JPH0753430A - 実質的に純粋なビスフェノール及びビスフェノールを含有してなる重合体 - Google Patents
実質的に純粋なビスフェノール及びビスフェノールを含有してなる重合体Info
- Publication number
- JPH0753430A JPH0753430A JP6098977A JP9897794A JPH0753430A JP H0753430 A JPH0753430 A JP H0753430A JP 6098977 A JP6098977 A JP 6098977A JP 9897794 A JP9897794 A JP 9897794A JP H0753430 A JPH0753430 A JP H0753430A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bisphenol
- formula
- polycarbonate
- solvent
- bpt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
- C07C39/17—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings containing other rings in addition to the six-membered aromatic rings, e.g. cyclohexylphenol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/04—Aromatic polycarbonates
- C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 実質的に純粋なビスフェノール及び該ビスフ
ェノールからの高いガラス転移温度のポリカーボネート
の製造。 【構成】 ビスフェノールを環式モノテルペン前駆体か
ら製造しそして高いガラス転移温度をもつ重合体を該ビ
スフェノールから製造する。特に、実質的に純粋な４−
［１−［３−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチル
シクロヘキシル］−１−メチルエチル］フェノール及び
４，４′−［１−メチル−４−（１−メチルエチル）−
１，３−シクロヘキサンジイル］ビスフェノールを単離
しそして高いガラス転移温度をもつビスフェノールポリ
カーボネートを製造する。
ェノールからの高いガラス転移温度のポリカーボネート
の製造。 【構成】 ビスフェノールを環式モノテルペン前駆体か
ら製造しそして高いガラス転移温度をもつ重合体を該ビ
スフェノールから製造する。特に、実質的に純粋な４−
［１−［３−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチル
シクロヘキシル］−１−メチルエチル］フェノール及び
４，４′−［１−メチル−４−（１−メチルエチル）−
１，３−シクロヘキサンジイル］ビスフェノールを単離
しそして高いガラス転移温度をもつビスフェノールポリ
カーボネートを製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規組成物、特に環式モ
ノテルペン前駆体から製造された新規な実質的に純粋な
ビスフェノールならびに該ビスフェノールを含んでなる
高いガラス転移温度をもつポリカーボネートに関するも
のである。さらに、本発明は前記の実質的に純粋なビス
フェノールを単離する方法に関するものである。
ノテルペン前駆体から製造された新規な実質的に純粋な
ビスフェノールならびに該ビスフェノールを含んでなる
高いガラス転移温度をもつポリカーボネートに関するも
のである。さらに、本発明は前記の実質的に純粋なビス
フェノールを単離する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネートは光学的透明性、高い
延性及びその他の有利な性質によって特徴付けられる高
い耐衝撃性をもつ熱可塑性樹脂の周知の一群である。こ
れらは透明性を有する結果としてしばしばレンズ及び窓
として使用されている。ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）ポ
リカーボネートはこの型の主要な商業的に入手し得る樹
脂である。それは２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンから誘導されかつ通常約１５０℃のガラス
転移温度を有する。
延性及びその他の有利な性質によって特徴付けられる高
い耐衝撃性をもつ熱可塑性樹脂の周知の一群である。こ
れらは透明性を有する結果としてしばしばレンズ及び窓
として使用されている。ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）ポ
リカーボネートはこの型の主要な商業的に入手し得る樹
脂である。それは２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンから誘導されかつ通常約１５０℃のガラス
転移温度を有する。
【０００３】ＢＰＡの延性を保有しながら、しかもより
高いガラス転移温度をもち、したがって加熱に際しより
高い耐軟化性をもつポリカーボネートを製造することに
ますます関心が高まっている。より高いガラス転移温度
をもつポリカーボネートはたとえば自動車及び航空機産
業においてきわめて望ましいものである。特に、かゝる
ポリカーボネートは、自動車のヘッドランプ用レンズ―
それらはより小型化の傾向にありかつ発熱する光源にレ
ンズをより接近して配置し得る特徴をもつ―の製造に使
用し得る。 本発明は実質的に純粋なビスフェノール、
特に４−［１−［３−（４−ヒドロキシフェニル）−４
−（メチルシクロヘキシル］−１−メチルエチル］フェ
ノール（以下、ＢＰＴ−１と呼ぶ）及び４，４′−［１
−メチル−４−（１−メチルエチル）−１，３−シクロ
ヘキサンジイル］ビスフェノール（以下、ＢＰＴ−２と
呼ぶ）及びそれらの同族体の単離法及び該ビスフェノー
ルから製造される単独ポリカーボネート及び共ポリカー
ボネートの発見に基づくものである。“実質的に純粋”
とは少なくとも約９５％純度として定義される。得られ
る単独ポリカーボネートはＢＰＴ−１を使用する場合に
は約１９８℃、そしてＢＰＴ−２を使用する場合には約
２４９℃、の水準に高められたガラス転移温度を有す
る。さらに、同様に高められたガラス転移温度を示すこ
とが期待されるＢＰＴ−１及びＢＰＡの共ポリカーボネ
ート及びＢＰＴ−２及びＢＰＡの共ポリカーボネートも
製造し得る。
高いガラス転移温度をもち、したがって加熱に際しより
高い耐軟化性をもつポリカーボネートを製造することに
ますます関心が高まっている。より高いガラス転移温度
をもつポリカーボネートはたとえば自動車及び航空機産
業においてきわめて望ましいものである。特に、かゝる
ポリカーボネートは、自動車のヘッドランプ用レンズ―
それらはより小型化の傾向にありかつ発熱する光源にレ
ンズをより接近して配置し得る特徴をもつ―の製造に使
用し得る。 本発明は実質的に純粋なビスフェノール、
