JPH0753249A - セメント分散剤およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 貯蔵安定性に優れ適切な空気量を連行できる
ため、高減水率で高強度のコンクリートを安定して調製
できるセメント分散剤を提供する。 【構成】 不飽和カルボン酸系単量体を必須成分とする
単量体混合物を単量体混合物に対し０．０１〜１０重量
％のオキシアルキレン系消泡剤の共存下に重合して得ら
れた共重合体またはその中和物からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、セメント分散剤および
その製造方法に関する。さらに詳しくは、セメントペー
スト、モルタル、コンクリートといったいわゆるセメン
ト配合物において、セメント粒子の分散性を向上させて
セメント配合物の流動性を高め、しかも得られた流動性
の経時的な低下を防止し、かつ適切な空気量を連行させ
てセメント配合物に良好な作業性と硬化物強度を与える
セメント分散剤およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】１９８１年にコンクリート構造物の早期
劣化が社会問題化して以来、コンクリート中の単位水量
を減らしてその施行性と耐久性を向上させることが強く
求められてきたなかで、セメント配合物の品質、性能に
多大なる影響を与えるセメント分散剤に対する技術革新
が盛んに行われている。

【０００３】従来の施行性改善の手法としては、ＡＥ減
水剤を添加した流動性（以下「スランプ」という。）の
低い生コンクリートをプラントで製造し、生コン車にて
打設現場まで運搬した後、これに流動化剤を添加して流
動化させ、スランプを所定の値まで高める流動化工法が
とられていた。しかしながら、この工法は、生コン車で
流動化剤をコンクリートに添加して撹拌混合するため、
この際に発生する騒音および排気ガスの問題や得られた
流動化コンクリートの品質の責任の所在、流動化コンク
リートの流動性の極端な経時的低下（以下「スランプロ
ス」という。）等の諸問題があった。

【０００４】そこで、高い減水性を有しかつスランプロ
スが極めて小さい、生コンプラントで添加できるいわゆ
る高性能ＡＥ減水剤の開発が各混和剤メーカーで精力的
に行なわれ、現在、ナフタレン系、アミノスルホン酸系
およびポリカルボン酸系等が市販されている。この中
で、ポリカルボン酸系高性能ＡＥ減水剤は、高い減水性
を有しかつスランプロスも防止できるという優れた特徴
を有する反面、コンクリート中に連行する空気量が多く
なり易いという欠点を有するために安定した所定のコン
クリート強度が得られない場合があった。そのため、ポ
リカルボン酸系高性能ＡＥ減水剤に種々の消泡剤を配合
する方法が提案されている。例えば、特開昭６３−１５
６０４９号公報では、消泡剤にプロピレンオキサイドと
エチレンオキサイドとを主成分とする共重合化合物が提
案されており、特開平４−１１９９５５号公報では、プ
ロピレンオキサイドをその両端に含むエチレンオキサイ
ドとのブロック共重合体が提案されている。しかし、消
泡剤は本質的に水不溶性であるので、ポリカルボン酸系
高性能ＡＥ減水剤と消泡剤との混合物を用いる従来方法
では、混合物の貯蔵安定性が悪く消泡剤が分離し易いた
め、この混合物をコンクリートに使用した場合に連行空
気量の調整が困難となって安定した所定のスランプが得
られず施行性やコンクリートの強度が低下するという問
題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的
は、高い減水性を有しかつスランプロスを防止するとい
うポリカルボン酸系高性能ＡＥ減水剤の特徴を損なうこ
となく、貯蔵安定性に優れセメント配合物に適切な空気
量を連行できるため、セメント配合物に所定の強度を安
定して付与し得るセメント分散剤およびその製造方法を
提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記諸目的は、水溶性重
合体（Ｉ）およびオキシアルキレン系消泡剤（ＩＩ）を
含む水性組成物からなるセメント分散剤であって、該消
泡剤が水性媒体中に溶解もしくは粒子径２０μｍ以下の
粒子で分散しており、かつ該水性組成物が静置状態で２
４時間以上安定であることを特徴とするセメント分散剤
により達成される。

【０００７】本発明はまた、該水溶性重合体（Ｉ）が以
下の（Ａ）〜（Ｃ）で示される共重合体の少なくとも１
つ以上を主成分とするものである前記セメント分散剤で
ある。

【０００８】不飽和カルボン酸系単量体を必須成分とす
る単量体混合物（ＩＩＩ）を重合して得られる共重合体
（Ａ）、該共重合体（Ａ）をさらにアルカリ性物質で中
和して得られる共重合体（Ｂ）および該共重合体（Ａ）
をさらに架橋剤を用いて後架橋して得られる架橋共重合
体（Ｃ）。

【０００９】本発明はさらに、該単量体混合物（ＩＩ
Ｉ）が、下記一般式（１）

【００１０】

【化９】

【００１１】（ただし、式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞ
れ独立に水素またはメチル基を表し、Ｒ³ は炭素数２〜
４のアルキレン基を表し、Ｒ⁴ は水素または炭素数１〜
２２のアルキル基を表し、ｍは１〜１００の整数を表
す。）で表される（アルコキシ）ポリアルキレングリコ
ールモノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体（ａ）５
〜９８重量％、下記一般式（２）

【００１２】

【化１０】

【００１３】（ただし、式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞ
れ独立に水素またはメチル基を表し、Ｍ¹ は水素、一価
金属、二価金属、アンモニウム基または有機アミン基を
表す。）で表される（メタ）アクリル酸系単量体（ｂ）
２〜９５重量％およびこれらの単量体と共重合可能なそ
の他の単量体（ｃ）０〜５０重量％（ただし、（ａ）、
（ｂ）および（ｃ）の合計は１００重量％である。）か
らなるものである前記セメント分散剤である。

【００１４】本発明はまた、該単量体混合物（ＩＩＩ）
が下記一般式（３）

【００１５】

【化１１】

【００１６】（ただし、式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞ
れ独立に水素またはメチル基を表し、Ｒ³ は炭素数２〜
４のアルキレン基を表し、Ｒ⁴ は水素または炭素数１〜
２２のアルキル基を表し、ｎは０もしくは１の整数を表
し、ｍは１〜１００の整数を表す。）で表される（アル
コキシ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アリル
エーテル系単量体（ｄ）５〜９８重量％、下記一般式
（４）

【００１７】

【化１２】

【００１８】（ただし、式中、ＸおよびＹはそれぞれ独
立に水素、メチル基または−ＣＯＯＭ² を表し、Ｚは−
ＣＨ₂ ＣＯＯＭ² 、水素またはメチル基を表わすが、こ
の際、Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも二つは水素またはメ
チル基であり、、Ｍ¹ およびＭ² は水素、一価金属、二
価金属、アンモニウム基、有機アミン基、炭素数１〜２
０のアルキル基もしくは炭素数２〜４のアルキレングリ
コールまたはこれらのグリコールの付加モル数２〜１０
０のポリアルキレングリコールを表すが、Ｍ¹ もしくは
Ｍ² の少なくとも一方は水素、一価金属、二価金属、ア
ンモニウム基、有機アミン基である。また、一般式
（４）が不飽和ジカルボン酸の場合はその無水物も含
む）で表される不飽和カルボン酸系単量体（ｅ）２〜９
５重量％およびこれらの単量体と共重合可能なその他の
単量体（ｆ）０〜５０重量％（ただし、（ｄ）、（ｅ）
および（ｆ）の合計は１００重量％である）からなるも
のである前記セメント分散剤である。

