった。
【００３６】実施例７ 芳香族ポリアミドフィルムの製造 前記実施例４と同一方法でフィルムを製造し３５０℃真
空オーブンで３０分間熱処理する過程をさらに行い厚さ
７μｍのフィルムを得た。このフィルムをインストロン
機器で測定した引張強度は５５kg／mm2、引張弾性率は
２５００kg／mm2、伸度は５％であった。
空オーブンで３０分間熱処理する過程をさらに行い厚さ
７μｍのフィルムを得た。このフィルムをインストロン
機器で測定した引張強度は５５kg／mm2、引張弾性率は
２５００kg／mm2、伸度は５％であった。
【００３７】実施例８ 前記構造式（Ｉ）の芳香族ジアミノアミド単量体（３,
４'−ジアミノ−６−カルバモイルベンズアニリド）の
製造 イ）３,４'−ジニトロ−６−カルバモイルベンズアニリ
ドの製造窒素雰囲気下において１ｌ反応器内に、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）１５０ｍｌを取った
後、５−ニトロ−２−アミノベンズアミド２８.１ｇ
（０.１５５モル）を加えて溶解した。この溶液を氷−
塩浴で０〜１０℃で冷却させた後、ピリジン１２.５ml
を加えた後、強く攪拌しながら３−ニトロベンゾイルク
ロリド２８.７ｇ（０.１５５モル）を粉末形状に添加し
た。最初は塩化３−ニトロベンゾイルが溶かした後直ち
に沈殿が生じながらペースト状になった。窒素パージを
中断し攪拌を容易にするためＮＭＰ５０をｍｌさらに添
加した後、氷浴で４時間の間攪拌させ反応沈殿物を濾過
した後水洗し続けて５％Ｎａ2ＣＯ3６０℃内で約２０分
間攪拌しながら洗った。中性になるまで十分に洗った後
６０℃の真空オーブンで乾燥して粗生成物（４６.８
ｇ）を得てこれを再結晶した。 ロ）３,４'−ジアミノ−６−カルバモイルベンズアニリ
ド １ｌ反応器内に、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）２
００mlを取った後、３,４'−ジニトロ−６−カルバモイ
ルベンズアニリド１５.６ｇを加えＰｄ／Ｃ（１０％）
１.５６ｇを加えた後、水素圧１４０ｐｓｉおよび７５
〜８０℃温度で還元させた。１時間２０分が経過した後
から水素圧力が下がらないし、この状態で一晩の間攪拌
しながら放置した。反応液を濾過した後ＤＭＡｃを完全
に蒸溜させた後、残っている反応物を水に注いで沈殿を
形成した。沈殿物を蒸溜水で洗った後、１０℃以下で冷
却させ、ＨＣｌを加えてｐＨ１〜２にして沈殿を完全に
溶解させ、透明な溶液になるようにした。これを濾過し
た後、Ｎａ2ＣＯ3を加えてｐＨ８にして沈殿を形成し
た。ＨＣｌおよびＮａ2ＣＯ3でもう一度繰り返して溶
解、濾過および沈殿させた後中性になるまで十分に蒸溜
水で洗い、乾燥して得られた粗生成物（１１.４５ｇ）
をエタノールで再結晶して最終生成物を得た。これら生
成物を元素分析およびＮＭＲ分析して３,４'−ジアミノ
−６−カルバモイルベンズアニリドを確認した。 元素分析 理論値：Ｃ ６２.２１％ Ｈ ５.２２％ Ｎ ２０.７３
％ 実験値：Ｃ ６２.３０％ Ｈ ５.２４％ Ｎ ２１.０５
％
４'−ジアミノ−６−カルバモイルベンズアニリド）の
製造 イ）３,４'−ジニトロ−６−カルバモイルベンズアニリ
ドの製造窒素雰囲気下において１ｌ反応器内に、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）１５０ｍｌを取った
後、５−ニトロ−２−アミノベンズアミド２８.１ｇ
（０.１５５モル）を加えて溶解した。この溶液を氷−
塩浴で０〜１０℃で冷却させた後、ピリジン１２.５ml
を加えた後、強く攪拌しながら３−ニトロベンゾイルク
ロリド２８.７ｇ（０.１５５モル）を粉末形状に添加し
