JPH07508790A - 不燃性の香りの強くない溶媒洗浄剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不燃性の香りの強くない溶媒洗浄剤 本出願は１９９２年８月６日出願の米国特許出願番号第０７／９２７，９２１号 の一部継続出願であり、後者は、】９９１年８月９日出願の米国特許出願番号第 ０７／７４３．２５８号、現在の米国特許第５．１８８，７５４号の一部継続出 願であり、そして後者は１９９１年４月１６日出願の米国特許出願番号第０７／ ６８６．１８０号（現在放棄されている）の一部継続出願であり、さらに後者は １９９０年１１月１５日出願の、現在放棄されている、米国特許出願番号第０７ ／６１４．２２８号の一部継続出願である。

本発明は表面から汚物を除くための有機洗浄配合剤に関する。

従来の技術の説明 従来多数の洗浄配合剤が表面から汚物を除くために使われた。表■には他の業者 により市販されている従来の技術の洗浄配合剤が引用されている。表■において 、ＭＥＫはメチルエチルケトンの略称であり、そしてＭＩＢＫはメチルイソブチ ルケトンの略称である。この表はこれらの従来の技術の配合剤の夫々に内在する 不利な点を列挙している。列挙された２５の従来技術の配合剤の内、それらの９ 種は広範な種類の汚物について無効な洗浄剤であり、それらの内９種は可燃性で あり、１１種は有毒であり、１１種は強い臭いを有し、１２種は余りに遅く蒸発 するものであり、６種は乾燥後に残渣を残し、２種は腐蝕の原因となり得る水を 含有し、そして１３種は連邦環境規制により禁止されている成分を含むものであ ることが見られる。これら２５の従来技術の配合剤のすべてが少なくとも一つの これらの不利な点を有する。

［洗浄配合剤および現在の問題を軽減する方法」と題するわれわれの米国特許出 願第５，１８８，７５４号は、より大きな割合のプロピレングリコールメチルエ ーテルアセタートとより小さな割合の、プロピレングリコールメチルエーテル、 メチルイソアミルケトン、イソパラフィン、およびブチルアセタートから成る群 より選択される一種または数種の成分から成る改良された洗浄配合剤を開示して いる。この配合剤は表Ｉの従来技術の配合剤に優る利点を有する。しがし、限ら れた作業空間の中で望ましからぬ作業手段を用いる若干の作業者は、われわれの 前記の配合剤からいわゆる不快な臭気のために不快な経験をしたことがあった。

臭気の問題は、行動上のおよび内分泌毒性の研究の両方が、嗅覚系はムード（す なわち、生産性）および免疫反応（すなわち、病体日）に効果を及ぼし得る神経 伝達物質と内分泌物の水準に深い影響を有することを示しているので、無視され てはならない。

発明の要約 本発明の目的は、表面から汚物を除くために特に有用であり、かつ不燃性の香り の強（ない、および低い毒性を有する新しい有機溶媒の洗浄配合剤を提供するこ とである。

さらに本発明の一つの目的は、大気への揮発放出物を減らすために十分な低い蒸 発速度を有し、短期間に表面から乾くために十分な高い蒸発速度を有する（最適 な蒸発速度は、ｎ−ブチルアセタート標準の蒸発速度の１５％と５０％の間にあ ることが発見された）、周囲温度で残渣を残さずに完全に蒸発する、水を含まず 、そして政府の環境規制に合致する新しい有機溶媒の洗浄配合剤を提供すること である。

本発明の洗浄配合剤は一態様において、メチルラフタートおよびエチルラフター トから成る群より選択される第１の成分およびプロピレングリコールメチルエー テルとプロピレングリコールプロピルエーテルから成る群より選択される第２の 成分から成る。

ある実施態様において、第２の成分はプロピレングリコールメチルエーテルであ る。この実施態様では、メチルまたはエチルラフタートは約４５−６０体積％の 最適濃度範囲内に存在し、そしてプロピレングリコールメチルエーテルは約４０ −５５体積％の最適濃度範囲内に存在する。