【００１９】本発明はさらに、該単量体混合物（ＩＩ
Ｉ）が炭素数２〜１２のα−オレフィン系単量体（ｇ）
５〜９８重量％、エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物
系単量体（ｈ）２〜９５重量％およびこれらの単量体と
共重合可能なその他の単量体（ｉ）０〜５０重量％（た
だし、（ｇ）、（ｈ）および（ｉ）の合計は１００重量
％である）からなるものである前記セメント分散剤であ
る。

【００２０】上記諸目的は、オキシアルキレン系消泡剤
存在下に、不飽和カルボン酸系単量体を必須成分とする
単量体混合物（ＩＩＩ）を重合することを特徴とするセ
メント分散剤の製造方法によっても達成される。

【００２１】本発明はまた、該単量体混合物（ＩＩＩ）
が下記一般式（１）

【００２２】

【化１３】

【００２３】（ただし、式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞ
れ独立に水素またはメチル基を表し、Ｒ³ は炭素数２〜
４のアルキレン基を表し、Ｒ⁴ は水素または炭素数１〜
２２のアルキル基を表し、ｍは１〜１００の整数を表
す。）で表される（アルコキシ）ポリアルキレングリコ
ールモノ（メタ）アクリル酸エステル系単量体（ａ）５
〜９８重量％、下記一般式（２）

【００２４】

【化１４】

【００２５】（ただし、式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞ
れ独立に水素およびメチル基を表し、Ｍ¹ は水素、一価
金属、二価金属、アンモニウム基または有機アミン基を
表す。）で表される（メタ）アクリル酸系単量体（ｂ）
２〜９５重量％およびこれらの単量体と共重合可能なそ
の他の単量体（ｃ）０〜５０重量％（ただし、（ａ）、
（ｂ）および（ｃ）の合計は１００重量％である）から
なるものである前記セメント分散剤の製造方法である。

【００２６】本発明はさらに、該単量体混合物（ＩＩ
Ｉ）が下記一般式（３）

【００２７】

【化１５】

【００２８】（ただし、式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞ
れ独立に水素またはメチル基を表し、Ｒ³ は炭素数２〜
４のアルキレン基を表し、Ｒ⁴ は水素または炭素数１〜
２２のアルキル基を表し、ｎは０もしくは１の整数を表
し、ｍは１〜１００の整数を表す。）で表される（アル
コキシ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アリル
エーテル系単量体（ｄ）５〜９８重量％、下記一般式
（４）

【００２９】

【化１６】

【００３０】（ただし、式中、ＸおよびＹはそれぞれ独
立に水素、メチル基または−ＣＯＯＭ² を表し、Ｚは−
ＣＨ₂ ＣＯＯＭ² 、水素またはメチル基を表わすが、こ
の際、Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも二つは水素またはメ
チル基であり、Ｍ¹ およびＭ²は水素、一価金属、二価
金属、アンモニウム基、有機アミン基、炭素数１〜２０
のアルキル基もしくは炭素数２〜４のアルキレングリコ
ールまたはこれらのグリコールの付加モル数２〜１００
のポリアルキレングリコールを表すが、Ｍ¹ もしくはＭ
² の少なくとも一方は水素、一価金属、二価金属、アン
モニウム基、有機アミン基である。また、一般式（４）
が不飽和ジカルボン酸の場合はその無水物も含む）で表
される不飽和カルボン酸系単量体（ｅ）２〜９５重量％
およびこれらの単量体と共重合可能なその他の単量体
（ｆ）０〜５０重量％（ただし、（ｄ）、（ｅ）および
（ｆ）の合計は１００重量％である）からなるものであ
る前記セメント分散剤の製造方法である。

【００３１】本発明はまた、該単量体混合物（ＩＩＩ）
が炭素数２〜１２のα−オレフィン系単量体（ｇ）５〜
９８重量％、エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物系単
量体（ｈ）２〜９５重量％およびこれらの単量体と共重
合可能なその他の単量体（ｉ）０〜５０重量％（ただ
し、（ｇ）、（ｈ）および（ｉ）の合計は１００重量％
である）からなるものである前記セメント分散剤の製造
方法である。

【００３２】

【作用】ポリカルボン酸系分散剤とは、必須成分として
不飽和カルボン酸系単量体を含む単量体混合物（ＩＩ
Ｉ）を重合して得られる共重合体（Ａ）および／または
該共重合体（Ａ）をさらにアルカリ性物質で中和して得
られる共重合体（Ｂ）および／または該共重合体（Ａ）
をさらに架橋剤を用いて後架橋して得られる架橋共重合
体（Ｃ）を主成分とするセメント分散剤の総称である。
ここで不飽和カルボン酸系単量体とは、アクリル酸、メ
タクリル酸などの不飽和モノカルボン酸ならびにその一
価金属塩、二価金属塩、アンモニウム塩、有機アミン
塩；マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸
等の不飽和ジカルボン酸ならびにその一価金属塩、二価
金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩、無水物あるい
はこれらの酸と炭素数１〜２０個の脂肪族アルコールま
たは炭素数２〜４個のグリコールもしくはこれらのグリ
コールの付加モル数２〜１００のポリアルキレングリコ
ールとのモノエステル類等を挙げることができ、これら
の１種または２種以上を用いることができる。

【００３３】また、該単量体混合物（ＩＩＩ）として
は、前記一般式（１）で示される（アルコキシ）ポリア
ルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステル系
単量体（ａ）５〜９８重量％、好ましくは５０〜９７重
量％、前記一般式（２）で示される（メタ）アクリル酸
系単量体（ｂ）２〜９５重量％、好ましくは３〜５０重
量％およびこれらの単量体と共重合可能な単量体（ｃ）
０〜５０重量％、好ましくは０〜３０重量％（ただし、
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計は１００重量％）よ
りなる混合物；下記一般式（３）で示される（アルコキ
シ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アリルエー
テル系単量体（ｄ）５〜９８重量％、好ましくは５０〜
９７重量％、前記一般式（４）で示される不飽和カルボ
ン酸系単量体（ｅ）２〜９５重量％、好ましくは３〜５
０重量％およびこれらの単量体と共重合可能なその他の
単量体（ｆ）０〜５０重量％、好ましくは０〜３０重量
％（ただし、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）の合計は１０
０重量％）よりなる混合物および；炭素数１〜１２のα
−オレフィン系単量体（ｇ）５〜９８重量％、好ましく
は１０〜７０重量％、エチレン性不飽和ジカルボン酸無
水物系単量体（ｈ）２〜９５重量％、好ましくは３０〜
９０重量％およびこれらの単量体と共重合可能な単量体
（ｉ）０〜５０重量％、好ましくは０〜３０重量％（た
だし、（ｇ）、（ｈ）および（ｉ）の合計は１００重量
％）よりなる混合物の組み合わせで用いることがより好
ましい。

