JPH0751522B2 - 光学活性シクロペンテノンエステル錯体およびその製造法 - Google Patents
光学活性シクロペンテノンエステル錯体およびその製造法Info
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- JPH0751522B2 JPH0751522B2 JP4064286A JP4064286A JPH0751522B2 JP H0751522 B2 JPH0751522 B2 JP H0751522B2 JP 4064286 A JP4064286 A JP 4064286A JP 4064286 A JP4064286 A JP 4064286A JP H0751522 B2 JPH0751522 B2 JP H0751522B2
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式（Ｉ） （式中、Ｒはハロゲンで置換されていてもよい飽和もし
くは不飽和の脂肪族炭化水素基を、※印は不斉炭素原子
を示す） で示される光学活性な２−シクロペンテン−４−オン−
１−オールのエステル類と一般式（II） （式中、Ｒ′はハロゲン化フェニル基、低級アルキルフ
ェニル基、ナフチル基または第３級低級アルキル基を、
※印は不斉炭素原子を示す） で示される光学活性な1,6−ジフェニル−2,4−ヘキサジ
イン−1,6−ジオール誘導体とが結合してなる光学活性
シクロペンテノンエステル錯体およびその製造法に関す
る。
くは不飽和の脂肪族炭化水素基を、※印は不斉炭素原子
を示す） で示される光学活性な２−シクロペンテン−４−オン−
１−オールのエステル類と一般式（II） （式中、Ｒ′はハロゲン化フェニル基、低級アルキルフ
ェニル基、ナフチル基または第３級低級アルキル基を、
※印は不斉炭素原子を示す） で示される光学活性な1,6−ジフェニル−2,4−ヘキサジ
イン−1,6−ジオール誘導体とが結合してなる光学活性
シクロペンテノンエステル錯体およびその製造法に関す
る。
上記光学活性シクロペンテノンエステル錯体は従来全く
知られておらず、本発明者らが初めて見出した新規化合
物である。
知られておらず、本発明者らが初めて見出した新規化合
物である。
また、上記一般式（II）で示される光学活性な1,6−ジ
フェニル−2,4−ヘキサジイン−1,6−ジオール誘導体が
一般式（III） （式中、Ｒはハロゲンで置換されていてもよい飽和もし
くは不飽和の脂肪族炭化水素基を示す） で示される２−シクロペンテン−４−オン−１−オール
のエステル類の光学活性体のいずれか一方のみを選択的
に取り込んで安定な錯体を形成することは従来より全く
知られていない。
フェニル−2,4−ヘキサジイン−1,6−ジオール誘導体が
一般式（III） （式中、Ｒはハロゲンで置換されていてもよい飽和もし
くは不飽和の脂肪族炭化水素基を示す） で示される２−シクロペンテン−４−オン−１−オール
のエステル類の光学活性体のいずれか一方のみを選択的
に取り込んで安定な錯体を形成することは従来より全く
知られていない。
ところで、上記一般式（Ｉ）で示される光学活性な２−
シクロペンテン−４−オン−１−オールのエステル類は
医薬、農薬等の中間体として重要な化合物であり、特に
Ｒ（＋）−配位の該エステル類は多様な生理活性を有す
るプロスタグランディン誘導体の原料として極めて重要
であるが、本発明の上記光学活性シクロペンテノンエス
テル錯体は、これを分解することにより容易に上記一般
式（Ｉ）で示される光学活性な２−シクロペンテン−４
−オン−１−オールのエステル類を与えるため、その原
料化合物として非常に有用である。
シクロペンテン−４−オン−１−オールのエステル類は
医薬、農薬等の中間体として重要な化合物であり、特に
Ｒ（＋）−配位の該エステル類は多様な生理活性を有す
るプロスタグランディン誘導体の原料として極めて重要
であるが、本発明の上記光学活性シクロペンテノンエス
テル錯体は、これを分解することにより容易に上記一般
式（Ｉ）で示される光学活性な２−シクロペンテン−４
−オン−１−オールのエステル類を与えるため、その原
料化合物として非常に有用である。
本発明はかかる光学活性な２−シクロペンテン−４−オ
ン−１−オールのエステル類を与えるための有用な原料