特に４−［１−［３−（４−ヒドロキシフェニル）−４
−（メチルシクロヘキシル］−１−メチルエチル］フェ
ノール（以下、ＢＰＴ−１と呼ぶ）及び４，４′−［１
−メチル−４−（１−メチルエチル）−１，３−シクロ
ヘキサンジイル］ビスフェノール（以下、ＢＰＴ−２と
呼ぶ）及びそれらの同族体の単離法及び該ビスフェノー
ルから製造される単独ポリカーボネート及び共ポリカー
ボネートの発見に基づくものである。“実質的に純粋”
とは少なくとも約９５％純度として定義される。得られ
る単独ポリカーボネートはＢＰＴ−１を使用する場合に
は約１９８℃、そしてＢＰＴ−２を使用する場合には約
２４９℃、の水準に高められたガラス転移温度を有す
る。さらに、同様に高められたガラス転移温度を示すこ
とが期待されるＢＰＴ−１及びＢＰＡの共ポリカーボネ
ート及びＢＰＴ−２及びＢＰＡの共ポリカーボネートも
製造し得る。
【０００４】したがって、透明性、高い延性及び優れた
衝撃強さに加えて高いガラス転移温度をもつポリカーボ
ネートを製造するために多くの研究がなされてきた。た
とえば、本出願人自身の米国特許出願ＳＮ．０７／９８
９，３０９及び同ＳＮ．０７／９８９，３１０号明細書
には、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，
３−ジアルキルシクロヘキサン及びビス［４′−（４−
ヒドロキシフェニル）−フェニル］アルカンからそれぞ
れ製造されたポリカーボネートは慣用されている重合体
と比較して約１０℃ないし約４５℃高い水準のガラス転
移温度を示すことが開示されている。さらに、本出願人
自身の米国特許出願ＳＮ．０７／９８９，３１６号明細
書には複素環式ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
アルカンから製造されたポリカーボネートは典型的なポ
リカーボネート樹脂と比較して約３５℃ないし約８４℃
高い水準のガラス転移温度をもつことが開示されてい
る。
衝撃強さに加えて高いガラス転移温度をもつポリカーボ
ネートを製造するために多くの研究がなされてきた。た
とえば、本出願人自身の米国特許出願ＳＮ．０７／９８
９，３０９及び同ＳＮ．０７／９８９，３１０号明細書
には、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，
３−ジアルキルシクロヘキサン及びビス［４′−（４−
ヒドロキシフェニル）−フェニル］アルカンからそれぞ
れ製造されたポリカーボネートは慣用されている重合体
と比較して約１０℃ないし約４５℃高い水準のガラス転
移温度を示すことが開示されている。さらに、本出願人
自身の米国特許出願ＳＮ．０７／９８９，３１６号明細
書には複素環式ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
アルカンから製造されたポリカーボネートは典型的なポ
リカーボネート樹脂と比較して約３５℃ないし約８４℃
高い水準のガラス転移温度をもつことが開示されてい
る。
【０００５】他の研究者らは彼等の研究テーマをビスフ
ェノールの製造に集中している。たとえば、Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ、第６５巻、７３１５及び
７３１６欄（１９６６）及び５９２７１ｗ、第６８巻
（１９６８）及び１９１２３３ｑ、第１０１巻（１９８
４）及びＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃ
ｉｅｎｃｅ、Ｐａｒｔ Ａ、第３巻、第３８４３−３８
５１頁（１９６５）は、いずれも２個のフェノール基が
脂肪族環に結合されているビスフェノールを開示してい
る。しかしながら、本発明は特に実質的に純粋なＢＰＴ
−１及びＢＰＴ−２ならびにそれらの同族体を単離する
点で上記引用した文献記載のものとは区別し得る特許性
を具備するものである。さらに、本発明はＢＰＴ−１及
びＢＰＴ−２ならびにそれらの同族体を高いガラス転移
温度をもつ新規ポリカーボネートに組み込むものであ
る。かゝるポリカーボネートはＢＰＴ−１及びＢＰＴ−
２のそれぞれの新規な高いガラス転移温度をもつ単独ポ
リカーボネート及びＢＰＴ−１とＢＰＡ、ＢＰＴ−２と
ＢＰＡ、ＢＰＴ−１とＢＰＴ−２、及びＢＰＴ−１とＢ
ＰＴ−２とＢＰＡとの新規な高いガラス転移温度をもつ
共ポリカーボネートを包含し得る。
ェノールの製造に集中している。たとえば、Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ、第６５巻、７３１５及び
７３１６欄（１９６６）及び５９２７１ｗ、第６８巻
（１９６８）及び１９１２３３ｑ、第１０１巻（１９８
４）及びＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃ
ｉｅｎｃｅ、Ｐａｒｔ Ａ、第３巻、第３８４３−３８
５１頁（１９６５）は、いずれも２個のフェノール基が
脂肪族環に結合されているビスフェノールを開示してい
る。しかしながら、本発明は特に実質的に純粋なＢＰＴ
−１及びＢＰＴ−２ならびにそれらの同族体を単離する
点で上記引用した文献記載のものとは区別し得る特許性
を具備するものである。さらに、本発明はＢＰＴ−１及
びＢＰＴ−２ならびにそれらの同族体を高いガラス転移
温度をもつ新規ポリカーボネートに組み込むものであ
る。かゝるポリカーボネートはＢＰＴ−１及びＢＰＴ−
２のそれぞれの新規な高いガラス転移温度をもつ単独ポ
リカーボネート及びＢＰＴ−１とＢＰＡ、ＢＰＴ−２と
ＢＰＡ、ＢＰＴ−１とＢＰＴ−２、及びＢＰＴ−１とＢ
ＰＴ−２とＢＰＡとの新規な高いガラス転移温度をもつ
共ポリカーボネートを包含し得る。
【０００６】
【発明の概要】したがって本発明は、環式モノテルペン
から製造された実質的に純粋なビスフェノールの単離法
及びビスフェノールから製造される延性で高いガラス転
移温度をもつ新規な熱可塑性芳香族ポリカーボネートの
製造法を提供するものである。特に、本発明の実質的に
純粋なビスフェノール置換ポリカーボネートは式：
から製造された実質的に純粋なビスフェノールの単離法
及びビスフェノールから製造される延性で高いガラス転
移温度をもつ新規な熱可塑性芳香族ポリカーボネートの
製造法を提供するものである。特に、本発明の実質的に
純粋なビスフェノール置換ポリカーボネートは式：
【０００７】
【化８】
【０００８】（式中、各Ａ1 は独立的に二価の置換又は
非置換芳香族基である）の構造を含有してなる。しかし
ながら、該ビスフェノールは４−［１−［３−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−４−メチルシクロヘキシル］−１
−メチルエチル］−フェノール（ＢＰＴ−１）及び４，
４′−［１−メチル−４−（１−メチルエチル）−１，
３−シクロヘキサンジイル］ビスフェノール（ＢＰＴ−
２）、すなわち式：
非置換芳香族基である）の構造を含有してなる。しかし
ながら、該ビスフェノールは４−［１−［３−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−４−メチルシクロヘキシル］−１