【００３４】本発明で用いられる単量体（ａ）は、前記
一般式で示されるものである。単量体（ａ）の例として
は、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールポリブチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールポリ
ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコールポリプロピレングリコールポリブチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリ
エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキ
シポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、メトキシポリブチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、メトキシポリエチレングリコールポリプロピ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポ
リエチレングリコールポリブチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール
ポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メ
トキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコー
ルポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
エトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、エトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、エトキシポリブチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコー
ルポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、エトキシポリエチレングリコールポリブチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピ
レングリコールポリブチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、エトキシポリエチレングリコールポリプロ
ピレングリコールポリブチレングリコールモノ（メタ）
アクリレートなどを挙げることができ、これらの１種ま
たは２種以上を用いることができる。

【００３５】単量体（ｂ）は、前記一般式で示されるも
のである。単量体（ｂ）の例としては、アクリル酸、メ
タクリル酸ならびにそれらの一価金属塩、二価金属塩、
アンモニウム塩および有機アミン塩を挙げることができ
る。

【００３６】単量体（ｃ）は、単量体（ａ）および単量
体（ｂ）と共重合可能な単量体である。単量体（ｃ）の
例としては、炭素数１〜２０個の脂肪族アルコールと
（メタ）アクリル酸とのエステル；マレイン酸、フマル
酸、シトラコン酸などの不飽和ジカルボン酸あるいはこ
れらの酸と炭素数１〜２０個の脂肪族アルコールまたは
炭素数２〜４個のグリコールもしくはこれらのグリコー
ルの付加モル数２〜１００のポリアルキレングリコール
とのモノエステルあるいはジエステル類；（メタ）アク
リルアミド、（メタ）アクリルアルキルアミドなどの不
飽和アミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの
ビニルエステル類；スチレンなどの芳香族ビニル類；ビ
ニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、スルホエ
チル（メタ）アクリレート、２−メチルプロパンスルホ
ン酸（メタ）アクリルアミド、スチレンスルホン酸など
の不飽和スルホン酸類およびそれらの一価金属塩、二価
金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩類などが挙げら
れ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。

【００３７】単量体（ｄ）の例としては、ポリエチレン
グリコールモノ（メタ）アリルエーテル、ポリプロピレ
ングリコールモノ（メタ）アリルエーテル、ポリブチレ
ングリコールモノ（メタ）アリルエーテル、ポリエチレ
ングリコールポリプロピレングリコールモノ（メタ）ア
リルエーテル、ポリエチレングリコールポリブチレング
リコールモノ（メタ）アリルエーテル、ポリプロピレン
グリコールポリブチレングリコールモノ（メタ）アリル
エーテル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリ
コールポリブチレングリコールモノ（メタ）アリルエー
テル、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）ア
リルエーテル、メトキシポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アリルエーテル、メトキシポリブチレングリコ
ールモノ（メタ）アリルエーテル、メトキシポリエチレ
ングリコールポリプロピレングリコールモノ（メタ）ア
リルエーテル、メトキシポリエチレングリコールポリブ
チレングリコールモノ（メタ）アリルエーテル、メトキ
シポリプロピレングリコールポリブチレングリコールモ
ノ（メタ）アリルエーテル、メトキシポリエチレングリ
コールポリプロピレングリコールポリブチレングリコー
ルモノ（メタ）アリルエーテル、エトキシポリエチレン
グリコールモノ（メタ）アリルエーテル、エトキシポリ
プロピレングリコールモノ（メタ）アリルエーテル、エ
トキシポリブチレングリコールモノ（メタ）アリルエー
テル、エトキシポリエチレングリコールポリプロピレン
グリコールモノ（メタ）アリルエーテル、エトキシポリ
エチレングリコールポリブチレングリコールモノ（メ
タ）アリルエーテル、エトキシポリプロピレングリコー
ルポリブチレングリコールモノ（メタ）アリルエーテ
ル、エトキシポリエチレングリコールポリプロピレング
リコールポリブチレングリコールモノ（メタ）アリルエ
ーテル等のアルコシキポリアルキレングリコールモノ
（メタ）アリルエーテル、ポリエチレングリコールモノ
クロチルエーテル、ポリプロピレングリコールモノクロ
チルエーテル、ポリブチレングリコールモノクロチルエ
ーテル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコ
ールモノクロチルエーテル、ポリエチレングリコールポ
リブチレングリコールモノクロチルエーテル、ポリプロ
ピレングリコールポリブチレングリコールモノクロチル
エーテル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリ
コールポリブチレングリコールモノクロチルエーテル、
メトキシポリエチレングリコールモノクロチルエーテ
ル、メトキシポリプロピレングリコールモノクロチルエ
ーテル、メトキシポリブチレングリコールモノクロチル
エーテル、メトキシポリエチレングリコールポリプロピ
レングリコールモノクロチルエーテル、メトキシポリエ
チレングリコールポリブチレングリコールモノクロチル
エーテル、メトキシポリプロピレングリコールポリブチ
レングリコールモノクロチルエーテル、メトキシポリエ
チレングリコールポリプロピレングリコールポリブチレ
ングリコールモノクロチルエーテル、エトキシポリエチ
レングリコールモノクロチルエーテル、エトキシポリプ
ロピレングリコールモノクロチルエーテル、エトキシポ
リブチレングリコールモノクロチルエーテル、エトキシ
ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ
クロチルエーテル、エトキシポリエチレングリコールポ
リブチレングリコールモノクロチルエーテル、エトキシ
ポリプロピレングリコールポリブチレングリコールモノ
クロチルエーテル、エトキシポリエチレングリコールポ
リプロピレングリコールポリブチレングリコールモノク
ロチルエーテル等のアルコシキポリアルキレングリコー
ルモノクロチルエーテルを挙げることができ、これらの
１種または２種以上を用いることができる。

【００３８】単量体（ｅ）の例としては、アクリル酸、
メタクリル酸等の不飽和モノカルボン酸ならびにそれら
の一価金属塩、二価金属塩、アンモニウム塩、有機アミ
ン塩；マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン
酸等の不飽和ジカルボン酸ならびにそれらの一価金属
塩、二価金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩、無水
物、あるいはこれらの酸と炭素数１〜２０個の脂肪族ア
ルコールまたは炭素数２〜４個のグリコールもしくはこ
れらのグリコールの付加モル数２〜１００のポリアルキ
レングリコールとのモノエステル類を挙げることがで
き、これらの１種または２種以上を用いることができ
る。

【００３９】単量体（ｆ）の例としては、炭素数１〜２
０個の脂肪族アルコールと（メタ）アクリル酸とのエス
テル；マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸などの不飽
和ジカルボン酸と炭素数１〜２０個の脂肪族アルコール
または炭素数２〜４のグリコールもしくはこれらのグリ
コールの付加モル数２〜１００のポリアルキレングリコ
ールとのジエステル；（メタ）アクリルアミド、（メ
タ）アクリルアルキルアミドなどの不飽和アミド類；酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル
類；スチレンなどの芳香族ビニル類；ビニルスルホン
酸、（メタ）アリルスルホン酸、スルホエチル（メタ）
アクリレート、２−メチルプロパンスルホン酸（メタ）
アクリルアミド、スチレンスルホン酸などの不飽和スル
ホン酸類およびそれらの一価金属塩、二価金属塩、アン
モニウム塩、有機アミン塩類などを挙げることができ、
これらの１種または２種以上を用いることができる。

