JPH0753802A - エチレン・プロピレン・７− メチル−１，６−オクタジエン共重合体ゴム組成物 - Google Patents

エチレン・プロピレン・７− メチル−１，６−オクタジエン共重合体ゴム組成物

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JPH0753802A
JPH0753802A JP20391293A JP20391293A JPH0753802A JP H0753802 A JPH0753802 A JP H0753802A JP 20391293 A JP20391293 A JP 20391293A JP 20391293 A JP20391293 A JP 20391293A JP H0753802 A JPH0753802 A JP H0753802A
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濱 秀 斉 仲
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Abstract

(57)【要約】 【構成】本発明のゴム組成物は、特定のジルコニウム等
の第IVＢ族遷移金属触媒成分を含有する第IVＢ族遷移金
属触媒系触媒を用いて製造されたエチレンとプロピレン
と７- メチル-１，６-オクタジエンとからなるランダム
共重合体ゴムと、ニトリルゴムとからなり、該共重合体
ゴムは、エチレンとプロピレンとのモル比、ヨウ素価、
極限粘度［η］、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＴα
βのＴααに対する強度比Ｄ、各モノマーの分布状態を
表わす指標であるＢ値、およびガラス転移温度が特定の
範囲にある。 【効果】上記共重合体ゴムは、ニトリルゴムと極めて良
好な共加硫性を示すので、本発明のゴム組成物は、ニト
リルゴムの本来的に有する優れた機械的特性および耐油
性を保持するとともに、低温柔軟性、耐摩耗性、耐疲労
性、耐候性、耐オゾン性および耐熱老化性に優れた加硫
ゴムを提供することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、エチレン・プロピレン・
７- メチル-１，６-オクタジエン共重体ゴム組成物に関
し、さらに詳しくは、ニトリルゴム（ＮＢＲ）との共加
硫性に優れるとともに、ニトリルゴムが有する優れた耐
油性を損なうことなく、耐候性、耐オゾン性、耐熱老化
性および低温柔軟性に優れた加硫ゴムを提供し得るよう
なエチレン・プロピレン・７- メチル-１，６-オクタジ
エン共重体ゴム組成物に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】エチレン・プロピレン・ジエン系
ゴム（ＥＰＤＭ）は、その分子構造の主鎖中に２重結合
を有さないため、耐候性、耐オゾン性、耐熱老化性が優
れており、その特性を活かしてウェザーストリッピン
グ、ドアグラスランチャンネル、ラジエーターホース、
ブレーキ部品等の自動車部品に多く用いられている。
【０００３】一方、ニトリルゴム（ＮＢＲ）は、優れた
耐油性を有するため、エンジン回りのホース、パッキン
類に多く使用されている。ところで、ＥＰＤＭとＮＢＲ
の両ポリマーの優れた特性を合わせ持つ物性が要求され
る部品が多くある。そこで、ＥＰＤＭの耐油性の改良あ
るいはＮＢＲの耐熱性、低温柔軟性の改良が従来より種
々試みられている。
【０００４】たとえば、L.Spenadel and R.L. Sutphin
; Rubber Age,102,(12),55(1970)の文献では、ＥＰＤ
ＭとＮＢＲとのブレンドの可能性について照会されてい
る。ＥＰＤＭとＮＢＲとのブレンドの際に、カーボンブ
ラック、加硫促進剤等が添加される。しかしながら、非
極性ポリマーであるＥＰＤＭと極性ポリマーであるＮＢ
Ｒとは相溶性が良好でないため、ＥＰＤＭとＮＢＲとの
ブレンドの際に、カーボンブラック、加硫促進剤等を単
に添加してブレンドしても均一なコンパウンドは得られ
ない。
【０００５】ＥＰＤＭ、ＮＢＲ、カーボンブラックおよ
び加硫促進剤等をブレンドして均一なコンパウンドを得
るためには、まず第一に、ＥＰＤＭとＮＢＲの両ポリマ
ーの極性の違いついての対策が必要である。
【０００６】その対策として、混練方法からの検討が行
われており、J.M.Mitchl; RubberChem. Technol.,50,43
0(1977) の文献に、ＥＰＤＭおよびＮＢＲにカーボンブ
ラックを配合してカーボンマスターバッチ（ＣＭＢ）を
調製し、このカーボンマスターバッチを用いることによ
りコンパウンドの分散性を均一化する試みが照会されて
いる。
【０００７】また、四三酸化鉛（Pb3O4 ）を用いること
により、加硫促進剤の分散性を均一化する試みがW.H.Wh
ttington ;Rubber Ind.,9,151 (1975)の文献に照会され
ている。
【０００８】第二に、ジエン系ポリマーであるＮＢＲと
良好な共加硫性を得るために、加硫速度が大幅に遅いＥ
ＰＤＭの加硫速度をアップすることで解決しようと試み
た例もある。たとえば、ＥＰＤＭとイオウとを予め反応
させることにより、ＥＰＤＭの加硫速度をアップする方
法で、この方法は、ペンダントサルファー法として良く
知られている。
【０００９】現在では、これらの一部あるいは全部の手
法を使ってＥＰＤＭおよびＮＢＲを含有するブレンドコ
ンパウンドが市販されている。しかしながら、ポリマー
の極性に関する問題は、ある程度上記の手法で解決する
ことができるものの、ＥＰＤＭとＮＢＲとの加硫速度が
大きく異なるため、ブレンド後のＥＰＤＭは、ＮＢＲと
の共加硫性に劣っている。このように、ＮＢＲとの共加
硫性は、従来のＥＰＤＭが持つ根本的な問題となってい
る。
【００１０】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、ＮＢＲとほぼ
同等の低温柔軟性および加硫速度を有する新規なエチレ
ン・プロピレン・７- メチル-１，６-オクタジエン共重
合体ゴムを提供することによって、ＮＢＲの本来的に有
する優れた機械的特性および耐油性を損なうことなく、
低温柔軟性、耐候性、耐オゾン性および耐熱性に優れた
加硫ゴムを付与し得るゴム組成物を提供することを目的
としている。
【００１１】
【発明の概要】本発明に係る第１のエチレン・プロピレ
ン・７- メチル-１，６-オクタジエン共重合体ゴム組成
物は、エチレンと、プロピレンと、７- メチル-１，６-
オクタジエンとからなるランダム共重合体ゴム（１）
と、ニトリルゴム（２）とからなり、（ｉ）該ランダム
共重合体ゴム（１）におけるエチレンとプロピレンとの
モル比（エチレン／プロピレン）が５５／４５〜８０／
２０の範囲にあり、（ii）該ランダム共重合体ゴム
（１）におけるヨウ素価が１３〜４０の範囲にあり、
（iii） 該ランダム共重合体ゴム（１）の１３５℃デカ
リン中で測定した極限粘度［η］が０．２ｄｌ／ｇ＜
［η］＜６．０ｄｌ／ｇで表わされる範囲にあり、（i
v）該ランダム共重合体ゴム（１）の13Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルにおけるＴαβのＴααに対する強度比Ｄ(＝Ｔ
αβ／Ｔαα)が０．５以下であり、（ｖ）該ランダム
共重合体ゴム（１）の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび下
記の式から算出して求めたＢ値が１．００〜１．５０で
あり、（vi）該ランダム共重合体ゴム（１）のＤＳＣで
求めたガラス転移温度Ｔｇが−５３℃以下であることを
特徴としている。
【００１２】Ｂ＝ＰOE／（２ＰE・ＰO） 上記の式において、ＰE は、ランダム共重合体ゴム
（１）中の７- メチル-１，６- オクタジエン成分に由
来するエチレン単位を除いたエチレン成分の含有モル分
率であり、ＰO は、ランダム共重合体ゴム（１）中のプ
ロピレン成分の含有モル分率であり、ＰOEは、ランダム
共重合体ゴム（１）における全ダイアド（ｄｙａｄ）連
鎖数に対するプロピレン・エチレン連鎖数の割合であ
る。
【００１３】また、本発明に係る第２のエチレン・プロ
ピレン・７- メチル-１，６-オクタジエン共重合体ゴム
組成物は、ランダム共重合体ゴム（１）と、ニトリルゴ
ム（２）とからなり、該ランダム共重合体ゴム（１）
が、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む第
IVＢ族遷移金属化合物（ａ）および有機アルミニウムオ
キシ化合物（ｂ）からなる第IVＢ族遷移金属触媒系触媒
の存在下に、エチレンと、プロピレンと、７- メチル-
１，６-オクタジエンとを共重合させてなり、かつ、
（ｉ）該ランダム共重合体ゴム（１）におけるエチレン
とプロピレンとのモル比（エチレン／プロピレン）が５
５／４５〜８０／２０の範囲にあり、（ii）該ランダム
共重合体ゴム（１）におけるヨウ素価が１３〜４０の範
囲にあり、（iii） 該ランダム共重合体ゴム（１）の１
３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．２ｄ
ｌ／ｇ＜［η］＜６．０ｄｌ／ｇで表わされる範囲にあ
り、（iv）該ランダム共重合体ゴム（１）の13Ｃ−ＮＭ
ＲスペクトルにおけるＴαβのＴααに対する強度比Ｄ
(＝Ｔαβ／Ｔαα)が０．５以下であり、（ｖ）該ラン