化合物である上記光学活性シクロペンテノンエステル錯
体およびその製造法を提供するものである。
ン−１−オールのエステル類を与えるための有用な原料
化合物である上記光学活性シクロペンテノンエステル錯
体およびその製造法を提供するものである。
本発明の目的とする上記光学活性シクロペンテノンエス
テル錯体は、前記一般式（III）で示される２−シクロ
ペンテン−４−オン−１−オールのエステル類と一般式
（II）で示される光学活性な1,6−ジフェニル−2,4−ヘ
キサジイン−1,6−ジオール誘導体とを有機溶媒中で接
触させることにより容易に得ることができる。
テル錯体は、前記一般式（III）で示される２−シクロ
ペンテン−４−オン−１−オールのエステル類と一般式
（II）で示される光学活性な1,6−ジフェニル−2,4−ヘ
キサジイン−1,6−ジオール誘導体とを有機溶媒中で接
触させることにより容易に得ることができる。
ここで、原料となる２−シクロペンテン−４−オン−１
−オールのエステル類は、たとえば２−シクロペンテン
−４−オン−１−オールとハロゲンで置換されていても
よい飽和もしくは不飽和カルボン酸の酸ハライド（たと
えば酸クロライド）を、塩基の存在下に反応させること
により容易に製造することができる。
−オールのエステル類は、たとえば２−シクロペンテン
−４−オン−１−オールとハロゲンで置換されていても
よい飽和もしくは不飽和カルボン酸の酸ハライド（たと
えば酸クロライド）を、塩基の存在下に反応させること
により容易に製造することができる。
かかる２−シクロペンテン−４−オン−１−オールのエ
ステル類としては、たとえば酢酸エステル、プロピオン
酸エステル、ｎ−酪酸エステル、イソ酪酸エステル、ｎ
−吉草酸エステル、イソバレリアン酸エステル、ピバリ
ン酸エステル、メチルエチル酢酸エステル、ｎ−カプロ
ン酸エステル、イソカプロン酸エステル、β−メチルバ
レリアン酸エステル、ｔ−ブチル酢酸エステル、ジエチ
ル酢酸エステル、メチル−ｎ−プロピル酢酸エステル、
メチルイソプロピル酢酸エステル、２−メチルブタン−
２−カルボン酸エステル、ヘプタン酸エステル、カプリ
ル酸エステル、クロル酢酸エステル、プロム酢酸エステ
ル、ジクロル酢酸エステル、β−クロルプロピオン酸エ
ステル、γ−クロルラク酸エステル、トリクロル酢酸エ
ステル、クロトン酸エステル、４−ペンテン酸エステ
ル、２−ペンテン酸エステル、アクリル酸エステル、４
−ペンテン酸エステル、メトキシ酢酸エステル、エトキ
シ酢酸エステル、メトキシプロピオン酸エステル、エト
キシプロピオン酸エステルなどが例示される。
ステル類としては、たとえば酢酸エステル、プロピオン
酸エステル、ｎ−酪酸エステル、イソ酪酸エステル、ｎ
−吉草酸エステル、イソバレリアン酸エステル、ピバリ
ン酸エステル、メチルエチル酢酸エステル、ｎ−カプロ
ン酸エステル、イソカプロン酸エステル、β−メチルバ
レリアン酸エステル、ｔ−ブチル酢酸エステル、ジエチ
ル酢酸エステル、メチル−ｎ−プロピル酢酸エステル、
メチルイソプロピル酢酸エステル、２−メチルブタン−
２−カルボン酸エステル、ヘプタン酸エステル、カプリ
ル酸エステル、クロル酢酸エステル、プロム酢酸エステ
ル、ジクロル酢酸エステル、β−クロルプロピオン酸エ
ステル、γ−クロルラク酸エステル、トリクロル酢酸エ
ステル、クロトン酸エステル、４−ペンテン酸エステ
ル、２−ペンテン酸エステル、アクリル酸エステル、４
−ペンテン酸エステル、メトキシ酢酸エステル、エトキ
シ酢酸エステル、メトキシプロピオン酸エステル、エト
キシプロピオン酸エステルなどが例示される。
また、もう一方の原料である前記一般式（II）で示され
る光学活性な1,6−ジフェニル−2,4−ヘキサジイン−1,
6−ジオール誘導体は、たとえば特願昭59−22469号公報
に記載の方法により容易に合成することができる。
る光学活性な1,6−ジフェニル−2,4−ヘキサジイン−1,
6−ジオール誘導体は、たとえば特願昭59−22469号公報
に記載の方法により容易に合成することができる。
尚、該一般式（II）において、置換基Ｒ′として具体的
にはクロロフェニル基、ブロモフェニル基、フロロフェ
ニル基、ナフチル基、トルイル基、エチルフェニル基、
ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基などが例示される。