【００４０】単量体（ｇ）とは直鎖状または分岐状の炭
素数２〜１２の不飽和炭化水素を意味し、その単量体
（ｇ）の例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、２−ブテン、イソブチレン、ｎ−ペンテン、イソプ
レン、２−メチル−１−ブテン、ｎ−ヘキセン、２−メ
チル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−
メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、ジイ
ソブチレン、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエ
ン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、２
−メチル−４−ジメチル−１−ペンテン、２−メチル−
４−ジメチル−２−ペンテン等を挙げることができる。
ここで、イソブチレンとはイソブチレンを含むスペント
ＢＢをも意味する。好ましくは炭素数２〜８のα−オレ
フィン、なかでも炭素数４〜５のα−オレフィンが賞用
される。これらの１種または２種以上を用いることがで
きる。

【００４１】単量体（ｈ）の例としては、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水シトラコ酸、無水メサコン酸
等を挙げることができる。なかでも反応性、品質、経済
性などの面から無水マレイン酸がもっとも賞用される。
これらの１種または２種以上を用いることができる。

【００４２】単量体（ｉ）の例としては、（メタ）アク
リル酸およびそれらの一価金属塩、二価金属塩、アンモ
ニウム塩、有機アミン塩類；炭素数１〜２０個の脂肪族
アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル；マレイ
ン酸、フマル酸、シトラコン酸などの不飽和ジカルボン
酸あるいはこれらの酸と炭素数１〜２０の脂肪族アルコ
ールまたは炭素数２〜４のグリコールもしくはこれらの
グリコールの付加モル数２〜１００のポリアルキレング
リコールとのモノエステルあるいはジエステル；（メ
タ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアルキルアミド
などの不飽和アミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ルなどのビニルエステル類；スチレンなどの芳香族ビニ
ル類；ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、
スルホエチル（メタ）アクリレート、２−メチルプロパ
ンスルホン酸（メタ）アクリルアミド、スチレンスルホ
ン酸などの不飽和スルホン酸類およびそれらの一価金属
塩、二価金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩類など
を挙げることができ、これらの１種または２種以上を用
いることができる。

【００４３】オキシアルキレン系消泡剤（ＩＩ）の例と
しては、（ポリ）オキシエチレン（ポリ）オキシプロピ
レン付加物などのポリオキシアルキレン類；ジエチレン
グリコールヘプチルエーテル、ポリオキシエチレンオレ
イルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン２−エチルヘ
キシルエーテル、炭素数１２〜１４の高級アルコールへ
のオキシエチレンオキシプロピレン付加物などの（ポ
リ）オキシアルキルエーテル類；ポリオキシプロピレン
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテルなどの（ポリ）オキシアルキレン（アルキル）
アリールエーテル類；２，４，７，９−テトラメチル−
５−デシン−４，７−ジオール、２，５−ジメチル−３
−ヘキシン−２，５−ジオール，３−メチル−１−ブチ
ン−３−オールなどのアセチレンアルコールにアルキレ
ンオキシドを付加重合させたアセチレンエーテル類；ジ
エチレングリコールオレイン酸エステル、エチレングリ
コールジステアリン酸エステルなどの（ポリ）オキシア
ルキレン脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレンソルビ
タンモノラウリン酸エステル、ポリオキシエチレンソル
ビタントリオレイン酸エステルなどの（ポリ）オキシア
ルキレンソルビタン脂肪酸エステル類；ポリオキシプロ
ピレンメチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチ
レンドデシルフェノールエーテル硫酸ナトリウムなどの
（ポリ）オキシアルキレンアルキル（アリール）エーテ
ル硫酸エステル塩類；（ポリ）オキシエチレンステアリ
ルリン酸エステルなどの（ポリ）オキシアルキレンアル
キルリン酸エステル類；ポリオキシエチレンラウリルア
ミンなどの（ポリ）オキシアルキレンアルキルアミン類
等が挙げられ、これらの１種または２種以上を用いるこ
とができる。

【００４４】本発明における消泡剤の粒子径調整方法
は、消泡剤の粒子径が２０μｍ以下に調整可能であれば
特に制限はない。例えば消泡剤存在下にセメント分散剤
を重合する方法や重合生成物に消泡剤を添加する方法が
あるが、前者の方法が得られるセメント分散剤の汎用
性、作業性、性能の面で有用である。この場合、得られ
るセメント分散剤（水性組成物）が静置状態で２４時間
以上安定であることが必要である。安定性が２４時間未
満の場合は、消泡剤がコンクリート組成物中へ偏って混
入しやすくなるために、局所的に空気が脱けたり、気泡
が粗大化したりすることになる。このような気泡分布の
不安定さは、コンクリートの流動性や強度に悪影響を及
ぼし、安定した流動性や強度が得られなくなる。

【００４５】また、上記手法はいかなる種類のセメント
分散剤に対しても有効であるが、コンクリート中に連行
する空気量が多くなり易いという欠点を有するポリカル
ボン酸系のセメント分散剤に対しては特に有効である。

【００４６】共重合体（Ａ）は、不飽和カルボン酸系単
量体を必須成分として含む単量体混合物（ＩＩＩ）を前
記消泡剤（ＩＩ）の存在下に重合して得られるものであ
る。単量体混合物（ＩＩＩ）中の不飽和カルボン酸系単
量体の配合割合は２〜９５重量％の範囲とすることが好
ましく、単量体混合物（ＩＩＩ）が前述の（ａ）、
（ｂ）および（ｃ）からなる場合は３〜５０重量％の範
囲、単量体混合物（ＩＩＩ）が前述の（ｄ）、（ｅ）お
よび（ｆ）からなる場合は３〜５０重量％の範囲、単量
体混合物（ＩＩＩ）が前述の（ｇ）、（ｈ）および
（ｉ）からなる場合は３０〜９０重量％とすることがさ
らに好ましい。この比率の範囲を外れると目的とする優
れた性能のセメント分散剤は得られない。

【００４７】共重合体（Ａ）を製造するには、重合開始
剤を用いて前記単量体混合物（ＩＩＩ）を前記消泡剤
（ＩＩ）の存在下に共重合させればよい。消泡剤（Ｉ
Ｉ）の使用量は、単量体混合物（ＩＩＩ）に対して０．
０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％の範
囲である。消泡剤（ＩＩ）の使用量が０．０１重量％未
満では、セメント配合物への連行空気量の調整が困難と
なり安定した強度のセメント配合物が得られない。ま
た、消泡剤（ＩＩ）の使用量が１０重量％を超える多量
では、得られるセメント分散剤の性能が低下して、流動
性の良いセメント配合物が得られなくなる。