ダム共重合体ゴム（１）の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよ
び上記の式から算出して求めたＢ値が１．００〜１．５
０であり、（vi）該ランダム共重合体ゴム（１）のＤＳ
Ｃで求めたガラス転移温度Ｔｇが−５３℃以下であるこ
とを特徴としている。
【００１４】上記第IVＢ族遷移金属化合物（ａ）として
は、ジルコニウム化合物が好ましく用いられる。本発明
においては、上記ランダム共重合体ゴム（１）として
は、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含むジ
ルコニウム化合物、有機アルミニウムオキシ化合物
（ｂ）および有機アルミニウム化合物（ｃ）からなる第
IVＢ族遷移金属触媒系触媒を用いて得られるエチレン・
プロピレン・７- メチル -１，６- オクタジエン共重合
体ゴムが特に好ましい。
【００１５】本発明においては、上記ランダム共重合体
ゴム（１）の含有量が２０〜８０重量部であり、上記ニ
トリルゴム（２）の含有量が２０〜８０重量部であるこ
とが望ましい。ただし、（１）および（２）の合計量は
１００重量部とする。
【００１６】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るエチレン・プ
ロピレン・７- メチル-１，６-オクタジエン共重合体ゴ
ム組成物について具体的に説明する。
【００１７】本発明に係るエチレン・プロピレン・７-
メチル-１，６-オクタジエン共重合体ゴム組成物は、特
定のランダム共重合体ゴム（１）と、ニトリルゴム
（２）とから構成されている。
【００１８】ランダム共重合体ゴム（１） 本発明で用いられるランダム共重合体ゴム（１）は、エ
チレンと、プロピレンと、７- メチル-１，６-オクタジ
エン（以下、ＭＯＤと略す場合がある）とから構成され
てなる。
【００１９】本発明者らは、ニトリルゴム（ＮＢＲ）の
本来的に有する優れた機械的性質および耐油性を損なう
ことなく、低温柔軟性、耐候性、耐オゾン性および耐熱
性に優れた加硫ゴムを提供できるゴム組成物を得るべく
鋭意研究し、エチレンとプロピレンとＭＯＤとを以下の
方法で共重合し、さらに以下のようなポリマー構造、品
質となるように重合反応条件を制御すれば、ＮＢＲと同
等の加硫速度を示し、上記のような特性に優れた加硫ゴ
ムを付与し得るゴム組成物を提供できるＥＰＤＭが得ら
れることを見出した。
【００２０】本発明では、特定の第IVＢ族遷移金属触媒
系触媒の存在下に、エチレンと、プロピレンと、ＭＯＤ
とを共重合させてなる特定のランダム共重合体ゴム
（１）が用いられる。特に、特定のジルコニウム触媒成
分を含有する第IVＢ族遷移金属触媒系触媒の存在下に、
エチレンと、プロピレンと、ＭＯＤとを共重合させてな
る特定のランダム共重合体ゴム（１）が好ましく用いら
れる。このランダム共重合体ゴム（１）の製法の詳細は
後述する。
【００２１】従来ＥＰＤＭの製造に際して用いられてき
たバナジウム触媒あるいはチタン触媒の存在下に、エチ
レンとプロピレンとＭＯＤとを共重合させようとして
も、これらの活性が極端に低下するため、これらの成分
を工業的に共重合させることはできなかった。そこで、
本発明者らは、触媒について鋭意研究し、特定のジルコ
ニウム触媒成分を含有する第IVＢ族遷移金属触媒系触媒
を用いて、これらの成分を共重合すれば、これらの成分
が良好な重合活性を示すことを見出し、本発明では、特
定の第IVＢ族遷移金属触媒系触媒を用いて、エチレンと
プロピレンとＭＯＤとを共重合させることにした。
【００２２】また、本発明者らは、助触媒の検討を行な
い、助触媒として有機アルミニウムオキシ化合物をジル
コニウム触媒と組み合わせた触媒系で、エチレンとプロ
ピレンとＭＯＤとを共重合させたところ、ＮＢＲとの共
加硫性に優れたポリマーの構造制御が可能であることを
見出し、ポリマーの最適な品質を見つけるに至った。
【００２３】すなわち、本発明で用いられるランダム共
重合体ゴム（１）は、以下のような組成および特性を有
する。 （ｉ）このランダム共重合体ゴム（１）は、エチレンと
プロピレンとのモル比（エチレン／プロピレン）が５５
／４５〜８０／２０、好ましくは６０／４０〜７５／２
５、さらに好ましくは６５／３５〜７０／３０の範囲に
ある。エチレンとプロピレンとのモル比（エチレン／プ
ロピレン）が上記のような範囲にあるランダム共重合体
ゴム（１）をＮＢＲとブレンドすると、機械的強度に優
れるとともに、低温柔軟性に優れた加硫ゴムを付与し得
るゴム組成物を得ることができる。
【００２４】（ii）また、このランダム共重合体ゴム
（１）は、ヨウ素価が１３〜４０、好ましくは１３〜２
５の範囲にある。ヨウ素価が上記のような範囲にあるエ
チレン・プロピレン・７- メチル-１，６-オクタジエン
共重合体ゴムを用いると、ＮＢＲとの共加硫性に優れ、
ＥＰＤＭが本来的に有する優れた耐熱老化性を保持した
ゴム組成物を得ることができる。
【００２５】ジエン成分がＭＯＤであるＥＰＤＭ（以
下、ＭＯＤ−ＥＰＤＭと略する場合がある）と、ジエン
成分が５- エチリデン-２-ノルボルネン（以下、ＥＮＢ
と略する場合がある）であるＥＰＤＭ（以下、ＥＮＢ−
ＥＰＤＭと略する場合がある）とを同じジエン含量で比
較すると、ＭＯＤ−ＥＰＤＭの方が、加硫速度が２倍以
上速い。
【００２６】なお、バナジウム触媒成分を含有する第V
Ｂ族遷移金属触媒系触媒を用いて製造されるＥＮＢ−Ｅ
ＰＤＭは、そのジエン含量を高くしても、ジエン含量が
４モル％を超えると加硫速度の改善効果がなくなる。一
方、特定のジルコニウム触媒成分を含有する第IVＢ族遷
移金属触媒系触媒を用いて製造されるＭＯＤ−ＥＰＤＭ
は、そのジエン含量が７モル％になるまでジエン含量に
比例して加硫速度を速めることができる。
【００２７】また、バナジウム触媒成分を含有する第V
Ｂ族遷移金属触媒系触媒を用いて製造されるＥＮＢ−Ｅ
ＰＤＭは、加硫速度を速めるためにそのジエン含量を増
加させると、それに比例して低温柔軟性が悪化する。一
方、特定のジルコニウム触媒成分を含有する第IVＢ族遷
移金属触媒系触媒を用いて製造されるＭＯＤ−ＥＰＤＭ
は、そのジエン含量に関係なく優れた低温柔軟性を有す
る。
【００２８】（iii） さらに、このランダム共重合体ゴ
ム（１）は、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度
［η］が０．２ｄｌ／ｇ＜［η］＜６．０ｄｌ／ｇ、好
ましくは０．５ｄｌ／ｇ＜［η］＜４．０ｄｌ／ｇ、さ
らに好ましくは０．５ｄｌ／ｇ＜［η］＜３．０ｄｌ／
ｇで表わされる範囲にある。極限粘度［η］が上記のよ
うな範囲にあるランダム共重合体ゴム（１）を用いる
と、ＮＢＲとのブレンド性が良好で、ＮＢＲの優れた機
械的強度特性を保持するとともに、耐熱性および耐候性
に優れた加硫ゴムを付与し得るゴム組成物を得ることが
できる。
【００２９】（iv）また、このランダム共重合体ゴム
（１）は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＴαβのＴ
ααに対する強度比Ｄ（＝Ｔαβ／Ｔαα）が０．５以
下、好ましくは０．１以下、さらに好ましくは０．０５
以下である。
【００３０】本発明で用いられるランダム共重合体ゴム
（１）の上記強度比Ｄは、次のような方法に従った13Ｃ
−ＮＭＲスペクトルの測定結果に基づき算出する。すな
わち、上記の13Ｃ−ＮＭＲは、日本電子（株）製ＪＥＯ
Ｌ−ＧＸ２７０ＮＭＲ測定装置で、ポリマー濃度５重量
％のヘキサクロロブタジエン／ｄ6-ベンゼン＝２／１体
積比の混合溶液を用い、６７．８ＭＨｚ、２５℃にてｄ
6-ベンゼン（１２８ｐｐｍ）を基準として行なう。
【００３１】ＮＭＲスペクトルの解析は、リンデマンア
ダムスの提案（Analysis Chemistry43, p1245(197
1)）、J.C.Randall（Review Macromolecular Chemistry
Physics,C29, 201(1989)）に基本的に従い、帰属し
た。
【００３２】ここで、上記強度比Ｄに関し、エチレン・
プロピレン・７- メチル-１，６-オクタジエン共重合体
ゴムについて説明する。この場合、13Ｃ−ＮＭＲスペク
トルおいて、４５〜４６ｐｐｍに現われるピークがＴα
αに、また、３２〜３３ｐｐｍに現われるピークがＴα
βにそれぞれ帰属し、それぞれのピーク部分の積分値を
求め、上記強度比Ｄを算出する。
【００３３】このようにして求められた強度比Ｄは、一
般に、プロピレンの１，２付加反応に続き、２，１付加
反応が起こる割合、またはプロピレンの２，１付加反応
に続き、１，２付加反応が起こる割合を示す尺度と考え
られている。したがって、この強度比Ｄ値が大きいほ
ど、エチレンと共重合しうるモノマーの結合方向が不規
則であること示している。逆に、Ｄ値が小さいほど、結
合方向が規則的であることを示しており、規則性が高い
方が分子鎖が集合し易く、強度などの物性が良くなる可
能性がある。したがって、本発明では、Ｄ値が小さいほ
ど好ましい。
【００３４】特定のジルコニウム等の第IVＢ族遷移金属
触媒成分を含有する第IVＢ族遷移金属触媒系触媒の存在
下に、エチレンとプロピレンと７- メチル-１，６-オク
タジエンとを共重合させることにより、上記強度比Ｄが
０．５以下であるエチレン・プロピレン・７- メチル-
１，６-オクタジエン共重合体ゴムを得ることができ
る。
【００３５】しかしながら、バナジウム触媒成分を含有