他の一つの実施態様では、第２の成分はプロピレンクリコールプロピルエーテル である。この実施態様では、メチルまたはエチルラフタートは約２５−７５体積 ％の最適濃度範囲内に存在し、そしてプロピレングリコールプロピルエーテルは 約２５−７５体積％の最適濃度範囲内に存在する。

本発明の他の一つの態様では、洗浄配合剤はエチルラフタート、インウンデカン （Ｃ１ｌ）およびイソドデカン（ＣＩ２）のイソパラフィン類を約３５４−３７ ２°Ｆの沸点範囲を有するような比率に、およびエチルラフタートとイソパラフ ィン類を混合できるための安定剤から成る。その開示された実施態様において、 安定剤はプロピレングリコールプロピルエーテルである。本発明のこの実施態様 において、エチルラフタートは約５０−７０体積％の最適濃度範囲内に存在し、 プロピレングリコールプロピルエーテルは約１０−２５体積％の最適濃度の範囲 内に存在し、そしてイソパラフィン類は約１５−２５体積％の範囲内に存在する 。

好ましい実施態様の説明 本発明の配合剤の第１の目的は表面から汚物を除くことである。これは表面の外 観を改良するために、そしである場合にはペンキ、シーラント、または接着剤の ような塗料を塗布するために表面を準備するために行われる。「汚物」はこの文 脈において泥、油、グリース、指紋、鉛筆跡、インキおよび染料の跡、硬化され てない引脂、およびその他のようなすべての汚染物を包含するために使用される 。もしこれらの汚染物が塗料を塗る前に完全に除かれないと（またはもしその洗 浄剤が完全に乾燥せずに残渣を残しているならば）、塗料は表面に付着しないこ とがある。これは、ペンキの剥がれのような比較的小さな厄介なこと、または飛 行中に飛行機が墜落分解するというような大惨事の原因となり得る。

香りの強くないことの重要さは既に論じられた。

本発明の他の一つの目的は、不燃性である配合剤を提供することである。これは 、多くの産業施設が可燃性の液体を安全に操作するように設備されていないので 重要である。特殊な耐爆性電気コンセントおよび電灯はその他の安全装置と同様 に備えつけられねばならない。不燃性洗浄剤の使用はこの問題を軽減する。

洗浄配合剤の毒性は、この材料を使用する人の健康と福利を保護するために極め て重要である。いろいろな政府および産業組織はいろいろな仕方で毒性を表現し ている。職業安全および健康行政機関（Ｏｃｃｕｐａｔｉｏｎａｌ　５ａｆｅｔ ｙ　ａｎｄ　ＨｅａｌｔｈＡｄＩＩｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ、　０５ＨＡ）は毒 性を閾値一時間荷重平均（Ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ　Ｌｉｍ１ｔ　Ｖａｌｕｅ−Ｔｉ ｍｅ　Ｗｅｉｇｌｔｅｄ　Ａｖｅｒａｇｅ、　ＴＬｖ−ＴＷＡ）で表わしている が、これは人が有害な効果を受けないでそれに１日当り８時間さらされることの できる空気中の蒸気の百方分立濃度である。米国政府産業衛生担当者協議会（Ａ ｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ　ｏｆＧｏｖｅｒ＋ｎｅｎｔａｌ　Ｉｎ ｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｆｏｒｄｕｓｔｒｉａｌ　ｌｌｙｇｉｅｎｉｓｔｓ、　ＡＣ ＧＩＩＩ）は同じ被曝を許e被 曝限界（Ｐｅｒｍｉｓｓｉｂｌｅ　Ｅｘｐｏｓｕｒｅ　Ｌｉｍ１ｔ、　ＰＥＬ） として表現する。米国産業衛生協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ 　）Ｉｙｇｉｅｎｅ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ）は被曝限界を転場環境被曝水準 （Ｗｏｒｋｐｌａｃｅ　ＥｎｖｉｒｏｎＩＩｌｅｎｔａｌ　Ｅｘｐｏｓｕｒｅ　 Ｌｅｖｅｌ、　ＷＥＥＬ）と表現する。化学品製造業者は時には彼らの製品に対 する彼ら自身の被曝限界を規定することがある。この適用において、毒性は被曝 限界（Ｅｘｐｏｓｕｒｅ　Ｌｉｍ１ｔ）と表現され、それは人が有害な効果を受 けないで平均１日当り８時間それに曝されてもよい蒸気の百方分率（ｐｐｍ）濃 度である。５０ｐｐｍの被曝限界の物質は毒性である。１１００ｐｐの被曝限界 の物質は中位の毒性である。１５０の被曝限界の物質は低毒性である。本発明の 目的は、１５０ｐｐｍ以上の被曝限界を有する洗浄配合剤を提供することである 。