にはクロロフェニル基、ブロモフェニル基、フロロフェ
ニル基、ナフチル基、トルイル基、エチルフェニル基、
ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基などが例示される。
光学活性シクロペンテノンエステル錯体の製造は、２−
シクロペンテン−４−オン−１−オールのエステル類と
光学活性1,6−ジフェニル−2,4−ヘキサジイン−1,6−
ジオール誘導体（以下、光学活性ジインジオールと称
す）とを有機溶媒中で接触させて２−シクロペンテン−
４−オン−１−オールの光学活性のいずれか一方と光学
活性ジインジオールとが結合してなる錯体を析出させ、
これを分離することにより行われる。
シクロペンテン−４−オン−１−オールのエステル類と
光学活性1,6−ジフェニル−2,4−ヘキサジイン−1,6−
ジオール誘導体（以下、光学活性ジインジオールと称
す）とを有機溶媒中で接触させて２−シクロペンテン−
４−オン−１−オールの光学活性のいずれか一方と光学
活性ジインジオールとが結合してなる錯体を析出させ、
これを分離することにより行われる。
この反応において、２−シクロペンテン−４−オン−１
−オールのエステル類としてはラセミ体、光学活性ある
いはいずれか一方の光学活性体が過剰にある光学活性混
合物のいずれであってよいが、得られた錯体を分解して
光学活性な２−シクロペンテン−４−オン−１−オール
のエステル類を得るためには、原料エステル類としてラ
セミ体あるいはいずれか一方の光学活性体が過剰にある
光学活性混合物を使用するのが実用上有用である。
−オールのエステル類としてはラセミ体、光学活性ある
いはいずれか一方の光学活性体が過剰にある光学活性混
合物のいずれであってよいが、得られた錯体を分解して
光学活性な２−シクロペンテン−４−オン−１−オール
のエステル類を得るためには、原料エステル類としてラ
セミ体あるいはいずれか一方の光学活性体が過剰にある
光学活性混合物を使用するのが実用上有用である。
この反応における原料エステル類の使用量は、錯体を形
成せしめようとする光学活性２−シクロペンテン−４−
オン−１−オールのエステル類の原料エステル類中の含
量に応じて適宜選ばれるが、通常は光学活性ジインジオ
ールに対して錯体を形成せしめようとする光学活性２−
シクロペンテン−４−オン−１−オールのエステル類が
0.75〜２倍当量、好ましくは１〜２倍当量となる量であ
る。従って、原料エステル類としてラセミ体を使用する
場合は、光学活性ジインジオールに対して1.5〜４倍当
量、好ましくは２〜４倍当量である。
成せしめようとする光学活性２−シクロペンテン−４−
オン−１−オールのエステル類の原料エステル類中の含
量に応じて適宜選ばれるが、通常は光学活性ジインジオ
ールに対して錯体を形成せしめようとする光学活性２−
シクロペンテン−４−オン−１−オールのエステル類が
0.75〜２倍当量、好ましくは１〜２倍当量となる量であ
る。従って、原料エステル類としてラセミ体を使用する
場合は、光学活性ジインジオールに対して1.5〜４倍当
量、好ましくは２〜４倍当量である。
この錯体形成反応に使用される光学活性ジインジオール
としては、前記した如き置換基Ｒ′を有する化合物が使
用されるが、錯体形成能、収率、生成錯体の分解により
得られる光学活性２−シクロペンテン−４−オン−１−
オールのエステル類の光学純度等から考えて、置換基
Ｒ′がブロモフェニル基、クロロフェニル基、クロロフ
ェニル基を有する光学活性ジインジオールが好ましく使
用される。
としては、前記した如き置換基Ｒ′を有する化合物が使
用されるが、錯体形成能、収率、生成錯体の分解により
得られる光学活性２−シクロペンテン−４−オン−１−
オールのエステル類の光学純度等から考えて、置換基
Ｒ′がブロモフェニル基、クロロフェニル基、クロロフ
ェニル基を有する光学活性ジインジオールが好ましく使
用される。
また、２−シクロペンテン−４−オン−１−オールのエ
ステル類としては、効率よく錯体を形成し、収率的にも
良好なものとして、前記した如き２−シクロペンテン−
４−オン−１−オールのエステル類のうちでも、特にラ
ク酸エステル、イソラク酸エステル、吉草酸エステル、
イソバレリアン酸エステル、ピバリン酸エステル、カプ
ロン酸エステル、イソカプロン酸エステル、クロル酢酸