する第V Ｂ族遷移金属触媒系触媒の存在下に、エチレン
とプロピレンと７- メチル-１，６-オクタジエンとを共
重合させても、上記強度比Ｄが０．５以下であるエチレ
ン・プロピレン・７- メチル-１，６-オクタジエン共重
合体ゴムを得ることはできない。ただし、この第V Ｂ族
遷移金属触媒系触媒には、シクロペンタジエニル骨格を
有する配位子を含む第IVＢ族遷移金属触媒成分は含まれ
ていないものとする。
【００３６】（ｖ）また、このランダム共重合体ゴム
（１）は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび下記の式から
算出して求めたＢ値が１．００〜１．５０、好ましくは
１．０２〜１．５０、さらに好ましくは１．０２〜１．
４５、特に好ましくは１．０２〜１．４０である。
【００３７】Ｂ＝ＰOE／（２ＰE・ＰO） 上記式において、ＰE は、ランダム共重合体ゴム（１）
中の７-メチル-１，６- オクタジエン成分に由来するエ
チレン単位を除いたエチレン成分の含有モル分率であ
り、ＰO は、ランダム共重合体ゴム（１）中のプロピレ
ン成分の含有モル分率であり、ＰOEは、ランダム共重合
体ゴム（１）における全ダイアド（ｄｙａｄ）連鎖数に
対するプロピレン・エチレン連鎖数の割合である。
【００３８】このＢ値は、共重合体鎖中における各モノ
マーの分布状態を表わす指標であり、J.C.Randall（Mac
romolecules, 15, 353(1982)）、J.Ray（Macromolecule
s, 10,773 (1977)）らの報告に基づいて、上記のように
定義したＰE 、ＰO およびＰ OEを求めることによって、
上記式よりＢ値が算出される。
【００３９】上記Ｂ値が大きいほど、エチレンあるいは
プロピレンのブロック的連鎖が短くなり、エチレンおよ
びプロピレンの分布が一様であり、共重合体の組成分布
が狭いことを示している。また、Ｂ値が小さくなるほ
ど、共重合体の組成分布が広くなり、このような共重合
体を、たとえば加硫して用いようとした場合には、組成
分布の狭い共重合体と比べ、強度など充分な物性が発現
しないため好ましくない。
【００４０】特定の第IVＢ族遷移金属触媒成分を含有す
る第IVＢ族遷移金属触媒系触媒の存在下に、エチレン
と、プロピレンと、７- メチル-１，６-オクタジエンと
を共重合させることにより、上記Ｂ値が１．００〜１．
５０であるエチレン・プロピレン・７- メチル-１，６-
オクタジエン共重合体ゴムを得ることができる。
【００４１】しかしながら、チタン触媒成分を含有する
第IVＢ族遷移金属触媒系触媒の存在下に、エチレンとプ
ロピレンと７- メチル-１，６-オクタジエンとを共重合
させても、上記範囲のＢ値を有するエチレン・プロピレ
ン・７- メチル-１，６-オクタジエン共重合体ゴムを得
ることはできない。ただし、この第IVＢ族遷移金属触媒
系触媒には、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
を含む第IVＢ族遷移金属触媒成分は含まれていないもの
とする。
【００４２】（vi）さらにまた、このランダム共重合体
ゴム（１）は、ＤＳＣ（示差走査熱量計）で求めたガラ
ス転移温度Ｔｇが−５３℃以下である。ガラス転移温度
Ｔｇが−５３℃以下であるランダム共重合体ゴム（１）
を用いると、低温柔軟性に優れた加硫ゴムを付与し得る
ゴム組成物を得ることができる。
【００４３】上記のようなランダム共重合体ゴム（１）
は、たとえば、上述したように、特定のジルコニウム、
チタン等の第IVＢ族遷移金属触媒成分を含有する第IVＢ
族遷移金属触媒系触媒の存在下に、エチレンと、プロピ
レンと、ＭＯＤとを共重合させて製造される。
【００４４】上記第IVＢ族遷移金属触媒系触媒の好まし
い例としては、シクロペンタジエニル骨格を有する配位
子を含むジルコニウム化合物および有機アルミニウムオ
キシ化合物（ｂ）からなる第IVＢ族遷移金属触媒系触媒
と、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含むジ
ルコニウム化合物、有機アルミニウムオキシ化合物
（ｂ）および有機アルミニウム化合物（ｃ）からなる第
IVＢ族遷移金属触媒系触媒とが挙げられる。本発明で
は、後者の第IVＢ族遷移金属触媒系触媒が特に好ましく
用いられる。
【００４５】本発明で用いられるシクロペンタジエニル
骨格を有する配位子を含む第IVＢ族遷移金属化合物
（ａ）としては、たとえば下記の一般式［Ｉ］で表わさ
れる第IVＢ族遷移金属化合物を例示することができる。
【００４６】ＭＬX ・・・・・・［Ｉ］ 上記一般式［Ｉ］において、Ｍは第IVＢ族遷移金属で、
好ましくはジルコニウムであり、Ｌは第IVＢ族遷移金属
に配位する配位子であって、少なくとも１個のＬは、シ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、シクロ
ペンタジエニル骨格を有する配位子以外のＬは、炭素原
子数が１〜１２の炭化水素基、アルコシキ基、アリーロ
キシ基、ハロゲン原子、トリアルキルシリル基、ＳＯ3
Ｒ（ただし、Ｒはハロゲンなどの置換基を有していても
よい炭素原子数１〜８の炭化水素基である。）または水
素原子であり、ｘはジルコニウムの原子価である。
【００４７】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
としては、具体的には、シクロペンタジエニル基；メチ
ルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエ
ニル基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメ
チルシクロペンタジエニル基、ペンタメチルシクロペン
タジエニル基、エチルシクロペンタジエニル基、メチル
エチルシクロペンタジエニル基、プロピルシクロペンタ
ジエニル基、メチルプロピルシクロペンタジエニル基、
ブチルシクロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペ
ンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエニル基等の
アルキル置換シクロペンタジエニル基；インデニル基；
4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基；フルオレニル基な
どが挙げられる。
【００４８】これらの基はハロゲン原子、トリアルキル
シリル基などで置換されていてもよい。これらのジルコ
ニウムに配位する配位子の中では、アルキル置換シクロ
ペンタジエニル基が特に好ましい。
【００４９】上記一般式［Ｉ］で表わされるジルコニウ
ム化合物が、シクロペンタジエニル骨格を有する基を２
個以上含む場合、そのうち２個のシクロペンタジエニル
骨格を有する基は、エチレン、プロピレン等のアルキレ
ン基、イソプロピリデン、ジフェニルメチレン等の置換
アルキレン基、シリレン基、またはジメチルシリレン
基、ジフェニルシリレン基、メチルフェニルシリレン基
等の置換シリレン基などを介して結合されていてもよ
い。
【００５０】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外の配位子としては、上述したように、炭素原子数が
１〜１２の炭化水素基、アルコシキ基、アリーロキシ
基、ハロゲン原子、トリアルキルシリル基、ＳＯ3 Ｒ
（ただし、Ｒはハロゲンなどの置換基を有していてもよ
い炭素原子数１〜８の炭化水素基である。）または水素
原子などが挙げられ、具体的には、以下のような基また
は原子が挙げられる。
【００５１】上記の炭素原子数が１〜１２の炭化水素基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基等のアルキル基；シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；
フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、ネ
オフィル基等のアラルキル基などが挙げられる。
【００５２】上記アルコキシ基としては、メトキシ基、
エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。上記アリー
ロキシ基としては、フェノキシ基などが挙げられる。
【００５３】上記ハロゲン原子としては、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素などの原子が挙げられる。上記のＳＯ
3 Ｒで表わされる配位子としては、p-トルエンスルホナ
ト基、メタンスルホナト基、トリフルオロメタンスルホ
ナト基などが挙げられる。
【００５４】上記一般式［Ｉ］で表わされる第IVＢ族遷
移金属化合物は、たとえばジルコニウム化合物でジルコ
ニウムの原子価が４である場合、より具体的には下記の
一般式［ＩＩ］で表わされる。
【００５５】 Ｒ1 aＲ2 bＲ3 cＲ4 dＭ ・・・・・・［ＩＩ］ （式［ＩＩ］中、Ｍはジルコニウムであり、Ｒ1 はシク
ロペンタジエニル骨格を有する基であり、Ｒ2 、Ｒ3 お
よびＲ4 は、シクロペンタジエニル骨格を有する基、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、ト
リアルキルシリル基、ＳＯ3Ｒまたは水素原子であり、