【００４８】共重合体（Ａ）を合成するための重合は、
溶剤中での重合や溶剤を用いない塊状重合などの方法に
より行なうことができる。

【００４９】溶剤中での重合は回分式でも連続式でも行
なうことができ、その際使用される溶媒としては、水；
メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルア
ルコールなどのアルコール；ベンゼン、トルエン、キシ
レン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサンなどの芳香族ある
いは脂肪族炭化水素；酢酸エチルなどのエステル化合
物；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン化合物
などが挙げられる。原料単量体および得られる共重合体
（Ａ）の溶解性並びに該共重合体（Ａ）の使用時の便か
らは、水および炭素数１〜４の低級アルコールよりなる
群から選ばれた少なくとも１種を用いることが好まし
い。その場合、炭素数１〜４の低級アルコールの中でも
メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルア
ルコールが特に有効である。

【００５０】水中で重合を行なう時は、重合開始剤とし
てアンモニウムまたはアルカリ金属の過硫酸塩あるいは
過酸化水素：アゾビス−２−メチルプロピオンアミジン
塩酸塩等のアゾアミジン化合物などの水溶性の重合開始
剤が使用される。この際亜硫酸水素ナトリウムなどの促
進剤を併用することもできる。また、低級アルコール、
芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、エステル化合物ある
いはケトン化合物を溶媒とする重合には、ベンゾイルパ
ーオキシドやラウロイルパーオキシドなどのパーオキシ
ド；クメンハイドロパーオキシドなどのハイドロパーオ
キシド；アゾビスイソブチロニトリルなどの芳香族アゾ
化合物などが重合開始剤として用いられる。この際アミ
ン化合物などの促進剤を併用することもできる。さら
に、水−低級アルコール混合溶剤を用いる場合には、上
記の種々の重合開始剤あるいは重合開始剤と促進剤との
組み合わせの中から適宜選択して用いることができる。
重合温度は、用いる溶媒や重合開始剤により適宜定めら
れるが、通常０〜１２０℃の範囲内で行なわれる。

【００５１】塊状重合は、重合開始剤としてベンゾイル
パーオキシドやラウロイルパーオキシドなどのパーオキ
シド；クメンハイドロパーオキシドなどのハイドロパー
オキシド；アゾビスイソブチロニトリルなどの脂肪族ア
ゾ化合物などを用い、５０〜２００℃の温度範囲内で行
なわれる。

【００５２】このようにして得られた共重合体（Ａ）
は、そのままでもセメント分散剤の主成分として用いら
れるが、必要に応じて、さらにアルカリ性物質で中和し
て得られる共重合体（Ｂ）および／または架橋剤を用い
て後架橋して得られる架橋共重合体（Ｃ）をセメント分
散剤の主成分として用いても良い。このようなアルカリ
性物質としては、一価金属および二価金属の水酸化物、
塩化物および炭酸塩などの無機塩；アンモニア；有機ア
ミンなどが好ましいものとして挙げられる。また架橋剤
としては、共重合体（Ａ）の持つ官能基（カルボキシル
基、水酸基、アミノ基、スルホン酸基など）と反応しう
る化合物であれば特に制限はないが、下記一般式（５）

【００５３】

【化１７】

【００５４】で表わされる２価の基のうちの少なくとも
１個を構成単位として有するか、および／または形成し
うる架橋剤が好ましい。

【００５５】これらの架橋剤の例としては、エチレング
リコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジル
エーテル、ジグリセロールジグリシジルエーテル、ポリ
グリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポ
リグリシジルエーテル、ペンタエリストールポリグリシ
ジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエー
テル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、レゾルシンジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサ
ンジオールジグリシジルエーテル、アジビン酸ジグリシ
ジルエステル、ｏ−フタル酸ジグリシジルエステル等の
多価グリシジル化合物などを挙げることができる。

【００５６】また、本発明のセメント分散剤として用い
られる共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）もしくは架
橋共重合（Ｃ）の原材料として用いられる共重合体
（Ａ）の重量平均分子量（以下、平均分子量ともいう）
としては、５００〜５００，０００の範囲とすることが
好ましく、単量体混合物（ＩＩＩ）が前述の（ａ）、
（ｂ）および（ｃ）の単量体からなる場合は、５，００
０〜５００，０００の範囲が、単量体混合物（ＩＩＩ）
が前述の（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）の単量体からなる
場合は５００〜１００，０００の範囲が、単量体混合物
（ＩＩＩ）が前述の（ｇ）、（ｈ）および（ｉ）の単量
体からなる場合は、５００〜１００，０００の範囲であ
ることがさらに好ましい。重量平均分子量が５００未満
では、セメント分散剤の減水性能およびスランプロス防
止性能が低下するために好ましくない。一方、５００，
０００を超える重量平均分子量では、セメント分散剤の
減水性能が低下するために好ましくない。

【００５７】共重合体（Ａ）および／または共重合体
（Ｂ）および／または架橋共重合体（Ｃ）は、水溶液あ
るいは水系エマルションの形態でセメント分散剤として
使用することができ、用いる消泡剤（ＩＩ）の種類およ
び／または使用量を適宜調整することによってコンクリ
ートなどのセメント配合物への空気連行性を任意に調節
することができる。また、共重合体（Ａ）および／また
は共重合体（Ｂ）および／または架橋共重合体（Ｃ）を
主成分として他の公知のセメント混和剤と組み合わせて
使用しても良い。このような公知のセメント混和剤とし
ては、例えば従来のセメント分散剤、空気連行剤、セメ
ント湿潤剤、膨張剤、防水剤、遅延剤、急結剤、水溶性
高分子物質、増粘剤、凝集剤、乾燥収縮低減剤、強度増
進剤、硬化促進剤などを挙げることができる。

【００５８】本発明のセメント分散剤は、ポルトランド
セメント、アルミナセメント、各種混合セメントなどの
水硬セメント、あるいは石膏などのセメント以外の水硬
材料などに用いることができる。

【００５９】本発明のセメント分散剤は、従来のセメン
ト分散剤に比較して少量の添加でも優れた効果を発揮す
る。例えば水硬セメントを用いるモルタルやコンクリー
トなどに使用する場合には、セメント重量の０．０１〜
１．０％，好ましくは、０．０２〜０．５％となる比率
の量を練り混ぜの際に添加すれば良い。この添加により
スランプの増大、単位水量の低減、強度の増大、耐久性
の向上などの各種の好ましい諸効果がもたらされる。添
加量が０．０１％未満では性能的に不十分であり、逆に
１．０％を越える多量を使用しても、その効果は実質上
頭打ちとなり経済性の面からも不利となる。

【００６０】

【実施例】以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的
に説明するが本発明はこれだけに限定されるものではな
い。なお、例中特にことわりのない限り％は重量％を、
また部は重量部を表すものとする。