これらの配合剤の蒸発速度はもう一つの重要な特性である。もしその洗浄剤が余 りに速く蒸発するならば、過剰の揮発性有機化合物（ＶＯＣ’　ｓ）が大気中に 放出されてスモッグを発生する。もしその洗浄剤が表面から余りに遅く蒸発する ならば、洗浄工程は余りに多くの時間をとることになる。蒸発速度は標準として ｎ−ブチルアセタートの蒸発時間の百分率として表わされる。洗浄配合剤の蒸発 速度の最適範囲はｎ−ブチルアセタートの蒸発速度の１５％と５０％の間にある 。

洗浄配合剤が周囲条件で蒸発乾固して残渣を残さないことは重要である。残渣は 洗浄された表面へ塗られた塗料の接着に影響を与えるであろう。

この配合剤は、それがその上に使用される金属表面の腐蝕を防ぐために水を含ん でいてはならない。これは重ね合わす表面が洗浄されるとき特に重要である。

この場合に、洗浄剤はそれらの重ね合わされる表面の間に長期間捕えられること があろう、そして水が腐蝕の原因となる／なり得るであろう。

ある種の化学品の使用を禁止または制限するために規制が環境保護機関（Ｅｎｖ ｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　Ａｇｅｎｃｙ、　ＥＰＡ）によ り、０８ＨＡにより、およびいろいろな州および地方当局により施行されている 。これらの規制により影響を受ける若干の化学品はメチルエチルケトン、メチル イソブチルケトン、メチルクロロホルム、トリクロロエチレン、トルエン、キシ レン、クロロフロロカーボン類（ＣＦＣ’　ｓ）　、および多くの他のものであ る。本発明の一つの目的は、いずれかの政府当局により禁止または制限されたい かなる成分も含まない洗浄配合剤を提供することである。

本発明の配合剤は上記の諸口的のすべてに適合するように設計された。いろいろ な化学品の実験室評価は、単一の化合物はどれもこれらの目的のすべてに適合す るものはないということを明らかにした。５種の選択された化合物はそれらの目 的に適合するに近づいていることが発見された。そしてさらに、これら５種の化 合物は特定の割合に混合されると、前記の目的のすべてに適合する配合剤を与え ることができるということが発見された。それらの５種の化合物はメチルラフタ ート、エチルラフタート、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレング リコールプロピルエーテル、およびイソパラフィン類（イソウンデカンとイソド デカンの混合物）である。これら５種の化合物は表Ｉ＋に示されている。これら の配合剤を作り上げるときに、それらのブレンド剤のすべてがメチルまたはエチ ルラフタートのいずれかを、望みの諸特性を示すためには、含んでいなければな らない。メチルまたはエチルラフタートなしのいかなる組み合わせも前記目的の すべてに適合するものはなかった。その他の成分は３種の他の化合物、すなわち 、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテ ル、およびイソパラフィン類から選択される。３種の基本的配合剤が開発された 。それらは、（１）メチルまたはエチルラフタートに加えてプロピレングリコー ルメチルエーテル、　（２）メチルまたはエチルラフタートに加えてプロピレン グリコールプロピルエーテル、および（３）エチルラフタートとイソパラフィン に加えてプロピレングリコールプロピルエーテルが安定剤として添加された。こ れら３種の配合剤のすべては本発明の目的のすべてに適合するが、それらの間に 相違は存在する。例えば、配合剤ｌはインキ、染料、および樹脂を洗浄するとき は最良なものであるが、炭化水素油およびグリースを洗浄する場合にはかなり良 い程度に過ぎない。他方で、配合剤２は炭化水素油とグリースを洗浄するために は優秀であるが、インキ、染料、および樹脂を洗浄するためには良好である。配 合剤３は炭化水素類を洗浄するためには配合剤２と全く同じ位良いとはいえない が、しかしそれは毒性がより少なく、２５０ｐｐｍの被曝限界を有する。表■と 表ＩＶは許容濃度範囲、最適濃度、３種の配合剤のそれぞれの特徴を示している 。