ａは１以上の整数であり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝４であ
る。）本発明では、上記一般式［ＩＩ］において、Ｒ
2 、Ｒ3 およびＲ4 のうち１個がシクロペンタジエニル
骨格を有する基であるジルコニウム化合物、たとえば、
Ｒ1 およびＲ2 がシクロペンタジエニル骨格を有する基
であるジルコニウム化合物が好ましく用いられる。これ
らのシクロペンタジエニル骨格を有する基は、エチレ
ン、プロピレン等のアルキレン基、ジフェニルメチレン
等の置換アルキレン基、イソプロピリデン等のアルキリ
デン基、シリレン基、またはジメチルシリレン、ジフェ
ニルシリレン、メチルフェニルシリレン等の置換シリレ
ン基などを介して結合されていてもよい。また、Ｒ3 お
よびＲ4 は、シクロペンタジエニル骨格を有する基、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、ト
リアルキルシリル基、ＳＯ3 Ｒまたは水素原子である。
【００５６】以下に、上記一般式［ＩＩ］で表わされる
ジルコニウム化合物を具体的に例示する。ビス（インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（インデニル）ジ
ルコニウムジブロミド、ビス（インデニル）ジルコニウ
ムビス（p-トルエンスルホナト） ビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジブロ
ミド、エチレンビス（インデニル）ジメチルジルコニウ
ム、エチレンビス（インデニル）ジフェニルジルコニウ
ム、エチレンビス（インデニル）メチルジルコニウムモ
ノクロリド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウム
ビス（メタンスルホナト）、エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムビス（p-トルエンスルホナト）、エチ
レンビス（インデニル）ジルコニウムビス（トリフルオ
ロメタンスルホナト）、エチレンビス（4,5,6,7-テトラ
ヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロ
ピリデン（シクロペンタジエニル- フルオレニル）ジル
コニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタ
ジエニル- メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリレンビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレンビス（ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）
ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、
ジメチルシリレンビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（シク
ロペンタジエニル- フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジフェニルシリレンビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、メチルフェニルシリレンビス（インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（シクロペン
タジエニル）メチルジルコニウムモノクロリド、ビス
（シクロペンタジエニル）エチルジルコニウムモノクロ
リド、ビス（シクロペンタジエニル）シクロヘキシルジ
ルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）フェニルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ベンジルジルコニウムモノクロリド、
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムモノクロリ
ドモノハイドライド、ビス（シクロペンタジエニル）メ
チルジルコニウムモノハイドライド、ビス（シクロペン
タジエニル）ジメチルジルコニウム、ビス（シクロペン
タジエニル）ジフェニルジルコニウム、ビス（シクロペ
ンタジエニル）ジベンジルジルコニウム、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムメトキシクロリド、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシクロリ
ド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムビス
（メタンスルホナト）、ビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムビス（p-トルエンスルホナト）、ビス（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロ
メタンスルホナト）、ビス（メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシクロリ
ド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（エチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（メチルエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（プロピルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（メチルプロピルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ブチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（メチルブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（メチルブチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムビス（メタンスルホナト）、ビス（トリメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ヘキシルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド。
【００５７】なお、上記例示において、シクロペンタジ
エニル環の二置換体は、1,2-および1,3-置換体を含み、
三置換体は、1,2,3-および1,2,4-置換体を含む。またプ
ロピル、ブチルなどのアルキル基は、n-、i-、sec-、te
rt- などの異性体を含む。
【００５８】本発明では、上記したようなジルコニウム
化合物は、単独で、または２種以上組み合わせて用いる
ことができる。本発明で用いられる有機アルミニウムオ
キシ化合物（ｂ）は、従来公知のアルミノオキサンであ
ってもよく、また特開平２−７８６８７号公報に例示さ
れているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキ
シ化合物であってもよい。
【００５９】従来公知のアルミノオキサンは、たとえば
下記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物等の炭化水素媒体懸濁液に、トリ
アルキルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物を添
加して反応させて炭化水素の溶液として回収する方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン等の媒体中で、トリアルキルアルミニウム等
の有機アルミニウム化合物に直接、水や氷や水蒸気を作
用させて炭化水素の溶液として回収する方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエン等の媒体中でトリア
ルキルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物に、ジ
メチルスズオキシド、ジブチルスズオキシド等の有機ス
ズ酸化物を反応させる方法。
【００６０】なお、このアルミノオキサンは、少量の有
機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のア
ルミノオキサン溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミ
ニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解して
もよい。
【００６１】アルミノオキサンの製造の際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；トリシク
ロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニ
ウム等のトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド；ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイド
ライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルア
ルミニウムエトキシド等のジアルキルアルミニウムアル
コキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシド等のジア
ルキルアルミニウムアリーロキシド等が挙げられる。
【００６２】これらの中では、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが特に好ましい。
また、アルミノオキサンの製造の際に用いられる有機ア
ルミニウム化合物として、下記一般式［ＩＩＩ］で表わ
されるイソプレニルアルミニウムを用いることもでき
る。
【００６３】 （i-Ｃ4Ｈ9）x Ａｌy （Ｃ5Ｈ10）z ・・・・・・［ＩＩＩ］ （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。）上記の有機アルミニウム化合物は、単独で、ある
いは組み合せて用いられる。
【００６４】上記のようなアルミノオキサンの製造の際
に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、クメン、シメン等の芳香族炭化水素、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘ
キサデカン、オクタデカン等の脂肪族炭化水素、シクロ
ペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシ
クロペンタン等の脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽
油等の石油留分、あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族
炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物、とりわけ、
塩素化物、臭素化物等の炭化水素溶媒が挙げられる。
【００６５】その他、エチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類を用いることもできる。これらの溶
媒のうち、特に芳香族炭化水素が好ましい。本発明で用
いられる有機アルミニウム化合物（ｃ）としては、たと
えば下記一般式［ＩＶ］で表わされる有機アルミニウム
化合物を例示することができる。
【００６６】 Ｒ5 n ＡｌＸ3-n ・・・・・・［ＩＶ］ （式中、Ｒ5 は炭素原子数１〜１２の炭化水素基であ
り、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜
３である。）上記式［ＩＶ］において、Ｒ5 は炭素原子
数１〜１２の炭化水素基、たとえばアルキル基、シクロ
アルキル基またはアリ−ル基であるが、具体的には、メ
チル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イ
ソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリ
ル基などである。
【００６７】このような有機アルミニウム化合物の具体
例としては、以下のような化合物が挙げられる。トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソ
プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリオクチルアルミニウム、トリ2-エチルヘキシルアル
ミニウム等のトリアルキルアルミニム；イソプレニルア
ルミニウム等のアルケニルアルミニウム；ジメチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジ
イソプロピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアル
ミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミド等の
ジアルキルアルミニウムハライド；メチルアルミニウム
セスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、
イソプロピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアル
ミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブ
ロミド等のアルキルアルミニウムセスキハライド；メチ
ルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロ
リド、イソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジブロミド等のアルキルアルミニウムジハラ
イド；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチ
ルアルミニウムハイドライド等のアルキルアルミニウム
ハイドライド。
【００６８】また、有機アルミニウム化合物（ｃ）とし
て、下記の式［Ｖ］で表わされる化合物を用いることも
できる。 Ｒ5 nＡｌＹ3-n ・・・・・・［Ｖ］ （式中、Ｒ5 は上記と同様であり、Ｙは−ＯＲ6 基、−
ＯＳiＲ7 3 基、−ＯＡｌＲ8 2基、−ＮＲ9 2基、−ＳiＲ
10 3基または−Ｎ（Ｒ11）ＡｌＲ12 2 基であり、ｎは１
〜２であり、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ12はメチル基、
エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキ
シル基、フェニル基等であり、Ｒ9 は水素、メチル基、
エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチルシ
リル基等であり、Ｒ10およびＲ11はメチル基、エチル基
等である。）このような有機アルミニウム化合物として
は、具体的には、以下のような化合物が挙げられる。
【００６９】（ｉ）Ｒ5 nＡｌ（ＯＲ6）3-nで表わされる
化合物、たとえばジメチルアルミニウムメトキシド、ジ
エチルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニ
ウムメトキシド等。
【００７０】（ii）Ｒ5 nＡｌ（ＯＳiＲ7 3）3-nで表わさ
れる化合物、たとえば（Ｃ2Ｈ5）2Ａｌ（ＯＳi（Ｃ
Ｈ3）3）、（iso-Ｃ4Ｈ9）2Ａｌ（ＯＳi（ＣＨ3）3）、
（iso-Ｃ4Ｈ9）2Ａｌ（ＯＳi（Ｃ2Ｈ5）3 ）等。
【００７１】（iii） Ｒ5 nＡｌ（ＯＡｌＲ8 2）3-n で表
わされる化合物、たとえば（Ｃ2Ｈ5）2Ａｌ（ＯＡｌ
（Ｃ2Ｈ5）2）、（iso-Ｃ4Ｈ9）2Ａｌ（ＯＡｌ（iso-Ｃ
4Ｈ9）2）等。
【００７２】（iv）Ｒ5 nＡｌ（ＮＲ9 2）3-n で表わされ
る化合物、たとえば（ＣＨ3）2Ａｌ（Ｎ（Ｃ
2Ｈ5）2）、（Ｃ2Ｈ5）2Ａｌ（ＮＨ（ＣＨ3））、（Ｃ
Ｈ3）2Ａｌ（ＮＨ（Ｃ2Ｈ5））、（Ｃ2Ｈ5）2Ａｌ［Ｎ
（Ｓi（ＣＨ3）3）2］、（iso-Ｃ4Ｈ9）2Ａｌ［Ｎ（Ｓi
（ＣＨ3）3）2 ］等。
【００７３】（ｖ）Ｒ5 nＡｌ（ＳiＲ10 3）3-n で表わさ
れる化合物、たとえば（iso-Ｃ4Ｈ9）2Ａｌ（Ｓi（ＣＨ
3）3）等。
【００７４】
【化１】
【００７５】上記一般式［ＩＶ］、［Ｖ］で表わされる
有機アルミニウム化合物の中では、Ｒ5 3Ａｌ、Ｒ5 nＡｌ
（ＯＲ6）3-n 、Ｒ5 nＡｌ（ＯＡｌＲ8 2）3-n で表わさ
れる有機アルミニウム化合物を好適な例として挙げるこ
とができ、Ｒ5 がイソアルキル基であり、ｎ＝２である
化合物が特に好ましい。これらの有機アルミニウム化合
物は、単独で、または２種以上混合して用いることもで
きる。
【００７６】本発明で用いられる特定の第IVＢ族遷移金
属触媒成分を含有する第IVＢ族遷移金属触媒系触媒は、
上記のようなシクロペンタジエニル骨格を有する配位子
を含むジルコニウム等の第IVＢ族遷移金属化合物
（ａ）、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）、および
必要に応じて有機アルミニウム化合物（ｃ）とから形成
される。
【００７７】本発明では、上記第IVＢ族遷移金属化合物
（ａ）としてのジルコニウム化合物は、重合容積１リッ
トル当り、ジルコニウム原子に換算して、通常、約０．
００００５〜０．１ミリモル、好ましくは約０．０００
１〜０．０５ミリモルの量で用いられる。
【００７８】また、有機アルミニウムオキシ化合物
（ｂ）は、ジルコニウム原子１モルに対して、有機アル
ミニウムオキシ化合物（ｂ）中のアルミニウム原子が、
通常、約１〜１０，０００モル、好ましくは１０〜５，
０００モルとなるような量で用いられる。
【００７９】さらに、有機アルミニウム化合物（ｃ）
は、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）中のアルミニ
ウム原子１モルに対して、通常、約０〜２００モル、好
ましくは約０〜１００モルとなるような量で用いられ
る。
【００８０】本発明では、エチレンと、プロピレンと、
７- メチル-１，６-オクタジエンとを共重合させる際