−メチルエチル］−フェノール（ＢＰＴ−１）及び４，
４′−［１−メチル−４−（１−メチルエチル）−１，
３−シクロヘキサンジイル］ビスフェノール（ＢＰＴ−
２）、すなわち式：
【０００９】
【化９】
【００１０】によって表わされるものであることがもっ
とも好ましい。さらに、上記の式によって示される構造
体はいずれかの立体異性（シス又はトランス）構造に限
定されない。これらのシス−及びトランス−異性体は分
別結晶化によって又は典型的には酢酸エチル及びヘキサ
ンの混合物を溶離剤として使用するフラッシュカラムク
ロマトグラフィーによって分離することができる。
とも好ましい。さらに、上記の式によって示される構造
体はいずれかの立体異性（シス又はトランス）構造に限
定されない。これらのシス−及びトランス−異性体は分
別結晶化によって又は典型的には酢酸エチル及びヘキサ
ンの混合物を溶離剤として使用するフラッシュカラムク
ロマトグラフィーによって分離することができる。
【００１１】
【発明の詳細な開示】前記したビスフェノール置換ポリ
カーボネートはまた式： （式中、Ａ2 は二価の置換又は非置換の脂肪族、脂環族
又は芳香族基であり；Ａ 3 及びＡ4 の各々は単環二価芳
香族基であり；そしてＹは１個ないし４個の原子によっ
てＡ3 をＡ4 から分離する架橋基である）の構造単位も
含み得る。上記式（ＶＩ）は式（Ｖ）の好ましい亜属で
ある。式（ＶＩ）中の遊離原子価結合は通常Ｙに関して
Ａ3 及びＡ4 のメタ位又はパラ位にある。
カーボネートはまた式： （式中、Ａ2 は二価の置換又は非置換の脂肪族、脂環族
又は芳香族基であり；Ａ 3 及びＡ4 の各々は単環二価芳
香族基であり；そしてＹは１個ないし４個の原子によっ
てＡ3 をＡ4 から分離する架橋基である）の構造単位も
含み得る。上記式（ＶＩ）は式（Ｖ）の好ましい亜属で
ある。式（ＶＩ）中の遊離原子価結合は通常Ｙに関して
Ａ3 及びＡ4 のメタ位又はパラ位にある。
【００１２】基Ａ3 及びＡ4 は非置換フェニレン基又は
その置換誘導体基であることができ、置換基（１個又は
それ以上の）の例はアルキル、アルケニル、ハロ（特に
クロル及び／又はブロム）、ニトロ、アルコキシ基等で
ある。非置換フェニレン基が好ましい。Ａ3 及びＡ4 は
ともにｐ−フェニレン基であることが好ましいが、両者
はともにｏ−又はｍ−フェニレン基であることもでき、
あるいは一方がｏ−又はｍ−フェニレン基で他方がｐ−
フェニレン基であることもできる。
その置換誘導体基であることができ、置換基（１個又は
それ以上の）の例はアルキル、アルケニル、ハロ（特に
クロル及び／又はブロム）、ニトロ、アルコキシ基等で
ある。非置換フェニレン基が好ましい。Ａ3 及びＡ4 は
ともにｐ−フェニレン基であることが好ましいが、両者
はともにｏ−又はｍ−フェニレン基であることもでき、
あるいは一方がｏ−又はｍ−フェニレン基で他方がｐ−
フェニレン基であることもできる。
【００１３】架橋基Ｙは１個又は２個の原子、好ましく
は１個の原子によってＡ3 をＡ4 から分離するような基
である。架橋基Ｙは、多くの場合、炭化水素基であり、
特にメチレン、シクロヘキシルメチレン、２−［２．
２．１］−ビシクロヘプチルメチレン、エチレン、イソ
プロピリデン、ネオペンチリデン、シクロヘキシリデ
ン、シクロペンタデシリデン、シクロドデシリデン又は
アダマンチリデン、特にｇｅｍ−アルキレン（アルキリ
デン）基のような飽和基である。しかしながら、不飽和
基及び炭素及び水素以外の原子を含む基、たとえば２，
２−ジクロルエチリデン、カルボニル、フタリジリデ
ン、オキシ、チオ、スルホキシ及びスルホン基も包含さ
れる。入手容易性及び本発明の目的に特に適当であると
いう理由で、式（ＶＩ）の好ましい単位は２，２−ビス
（４−フェニレン）プロパンカーボネート単位であり、
該単位はビスフェノールＡから誘導される、Ｙがイソプ
ロピリデン基でかつＡ2 及びＡ3 がそれぞれｐ−フェニ
レン基であるものである。
は１個の原子によってＡ3 をＡ4 から分離するような基
である。架橋基Ｙは、多くの場合、炭化水素基であり、
特にメチレン、シクロヘキシルメチレン、２−［２．
２．１］−ビシクロヘプチルメチレン、エチレン、イソ
プロピリデン、ネオペンチリデン、シクロヘキシリデ
ン、シクロペンタデシリデン、シクロドデシリデン又は
アダマンチリデン、特にｇｅｍ−アルキレン（アルキリ
デン）基のような飽和基である。しかしながら、不飽和
基及び炭素及び水素以外の原子を含む基、たとえば２，
２−ジクロルエチリデン、カルボニル、フタリジリデ
ン、オキシ、チオ、スルホキシ及びスルホン基も包含さ
れる。入手容易性及び本発明の目的に特に適当であると
いう理由で、式（ＶＩ）の好ましい単位は２，２−ビス
（４−フェニレン）プロパンカーボネート単位であり、
該単位はビスフェノールＡから誘導される、Ｙがイソプ
ロピリデン基でかつＡ2 及びＡ3 がそれぞれｐ−フェニ
レン基であるものである。
【００１４】さらに、式： ＨＯ−Ａ2 −ＯＨ （ＶＩＩ） （式中、Ａ2 は前記の意義を有する）の単位―これは前
記式（Ｖ）の構造単位の供給源である―を含ませること
も本発明の範囲内である。式（ＶＩＩ）の化合物の非限
定的な例はつぎのものを包含する：２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノール
Ａ）；２，２−ビス（３，５−ジブロム−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；１，１−
ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）デカン；１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロドデカン；１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）シクロドデカン；４，４−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル；４，４−チオジフェノー
ル；４，４−ジヒドロキシ−３，３−ジクロルジフェニ
ルエーテル；及び４，４−ジヒドロキシ−３，３−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル。
記式（Ｖ）の構造単位の供給源である―を含ませること
も本発明の範囲内である。式（ＶＩＩ）の化合物の非限
定的な例はつぎのものを包含する：２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノール
Ａ）；２，２−ビス（３，５−ジブロム−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；１，１−
ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）デカン；１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロドデカン；１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）シクロドデカン；４，４−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル；４，４−チオジフェノー