【００６１】 セメント分散剤（１）を製造するための実施例１ 温度計、撹拌機、滴下ロート、窒素導入管および還流冷
却器を備えたガラス製反応容器に水１６９５部を仕込
み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で
９５℃まで加熱した。次に、メトキシポリエチレングリ
コールモノメタクリル酸エステル（エチレンオキシドの
平均付加モル数１０個）７５０部、メタクリル酸２５０
部、オキシアルキレン系消泡剤であるプルロニックＬ−
６４（旭電化株式会社製のポリオキシエチレン−ポリオ
キシプロピレン付加物）７部および水１５００部からな
る単量体水溶液と５％過硫酸アンモニウム水溶液６７２
部とのそれぞれを４時間で滴下し、滴下終了後さらに５
％過硫酸アンモニウム水溶液１６８部を１時間で滴下し
た。その後１時間引き続いて９５℃に温度を維持し、重
合反応を完結させ、平均分子量３５，０００の共重合体
水溶液からなる本発明のセメント分散剤（１）を得た。

【００６２】セメント分散剤（２）〜（５）を製造する
ための実施例２〜５ 以下、実施例１と同様の操作を行なって製造した本発明
の共重合体（Ａ）からなるセメント分散剤（２）〜
（５）の内容を表１および表２にまとめて示す。

【００６３】 セメント分散剤（６）を製造するための実施例６ 温度計、撹拌機、滴下ロート、窒素導入管および還流冷
却器を備えたガラス製反応容器に、水３４９，６部、ポ
リエチレングリコールモノアリルエーテル（エチレンオ
キシドの平均付加モル数５個）１６４８部、ポリオキシ
アルキレン系消泡剤であるＣ₁₂〜₁₄アルコールへのオキ
シエチレンオキシプロピレン付加物２３．２部とを仕込
み、攪拌下に反応器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で９
５℃まで加熱した。次ぎに、マレイン酸６８７部、水１
０３０部および過硫酸アンモニウム５７．２部からなる
単量体／重合開始剤混合水溶液を２時間で滴下し、滴下
終了後さらに５％過硫酸アンモニウム水溶液５２７部を
１時間で滴下した。その後１時間引き続いて９５℃に温
度を維持し、重合反応を完結させ、平均分子量６，００
０の共重合体水溶液からなる本発明のセメント分散剤
（６）を得た。

【００６４】 セメント分散剤（７）を製造するための実施例７ 実施例１で得られたセメント分散剤（１）に、５０％Ｎ
ａＯＨ水溶液１８５部を滴下してｐＨ８まで中和して、
本発明のセメント分散剤（７）を得た。

【００６５】セメント分散剤（８）〜（２１）を製造す
るための実施例８〜２１ 以下、実施例７と同様の操作を行なって製造した本発明
の共重合体（Ｂ）からなるセメント分散剤（８）〜（２
１）の内容を表３および表４にまとめて示す。

【００６６】 セメント分散剤（２２）を製造するための実施例２２ 温度計、撹拌機、滴下ロート、窒素導入管および還流冷
却器を備えたガラス製反応容器に実施例１で得られた２
０％セメント分散剤（１）水溶液５０００部（分散剤純
分１０００部）を仕込み、攪拌下に９５℃まで加熱し
た。次に、ｏ−フタル酸ジグリシジルエステル３５部を
添加し、その後３時間引き続いて９５℃に温度を維持
し、架橋反応を完結させ、架橋共重合体水溶液からなる
本発明のセメント分散剤（２２）を得た。

【００６７】セメント分散剤（２３）〜（２５）を製造
するための実施例２３〜２５ 以下、実施例２２と同様の操作を行なって製造した本発
明の架橋共重合体（Ｃ）からなるセメント分散剤（２
３）〜（２５）の内容を表５にまとめて示す。

【００６８】 セメント分散剤（２６）を製造するための実施例２６ 温度計、撹拌機、滴下ロート、窒素導入管および還流冷
却器を備えたガラス製反応容器に１−ヘキセン４２０
部、無水マレイン酸４９０部、Ｃ₁₂〜₁₄アルコールのオ
キシエチレンオキシプロピレン付加物９．１部、アゾビ
スイソブチロニトリル２７部、トルエン２７３０部を仕
込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下
で８０℃で７時間反応させた後、析出した白色の重合体
を濾別収集し乾燥した。得られた共重合体６４４部に１
０％水酸化ナトリウム水溶液２５００部を加え９０℃で
加熱攪拌し、平均分子量６１００の共重合体からなる本
発明のセメント分散剤（２６）を得た。

【００６９】セメント分散剤（２７）〜（２８）を製造
するための実施例２７〜２８ 以下、実施例２６と同様の操作を行なって製造した本発
明の共重合体（Ｂ）からなるセメント分散剤（２７）お
よび（２８）の内容を表６にまとめて示す。

【００７０】

【表１】

【００７１】

【表２】

【００７２】

【表３】

【００７３】

【表４】

【００７４】

【表５】

【００７５】

【表６】

【００７６】 比較セメント分散剤（１）を製造するための比較例１ 温度計、撹拌機、滴下ロート、窒素導入管および還流冷
却器を備えたガラス製反応容器に水１６９５部を仕込
み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で
９５℃まで加熱した。次に、メトキシポリエチレングリ
コールモノアクリル酸エステル（エチレンオキシドの平
均付加モル数１０個）８００部、メタクリル酸２００部
および水１５００部からなる単量体水溶液と５％過硫酸
アンモニウム水溶液６７２部とのそれぞれを４時間で滴
下し、滴下終了後さらに５％過硫酸アンモニウム水溶液
１６８部を１時間で滴下した。その後１時間引き続いて
９５℃に温度を維持し、重合反応を完結させ、平均分子
量３５，０００の共重合体水溶液からなる比較セメント
分散剤（１）を得た。

【００７７】 比較セメント分散剤（２）を製造するための比較例２ 温度計、撹拌機、滴下ロート、窒素導入管および還流冷
却器を備えたガラス製反応容器に水１６９５部を仕込
み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で
９５℃まで加熱した。次に、メトキシポリエチレングリ
コールモノアクリル酸エステル（エチレンオキシドの平
均付加モル数１０個）８００部、メタクリル酸２００
部、ポリオキシアルキレン系消泡剤であるプルロニック
Ｌ−６４（旭電化株式会社製のポリオキシエチレン−ポ
リオキシプロピレン付加物）０．００５部および水１５
００部からなる単量体水溶液と５％過硫酸アンモニウム
水溶液６７２部とのそれぞれを４時間で滴下し、滴下終
了後さらに５％過硫酸アンモニウム水溶液１６８部を１
時間で滴下した。その後１時間引き続いて９５℃に温度
を維持し、重合反応を完結させ、平均分子量３５，００
０の共重合体水溶液からなる比較セメント分散剤（２）
を得た。

【００７８】 比較セメント分散剤（３）を製造するための比較例３ 比較例１で得られたら比較セメント分散剤（１）１００
部にポリアルキレン系消泡剤であるポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレンノニルフェニルエーテルを０．１
部混合して比較セメント分散剤（３）を得た。