に、上記第IVＢ族遷移金属触媒系触媒を構成する上記第
IVＢ族遷移金属化合物（ａ）、有機アルミニウムオキシ
化合物（ｂ）、さらには有機アルミニウム化合物（ｃ）
をそれぞれ別個に重合反応器に供給してもよいし、ま
た、この共重合反応を行なう前に、予め上記第IVＢ族遷
移金属触媒成分を含有する第IVＢ族遷移金属触媒系触媒
を調製してもよい。
【００８１】図１に、本発明で用いられるランダム共重
合体ゴム（１）の製造の際に用いられるジルコニウム触
媒成分を含有する第IVＢ族遷移金属触媒系触媒の調製工
程を示す。
【００８２】上記ジルコニウム等の第IVＢ族遷移金属触
媒成分を含有する第IVＢ族遷移金属触媒系触媒の調製に
用いられる不活性炭化水素媒体としては、具体的には、
プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、デカン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素；
シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタ
ン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼ
ン、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素あるいはこ
れらの混合物等を挙げることができる。
【００８３】上記第IVＢ族遷移金属化合物（ａ）、有機
アルミニウムオキシ化合物（ｂ）および有機アルミニウ
ム化合物（ｃ）を混合接触させる際の混合温度は、通
常、−１００〜２００℃、好ましくは−７０〜１００℃
の範囲であることが望ましい。
【００８４】上記共重合は、温度が通常−２０〜２００
℃、好ましくは０〜１５０℃、特に好ましくは２０〜１
２０℃で、圧力が通常、大気圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2 、
好ましくは大気圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2 、特に好ましくは
大気圧〜３０ｋｇ／ｃｍ2 の条件下で行なわれる。
【００８５】上記ランダム共重合体ゴム（１）の分子量
は、重合温度などの重合条件を変更することにより調節
することができ、また、水素（分子量調節剤）の使用量
を制御することにより調節することもできる。
【００８６】重合は、バッチ式、半連続式、連続式のい
ずれの方法においても行なうことができるが、連続式で
行なうことが好ましい。さらに、重合を反応条件を変え
て２段以上に分けて行なうこともできる。
【００８７】重合直後の生成ポリマーは、従来公知の分
離・回収方法により、重合溶液から回収し乾燥して、固
体状のランダム共重合体ゴム（１）を得る。本発明にお
いては、上記ランダム共重合体ゴム（１）は、ランダム
共重合体ゴム（１）およびニトリルゴム（２）の合計量
１００重量部に対して２０〜８０重量部、好ましくは３
０〜７０重量部の割合で用いられる。
【００８８】ニトリルゴム（２） 本発明で用いられるニトリルゴム（２）は、結合アクリ
ロニトリル量が通常１５〜５０重量％、好ましくは２５
〜５０重量％の範囲にある。結合アクリロニトリル量が
上記のような範囲にあるニトリルゴムを用いると、耐油
性に優れた加硫ゴムを付与し得るゴム組成物を得ること
ができる。
【００８９】本発明においては、ニトリルゴム（２）
は、上記ランダム共重合体ゴム（１）およびニトリルゴ
ム（２）の合計量１００重量部に対して２０〜８０重量
部、好ましくは３０〜７０重量部の量で用いられる。
【００９０】ゴム組成物およびその加硫物 本発明に係るエチレン・プロピレン・７- メチル-１，
６-オクタジエン共重合体ゴム組成物は、上述したよう
に、ランダム共重合体ゴム（１）、すなわちエチレン・
プロピレン・７- メチル-１，６-オクタジエン共重合体
ゴム、およびニトリルゴム（２）で構成される。
【００９１】本発明に係るゴム組成物は、これらの成分
のほかに、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡ
Ｆ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴなどのカーボンブラック、微粉
ケイ酸などのゴム補強剤、および軽質炭酸カルシウム、
重質炭酸カルシウム、タルク、クレーなどの充填剤を配
合してもよい。これらのゴム補強剤および充填剤の種類
および配合量は、その用途に応じて適宜選択できるが、
これらの配合量は、通常上記ランダム共重合体ゴム
（１）およびニトリルゴム（２）の合計量１００重量部
に対して最大３００重量部、好ましくは２００重量部で
ある。
【００９２】本発明に係るゴム組成物は、未加硫のまま
用いることもできるが、加硫ゴムとして用いた場合に最
もその特性を発揮することができる。すなわち、本発明
に係るゴム組成物を構成するランダム共重合体ゴム
（１）には、加硫ゴムに耐候性、耐オゾン性などの特性
を向上させる働きがあり、またニトリルゴム（２）に
は、加硫ゴムに強度などの特性を向上させる働きがある
ため、本発明に係るゴム組成物から、強度、耐候性、耐
オゾン性および耐動的疲労性に優れた加硫ゴムを得るこ
とができる。
【００９３】本発明に係るゴム組成物から加硫ゴムを製
造する際に、意図する加硫ゴムの用途、それに基づく性
能に応じて、上記成分（１）および（２）の他に、ゴム
補強剤、充填剤、軟化剤の種類およびその配合量、また
加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤などの加硫系を構成する
化合物の種類およびその配合量、さらに加硫ゴムを製造
する工程が適宜選択される。
【００９４】上記軟化剤としては、通常、ゴムに用いら
れる軟化剤が用いられるが、具体的には、プロセスオイ
ル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスフ
ァルト、ワセリン等の石油系軟化剤；コールタール、コ
ールタールピッチ等のコールタール系軟化剤；ヒマシ
油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤；
トール油；サブ；密ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等
のロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸
バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛等
の脂肪酸および脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチックポリ
プロピレン、クマロンインデン樹脂等の合成高分子物質
などが用いられる。なかでも石油系軟化剤が好ましく用
いられ、特にプロセスオイルが好ましく用いられる。
【００９５】軟化剤の配合量は、上記成分（１）および
（２）の合計量１００重量部に対して最大１５０重量
部、好ましくは１００重量部である。本発明に係る加硫
ゴムを製造する際に、加硫剤として、以下のようなイオ
ウ系化合物が用いられる。
【００９６】イオウ系化合物としては、具体的には、イ
オウ、塩化イオウ、二塩化イオウ、モルホリンジスルフ
ィド、アルキルフェノールジスルフィド、テトラメチル
チウラムジスルフィド、ジメチルジチオカルバミン酸セ
レンなどが用いられ、なかでも、イオウが好ましく用い
られる。
【００９７】上記イオウ系化合物は、上記成分（１）お
よび（２）の合計量１００重量部に対して、０．１〜５
重量部、好ましくは０．５〜３重量部の割合で用いられ
る。本発明に係るゴム組成物から加硫ゴムを製造する際
に、加硫剤としてイオウ系化合物を用いるときは、加硫
促進剤の併用が好ましい。
【００９８】加硫促進剤としては、具体的には、N-シク
ロヘキシル-2- ベンゾチアゾール-スルフェンアミド、N
-オキシジエチレン-2- ベンゾチアゾール- スルフェン
アミド、N,N-ジイソプロピル-2- ベンゾチアゾール- ス
ルフェンアミド、2-メルカプトベンゾチアゾール、2-
（2,4-ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾー
ル、2-（2,6-ジエチル-4- モルホリノチオ）ベンゾチア
ゾール、ジベンゾチアジル- ジスルフィド等のチアゾー
ル系化合物；ジフェニルグアニジン、トリフェニルグア
ニジン、ジオルソトリルグアニジン、オルソトリル・バ
イ・グアナイド、ジフェニルグアニジン・フタレート等
のグアニジン系化合物；アセトアルデヒド- アニリン反
応物、ブチルアルデヒド- アニリン縮合物、ヘキサメチ
レンテトラミン、アセトアルデヒド- アンモニア反応物
等のアルデヒド- アミンまたはアルデヒド- アンモニア
系化合物；2-メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン
系化合物；チオカルバニリド、ジエチルチオユリア、ジ
ブチルチオユリア、トリメチルチオユリア、ジオルソト
リルチオユリア等のチオユリア系化合物；テトラメチル
チウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスル
フィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブ
チルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテ
トラスルフィド等のチウラム系化合物；ジメチルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、
ジ-n-ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニル
ジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバ
ミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、
ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカ
ルバミン酸テルル等のジチオ酸塩系化合物；ジブチルキ
サントゲン酸亜鉛等のキサンテート系化合物；その他、
亜鉛華などの化合物が用いられる。
【００９９】上記加硫促進剤は、上記成分（１）および
（２）の合計量１００重量部に対して、０．１〜２０重
量部、好ましくは０．２〜１０重量部の割合で用いられ
る。未加硫の配合ゴムは、以下の方法により調製され
る。すなわちバンバリーミキサーなどのミキサー類を用
いて、上記成分（１）および（２）、さらには軟化剤を
８０〜１５０℃の温度で３〜１０分間混練し、次いで、
オープンロールなどのロール類を用いて、加硫剤、必要
に応じて加硫促進剤または加硫助剤を追加混合し、ロー
ル温度４０〜６０℃で５〜３０分間混練した後、混練物
を押出し、リボン状またはシート状の配合ゴムを調製す
る。
【０１００】このように調製された配合ゴムは、押出成
形機、カレンダーロール、またはプレスにより意図する
形状に成形され、成形と同時にまたは成形物を加硫槽内
に導入し、１２０〜２７０℃の温度で１〜３０分間加熱
し、加硫ゴムとする。このような加硫を行なう際に、金
型を用いてもよいし、また金型を用いなくてもよい。金
型を用いない場合には、成形、加硫の工程は通常、連続
的に実施される。
【０１０１】
【発明の効果】本発明で用いられるエチレンとプロピレ
ンと７- メチル-１，６-オクタジエンとからなるランダ
ム共重合体ゴムは、エチレンとプロピレンとのモル比、
ヨウ素価、極限粘度［η］、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルに
おけるＴαβとＴααとの強度比Ｄ、Ｂ値、およびガラ
ス転移温度Ｔｇが特定の範囲にあるので、高い立体規則
性、狭い組成分布および優れた低温柔軟性を有するとと
もに、ＮＢＲと極めて良好な共加硫性を示す。
【０１０２】また、このランダム共重合体ゴムは、耐候
性、耐オゾン性および耐熱老化性等の特性に優れてい
る。シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む第
IVＢ族遷移金属触媒成分を含有する第IVＢ族遷移金属触
媒系触媒の中でも、シクロペンタジエニル骨格を有する
配位子を含むジルコニウム化合物および有機アルミニウ
ムオキシ化合物からなる第IVＢ族遷移金属触媒系触媒、
またはこのようなジルコニウム化合物、有機アルミニウ
ムオキシ化合物および有機アルミニウム化合物からなる
第IVＢ族遷移金属触媒系触媒、特に後者の触媒を用いて
得られるランダム共重合体ゴムは、ニトリルゴムとの共
加硫性に極めて優れている。
【０１０３】本発明に係るエチレン・プロピレン・７-
メチル-１，６-オクタジエン共重合体ゴム組成物は、こ
のようなランダム共重合体ゴムと、ニトリルゴムとから
なるので、ニトリルゴムの本来的に有する優れた機械的
特性および耐油性を保持するとともに、低温柔軟性、耐
摩耗性、耐疲労性、耐候性、耐オゾン性および耐熱老化
性に優れた加硫ゴムを提供することができる。
【０１０４】したがって、本発明に係るゴム組成物は、
ワイパーブレード等の自動車部品、ゴムホース、ゴムパ
ッキン、シール部品などの用途に好適である。以下、本
発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実施
例に限定されるものではない。
【０１０５】なお、実施例および比較例におけるＥＰＤ
Ｍおよび加硫シートの評価試験方法は、以下のとおりで
ある。 ［１］未加硫ゴムの物性試験 未加硫ゴムの物性試験は、ＪＩＳ Ｋ ６３００に準拠し
て行ない、未加硫ゴムについて、日本合成ゴム（株）製
のキュラストメーター３型を用いて１６０℃でトルク変
化を測定し、ｔ90［分］を求め加硫速度とした。ｔ90が
短時間ほど加硫速度が速いことを示す。
【０１０６】［２］引張り試験 加硫ゴムシートを打抜いてＪＩＳ Ｋ ６３０１（１９８
９年）に記載されている３号形ダンベル試験片を作製
し、該試験片を用いて同ＪＩＳ Ｋ ６３０１第３項に規
定される方法に従い、測定温度２５℃、引張速度５００
ｍｍ／分の条件で引張り試験を行ない、１００％モジュ
ラス（Ｍ100 ）、２００％モジュラス（Ｍ 200 ）、３０
０％モジュラス（Ｍ300 ）、引張破断点応力ＴB および
引張破断点伸びＥB を測定した。
【０１０７】［３］硬さ試験 硬さ試験は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１（１９８９年）に準拠
して、スプリング硬さＨS（ＪＩＳ Ａ硬度）を測定し
た。
【０１０８】［４］圧縮永久歪試験 圧縮永久歪試験は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１（１９８９年）
に準拠して行ない、圧縮永久歪（ＣＳ）を求めた。
【０１０９】圧縮試験時の熱処理温度 １００℃、１２０℃、１５０℃圧縮試験時の熱処理時間 ２２時間 ［５］耐油試験 耐油試験は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に規定されている浸せ
き試験に準拠して行ない、試験片の体積変化率（ΔＶ
[%]）を求め、またＪＩＳ Ｋ ６３０１に従って引張強
度（ＴB ）の変化率［ＳC（ＴB）］、伸び（ＥB ）の変
化率［ＳC（ＥB）］およびＪＩＳ Ａ 硬度（ＨS ）の差
を求めた。
【０１１０】なお、試験用油としてＪＩＳ３号油を用い
た。試験条件は、１００℃、７２時間である。 ［６］耐オゾン試験 (1) 静的オゾン試験 静的オゾン試験は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準じて、オゾ
ン濃度８０pphm、測定温度４０℃、伸長率（静的伸長）
４０％の条件で行ない、試験開始から２４時間、４８時
間、７２時間、９６時間、１２０時間、１４４時間、１
６８時間の各時間の経過時にクラックの発生状態を観察
し、評価を行なった。 (2) 動的オゾン試験 動的オゾン試験は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準じて、オゾ
ン濃度８０pphm、測定温度４０℃、伸長率（動的伸長）
０→３０％、５サイクル／秒の条件で行ない、試験開始
から２４時間、４８時間、７２時間、９６時間、１２０
時間、１４４時間、１６８時間の各時間の経過時にクラ
ックの発生状態を観察し、評価を行なった。
【０１１１】［７］低温柔軟性 低温柔軟性は、ニトリルゴム（ＮＢＲ）とブレンドする
前のＥＰＤＭ単身のガラス転移温度（Ｔｇ）で評価する
こととし、ガラス転移温度は、示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）で測定した。また、ニトリルゴム自体もガラス転移
温度を測定した。
【０１１２】・ＤＳＣによるＴｇの測定における温度サ
イクル 試料を常温（２５℃）から２０℃／ｍｉｎの速度で１８
０℃まで昇温して２分間、１８０℃に保った後、この試
料を−２０℃／ｍｉｎの速度で−８０℃まで冷却して２
分間、−８０℃に保ち、その後再びこの試料を２０℃／
ｍｉｎの速度で昇温して試料のＴｇを求めた。
【０１１３】
【参考例１】攪拌翼を備えた１５リットルのステンレス
製重合器を用いて、連続的にエチレンと、プロピレン
と、７- メチル-１，６-オクタジエンとの共重合を行な
った。
【０１１４】すなわち、まず重合器上部から重合器内
に、脱水精製したヘキサン、ビス（１，３- ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドのヘキサ
ン溶液（濃度０．０５ミリモル／リットル）、トリイソ
ブチルアルミニウムのヘキサン溶液（濃度１７ミリモル
／リットル）、メチルアルモキサンのヘキサンスラリー
溶液（アルミニウム原子に換算して３ミリグラム原子／
リットル）、７- メチル-１，６-オクタジエンのヘキサ
ン溶液（濃度０．２５リットル／リットル）をそれぞれ
連続的に供給した。
【０１１５】また、重合器上部から重合器内に、エチレ
ン、プロピレンをそれぞれ連続的に供給した。この共重
合反応は、５０℃で行なった。次いで、重合器下部から
抜き出した重合溶液にメタノールを少量添加して、重合
反応を停止させ、スチームストリッピング処理にて共重
合体を溶媒から分離した後、１００℃、減圧（１００mm
Hg）の条件下に、２４時間乾燥した。
【０１１６】以上の操作で、エチレン・プロピレン・７
- メチル-１，６-オクタジエン共重合体が得られた。得
られた共重合体（以下、ＭＯＤ−ＥＰＤＭと称する）
は、ゴムであって、エチレンとプロピレンとのモル比
（エチレン／プロピレン）が６７．２／３２．８であ