配合剤ｌは香りが強くない、密閉カップ法により測定した時に約１０４’Ｆの引 火点を有する不燃性であり、平均１日当り８時間の被曝につき１５０ｐｐｍの被 曝限界を有することにより証明されるように毒性が低い、標準としてのｎ−ブチ ルアセタートの蒸発速度の約２５％の蒸発速度を有する、周囲温度で残渣を残さ ずに完全に蒸発する、水またはいずれかの政府環境機関により禁止または規制さ れているいかなる成分も含有しない。

配合剤２は香りが強くない、密閉カップ法により測定した時に約１１５°Ｆの引 火点を有する不燃性であり、平均１日当り８時間の被曝につき約２００ｐｐｍの 被曝限界を有することにより証明されるように毒性が低い、標準としてのｎ　− ブチルアセタートの蒸発速度の約２０％の蒸発速度を有する、周囲温度で残渣を 残さずに完全に蒸発する、そして水またはいずれかの政府環境機関により禁止ま たは規制されているいかなる成分も含有しない。

配合剤３は香りが強くない、密閉カップ法により測定した時に約１１５’Ｆの引 火点を有する不燃性であり、平均１日当り８時間の被曝につき約２５０ｐｐｍの 被曝限界を有することにより証明されるように毒性が低い、標準としてのｎ−プ チルアセタートの蒸発速度の約２０％の蒸発速度を有する、周囲温度で残渣を残 さずに完全に蒸発する、そして水またはいずれかの政府環境機関により禁止また は規制されているいかなる成分も含有しない。

表■および１■に示されるように、３種の配合剤のそれぞれは各成分の許容濃度 範囲および最適濃度を有する。これらの範囲は研究室実験により決定された。例 えば、配合剤ｌについての許容濃度範囲はメチルまたはエチルラフタートの約４ ５−６０体積％およびプロピレングリコールメチルエーテルの約４０−５５体積 ％である。研究室実験において測定されたことは、もしメチルまたはエチルラフ タートの濃度が４５％以下である（従って、プロピレングリコールメチルエーテ ルの濃度を５５％以上にする）ならば、引火点は１００°Ｆ以下に下げられ、従 ってその配合剤は可燃性となることであった。他方において、もしメチルまたは エチルラフタートの濃度が６０％以上である（従って、プロピレングリコールメ チルエーテルの濃度を４０％以下にする）ならば、炭化水素系の汚染物について の洗浄効率は減じられた。

配合剤２についての許容濃度範囲はメチルまたはエチルラフタートの２５−７５ 体積％およびプロピレングリコールプロピルエーテルの約２５−７５体積％であ る。もしメチルまたはエチルラフタートの濃度が２５％以下である（従ってプロ ピレングリコールプロピルエーテルの濃度を７５％以上にする）ならば、インキ および染料についての洗浄効率は減じられた。他方において、もしメチルまたは エチルラフタートの濃度が７５％以上である（従ってプロピレングリコールプロ ピルエーテルの濃度を２５％以下にする）ならば、炭化水素系油およびグリース についての洗浄効率は減じられた。