【００７９】 比較セメント分散剤（４）を製造するための比較例４ 温度計、撹拌機、滴下ロート、窒素導入管および還流冷
却器を備えたガラス製反応容器に水３４９．６部とポリ
エチレングリコールモノアリルエーテル（エチレンオキ
シドの平均付加モル数５個）１６４８部とを仕込み、攪
拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で９５℃
まで加熱した。次に、マレイン酸６８７部、水１０３０
部および過硫酸アンモニウム５７．２部からなる単量体
／重合開始剤混合水溶液を２時間で滴下し、滴下終了後
さらに５％過硫酸アンモニウム水溶液５２７部を１時間
で滴下した。その後１時間引き続いて９５℃に温度を維
持し、重合反応を完結させ、平均分子量６，０００の共
重合体水溶液からなる比較セメント分散剤（４）を得
た。

【００８０】 比較セメント分散剤（５）を製造するための比較例５ 比較例４で得られたら比較セメント分散剤（４）１００
部にポリアルキレン系消泡剤であるＣ₁₂〜₁₄アルコール
へのオキシエチレンオキシプロピレン付加物を０．１部
混合して比較セメント分散剤（５）を得た。

【００８１】［貯蔵安定性の試験］表１〜６に示した２
８種類の本発明のセメント分散剤中の消泡剤の粒子径の
測定および５０℃で静置し、相溶性の程度を目視で観察
することにより貯蔵安定性を調べた。なお、比較のため
に、比較例３で得られた比較セメント分散剤（３）およ
び比較例５で得られた比較セメント分散剤（５）につい
ても合わせて試験した。なお、消泡剤の粒子径は、レー
ザー回析型粒度分析計（マイクロトラックＦＲＡ）を使
用して行なった。これらの結果を表７および表８に示
す。なお、表７および表８において、相溶性評価は、つ
ぎのとおりである。

【００８２】○：均一に相溶もしくは安定に分散 △：相溶せず、分離不安定 ×：二層分離

【００８３】

【表７】

【００８４】

【表８】

【００８５】［コンクリート試験］セメントとして普通
ポルトランドセメント（３銘柄等量混合：比重３．１
６）、細骨材として大井川水系産陸砂と木更津産山砂と
の混合砂（比重：２．６２、ＦＭ２．７１）、粗骨材と
して東京都青梅産硬質砂岩砕石（比重２．６４、ＭＳ２
０ｍｍ）を用いた。

【００８６】一方、セメント分散剤としては、表１〜６
に示した２８種類の本発明のセメント分散剤、および比
較のために比較セメント分散剤（１）〜（５）ならびに
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物（ＮＳＦ）、メ
ラミンスルホン酸ホルマリン縮合物（ＭＳＦ）を用い
た。ここで、比較セメント分散剤（１）、（２）および
（４）は、それ自身に空気連行性があるために空気連行
剤を用いての連行空気量の調整を行なわず、それ以外の
本発明のセメント分散剤（１）〜（１７）、比較セメン
ト分散剤（３）および（５）およびＮＳＦ、ＭＳＦにつ
いては、市販の空気連行剤（株式会社エヌエムビー製の
ポゾリスＮｏ．３０３Ａ）を表９および表１０に示した
添加量で用いて連行空気量の調整を適宜行なった。

【００８７】セメント分散剤を配合しないプレーンコン
クリートの配合条件は、単位セメント量３２０ｋｇ／ｍ
³ 、単位水量２０３ｋｇ／ｍ³ （水／セメント比６３．
４％）および細骨材率４９％であり、セメント分散剤を
配合したコンクリートの配合条件は、単位セメント量３
２０ｋｇ／ｍ³ 、単位水量１６６ｋｇ／ｍ³ （水／セメ
ント比５１．９％）および細骨材率４７％である。

【００８８】上記条件下に、コンクリートを製造し、ス
ランプ値および空気量の経時変化を測定しスランプロス
および空気連行性を評価した。また、コンクリートの凝
結時間および材令２８日圧縮強度についても測定した。

【００８９】なお、コンクリートの混練には強制練りミ
キサーを用い、スランプ、空気量、圧縮強度および凝結
時間の測定方法や圧縮強度供試体の採取方法は、すべて
日本工業規格（ＪＩＳ Ａ １１０１、１１０８、１１
２８、１１３２、６２０４）に準拠して行なった。

【００９０】結果を表９〜１４に示す。

【００９１】

【表９】

【００９２】

【表１０】

【００９３】

【表１１】

【００９４】

【表１２】

【００９５】

【表１３】

【００９６】

【表１４】

【００９７】表９〜１０から、本発明のセメント分散剤
の貯蔵安定性は、従来よりセメント分散剤として用いら
れていた共重合体に単に消泡剤を混合した場合に比べて
はるかに向上していることがわかる。

【００９８】表９〜１４から、消泡剤を使用せずに重合
して得た比較セメント分散剤（１）、（４）および消泡
剤の使用量が０．００５％である比較セメント分散剤
（２）では、空気量が４．５〜５％になり使用添加量に
制約がありかつ材令２８日圧縮強度も低下するのに対し
て、本発明のセメント分散剤は空気連行性が低下してい
るので空気連行剤によって任意の空気量に調整すること
ができる。また、その他の諸物性は比較のコンクリート
と同等かそれ以上であり、特に材令２８日圧縮強度が大
幅に向上していることがわかる。

【００９９】また、重合後に消泡剤を混合した比較セメ
ント分散剤（３）および（５）は経時的に連行空気量が
増加するのに対して、本発明のセメント分散剤の空気連
行性は経時的に安定しており、プレーンコンクリート、
ＮＳＦ、ＭＳＦに比べてスランプロス防止性能にも優れ
ていることがわかる。