ル；４，４−ジヒドロキシ−３，３−ジクロルジフェニ
ルエーテル；及び４，４−ジヒドロキシ−３，３−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル。
【００１５】上記の共ポリカーボネートの製造に使用す
るに同様に適当な他の有用なジヒドロキシ芳香族化合物
はこゝに参考文献として引用する米国特許第２，９９
９，８３５号、同第３，０２８，３６５号、同第３，３
３４，１５４号及び同第４，１３１，５７５号明細書に
開示されている。好ましいビスフェノールは２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノー
ルＡ）である。
るに同様に適当な他の有用なジヒドロキシ芳香族化合物
はこゝに参考文献として引用する米国特許第２，９９
９，８３５号、同第３，０２８，３６５号、同第３，３
３４，１５４号及び同第４，１３１，５７５号明細書に
開示されている。好ましいビスフェノールは２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノー
ルＡ）である。
【００１６】本発明の共ポリカーホネートはまた、こゝ
に参考文献として引用する米国特許第４，２１７，４３
８号明細書に名称又は式（一般的又は特定的な）によっ
て開示されているジヒドロキシ化合物に対応する単位も
含有し得る。かゝる共ポリカーボネートは典型的には単
位数で約２５−７５％の実質的に純粋なビスフェノール
単位（シス−又はトランス−異性体又はその両者）と残
部の式（Ｖ）及び（ＶＩ）によって表わされる単位のよ
うな別の単位とを含有する。
に参考文献として引用する米国特許第４，２１７，４３
８号明細書に名称又は式（一般的又は特定的な）によっ
て開示されているジヒドロキシ化合物に対応する単位も
含有し得る。かゝる共ポリカーボネートは典型的には単
位数で約２５−７５％の実質的に純粋なビスフェノール
単位（シス−又はトランス−異性体又はその両者）と残
部の式（Ｖ）及び（ＶＩ）によって表わされる単位のよ
うな別の単位とを含有する。
【００１７】本発明の好ましい実質的に純粋なビスフェ
ノールは慣用の技術を使用してホスゲン又はジメチルカ
ーボネートのようなカーボネート源と反応させることに
よってポリカーボネートに転化し得る。これらの技術は
溶融重合、界面重合及びビスクロルホルメートへの界面
的転化及びそれに続く重合、を包含する。フェノールの
ような連鎖停止剤も使用し得る。
ノールは慣用の技術を使用してホスゲン又はジメチルカ
ーボネートのようなカーボネート源と反応させることに
よってポリカーボネートに転化し得る。これらの技術は
溶融重合、界面重合及びビスクロルホルメートへの界面
的転化及びそれに続く重合、を包含する。フェノールの
ような連鎖停止剤も使用し得る。
【００１８】該ポリカーボネートは式：
【００１９】
【化１０】
【００２０】（式中、Ａ1 は前記の意義を有する）の構
造単位を含有してなる。しかしながら、ポリカーボネー
トは式：
造単位を含有してなる。しかしながら、ポリカーボネー
トは式：
【００２１】
【化１１】
【００２２】の構造単位を含有することがもっとも好ま
しい。本発明のビスフェノールはフェノール化合物を種
々の環式モノテルペンと酸性（ブレンステッド酸又はル
イス酸性）条件下に反応させることによって製造し得
る。たとえば、γ−テルピネンを７当量のフェノール及
び酸性イオン交換樹脂と１００℃で反応させることによ
って約４１％のＢＰＴ−１及び約１６％のＢＰＴ−２な
らびに別のフェノール含有化合物を含む粗製混合物が得
られる。他の環式テルペン、たとえばα−テルピネン、
２−及び３−カレン、α−テルピノール、α−ピネン、
サビネン、リモネン及びジペンテンならびにそれらの混
合物を使用する場合にも、同様の、ただしある程度の相
違をもつ粗製混合物を取得し得る。酸性イオン交換樹脂
に加えて、三フッ化硼素エーテレート、三塩化アルミニ
ウム及び燐酸を包含する多数の酸性触媒（ブレンステッ
ド酸及びルイス酸の両者を包含する）を使用し得る。さ
らに、反応温度を生成物の形成に実質的な影響をもたら
すことなしに変動し得る。
しい。本発明のビスフェノールはフェノール化合物を種
々の環式モノテルペンと酸性（ブレンステッド酸又はル
イス酸性）条件下に反応させることによって製造し得
る。たとえば、γ−テルピネンを７当量のフェノール及
び酸性イオン交換樹脂と１００℃で反応させることによ
って約４１％のＢＰＴ−１及び約１６％のＢＰＴ−２な
らびに別のフェノール含有化合物を含む粗製混合物が得
られる。他の環式テルペン、たとえばα−テルピネン、
２−及び３−カレン、α−テルピノール、α−ピネン、
サビネン、リモネン及びジペンテンならびにそれらの混
合物を使用する場合にも、同様の、ただしある程度の相
違をもつ粗製混合物を取得し得る。酸性イオン交換樹脂
に加えて、三フッ化硼素エーテレート、三塩化アルミニ
ウム及び燐酸を包含する多数の酸性触媒（ブレンステッ
ド酸及びルイス酸の両者を包含する）を使用し得る。さ
らに、反応温度を生成物の形成に実質的な影響をもたら
すことなしに変動し得る。
【００２３】上記の粗製混合物からの（Ｉ）及び（II）
の単離法は既知ではない。したがって、本発明は新規な
精製／単離法を提供する。この方法を使用した結果とし
て、（Ｉ）を（II）から単離することができ、それによ
って（Ｉ）及び（II）をともに少なくとも約９５％の純
度で取得し得る。（Ｉ）を（II）から単離する方法、特
に（III)を（IV）から単離する方法はつぎの工程を包含
する。すなわち、上述した粗製混合物を約５０−６０℃
の温度に加熱し、ついでクロロホルムのような溶剤を該
粗製混合物と同一容量ないし約半量の割合で添加し、そ
の後にかく得られる粗製混合物／クロロホルム溶液を撹
拌しつゝほゞ室温まで冷却して黄褐色の結晶質固体を析
出状態で含む濃厚な油状混合物を形成させる。この結晶
状固体を濾過によって該油状混合物から回収し、そして
ＢＰＴ−２含有濾液を得る。 1Ｈ−及び13Ｃ−ＮＭＲ分
析ならびに物理的性質（すなわち融点分析）の測定によ
って、第一の濾過後に、該結晶質固体は約９０％純度の
ＢＰＴ−１であることが認められた。このＢＰＴ−１固
体をついでクロロホルム、クロルベンゼン又はそれらの
混合物のような溶剤から再結晶しかつ濾過して少なくと
も約９５％純度のＢＰＴ−１固体及び第二のＢＰＴ−２
含有濾液を取得する。さらに、２つのＢＰＴ−２含有濾
液は蒸発させて黄褐色のガラス質固体を形成させ、これ
をイソプロピルアルコールから再結晶化する。イソプロ
ピルアルコールの必要量は回収された黄褐色ガラス質固
体の容量の約半量ないし１００％である。最後に、該イ
ソプロピルアルコール及びＢＰＴ−２混合物を真空炉中
でイソプロピルアルコールの沸点以上に約３日間加熱す
る。得られる生成物は少なくとも約９５％純度のＢＰＴ
−２である。
の単離法は既知ではない。したがって、本発明は新規な
精製／単離法を提供する。この方法を使用した結果とし