配合剤３について、許容濃度はエチルラフタートの約５０−７０体積％およびプ ロピレングリコールプロピルエーテルの約１０−２５体積％、およびイソノ（ラ フインの約１５−２５体積％と確認された。もしエチルラフタートの濃度が５０ ％以下であったならば、インキ、染料、および樹脂についての洗浄効率は減じら れたであろう。もしエチルラフタートの濃度が７０％以上であったならば、炭化 水素系の汚物についての洗浄効率は減じられたであろう。もしプロピレングリコ ールプロピルエーテルの濃度が１０％以下であったならば、イソパラフィンはそ の配合剤中で永久的に混合可能でなくなったであろう。もしプロピレングリコー ルプロピルエーテルの温度が２５％以上であったならば、毒性は増したであろう 。

もしイソパラフィンの濃度が１５％以下であったならば、炭化水素系の汚物につ いての洗浄効率は減じられたであろう。もしイソパラフィンの濃度が約２５％以 上であったならば、イソパラフィンは配合剤中に混合可能でなくなったであろう 。

配合剤３について、メチルラフタートをエチルラフタートの代りに使用すること はできない。それはメチルラフタートが、プロピレングリコールエチルエーテル を添加しても、イソパラフィンと混和しないからである。

これらの新規な配合剤の組成について無限の変形が考えられるが、前記の選択さ れた組成は望みの重要な特性の最善の妥協を示す。

これらの配合物の開発は理論的考察、便覧の参照による物理的性質の査定、およ び実験室における評価の組み合わせを含んだ。開発の順序を下記に述べる。

第１段階は改良された洗浄用溶剤配合物についての需要の査定であった。表■に 記載のような従来の技術の吟味、および我々の係属中の特許出願における配合剤 の消費者評価は、改良された配合剤が要求されていることを証明した。

第２段階は、洗浄配合剤のための成分の最も有望な供給源となるであろう化学品 の種類を確定することであった。検討された種類は、）くラフイン系炭化水素、 シクロパラフィン、オレフィン、芳香族化合物、テルペン、／％ロゲン化炭化水 素、ニトロパラフィン、有機硫黄化合物、アルコール、フェノール、アルデヒド 、エーテル、グリコールエーテル、ケトン、酸、アミン、およびエステルであっ た。

これらの化学品の種類の一般諸特性の検討の後および実験室における選抜テスト の後に、若干の種類はさらに検討の上除かれた。例えば、芳香族とハロゲン化炭 化水素は環境規制の故に除かれた。ある種類は洗浄効率の低いことが発見された 。

ｎ−パラフィン系炭化水素、アルコール、アルデヒド、エーテル、酸、アミンが そうであった。

若干の種類は高い毒性を有しおよび／または強い臭いを有する。それらはシクロ パラフィン、オレフィン、ニトロパラフィン、有機硫黄化合物、フェノールであ る。テルペンは蒸発の際に残渣を残す。最も有望な種類は枝分れ（イソ）ツクラ フイン系炭化水素、グリコールエーテル、エステル、およびケトンであると確認 された。

次の開発段階は、上記に挙げられた有望な種類の各々から最も有望な化学品を選 択することであった。この選択は化学便覧に記載のような引火性（引火点）と蒸 発速度に基づいて行われた。イソパラフィンの場合には、１０個の炭素原子（イ ソ−デカン）またはそれより少ない炭素原子を有する化合物は低い蒸発速度を有 することを示した。イソウンデカン（Ｃ，υおよびイソドデカン（Ｃ１りは満足 すべき引火点と蒸発速度を有する。これらの化学品のある混合物がさらなる検討 のために選択された。

検討されたグリコールに含まれたものは次の豆類であった。すなわち、エチレン グリコールエーテル、プロピレングリコールエーテル、ジエチレングリコールエ ーテル、およびジプロピレンゲルコールエーテルである。エチレングリコールエ ーテルは毒性と考えられたので、これらは検討から除外された。ジエチレンおよ びジプロピレングリコールエーテルは余りにも遅い蒸発速度を有する。プロピレ ングリコールエーテル類の中には、プロピレングリコールメチルエーテル、プロ ピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル、お よびプロピレングリコール（ｎ−および１−）ブチルエーテルがある。我々はこ れらのプロピレングリコールエーテルのすべてを得ようと試みたが、しかし、プ ロピレングリコールエチルエーテルについて供給源を見いだせなかった。その他 のものについて試料が得られ、そしてプロピレングリコールブチルエーテルは強 い臭いを持っていた。プロピレングリコールメチルエーテルは約９０°Ｆの引火 点を有していた。これは望ましい最低のｌｏＯ’Ｆより下であるが、プロピレン グリコールメチルエーテルは他の物質とそれを混合することにより引火点の上が る可能性があったので検討から除外されなかった。プロピレングリコールプロピ ルエーテルは、１１９°Ｆの引火点、弱い香り、および十分な蒸発速度を有する ので、すべての点で満足すべきものと思われた。