エステル、ブロム酢酸エステル、ジクロル酢酸エステ
ル、β−クロルプロピオン酸エステル、γ−クロルラク
酸エステル、メトキシ酢酸エステルが好ましく使用され
る。この錯体形成反応に使用される有機溶媒としてはエ
チルエーテル、ベンゼン、トルエン、アセトニトリル、
酢酸エチル、四塩化炭酸、クロロホルム、ジクロルメタ
ン、ジクロルエタン、ヘキサン、石油エーテル、リグロ
イン等の反応に不溶性な溶媒の単独あるいはそれらの混
合溶媒等が例示される。
ステル類としては、効率よく錯体を形成し、収率的にも
良好なものとして、前記した如き２−シクロペンテン−
４−オン−１−オールのエステル類のうちでも、特にラ
ク酸エステル、イソラク酸エステル、吉草酸エステル、
イソバレリアン酸エステル、ピバリン酸エステル、カプ
ロン酸エステル、イソカプロン酸エステル、クロル酢酸
エステル、ブロム酢酸エステル、ジクロル酢酸エステ
ル、β−クロルプロピオン酸エステル、γ−クロルラク
酸エステル、メトキシ酢酸エステルが好ましく使用され
る。この錯体形成反応に使用される有機溶媒としてはエ
チルエーテル、ベンゼン、トルエン、アセトニトリル、
酢酸エチル、四塩化炭酸、クロロホルム、ジクロルメタ
ン、ジクロルエタン、ヘキサン、石油エーテル、リグロ
イン等の反応に不溶性な溶媒の単独あるいはそれらの混
合溶媒等が例示される。
反応温度は−20℃〜使用溶媒の沸点の範囲で任意である
が、通常０〜80℃の範囲である。
が、通常０〜80℃の範囲である。
このような方法により、２−シクロペンテン−４−オン
−１−オールのエステル類と光学活性ジインジオールと
を有機溶媒中で接触せしめると、原料エステル類中のい
ずれか一方の光学活性体と光学活性ジインジオールとが
容易に結合して主として1:1錯体を生成する。
−１−オールのエステル類と光学活性ジインジオールと
を有機溶媒中で接触せしめると、原料エステル類中のい
ずれか一方の光学活性体と光学活性ジインジオールとが
容易に結合して主として1:1錯体を生成する。
この反応液を冷却するか、反応液にヘキサン、石油エー
テルのような錯体不溶性の溶媒を加えると錯体が結晶と
して析出し、これを分離することにより、目的とする光
学活性２−シクロペンテン−４−オン−１−オールのエ
ステル類と光学活性ジインジオールとが結合した錯体を
光学純度よく、かつ好収率で得ることができ、必要なら
ば更に上記したような方法で再結晶等を行うことにより
精製することができる。
テルのような錯体不溶性の溶媒を加えると錯体が結晶と
して析出し、これを分離することにより、目的とする光
学活性２−シクロペンテン−４−オン−１−オールのエ
ステル類と光学活性ジインジオールとが結合した錯体を
光学純度よく、かつ好収率で得ることができ、必要なら
ば更に上記したような方法で再結晶等を行うことにより
精製することができる。
尚、本発明の方法においては、原料光学活性ジインジオ
ールの光学配位に応じて錯体を形成する２−シクロペン
テン−４−オン−１−オールのエステル類の光学活性体
が定まるため、原料光学活性ジインジオールの光学配位
を使い分けることにより、錯体分解後の２−シクロペン
テン−４−オン−１−オールのエステル類、光学活性体
としてＳ−配位、Ｒ−配位の任意のものを得ることがで
きる。
ールの光学配位に応じて錯体を形成する２−シクロペン
テン−４−オン−１−オールのエステル類の光学活性体
が定まるため、原料光学活性ジインジオールの光学配位
を使い分けることにより、錯体分解後の２−シクロペン
テン−４−オン−１−オールのエステル類、光学活性体
としてＳ−配位、Ｒ−配位の任意のものを得ることがで
きる。
従って、この反応を利用することにより、原料エステル
類としてラセミ体あるいはいずれか一方の光学活性体が
光学的に過剰にある光学活性混合物を使用した場合に
は、錯体形成反応後の錯体を分離した反応液（たとえば
錯体別後の液）中に錯体形成に使用されたとは逆の
光学配位を有する２−シクロペンテン−４−オン−１−
オールのエステル類が反応残として光学的に過剰量存在
することになるため、たとえば液を濃縮し、その残渣
を減圧下に加熱蒸留して該エステル類を回収し、これを
先に使用したとは逆の光学配位を有する光学活性ジイン
ジオールを用いて前述したと同様の条件で接触処理する