た。最初は塩化３−ニトロベンゾイルが溶かした後直ち
に沈殿が生じながらペースト状になった。窒素パージを
中断し攪拌を容易にするためＮＭＰ５０をｍｌさらに添
加した後、氷浴で４時間の間攪拌させ反応沈殿物を濾過
した後水洗し続けて５％Ｎａ2ＣＯ3６０℃内で約２０分
間攪拌しながら洗った。中性になるまで十分に洗った後
６０℃の真空オーブンで乾燥して粗生成物（４６.８
ｇ）を得てこれを再結晶した。 ロ）３,４'−ジアミノ−６−カルバモイルベンズアニリ
ド １ｌ反応器内に、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）２
００mlを取った後、３,４'−ジニトロ−６−カルバモイ
ルベンズアニリド１５.６ｇを加えＰｄ／Ｃ（１０％）
１.５６ｇを加えた後、水素圧１４０ｐｓｉおよび７５
〜８０℃温度で還元させた。１時間２０分が経過した後
から水素圧力が下がらないし、この状態で一晩の間攪拌
しながら放置した。反応液を濾過した後ＤＭＡｃを完全
に蒸溜させた後、残っている反応物を水に注いで沈殿を
形成した。沈殿物を蒸溜水で洗った後、１０℃以下で冷
却させ、ＨＣｌを加えてｐＨ１〜２にして沈殿を完全に
溶解させ、透明な溶液になるようにした。これを濾過し
た後、Ｎａ2ＣＯ3を加えてｐＨ８にして沈殿を形成し
た。ＨＣｌおよびＮａ2ＣＯ3でもう一度繰り返して溶
解、濾過および沈殿させた後中性になるまで十分に蒸溜
水で洗い、乾燥して得られた粗生成物（１１.４５ｇ）
をエタノールで再結晶して最終生成物を得た。これら生
成物を元素分析およびＮＭＲ分析して３,４'−ジアミノ
−６−カルバモイルベンズアニリドを確認した。 元素分析 理論値：Ｃ ６２.２１％ Ｈ ５.２２％ Ｎ ２０.７３
％ 実験値：Ｃ ６２.３０％ Ｈ ５.２４％ Ｎ ２１.０５
％
【００３８】実施例９ 芳香族ポリアミド重合体の製造 窒素雰囲気下で１ｌ反応器内にジメチルアセトアミド
（ＤＭＡｃ）４５０mlを取った後、ＬｉＣｌ ７.５ｇ
を加えて完全に溶解して重合溶媒を製造した。ここに、
３,４'−ジアミノ−６−カルバモイルベンズアニリド２
０.２５ｇを加えて完全に溶解させた。ピリジン１９ml
を添加し溶液の温度を１０〜１５℃に維持し強く攪拌し
ながらテレフタロイルクロリド１５.３ｇを一度に添加
した。添加後直ちに、重合溶液はだんだん粘度が増しな
がら数分の後に高粘性の高分子溶液になった。回収した
芳香族ポリアミドの極限粘度（３０℃、９８％硫酸溶液
で測定）は６.１であった。
（ＤＭＡｃ）４５０mlを取った後、ＬｉＣｌ ７.５ｇ
を加えて完全に溶解して重合溶媒を製造した。ここに、
３,４'−ジアミノ−６−カルバモイルベンズアニリド２
０.２５ｇを加えて完全に溶解させた。ピリジン１９ml
を添加し溶液の温度を１０〜１５℃に維持し強く攪拌し
ながらテレフタロイルクロリド１５.３ｇを一度に添加
した。添加後直ちに、重合溶液はだんだん粘度が増しな
がら数分の後に高粘性の高分子溶液になった。回収した
芳香族ポリアミドの極限粘度（３０℃、９８％硫酸溶液
で測定）は６.１であった。
【００３９】実施例１０ 芳香族ポリアミドフィルムの製造 前記実施例９において製造された重合体溶液をガラス板
上にドクターブレードで掻きだしてフィルム形態に伸ば
した後、１０℃の４０％ＤＭＡｃ水溶液に１０分間浸し
次いで水洗した。得られたゲルフィルムを２軸方向に収
縮しないよう固定した後、１００℃オーブンで３０分間
乾燥し、再び２００℃真空オーブンで３０分間熱処理し
て厚さ１１μｍのフィルムを得た。このフィルムを２５
℃で引張力測定器（ＳＨＩＭＡＺＵ社製、製品名ＡＵＴ
ＯＧＲＡＰＨ）で測定したフィルムの引張強度は３０kg