エステルの選択において、次の並順が検討された。すなわち、ホルマート、アセ タート、プロビアタート、ブチラード、ラフタート、およびオキサラートである 。化学便覧でこれらの化学品の物理的緒特性を研究した後、我々はすべてのホル マートは引火性であることを発見した。アセタート並順において、メチルアミル アセタートと２−エチルブチルアセタートを除いてそれらのすべて引火性であっ た。今までのところ我々はこれら２種の化学品について発売元を見いだせなかっ た。プロビアナート、ブチラードおよびオキサラートのすべては、インブチルイ ソブチラードを除き、引火性かまたは毒性のいずれかであった。イソブチルイソ ブチラードは非常に強い臭いを有することが判った。ラフタートにおいて我々は メチルラフタート、エチルラフタート、プロビアタート、およびアミルラフター トを検討した。メチルラフタートとエチルラフタートは有望に思われたので、試 料を入手した。そのブチルとアミルは余りに遅い蒸発速度を有していた。

ケトン類は引火性か、毒性か、蒸発が遅いか、または強い臭いを持つかいずれか であったので、それらのどれもさらなる検討のために選択されなかった。

前述の選択過程はさらなる検討のために５種の化学品を提供した。すなわち、イ ソパラフィン（Ｃ，、およびＣ１□）、プロピレングリコールメチルエーテル、 プロピレングリコールプロピルエーテル、メチルラフタート、およびエチルラフ タートである。次の段階はこれらの物質が洗浄剤として我々の要求事項に適合す るために評価することであった。これらの物質のどれもそれらすべての要求事項 に適合するものはなかった。例えば、イソパラフィンはインキ、染料および樹脂 について貧弱な洗浄効率を有していた。プロピレングリコールメチルエーテルは １００°Ｆ以下の引火点を有しかつ中位の毒性を有していた。プロピレングリコ ールプロピルエーテルはインキと染料について可成りの洗浄効率を持つだけで、 かつ中位の毒性を有していた。メチルラフタートとエチルラフタートは炭化水素 系汚物に対して貧弱な洗浄効果を有していた。

開発における次の段階は前記５種の選択された化学品を、それらの望ましい特性 を維持しかつそれらの望ましくない特性を除去するような方法で混合することで あった。これは可成り多くの研究室実験を必要にした。メチルラフタートまたは エチルラフタートのいずれかをプロピレングリコールメチルエーテルと組み合わ せることにより、満足すべき引火点、洗浄効率、および毒性を有する配合剤が結 果として得られることが発見された。更に、メチルラフタートまたはエチルラフ タートのいずれかをプロピレングリコールプロピルエーテルと組み合わせること により第２の満足すべき配合剤が結果として得られることが発見された。イソパ ラフィンをエチルラフタートと組み合わせることにより、非常に毒性の低い配合 剤が得られることが発見された。しかし、エチルラフタートとイソパラフィンは 、プロピレングリコールプロピルエーテルを添加することによる以外に、永久的 に混和できないことが知られた。これは第３の配合剤を提供した。

またプロピレングリコールプロピルエーテルはエチルラフタートとイソパラフィ ンの混和性を安定化することに有効であるが、プロピレングリコールメチルエー テルはその機能について無効であり、特にその溶液が４０°Ｆのような低い温度 にさらされた場合に無効であることも発見された。