ことにより錯体を形成せしめ、これを分解することによ
り先に得られたとは逆の光学配位を有する２−シクロペ
ンテン−４−オン−１−オールのエステル類を得ること
ができる。
類としてラセミ体あるいはいずれか一方の光学活性体が
光学的に過剰にある光学活性混合物を使用した場合に
は、錯体形成反応後の錯体を分離した反応液（たとえば
錯体別後の液）中に錯体形成に使用されたとは逆の
光学配位を有する２−シクロペンテン−４−オン−１−
オールのエステル類が反応残として光学的に過剰量存在
することになるため、たとえば液を濃縮し、その残渣
を減圧下に加熱蒸留して該エステル類を回収し、これを
先に使用したとは逆の光学配位を有する光学活性ジイン
ジオールを用いて前述したと同様の条件で接触処理する
ことにより錯体を形成せしめ、これを分解することによ
り先に得られたとは逆の光学配位を有する２−シクロペ
ンテン−４−オン−１−オールのエステル類を得ること
ができる。
かくして、本発明の方法により前記一般式（Ｉ）で示さ
れる光学活性な２−シクロペンテン−４−オン−１−オ
ールのエステル類と一般式（II）で示される光学活性ジ
インジオールとが結合してなる光学活性シクロペンテノ
ンエステル錯体が光学純度よく、好収率で得ることがで
き、該錯体は光学活性な２−シクロペンテン−４−オン
−１−オールのエステル類を得るための原料として極め
て有用であり、また本発明の方法は２−シクロペンテン
−４−オン−１−オールのエステル類を光学分割する方
法としても非常に有用である。
れる光学活性な２−シクロペンテン−４−オン−１−オ
ールのエステル類と一般式（II）で示される光学活性ジ
インジオールとが結合してなる光学活性シクロペンテノ
ンエステル錯体が光学純度よく、好収率で得ることがで
き、該錯体は光学活性な２−シクロペンテン−４−オン
−１−オールのエステル類を得るための原料として極め
て有用であり、また本発明の方法は２−シクロペンテン
−４−オン−１−オールのエステル類を光学分割する方
法としても非常に有用である。
以下、実施例により本発明を説明する。
参考例１ ラセミ体の２−シクロペンテン−４−オン−１−オール
9.8gをベンゼン50mlに溶解した溶液に、塩化ｎ−ブチリ
ル10.7gとピリジン7.9gを加え、室温で12時間放置した
後水50mlを加えて分離してくるベンゼン層を分取する。
このベンゼン層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た後減圧蒸留して沸点134℃（23/mm Hg）を有するラセ
ミ体の２−シクロペンテン−４−オン−１−オールのｎ
−酪酸エステルが16.0g得られた。
9.8gをベンゼン50mlに溶解した溶液に、塩化ｎ−ブチリ
ル10.7gとピリジン7.9gを加え、室温で12時間放置した
後水50mlを加えて分離してくるベンゼン層を分取する。
このベンゼン層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た後減圧蒸留して沸点134℃（23/mm Hg）を有するラセ
ミ体の２−シクロペンテン−４−オン−１−オールのｎ
−酪酸エステルが16.0g得られた。
実施例１ （−）−1,6−ジフェニル−1,6−ジ（ｏ−クロロフェニ
ル）−2,4−ヘキサジイン−1,6−ジオール（▲〔α〕20
D▼−122°（メタノールｃ＝1.0）4.83gをエーテル5ml
と石油エーテル10mlの混合溶媒に溶解した溶液に、ラセ
ミ体の２−シクロペンテン−４−オン−１−オールのｎ
−酪酸エステル3.36gを加え、室温で12時間放置した。
ル）−2,4−ヘキサジイン−1,6−ジオール（▲〔α〕20
D▼−122°（メタノールｃ＝1.0）4.83gをエーテル5ml
と石油エーテル10mlの混合溶媒に溶解した溶液に、ラセ
ミ体の２−シクロペンテン−４−オン−１−オールのｎ
−酪酸エステル3.36gを加え、室温で12時間放置した。
次いで、晶出した無色プリズム状の（−）−1,6−ジフ
ェニル−1,6−ジ（ｏ−クロロフェニル）−2,4−ヘキサ
ジイン−1,6−ジオールと（−）−２−シクロペンテン
−４−オン−１−オールのｎ−酪酸エステルとの1:1粗
錯体4.69gを濾集した。この濾集物をエーテル5mlと石油
エーテル10mlとの混合溶媒から一回再結晶して錯体3.84
gを得た。