／mm2、引張弾性率は１０００kg／mm2、伸度は２５％で
あった。
上にドクターブレードで掻きだしてフィルム形態に伸ば
した後、１０℃の４０％ＤＭＡｃ水溶液に１０分間浸し
次いで水洗した。得られたゲルフィルムを２軸方向に収
縮しないよう固定した後、１００℃オーブンで３０分間
乾燥し、再び２００℃真空オーブンで３０分間熱処理し
て厚さ１１μｍのフィルムを得た。このフィルムを２５
℃で引張力測定器（ＳＨＩＭＡＺＵ社製、製品名ＡＵＴ
ＯＧＲＡＰＨ）で測定したフィルムの引張強度は３０kg
／mm2、引張弾性率は１０００kg／mm2、伸度は２５％で
あった。
【００４０】実施例１１ 芳香族ポリアミドフィルムの製造 前記実施例９において製造された重合体溶液をガラス板
上にドクターブレードで掻きだしてフィルム形態に伸ば
した後、１０℃の４０％ＤＭＡｃ水溶液に１０分間浸し
た。得られたゲルフィルムを１軸方向に１.７倍延伸し
水洗した後、２軸方向に収縮しないよう固定し１００℃
オーブンで３０分間乾燥させた後、再び２００℃真空オ
ーブンで３０分間熱処理して厚さ７μｍのフィルムを得
た。このフィルムを引張力測定器で測定したフィルムの
引張強度は３５kg／mm2、引張弾性率は１８００kg／m
m2、伸度は１５％であった。
上にドクターブレードで掻きだしてフィルム形態に伸ば
した後、１０℃の４０％ＤＭＡｃ水溶液に１０分間浸し
た。得られたゲルフィルムを１軸方向に１.７倍延伸し
水洗した後、２軸方向に収縮しないよう固定し１００℃
オーブンで３０分間乾燥させた後、再び２００℃真空オ
ーブンで３０分間熱処理して厚さ７μｍのフィルムを得
た。このフィルムを引張力測定器で測定したフィルムの
引張強度は３５kg／mm2、引張弾性率は１８００kg／m
m2、伸度は１５％であった。
【００４１】実施例１２ 芳香族ポリアミドフィルムの製造 前記実施例１１と同一方法でフィルムを製造し３００℃
真空オーブンで３０分間乾燥および熱処理する過程をさ
らに行い厚さ７μｍのフィルムを得た。このフィルムを
インストロン機器で測定した引張強度は５２kg／mm2、
引張弾性率は２３００kg／mm2、伸度は１５％であっ
た。
真空オーブンで３０分間乾燥および熱処理する過程をさ
らに行い厚さ７μｍのフィルムを得た。このフィルムを
インストロン機器で測定した引張強度は５２kg／mm2、
引張弾性率は２３００kg／mm2、伸度は１５％であっ
た。
【００４２】以上のように、前記実施例１〜１２の結果
からわかるように、本発明の新規な芳香族ポリアミドか
ら製造された芳香族ポリアミドフィルムは高強度および
高弾性を有する。
からわかるように、本発明の新規な芳香族ポリアミドか
ら製造された芳香族ポリアミドフィルムは高強度および
高弾性を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 77:00
Claims (15)
- 【請求項１】 下記構造式（Ｉ）： 【化１】 （式中、２個のＮＨ2基はそれぞれアミド結合に対しメ
タまたはパラ位置にあることができる）で示される芳香
族ジアミノアミド単量体。 - 【請求項２】 下記構造式（II）： 【化２】 （式中、Ａｒはフェニル基を示し、Ｘはアミド結合に対
しオルト位置であるＣＯＮＨ2基を示し、ＹはＨ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ2または炭素数１〜４のアルキルも
しくはアルコキシル基を示し、ｎは１０〜１００,００
０の常数を示す）で示される芳香族ポリアミド重合体。 - 【請求項３】 （ａ）アミド系有機溶媒、ユリア系有機
溶媒、スルホキシド系有機溶媒あるいはこれらの混合有
機溶媒から重合溶媒を製造し、 （ｂ）上記重合溶媒に下記構造式（Ｉ）： 【化３】 （式中、２個のＮＨ2基はそれぞれアミド結合に対しメ