り、ヨウ素価が２３．７であり、１３５℃デカリン溶媒
中で測定した極限粘度［η］が２．２ｄｌ／ｇであり、
ムーニー粘度［ＭＬ1+4 （１００℃）］が６９であっ
た。また、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＴαβのＴ
ααに対する強度比Ｄは、０．０１未満であり、Ｂ値は
１．３０であり、ガラス転移温度は−６２℃であった。
【０１１７】
【比較例１】ムーニー粘度［ＭＬ1+4 （１００℃）］が
８０、アクリロニトリル含量が３０％のニトリルゴム
［日本ゼオン（株）製、ＮＢＲ １０４２］７５重量部
と、エチレンとプロピレンとのモル比（エチレン／プロ
ピレン）が６８／３２、ヨウ素価が２２、ムーニー粘度
［ＭＬ1+4 （１００℃）］が７０のエチレン・プロピレ
ン・５- エチリデン-２-ノルボルネン共重合体ゴム（以
下、ＥＮＢ−ＥＰＤＭと称する］２５重量部と、亜鉛華
５重量部と、ステアリン酸１重量部と、ＨＡＦカーボン
ブラック［旭カーボン（株）製、＃８０］５０重量部
と、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ：可塑剤）１５重量
部と、オイル［日本サンオイル社（株）製、サンセン４
２４０］１０重量部と、老化防止剤［2,2'- メチレンビ
ス（4-メチル-6-t- ブチルフェノール、大内新興化学工
業（株）製、ノクラックＮＳ−６］１重量部とを容量
１．７リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸製鋼
所製］で混練した。
【０１１８】このようにして得られた混練物に、硫黄
１．５重量部および加硫促進剤［大内新興化学工業
（株）製、ノクセラー ＣＺ］１．２重量部を加えて８
インチロール（前ロールおよび後ロールの温度：６５
℃）で混練した後、シート状に分出して、日本合成ゴム
（株）製キュラストメーター３型を用いて求めたｔ
90（分）（１６０℃）を基に１６０℃×ｔ90（分）［圧
縮永久歪試験用は１６０℃×ｔ90＋２（分）］の条件で
プレスし、厚み２ｍｍの加硫シートを調製した。
【０１１９】得られた加硫シートについて上記物性試験
等を上記方法に従って行なった。結果を第１表に示す。
【０１２０】
【比較例２】比較例１において、ニトリルゴムおよびＥ
ＮＢ−ＥＰＤＭの配合量をともに５０重量部に変更した
以外は、比較例１と同様に行なった。
【０１２１】結果を第１表に示す。
【０１２２】
【比較例３】比較例１において、ニトリルゴムおよびＥ
ＮＢ−ＥＰＤＭの配合量をそれぞれ２５重量部、７５重
量部に変更した以外は、比較例１と同様に行なった。
【０１２３】結果を第１表に示す。
【０１２４】
【実施例１】比較例１において、ＥＮＢ−ＥＰＤＭの代
わりに、参考例１のＭＯＤ−ＥＰＤＭを用いた以外は、
比較例１と同様に行なった。
【０１２５】結果を第２表に示す。
【０１２６】
【実施例２】実施例１において、ニトリルゴムおよびＭ
ＯＤ−ＥＰＤＭの配合量をともに５０重量部に変更した
以外は、実施例１と同様に行なった。
【０１２７】結果を第２表に示す。
【０１２８】
【実施例３】実施例１において、ニトリルゴムおよびＭ
ＯＤ−ＥＰＤＭの配合量をそれぞれ２５重量部、７５重
量部に変更した以外は、実施例１と同様に行なった。
【０１２９】結果を第２表に示す。
【０１３０】
【表１】
【０１３１】
【表２】
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明で用いられるエチレンと、プロ
ピレンと、７- メチル-１，６-オクタジエンとからなる
ランダム共重合体ゴムを製造する際に用いられるオレフ
ィン重合用触媒の調製工程の一例を示す説明図である。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】エチレンと、プロピレンと、７- メチル-
    １，６-オクタジエンとからなるランダム共重合体ゴム
    （１）と、ニトリルゴム（２）とからなるゴム組成物で
    あって、 （ｉ）該ランダム共重合体ゴム（１）におけるエチレン
    とプロピレンとのモル比（エチレン／プロピレン）が５
    ５／４５〜８０／２０の範囲にあり、 （ii）該ランダム共重合体ゴム（１）におけるヨウ素価
    が１３〜４０の範囲にあり、 （iii） 該ランダム共重合体ゴム（１）の１３５℃デカ
    リン中で測定した極限粘度［η］が０．２ｄｌ／ｇ＜
    ［η］＜６．０ｄｌ／ｇで表わされる範囲にあり、 （iv）該ランダム共重合体ゴム（１）の13Ｃ−ＮＭＲス
    ペクトルにおけるＴαβのＴααに対する強度比Ｄ(＝
    Ｔαβ／Ｔαα)が０．５以下であり、 （ｖ）該ランダム共重合体ゴム（１）の13Ｃ−ＮＭＲス
    ペクトルおよび下記の式から算出して求めたＢ値が１．
    ００〜１．５０であり、 （vi）該ランダム共重合体ゴム（１）のＤＳＣで求めた
    ガラス転移温度Ｔｇが−５３℃以下であることを特徴と
    するエチレン・プロピレン・７- メチル-１，６-オクタ
    ジエン共重合体ゴム組成物； Ｂ＝ＰOE／（２ＰE・ＰO） ［式中、ＰE は、ランダム共重合体ゴム（１）中の７-
    メチル-１，６-オクタジエン成分に由来するエチレン単
    位を除いたエチレン成分の含有モル分率であり、 ＰO は、ランダム共重合体ゴム（１）中のプロピレン成
    分の含有モル分率であり、 ＰOEは、ランダム共重合体ゴム（１）における全ダイア
    ド（ｄｙａｄ）連鎖数に対するプロピレン・エチレン連
    鎖数の割合である］。
  2. 【請求項２】前記ランダム共重合体ゴム（１）の含有量
    が２０〜８０重量部であり、前記ニトリルゴム（２）の
    含有量が２０〜８０重量部［ただし、（１）および
    （２）の合計量は１００重量部とする］であることを特
    徴とする請求項１に記載のエチレン・プロピレン・７-
    メチル-１，６-オクタジエン共重合体ゴム組成物。
  3. 【請求項３】ランダム共重合体ゴム（１）と、ニトリル
    ゴム（２）とからなるゴム組成物であって、 該ランダム共重合体ゴム（１）が、 シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む第IVＢ
    族遷移金属化合物（ａ）および有機アルミニウムオキシ
    化合物（ｂ）からなる第IVＢ族遷移金属触媒系触媒の存
    在下に、エチレンと、プロピレンと、７- メチル-１，
    ６-オクタジエンとを共重合させてなり、かつ、 （ｉ）該ランダム共重合体ゴム（１）におけるエチレン
    とプロピレンとのモル比（エチレン／プロピレン）が５
    ５／４５〜８０／２０の範囲にあり、 （ii）該ランダム共重合体ゴム（１）におけるヨウ素価
    が１３〜４０の範囲にあり、 （iii） 該ランダム共重合体ゴム（１）の１３５℃デカ
    リン中で測定した極限粘度［η］が０．２ｄｌ／ｇ＜
    ［η］＜６．０ｄｌ／ｇで表わされる範囲にあり、 （iv）該ランダム共重合体ゴム（１）の13Ｃ−ＮＭＲス
    ペクトルにおけるＴαβのＴααに対する強度比Ｄ(＝
    Ｔαβ／Ｔαα)が０．５以下であり、 （ｖ）該ランダム共重合体ゴム（１）の13Ｃ−ＮＭＲス
    ペクトルおよび下記の式から算出して求めたＢ値が１．
    ００〜１．５０であり、 （vi）該ランダム共重合体ゴム（１）のＤＳＣで求めた
    ガラス転移温度Ｔｇが−５３℃以下であることを特徴と
    するエチレン・プロピレン・７- メチル-１，６-オクタ
    ジエン共重合体ゴム組成物； Ｂ＝ＰOE／（２ＰE・ＰO） ［式中、ＰE は、ランダム共重合体ゴム（１）中の７-
    メチル-１，６-オクタジエン成分に由来するエチレン単
    位を除いたエチレン成分の含有モル分率であり、 ＰO は、ランダム共重合体ゴム（１）中のプロピレン成
    分の含有モル分率であり、 ＰOEは、ランダム共重合体ゴム（１）における全ダイア
    ド（ｄｙａｄ）連鎖数に対するプロピレン・エチレン連
    鎖数の割合である］。
  4. 【請求項４】前記第IVＢ族遷移金属化合物（ａ）が、シ
    クロペンタジエニル骨格を有する配位子を含むジルコニ
    ウム化合物であることを特徴とする請求項３に記載のエ
    チレン・プロピレン・７- メチル-１，６-オクタジエン
    共重合体ゴム組成物。
  5. 【請求項５】前記第IVＢ族遷移金属触媒系触媒が、シク
    ロペンタジエニル骨格を有する配位子を含むジルコニウ
    ム化合物、有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ）および
    有機アルミニウム化合物（ｃ）からなることを特徴とす
    る請求項３に記載のエチレン・プロピレン・７- メチル
    -１，６-オクタジエン共重合体ゴム組成物。
  6. 【請求項６】前記ランダム共重合体ゴム（１）の含有量
    が２０〜８０重量部であり、前記ニトリルゴム（２）の
    含有量が２０〜８０重量部［ただし、（１）および
    （２）の合計量は１００重量部とする］であることを特
    徴とする請求項３または４に記載のエチレン・プロピレ
    ン・７- メチル-１，６-オクタジエン共重合体ゴム組成
    物。
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