ェニル−1,6−ジ（ｏ−クロロフェニル）−2,4−ヘキサ
ジイン−1,6−ジオールと（−）−２−シクロペンテン
−４−オン−１−オールのｎ−酪酸エステルとの1:1粗
錯体4.69gを濾集した。この濾集物をエーテル5mlと石油
エーテル10mlとの混合溶媒から一回再結晶して錯体3.84
gを得た。
▲〔α〕20 D▼−121.4°（ｃ＝１、メタノール） m.p. 110〜112℃ 上記粗錯体を集した際得られた液を濃縮し、濃縮残
渣を減圧下に蒸留すると粗（＋）−２−シクロペンテン
−４−オン−１−オールのｎ−酪酸エステル2.05gが得
られた。この粗エステル2.05gと（＋）−1,6−ジフェニ
ル−1,6−ジ（ｏ−クロロフェニル）−2,4−ヘキサジイ
ン−1,6−ジオール（▲〔α〕20 D▼＋122°（メタノー
ルｃ＝1.0）5.89gをエーテル5mlと石油エーテル10mlと
の混合溶媒に溶かし、室温で12時間放置した。
渣を減圧下に蒸留すると粗（＋）−２−シクロペンテン
−４−オン−１−オールのｎ−酪酸エステル2.05gが得
られた。この粗エステル2.05gと（＋）−1,6−ジフェニ
ル−1,6−ジ（ｏ−クロロフェニル）−2,4−ヘキサジイ
ン−1,6−ジオール（▲〔α〕20 D▼＋122°（メタノー
ルｃ＝1.0）5.89gをエーテル5mlと石油エーテル10mlと
の混合溶媒に溶かし、室温で12時間放置した。
次いで、晶出した無色プリズム状の（＋）−1,6−ジフ
ェニル−1,6−ジ（ｏ−クロロフェニル）−2,4−ヘキサ
ジイン−1,6−ジオールと（＋）−２−シクロペンテン
−４−オン−１−オールのｎ−酪酸エステルとの1:1粗
錯体4.95gを集した。この集物をエーテル5mlと石油
エーテル10mlとの混合溶媒から一回再結晶して錯体4.10
gが得られた。
ェニル−1,6−ジ（ｏ−クロロフェニル）−2,4−ヘキサ
ジイン−1,6−ジオールと（＋）−２−シクロペンテン
−４−オン−１−オールのｎ−酪酸エステルとの1:1粗
錯体4.95gを集した。この集物をエーテル5mlと石油
エーテル10mlとの混合溶媒から一回再結晶して錯体4.10
gが得られた。
▲〔α〕20 D▼＋121.2°（ｃ＝１、メタノール） m.p. 111〜112℃ 実施例２〜４ 実施例１で使用したラセミ体の２−シクロペンテン−４
−オン−１−オールのｎ−酪酸エステルに代えて表−１
に記載のラセミ体エステル類を等モル使用する以外は実
施例１と同様に反応、後処理して、表−１に示す結果を
得た。
−オン−１−オールのｎ−酪酸エステルに代えて表−１
に記載のラセミ体エステル類を等モル使用する以外は実
施例１と同様に反応、後処理して、表−１に示す結果を
得た。
実施例５ 攪拌装置、温度計を装着した４ツ口フラスコに（＋）−
1,6−ジフェニル−1,6−ジ（ｏ−クロロフェニル）−2,
4−ヘキサジイン−1,6−ジオール12.6g、（±）−２−
シクロペンテン−４−オン−１−オールのｎ−酪酸エス
テル10.45gおよびジクロルメタン15mlを加え、40℃にて
加熱溶解する。次に同温度にてヘキサン35mlを加え、30
分保温後、20℃まで冷却し、２時間保温する。析出する
結晶を別する。白色結晶である（＋）−1,6−ジフェ
ニル−1,6−ジ（ｏ−クロロフェニル）−2,4−ヘキサジ
イン−1,6−ジオールと（＋）−２−シクロペンテン−
４−オン−１−オールのｎ−酪酸エステルとの1:1錯体1
3.7gを得た。
1,6−ジフェニル−1,6−ジ（ｏ−クロロフェニル）−2,
4−ヘキサジイン−1,6−ジオール12.6g、（±）−２−
シクロペンテン−４−オン−１−オールのｎ−酪酸エス
テル10.45gおよびジクロルメタン15mlを加え、40℃にて
加熱溶解する。次に同温度にてヘキサン35mlを加え、30
分保温後、20℃まで冷却し、２時間保温する。析出する
結晶を別する。白色結晶である（＋）−1,6−ジフェ
ニル−1,6−ジ（ｏ−クロロフェニル）−2,4−ヘキサジ
イン−1,6−ジオールと（＋）−２−シクロペンテン−
４−オン−１−オールのｎ−酪酸エステルとの1:1錯体1
3.7gを得た。
融点 110〜112℃ ▲〔α〕20 D▼＋121.5°（ｃ＝１、メタノール） 実施例６ 実施例７で用いたと同様のフラスコに（＋）−1,6−ジ
フェニル−1,6−ジ（ｏ−クロロフェニル）−2,4−ヘキ