タあるいはパラ位置にあることができる）を有する芳香
族ジアミノアミドを添加溶解させ、 （ｃ）上記溶液に重縮合触媒としてピリジンを添加し、 （ｄ）上記溶液の温度を０〜５０℃に維持し強く攪拌し
ながら芳香族二酸ハロゲン化物（diacid halide）を添
加し、 （ｅ）１〜５０分間攪拌しながら重合する工程からな
る、下記構造式（II）： 【化４】 （式中、Ａｒはフェニル基を示し、Ｘはアミド結合に対
しオルト位置であるＣＯＮＨ2基を示し、ＹはＨ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ2または炭素数１〜４のアルキルも
しくはアルコキシル基を示し、ｎは１０〜１００,００
０の常数を示す）で示される芳香族ポリアミドの製造方
法。 - 【請求項４】 前記重縮合反応の重合溶媒がアミド系有
機溶媒、ユリア系有機溶媒、スルホキシド系有機溶媒あ
るいはこれらの混合有機溶媒である、請求項３記載の方
法。 - 【請求項５】 前記重合溶媒に無機塩をさらに添加して
用いる、請求項４記載の方法。 - 【請求項６】 前記無機塩としてＣａＣｌ2、ＬｉＣ
ｌ、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＬｉＢｒおよびＫＢｒからなる
群から選択される１種あるいは２種以上の混合物を用い
る、請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 前記無機塩の添加量は重合溶媒全量に対
し１２重量％以下である、請求項５記載の方法。 - 【請求項８】 下記構造式（II）： 【化５】 （式中、Ａｒはフェニル基を示し、Ｘはアミド結合に対
しオルト位置であるＣＯＮＨ2基を示し、ＹはＨ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ2または炭素数１〜４のアルキルも
しくはアルコキシル基を示し、ｎは１０〜１００,００
０の常数を示す）で示される芳香族ポリアミド重合体か
ら製造される芳香族ポリアミドフィルム。 - 【請求項９】 前記重合体は極限粘度（３０℃、９８％
硫酸）が２以上である、請求項８記載の芳香族ポリアミ
ドフィルム。 - 【請求項１０】 前記重合体は極限粘度（３０℃、９８
％硫酸）が２〜１０の範囲内である、請求項９記載の芳
香族ポリアミドフィルム。 - 【請求項１１】 引張弾性率が１０００kg／mm2以上で
ある、請求項８記載の芳香族ポリアミドフィルム。 - 【請求項１２】 前記芳香族ポリアミドフィルムは乾熱
処理後に芳香族ポリアミド主鎖にベンゾオキサジノン環
および／またはキナゾロン環を含んでいる、請求項８記
載の芳香族ポリアミドフィルム。 - 【請求項１３】 （ａ）前記構造式（II）で示される芳
香族ポリアミド重合体溶液をフィルムシート状にゲルフ
ィルムをつくり、 （ｂ）前記シート状につくったゲルフィルムを収縮しな
いよう固定し、 （ｃ）これを乾燥し熱処理する工程からなる芳香族ポリ
アミドフィルムの製造方法。 - 【請求項１４】 前記（ａ）工程と（ｂ）工程との間に
前記ゲルフィルムを延伸する工程をさらに含む、請求項
１３記載の芳香族ポリアミドフィルムの製造方法。 - 【請求項１５】 前記乾燥および熱処理は２００〜４０
０℃の温度で行う、請求項１３記載の芳香族ポリアミド
フィルムの製造方法。
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| KR1992-12920 | 1993-06-29 |
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