て、（Ｉ）を（II）から単離することができ、それによ
って（Ｉ）及び（II）をともに少なくとも約９５％の純
度で取得し得る。（Ｉ）を（II）から単離する方法、特
に（III)を（IV）から単離する方法はつぎの工程を包含
する。すなわち、上述した粗製混合物を約５０−６０℃
の温度に加熱し、ついでクロロホルムのような溶剤を該
粗製混合物と同一容量ないし約半量の割合で添加し、そ
の後にかく得られる粗製混合物／クロロホルム溶液を撹
拌しつゝほゞ室温まで冷却して黄褐色の結晶質固体を析
出状態で含む濃厚な油状混合物を形成させる。この結晶
状固体を濾過によって該油状混合物から回収し、そして
ＢＰＴ−２含有濾液を得る。 1Ｈ−及び13Ｃ−ＮＭＲ分
析ならびに物理的性質（すなわち融点分析）の測定によ
って、第一の濾過後に、該結晶質固体は約９０％純度の
ＢＰＴ−１であることが認められた。このＢＰＴ−１固
体をついでクロロホルム、クロルベンゼン又はそれらの
混合物のような溶剤から再結晶しかつ濾過して少なくと
も約９５％純度のＢＰＴ−１固体及び第二のＢＰＴ−２
含有濾液を取得する。さらに、２つのＢＰＴ−２含有濾
液は蒸発させて黄褐色のガラス質固体を形成させ、これ
をイソプロピルアルコールから再結晶化する。イソプロ
ピルアルコールの必要量は回収された黄褐色ガラス質固
体の容量の約半量ないし１００％である。最後に、該イ
ソプロピルアルコール及びＢＰＴ−２混合物を真空炉中
でイソプロピルアルコールの沸点以上に約３日間加熱す
る。得られる生成物は少なくとも約９５％純度のＢＰＴ
−２である。
【００２４】
【実施例の記載】つぎに本発明の理解をより容易にする
ための実施例を示すが、これらは何等本発明の範囲を限
定するものではない、製造されたすべての実質的に純粋
なビスフェノールは 1Ｈ−及び13Ｃ−核磁気共鳴スペク
トル分析ならびにＸ線回折結晶学的方法によって確認し
た。 実施例１−実質的に純粋なＢＰＴ−１及びＢＰＴ−２の
合成及び精製／単離 フェノール（２０００ｇ、２１．２モル）、γ−テルピ
ネン（４２４．５ｇ、３．１１モル）及び酸性イオン交
換樹脂［２００．０ｇ、アンバーリスト（Ａｍｂｅｒｌ
ｙｓｔ）３１、樹脂１ｇ当たり４．９４ｍｅｑ．のＨ+
をもつスルホン化ポリスチレン−ジビニルベンゼンゲ
ル］の溶液を９５−１１０℃に２０時間加熱した。ＨＰ
ＬＣによる分析は粗製生成物の組成がＢＰＴ−１約４１
％及びＢＰＴ−２約１６％ならびに別のフェノール副生
物を含有するものであることを示した。この粗製混合物
をガラス漏斗を通じて濾過してイオン交換樹脂ビーズを
除去した。濾液を１ｍｍＨｇの減圧で７０℃で蒸留して
フェノールを除去しかつ蒸留残渣を得た。５０℃の温度
にあるこの残渣にクロロホルム（６００ｍｌ）を添加し
た。この残渣／クロロホルム混合物を１０時間かかって
周囲温度まで冷却して粗製の黄褐色結晶状のＢＰＴ−１
固体を生成させた。この粗製ＢＰＴ−１固体をクロロホ
ルム混合物から濾過により回収し、それによってＢＰＴ
−２含有濾液を残留させた。この粗製ＢＰＴ−１固体を
クロロホルムから再結晶化して実質的に純粋なＢＰＴ−
１の白色結晶（２９０ｇ）及び別のＢＰＴ−２濾液を得
た。前記した２つの濾液を真空炉中で濃縮してそれから
第二の白色固体（ＢＰＴ−２）を析出させた。この第二
の白色固体を濾過により回収し、それをイソプロピルア
ルコールから再結晶化して実質的に純粋なＢＰＴ−２
（２９ｇ）を得た。 実施例２−ＢＰＴ−１のポリカーボネート １１．０ｇ（０．０３３９モル）のＢＰＴ−１、１００
ｍｌのＣＨ2 Ｃｌ2 、８５ｍｌの水、１．４ｍｌの５％
トリエチルアミン／ＣＨ2 Ｃｌ2 溶液及び２．２５ｍｌ
の５％フェノール／ＣＨ2 Ｃｌ2 溶液を含有する溶液を
製造した。ｐＨを１０％ＮａＯＨ水溶液の添加によって
１０．５−１１．５に保持しながら、ホスゲンガスを約
０．３５ｇ／分の流速で２０分間導入した。重合体含有
反応物系が形成された。この系を窒素ガスで約１５分間
パージしそして３％ＨＣｌ溶液で２回及び水で４回洗浄
した。かく洗浄処理された溶液をＭｇＳＯ4 上で乾燥し
そしてＭｅＯＨ中に注入して沈殿を誘発させた。つい
で、この沈殿をＣＨ2 Ｃｌ2中に再溶解した。得られる
溶液をアセトニトリル中に注入して再び沈殿を誘発させ
た。この沈殿をＣＨ2 Ｃｌ2 中に再溶解した。最後に、
ＭｅＯＨを再び添加することによって所望のポリカーボ
ネート粉末１０．７ｇを再沈殿させた。 実施例３−ＢＰＴ−２のポリカーボネート つぎの試薬：５．５０ｇ（０．０１６９モル）のＢＰＴ
−２、５０ｍｌのＣＨ 2 Ｃｌ2 、４５ｍｌの水、１．０
ｍｌの５％トリエチルアミン／ＣＨ2 Ｃｌ2 溶液、１．
１ｍｌの５％フェノール／ＣＨ2 Ｃｌ2 溶液を使用して
実施例２と同一の方法を、たゞしホスゲンを０．３０ｇ
／分の流速で１３分間導入することによって、実施し
た。生成したポリカーボネート（４．９０ｇ）を白色粉
末として単離した。 実施例４−３５：６５比率のＢＰＴ−１：ＢＰＡ共ポリ
カーボネート つぎの試薬：５６１．６ｇ（１．７３モル）のＢＰＴ−
１、７３４ｇ（３．２２モル）のＢＰＡ、１０．０リッ
トルのＣＨ2 Ｃｌ2 、７．０リットルの水、９．０ｍｌ
（１．２５モル％）のトリエチルアミン、１６．２５ｇ
（３．５モル％）のフェノールを使用して実施例２と同
一の方法を、たゞしホスゲンを２５．７ｇ／分の流速で
３０分間導入することによって、実施した。生成した共
ポリカーボネート（１０００ｇ）を白色結晶として単離
した。
ための実施例を示すが、これらは何等本発明の範囲を限
定するものではない、製造されたすべての実質的に純粋
なビスフェノールは 1Ｈ−及び13Ｃ−核磁気共鳴スペク
トル分析ならびにＸ線回折結晶学的方法によって確認し
た。 実施例１−実質的に純粋なＢＰＴ−１及びＢＰＴ−２の
合成及び精製／単離 フェノール（２０００ｇ、２１．２モル）、γ−テルピ
ネン（４２４．５ｇ、３．１１モル）及び酸性イオン交
換樹脂［２００．０ｇ、アンバーリスト（Ａｍｂｅｒｌ
ｙｓｔ）３１、樹脂１ｇ当たり４．９４ｍｅｑ．のＨ+
をもつスルホン化ポリスチレン−ジビニルベンゼンゲ
ル］の溶液を９５−１１０℃に２０時間加熱した。ＨＰ
ＬＣによる分析は粗製生成物の組成がＢＰＴ−１約４１
％及びＢＰＴ−２約１６％ならびに別のフェノール副生
物を含有するものであることを示した。この粗製混合物
をガラス漏斗を通じて濾過してイオン交換樹脂ビーズを
除去した。濾液を１ｍｍＨｇの減圧で７０℃で蒸留して
フェノールを除去しかつ蒸留残渣を得た。５０℃の温度
にあるこの残渣にクロロホルム（６００ｍｌ）を添加し
た。この残渣／クロロホルム混合物を１０時間かかって
周囲温度まで冷却して粗製の黄褐色結晶状のＢＰＴ−１
固体を生成させた。この粗製ＢＰＴ−１固体をクロロホ
ルム混合物から濾過により回収し、それによってＢＰＴ
−２含有濾液を残留させた。この粗製ＢＰＴ−１固体を
クロロホルムから再結晶化して実質的に純粋なＢＰＴ−
１の白色結晶（２９０ｇ）及び別のＢＰＴ−２濾液を得
た。前記した２つの濾液を真空炉中で濃縮してそれから
第二の白色固体（ＢＰＴ−２）を析出させた。この第二
の白色固体を濾過により回収し、それをイソプロピルア