サジイン−1,6−ジオール4.83g、（±）−２−シクロペ
ンテン−４−オン−１−オールのクロル酢酸エステル3.
72gおよびジクロルメタン12mlを仕込み、40℃に加温溶
解する。次に35〜40℃にて石油エーテル15mlを加える。
20℃まで冷却後、２時間保温する。析出する白色結晶を
別し、（＋）−1,6−ジフェニル−1,6−ジ（ｏ−クロ
ロフェニル）−2,4−ヘキサジイン−1,6−ジオールと
（＋）−２−シクロペンテン−４−オン−１−オールの
クロル酢酸エステルの錯体4.61gを得た。融点 108〜11
0℃ ▲〔α〕20 D▼＋110.8°（ｃ＝１、メタノール） 実施例７〜９ ラセミ体の２−シクロペンテン−４−オン−１−オール
のクロル酢酸エステルに代えて、表−２に記載のラセミ
体エステル類を使用する以外は実施例８と同様に反応、
後処理し、表−２に示す結果を得た。
フェニル−1,6−ジ（ｏ−クロロフェニル）−2,4−ヘキ
サジイン−1,6−ジオール4.83g、（±）−２−シクロペ
ンテン−４−オン−１−オールのクロル酢酸エステル3.
72gおよびジクロルメタン12mlを仕込み、40℃に加温溶
解する。次に35〜40℃にて石油エーテル15mlを加える。
20℃まで冷却後、２時間保温する。析出する白色結晶を
別し、（＋）−1,6−ジフェニル−1,6−ジ（ｏ−クロ
ロフェニル）−2,4−ヘキサジイン−1,6−ジオールと
（＋）−２−シクロペンテン−４−オン−１−オールの
クロル酢酸エステルの錯体4.61gを得た。融点 108〜11
0℃ ▲〔α〕20 D▼＋110.8°（ｃ＝１、メタノール） 実施例７〜９ ラセミ体の２−シクロペンテン−４−オン−１−オール
のクロル酢酸エステルに代えて、表−２に記載のラセミ
体エステル類を使用する以外は実施例８と同様に反応、
後処理し、表−２に示す結果を得た。
実施例10 実施例８で用いたと同様のフラスコに、（＋）−1,6−
ジフェニル−1,6−ジ（ｏ−クロロフェニル）−2,4−ヘ
キサジイン−1,6−ジオール4.83g、（±）−２−シクロ
ペンテン−４−オン−１−オールのメトキシ酢酸エステ
ル3.40gおよびジクロルメタン12mlを加え、40℃に加温
溶解する。次に35〜40℃にて石油エーテル10mlを加え、
20℃まで冷却後同温度で、２時間保温する。
ジフェニル−1,6−ジ（ｏ−クロロフェニル）−2,4−ヘ
キサジイン−1,6−ジオール4.83g、（±）−２−シクロ
ペンテン−４−オン−１−オールのメトキシ酢酸エステ
ル3.40gおよびジクロルメタン12mlを加え、40℃に加温
溶解する。次に35〜40℃にて石油エーテル10mlを加え、
20℃まで冷却後同温度で、２時間保温する。
析出する白色結晶を別し、（＋）−1,6−ジフェニル
−1,6−ジ（ｏ−クロロフェニル）−2,4−ヘキサジイン
−1,6−ジオールと（＋）−２−シクロペンテン−４−
オン−１−オールのメトキシ酢酸エステルの錯体5.55g
を得た。
−1,6−ジ（ｏ−クロロフェニル）−2,4−ヘキサジイン
−1,6−ジオールと（＋）−２−シクロペンテン−４−
オン−１−オールのメトキシ酢酸エステルの錯体5.55g
を得た。
m.p 120〜121℃ ▲〔α〕20 D▼＋117.1°（ｃ＝１、メタノール）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 57/00 ３４０ 7419−4Ｈ
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 （式中、Ｒはハロゲンで置換されていてもよい飽和もし
くは不飽和の脂肪族炭化水素基を、※印は不斉炭素原子
を示す。） で示される光学活性な２−シクロペンテン−４−オン−
１−オールのエステル類と一般式 （式中、Ｒ′はハロゲン化フェニル基を、※印は不斉炭
素原子であることを示す。） で示される光学活性な1,6−ジフェニル−2,4−ヘキサジ
イン−1,6−ジオール誘導体とが結合してなる光学活性
シクロペンテノンエステル錯体。 - 【請求項２】一般式（III） （式中、Ｒはハロゲンで置換されていてもよい飽和もし
くは不飽和の脂肪族炭化水素基を示す。） で示される２−シクロペンテン−４−オン−１−オール
のエステル類と一般式（II） （式中、Ｒ′はハロゲン化フェニル基を、※印は不斉炭