【０１００】

【発明の効果】本発明のセメント分散剤は、従来のポリ
カルボン酸系高性能ＡＥ減水剤の有していた過剰な空気
連行性に起因する問題点を解消するものであり、貯蔵安
定性に優れ安定して適切な空気量を連行できる。したが
って、本発明のセメント分散剤によれば、高減水率で流
動性の良いコンクリートなどのセメント配合物を調製で
き、これを硬化することにより圧縮強度の大きいコンク
リート硬化物が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田原 秀行 神奈川県川崎市川崎区千鳥町14−１ 株式 会社日本触媒高分子研究所内 (72)発明者 枚田 健 神奈川県川崎市川崎区千鳥町14−１ 株式 会社日本触媒高分子研究所内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水溶性重合体（Ｉ）およびオキシアルキ
   レン系消泡剤（ＩＩ）を含む水性組成物からなるセメン
   ト分散剤であって、該消泡剤が水性媒体中に溶解もしく
   は粒子径２０μｍ以下の粒子で分散しており、かつ該水
   性組成物が静置状態で２４時間以上安定であることを特
   徴とするセメント分散剤。
2. 【請求項２】 該水溶性重合体（Ｉ）が以下の（Ａ）〜
   （Ｃ）で示される共重合体の少なくとも１つ以上を主成
   分とするものである請求項１に記載のセメント分散剤。
   不飽和カルボン酸系単量体を必須成分とする単量体混合
   物（ＩＩＩ）を重合して得られる共重合体（Ａ）、 該共重合体（Ａ）をさらにアルカリ性物質で中和して得
   られる共重合体（Ｂ）および該共重合体（Ａ）をさらに
   架橋剤を用いて後架橋して得られる架橋共重合体
   （Ｃ）。
3. 【請求項３】 該単量体混合物（ＩＩＩ）が、下記一般
   式（１） 【化１】 （ただし、式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞれ独立に水素
   またはメチル基を表し、Ｒ³ は炭素数２〜４のアルキレ
   ン基を表し、Ｒ⁴ は水素または炭素数１〜２２のアルキ
   ル基を表し、ｍは１〜１００の整数を表す。）で表され
   る（アルコキシ）ポリアルキレングリコールモノ（メ
   タ）アクリル酸エステル系単量体（ａ）５〜９８重量
   ％、下記一般式（２） 【化２】 （ただし、式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞれ独立に水素
   またはメチル基を表し、Ｍ¹ は水素、一価金属、二価金
   属、アンモニウム基または有機アミン基を表す。）で表
   される（メタ）アクリル酸系単量体（ｂ）２〜９５重量
   ％およびこれらの単量体と共重合可能なその他の単量体
   （ｃ）０〜５０重量％（ただし、（ａ）、（ｂ）および
   （ｃ）の合計は１００重量％である。）からなるもので
   ある請求項２に記載のセメント分散剤。
4. 【請求項４】 該単量体混合物（ＩＩＩ）が下記一般式
   （３） 【化３】 （ただし、式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞれ独立に水素
   またはメチル基を表し、Ｒ³ は炭素数２〜４のアルキレ
   ン基を表し、Ｒ⁴ は水素または炭素数１〜２２のアルキ
   ル基を表し、ｎは０もしくは１の整数を表し、ｍは１〜
   １００の整数を表す。）で表される（アルコキシ）ポリ
   アルキレングリコールモノ（メタ）アリルエーテル系単
   量体（ｄ）５〜９８重量％、下記一般式（４） 【化４】 （ただし、式中、ＸおよびＹはそれぞれ独立に水素、メ
   チル基または−ＣＯＯＭ² を表し、Ｚは−ＣＨ₂ ＣＯＯ
   Ｍ² 、水素またはメチル基を表わすが、この際、Ｘ、Ｙ
   およびＺの少なくとも二つは水素またはメチル基であ
   り、Ｍ¹ およびＭ²は水素、一価金属、二価金属、アン
   モニウム基、有機アミン基、炭素数１〜２０のアルキル
   基もしくは炭素数２〜４のアルキレングリコールまたは
   これらのグリコールの付加モル数２〜１００のポリアル
   キレングリコールを表すが、Ｍ¹ もしくはＭ² の少なく
   とも一方は水素、一価金属、二価金属、アンモニウム
   基、有機アミン基である。また、一般式（４）が不飽和
   ジカルボン酸の場合はその無水物も含む）で表される不
   飽和カルボン酸系単量体（ｅ）２〜９５重量％およびこ
   れらの単量体と共重合可能なその他の単量体（ｆ）０〜
   ５０重量％（ただし、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）の合
   計は１００重量％である）からなるものである請求項２
   に記載のセメント分散剤。
5. 【請求項５】 該単量体混合物（ＩＩＩ）が炭素数２〜
   １２のα−オレフィン系単量体（ｇ）５〜９８重量％、
   エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物系単量体（ｈ）２
   〜９５重量％およびこれらの単量体と共重合可能なその
   他の単量体（ｉ）０〜５０重量％（ただし、（ｇ）、
   （ｈ）および（ｉ）の合計は１００重量％である）から
   なるものである請求項２に記載のセメント分散剤。
6. 【請求項６】 オキシアルキレン系消泡剤存在下に、不
   飽和カルボン酸系単量体を必須成分とする単量体混合物
   （ＩＩＩ）を重合することを特徴とするセメント分散剤
   の製造方法。
7. 【請求項７】 該単量体混合物（ＩＩＩ）が下記一般式
   （１） 【化５】 （ただし、式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞれ独立に水素
   またはメチル基を表し、Ｒ³ は炭素数２〜４のアルキレ
   ン基を表し、Ｒ⁴ は水素または炭素数１〜２２のアルキ
   ル基を表し、ｍは１〜１００の整数を表す。）で表され
   る（アルコキシ）ポリアルキレングリコールモノ（メ
   タ）アクリル酸エステル系単量体（ａ）５〜９８重量
   ％、下記一般式（２） 【化６】 （ただし、式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞれ独立に水素
   またはメチル基を表し、Ｍ¹ は水素、一価金属、二価金
   属、アンモニウム基または有機アミン基を表す。）で表
   される（メタ）アクリル酸系単量体（ｂ）２〜９５重量
   ％およびこれらの単量体と共重合可能なその他の単量体
   （ｃ）０〜５０重量％（ただし、（ａ）、（ｂ）および
   （ｃ）の合計は１００重量％である。）からなるもので
   ある請求項６に記載のセメント分散剤の製造方法。
8. 【請求項８】 該単量体混合物（ＩＩＩ）が下記一般式
   （３） 【化７】 （ただし、式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞれ独立に水素
   またはメチル基を表し、Ｒ³ は炭素数２〜４のアルキレ
   ン基を表し、Ｒ⁴ は水素または炭素数１〜２２のアルキ
   ル基を表し、ｎは０もしくは１の整数を表し、ｍは１〜
   １００の整数を表す。）で表される（アルコキシ）ポリ
   アルキレングリコールモノ（メタ）アリルエーテル系単
   量体（ｄ）５〜９８重量％、下記一般式（４） 【化８】 （ただし、式中、ＸおよびＹはそれぞれ独立に水素、メ
   チル基または−ＣＯＯＭ² を表し、Ｚは−ＣＨ² ＣＯＯ
   Ｍ² 、水素またはメチル基を表わすが、この際、Ｘ、Ｙ
   およびＺの少なくとも二つは水素またはメチル基であ
   り、Ｍ¹ およびＭ²は水素、一価金属、二価金属、アン
   モニウム基、有機アミン基、炭素数１〜２０のアルキル
   基もしくは炭素数２〜４のアルキレングリコールまたは
   これらのグリコールの付加モル数２〜１００のポリアル
   キレングリコールを表すが、Ｍ¹ およびＭ² の少なくと
   も一方は水素、一価金属、二価金属、アンモニウム基、
   有機アミン基である。また、一般式（４）が不飽和ジカ
   ルボン酸の場合はその無水物も含む）で表される不飽和
   カルボン酸系単量体（ｅ）２〜９５重量％およびこれら
   の単量体と共重合可能なその他の単量体（ｆ）０〜５０
   重量％（ただし、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）の合計は
   １００重量％である）からなるものである請求項６に記
   載のセメント分散剤の製造方法。
9. 【請求項９】 該単量体混合物（ＩＩＩ）が炭素数２〜
   １２のα−オレフィン系単量体（ｇ）５〜９８重量％、
   エチレン性不飽和ジカルボン酸無水物系単量体（ｈ）２
   〜９５重量％およびこれらの単量体と共重合可能なその
   他の単量体（ｉ）０〜５０重量％（ただし、（ｇ）、
   （ｈ）、および（ｉ）の合計は１００重量％である）か
   らなるものである請求項６に記載のセメント分散剤の製
   造方法。