ルコールから再結晶化して実質的に純粋なＢＰＴ−２
（２９ｇ）を得た。 実施例２−ＢＰＴ−１のポリカーボネート １１．０ｇ（０．０３３９モル）のＢＰＴ−１、１００
ｍｌのＣＨ2 Ｃｌ2 、８５ｍｌの水、１．４ｍｌの５％
トリエチルアミン／ＣＨ2 Ｃｌ2 溶液及び２．２５ｍｌ
の５％フェノール／ＣＨ2 Ｃｌ2 溶液を含有する溶液を
製造した。ｐＨを１０％ＮａＯＨ水溶液の添加によって
１０．５−１１．５に保持しながら、ホスゲンガスを約
０．３５ｇ／分の流速で２０分間導入した。重合体含有
反応物系が形成された。この系を窒素ガスで約１５分間
パージしそして３％ＨＣｌ溶液で２回及び水で４回洗浄
した。かく洗浄処理された溶液をＭｇＳＯ4 上で乾燥し
そしてＭｅＯＨ中に注入して沈殿を誘発させた。つい
で、この沈殿をＣＨ2 Ｃｌ2中に再溶解した。得られる
溶液をアセトニトリル中に注入して再び沈殿を誘発させ
た。この沈殿をＣＨ2 Ｃｌ2 中に再溶解した。最後に、
ＭｅＯＨを再び添加することによって所望のポリカーボ
ネート粉末１０．７ｇを再沈殿させた。 実施例３−ＢＰＴ−２のポリカーボネート つぎの試薬：５．５０ｇ（０．０１６９モル）のＢＰＴ
−２、５０ｍｌのＣＨ 2 Ｃｌ2 、４５ｍｌの水、１．０
ｍｌの５％トリエチルアミン／ＣＨ2 Ｃｌ2 溶液、１．
１ｍｌの５％フェノール／ＣＨ2 Ｃｌ2 溶液を使用して
実施例２と同一の方法を、たゞしホスゲンを０．３０ｇ
／分の流速で１３分間導入することによって、実施し
た。生成したポリカーボネート（４．９０ｇ）を白色粉
末として単離した。 実施例４−３５：６５比率のＢＰＴ−１：ＢＰＡ共ポリ
カーボネート つぎの試薬：５６１．６ｇ（１．７３モル）のＢＰＴ−
１、７３４ｇ（３．２２モル）のＢＰＡ、１０．０リッ
トルのＣＨ2 Ｃｌ2 、７．０リットルの水、９．０ｍｌ
（１．２５モル％）のトリエチルアミン、１６．２５ｇ
（３．５モル％）のフェノールを使用して実施例２と同
一の方法を、たゞしホスゲンを２５．７ｇ／分の流速で
３０分間導入することによって、実施した。生成した共
ポリカーボネート（１０００ｇ）を白色結晶として単離
した。
【００２５】下記の表に示したデータはＢＰＴ−１及び
ＢＰＴ−２を含有するポリカーボネートが優れたガラス
転移温度（Ｔｇ）をもつことを実証している。実施例 ポリカーボネート Ｔｇ℃ Ｍｗ* Ｍｗ／Ｍｎ* ２ BPT-1 単独ポリカーボネート 198.0 76,700 3.34 ３ BPT-2 単独ポリカーボネート 249.0 89,500 1.57 ４ BPT-1/BPA 共ポリカーボネート** 171.0 56,500 1.69 * ＧＰＣによりポリスチレン標準に対して測定した値
である。
ＢＰＴ−２を含有するポリカーボネートが優れたガラス
転移温度（Ｔｇ）をもつことを実証している。実施例 ポリカーボネート Ｔｇ℃ Ｍｗ* Ｍｗ／Ｍｎ* ２ BPT-1 単独ポリカーボネート 198.0 76,700 3.34 ３ BPT-2 単独ポリカーボネート 249.0 89,500 1.57 ４ BPT-1/BPA 共ポリカーボネート** 171.0 56,500 1.69 * ＧＰＣによりポリスチレン標準に対して測定した値
である。
【００２６】** ＢＰＴ−１／ＢＰＡは３５／６５モル
％である。 実施例４の共ポリカーボネートは約３．８ｆｔ．ｌｂ／
ｉｎのノッチ付きアイゾット衝撃強さをもつに対し、典
型的な高Ｔｇ共単量体３５モル％を含む慣用のポリカー
ボネートは１．０ｆｔ．ｌｂ／ｉｎより低いノッチ付き
アイゾット衝撃強さを示すに過ぎない点にも注目すべき
である。
％である。 実施例４の共ポリカーボネートは約３．８ｆｔ．ｌｂ／
ｉｎのノッチ付きアイゾット衝撃強さをもつに対し、典
型的な高Ｔｇ共単量体３５モル％を含む慣用のポリカー
ボネートは１．０ｆｔ．ｌｂ／ｉｎより低いノッチ付き
アイゾット衝撃強さを示すに過ぎない点にも注目すべき
である。
Claims (17)
- 【請求項１】 式： 【化１】 （式中、各Ａ1 は独立的に二価の置換又は非置換芳香族
基である）の構造を含有してなる実質的に純粋なビスフ
ェノール。 - 【請求項２】 ビスフェノールが少なくとも約９５％の
純度をもつ請求項１記載の実質的に純粋なビスフェノー
ル。 - 【請求項３】 式： 【化２】 の構造を含有してなる実質的に純粋なビスフェノール。
- 【請求項４】 ビスフェノールが少なくとも約９５％の
純度をもつ請求項３記載の実質的に純粋なビスフェノー
ル。 - 【請求項５】 式： 【化３】 （式中、各Ａ1 は独立的に二価の置換又は非置換芳香族
基である）の構造単位の少なくとも一つを含有してなる
ビスフェノールポリカーボネート重合体。 - 【請求項６】 ポリカーボネートが単独ポリカーボネー
トである請求項５記載のビスフェノールポリカーボネー
ト。 - 【請求項７】 ポリカーボネートが共ポリカーボネート
である請求項５記載のビスフェノールポリカーボネー
ト。 - 【請求項８】 共ポリカーボネートがさらに式： （式中、Ａ2 は二価の置換又は非置換の脂肪族、脂環族
又は芳香族基である）の構造単位を含有する請求項７記
載のビスフェノールポリカーボネート。 - 【請求項９】 共ポリカーボネートがさらに式： （式中、Ａ3 及びＡ4 はそれぞれ独立的に単環二価芳香
族基であり、そしてＹは架橋基である）の構造単位を含
有する請求項７記載のビスフェノール共ポリカーボネー
ト。 - 【請求項１０】 つぎの工程： （ａ）環式モノテルペンと非置換又は置換フェノールと
を酸性条件下で反応させて粗製ビスフェノール反応混合
物を製造し； （ｂ）該粗製ビスフェノール混合物を加熱し； （ｃ）かく加熱された粗製ビスフェノール混合物に溶剤
を添加して粗製ビスフェノール混合物／溶剤溶液を取得
し； （ｄ）工程（ｃ）の粗製ビスフェノール溶液を分別結晶
化してビスフェノール及び第一の溶剤溶液を取得し； （ｅ）工程（ｄ）の前記ビスフェノールを溶剤から再結
晶化して少なくとも約９５％純度のビスフェノール及び
第二の溶剤溶液を取得し； （ｆ）前記第一及び第二の溶剤溶液を合併しそして第二
のビスフェノールを分別結晶化によって回収し；そして （ｇ）前記第二のビスフェノールをアルコールから再結
晶化して少なくとも約９５％純度のビスフェノールを製
造する； 工程を含んでなる少なくとも約９５％純度のビスフェノ
ールの製造法。 - 【請求項１１】 工程（ｅ）の少なくとも約９５％純度
のビスフェノールが式： 【化４】 （式中、各Ａ1 は独立的に二価の非置換又は置換芳香族
基である）の構造を含有してなる請求項１０記載の方
法。 - 【請求項１２】 ビスフェノールが式： 【化５】 の構造を含有してなる請求項１１記載の方法。
- 【請求項１３】 工程（ｇ）の少なくとも約９５％純度
のビスフェノールが式： 【化６】 （式中、各Ａ1 は独立的に二価の置換又は非置換芳香族
基である）の構造を含有してなる請求項１０記載の方
法。 - 【請求項１４】 ビスフェノールが式： 【化７】 の構造を含有してなる請求項１３記載の方法。
- 【請求項１５】 粗製ビスフェノール混合物を約６０℃
に加熱する請求項１０記載の方法。 - 【請求項１６】 溶剤がクロロホルム、クロルベンゼン
又はそれらの混合物である請求項１０記載の方法。 - 【請求項１７】 アルコールがイソプロピルアルコール