素原子であることを示す。） ジオール誘導体とを、有機溶媒中で接触させることを特
徴とする一般式（Ｉ） （式中、Ｒはハロゲンで置換されていてもよい飽和もし
くは不飽和の脂肪族炭化水素基を、※印は不斉炭素原子
を示す） で示される光学活性な２−シクロペンテン−４−オン−
１−オールのエステル類と上記一般式（II）で示される
光学活性な1,6−ジフェニル−2,4−ヘキサジイン−1,6
−ジオール誘導体とが結合してなる光学活性シクロペン
テノンエステル錯体の製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/892,103 US5041620A (en) | 1985-08-10 | 1986-08-04 | Method for producing optically active 2-cyclopenten-4-one-1-ol esters, 2-cyclopenteno-4-one-1-ol ester and complexes thereof with optically active 1,6-diphenyl-2,4-hexadiyne-1,6-diol |
| DE19863626821 DE3626821A1 (de) | 1985-08-10 | 1986-08-08 | Optisch aktive 2-cyclopenten-4-on-1-olester und verfahren zu ihrer herstellung |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60-176130 | 1985-08-10 | ||
| JP17613085 | 1985-08-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62142130A JPS62142130A (ja) | 1987-06-25 |
| JPH0751522B2 true JPH0751522B2 (ja) | 1995-06-05 |
Family
ID=16008183
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4064186A Expired - Fee Related JPH0710791B2 (ja) | 1985-08-10 | 1986-02-26 | 光学活性２−シクロペンテン−４−オン−１−オ−ルのエステル類の製造法 |
| JP4064286A Expired - Lifetime JPH0751522B2 (ja) | 1985-08-10 | 1986-02-26 | 光学活性シクロペンテノンエステル錯体およびその製造法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4064186A Expired - Fee Related JPH0710791B2 (ja) | 1985-08-10 | 1986-02-26 | 光学活性２−シクロペンテン−４−オン−１−オ−ルのエステル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPH0710791B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10322943A (ja) * | 1997-05-21 | 1998-12-04 | Shibaura Eng Works Co Ltd | モータの固定子 |
-
1986
- 1986-02-26 JP JP4064186A patent/JPH0710791B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1986-02-26 JP JP4064286A patent/JPH0751522B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0710791B2 (ja) | 1995-02-08 |
| JPS62142130A (ja) | 1987-06-25 |
| JPS62129249A (ja) | 1987-06-11 |
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