である請求項１０記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US6194893A | 1993-05-17 | 1993-05-17 | |
| US061948 | 1993-05-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0753430A true JPH0753430A (ja) | 1995-02-28 |
Family
ID=22039208
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6098977A Withdrawn JPH0753430A (ja) | 1993-05-17 | 1994-05-13 | 実質的に純粋なビスフェノール及びビスフェノールを含有してなる重合体 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5480959A (ja) |
| EP (1) | EP0625497A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0753430A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11343335A (ja) * | 1998-06-01 | 1999-12-14 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートの製造方法 |
| JPH11349678A (ja) * | 1998-06-03 | 1999-12-21 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートの製造方法 |
| JP2000001536A (ja) * | 1998-06-12 | 2000-01-07 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートの製造方法 |
| JP2000007777A (ja) * | 1998-06-18 | 2000-01-11 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートの製造方法 |
| JP2005089714A (ja) * | 2003-09-22 | 2005-04-07 | Ricoh Co Ltd | 芳香族ポリカーボネート樹脂 |
| JP2007031487A (ja) * | 2005-07-22 | 2007-02-08 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリカーボネート−ポリテルペン共重合体及びその製造方法 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6462146B2 (en) | 2000-12-08 | 2002-10-08 | General Electric Company | Polycarbonate blends and method of making same |
| AU2002216623A1 (en) * | 2000-12-08 | 2002-06-18 | General Electric Company | High heat polycarbonates with improved toughness and method for making same |
| US6492486B1 (en) * | 2000-12-08 | 2002-12-10 | General Electric Company | Method of making polycarbonates |
| US20030195295A1 (en) * | 2002-04-16 | 2003-10-16 | General Electric Company | Miscible blends of polyesters and polycarbonates with good thermal characteristics, and related processes and articles |
| US6713592B2 (en) | 2002-07-02 | 2004-03-30 | General Electric Company | Bis-hydroxyphenyl menthane polyesters and polyester/polycarbonates and methods for preparing same |
| US6689862B2 (en) * | 2002-07-03 | 2004-02-10 | General Electric Company | Polyestercarbonates and methods of manufacture |
| US6552158B1 (en) * | 2002-07-03 | 2003-04-22 | General Electric Company | Dimensionally stable polycarbonate articles |
| CN102161753B (zh) * | 2003-02-21 | 2015-07-15 | 沙特基础全球技术有限公司 | 透明和高热聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物和含有聚碳酸酯的透明共混物及其制造过程 |
| US20050048252A1 (en) * | 2003-08-26 | 2005-03-03 | Irene Dris | Substrate and storage media for data prepared therefrom |
| US20050046056A1 (en) * | 2003-08-26 | 2005-03-03 | Jiawen Dong | Method of molding articles |
| US7390857B2 (en) * | 2004-08-27 | 2008-06-24 | General Electric Company | Crosslinkable and crosslinked polymers |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2596235A (en) * | 1947-10-02 | 1952-05-13 | Neville Co | Terpene-phenolic reaction product |
| US2811564A (en) * | 1954-10-21 | 1957-10-29 | Pittsburgh Plate Glass Co | Preparation of terpene diphenolic compounds |
| DE1545106C3 (de) * | 1963-07-16 | 1979-05-31 | Union Carbide Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) | Verfahren zur Herstellung von linearen Polyarylenpolyäthern |
| US3380965A (en) * | 1964-02-10 | 1968-04-30 | Union Carbide Corp | Process of preparing acetylenically unsaturated polycarbonates |
| US3395186A (en) * | 1964-03-17 | 1968-07-30 | Union Carbide Corp | Novel bisphenols of 1, 4-dimethylene cyclohexane |
| US3378525A (en) * | 1964-12-03 | 1968-04-16 | Union Carbide Corp | Epoxy resins from polyhydric phenolterpene addition products |
| BE670691A (ja) * | 1965-10-22 |
-
1994
- 1994-04-11 US US08/226,099 patent/US5480959A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-06 EP EP94303265A patent/EP0625497A1/en not_active Withdrawn
- 1994-05-13 JP JP6098977A patent/JPH0753430A/ja not_active Withdrawn
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11343335A (ja) * | 1998-06-01 | 1999-12-14 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートの製造方法 |
| JPH11349678A (ja) * | 1998-06-03 | 1999-12-21 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートの製造方法 |
| JP2000001536A (ja) * | 1998-06-12 | 2000-01-07 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートの製造方法 |
| JP2000007777A (ja) * | 1998-06-18 | 2000-01-11 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートの製造方法 |
| JP2005089714A (ja) * | 2003-09-22 | 2005-04-07 | Ricoh Co Ltd | 芳香族ポリカーボネート樹脂 |
| JP2007031487A (ja) * | 2005-07-22 | 2007-02-08 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリカーボネート−ポリテルペン共重合体及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5480959A (en) | 1996-01-02 |
| EP0625497A1 (en) | 1994-11-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0753430A (ja) | 実質的に純粋なビスフェノール及びビスフェノールを含有してなる重合体 | |
| EP0219294B1 (en) | Triphenol and polycarbonate polymer prepared therefrom | |
| US7425603B2 (en) | Polymers, polymer compositions, and method of preparation | |
| CA1151674A (en) | Tetraphenolic compounds | |
| KR20240063879A (ko) | (헤트)아릴 치환된 비스페놀 화합물 및 열가소성 수지 | |
| KR20240063141A (ko) | (헤트)아릴 치환된 비스페놀 화합물 및 열가소성 수지 | |
| JP2686061B2 (ja) | 環状ポリカ―ボネ―トオリゴマ―からのポリカーボネート樹脂の製造方法 | |
| US10759755B2 (en) | Bisphenol compound and aromatic polycarbonate | |
| JPH0564935B2 (ja) | ||
| EP1963399B1 (en) | Polycyclic dihydroxy compounds and methods for preparation | |
| EP1940771B1 (en) | Polymers, polymer compositions and method of preparation | |
| JP7267008B2 (ja) | 新規なジヒドロキシ化合物 | |
| US5021541A (en) | Polycarbonate resin from bis(hydroxy benzoyl oxy-tetra oxa spiro) cpd. | |
| JPS59134742A (ja) | トリフエノ−ル系化合物及びそれを含むポリカ−ボネ−ト | |
| US5344999A (en) | 1,3-bis(4-hydroxyphenyl)-1,3-dialkylcyclohexanes and polycarbonates prepared therefrom | |
| JPWO2017170095A1 (ja) | 新規なジヒドロキシ化合物 | |
| JPH11100341A (ja) | ビスフェノール化合物の精製方法 | |
| US20070123713A1 (en) | Polycyclic dihydroxy compound and methods for preparation | |
| CN100393681C (zh) | 具有更小吸水性和更好流动能力的聚碳酸酯和共聚碳酸酯,其制备方法和用途 | |
| JP2000159710A (ja) | 非対称シクロヘキシリデン多価フェノール類とその製造方法 | |
| JP2024532785A (ja) | 樹脂及びその製造方法 | |
| JP2024532398A (ja) | 樹脂及びその製造方法 | |
| KR910000423B1 (ko) | 신규의 폴리카르보네이트 | |
| WO2022260125A1 (ja) | ポリカーボネートおよび樹脂成形体 | |
| JPH0668022B2 (ja) | 新規なポリカ−ボネ−トおよびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20010731 |