さらにメチルラフタートは、プロピレングリコールプロピルエーテルが安定剤と して使用された場合でもイソパラフィンと混合しないことが発見された。

これらの配合剤は表■および１ｖに詳細に記載されている。それらのすべてが洗 浄配合剤についての我々の要求条件のすべてに適合するけれども、それらの各々 は固有の利点と限界を有することが指摘される。例えば、配合剤ｌはインキと染 料に対して優秀であるが、炭化水素系汚物については可成り良い程度に過ぎない 。

配合物２は炭化水素系汚物に対して優秀である。配合物３はすべての種類の汚物 について良好であり、かつ非常に低い毒性を有する。

上記の成分の組み合わせは、特定された要求条件に適合する配合剤を製造するた めに前記５種の成分を組み合わすことのできる唯一の道であることは指摘される べきである。例えば、プロピレングリコールメチルエーテルがイソパラフィンと 組み合わされるならば、その組み合わせの比率に応じて、引火点は１００’Ｆ以 下になるかまたは洗浄効率は不十分になるかいずれかであろう。もしプロピレン グリコールメチルエーテルがプロピレングリコールプロピルエーテルと組み合わ されるならば、その結果生じる混合物は余りにも毒性である。もしプロピレング リコールプロピルエーテルがイソパラフィンと組み合わされるならば、インキ、 染料、および樹脂についての洗浄効率は不十分である。すべて３種の配合剤につ いて必要不可欠な成分は上記に示されたようにメチルまたはエチルラフタートの いずれかであることが判る。プロピレングリコールメチルエーテルは配合剤につ いて他の成分であり、プロピレングリコールプロピルエーテルは配合剤２の他の 成分てあり、そしてイソパラフィンは混和または安定化の目的で添加されるプロ ピレングリコールプロピルエーテルと共に配合剤３のための他の成分である。従 って配合剤３において、プロピレングリコールプロピルエーテルは安定剤または 成分として使用される。

このように説明された如く、香りの強くない、不燃性の配合剤は我々の係属中の 特許出願およびその他の従来の技術において述べられた配合剤の問題を軽減する 。それらは広い範囲の種類の汚物（汚染物）の効果的な洗浄剤であり、低い毒性 を有し、香りが強くない、不燃性であり、大気に過剰な放出を防ぐため十分に遅 いが、周囲条件で完全に乾き切るため十分に速い蒸発速度を有し、洗浄の後に塗 られる塗料の接着を達成するため完全に残渣を残さずに蒸発する、水を含まない 、そしてそれらはいかなる政府環境機関により禁止または規制されている成分も 含まない。

我々の米国特許第５，１８８，７５４号に記載の配合剤および本発明に述べられ た新規な配合剤は１９９０年に議会により通過された清浄空気法（Ｃ１ｅａｎ　 ＡｉｒＡｃｔ）の結果として需要あるものとなるであろう。この法律は、クロロ ホルム、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン　トルニ ス　トリクロロエチレスおよびキシレンのような一般的な溶媒洗浄剤の使用を削 減する。

表■に示されている２５の従来技術の配合剤について、それらのうち１３は禁止 されているこれらの成分の少くとも１種を含む。その他１２の従来技術の配合剤 について、それらは汚染物（通常インキ、染料、および樹脂）のあるものには有 効でないか、またはそれらは毒性であるがまたは強い臭いを持つが、あるいは表 面から余りに遅く蒸発するが、またはそれらは残渣を残すが、いずれがである。

従来技術の配合剤の多くはこれらの望ましくない特徴の二つ以上を有する。

表■の従来技術の配合剤のすべてが前記の不利益の少なくとも一つを有すること を指摘することは特に重要である。他方において、本発明の配合剤はこれらの不 利益のいずれも有しない。それ故、これらの洗浄剤は航空宇宙およびその他の製 造工業において広く受け入れられるであろう。

表■ キシレン、インプロピノげルコール、　引火性、毒性、強い臭い、ｎ−プロピル アルコール、　禁止化学品プロピレングリコールメチルエーテル、ＭＩＢＫ、メ チルプロピルケトン、 ブチルアセタート ＭＥＫ、ＭＩＢＫ、イソプロピル　引火性、毒性、禁止化学品アルコール、トル エン ナフサ　無効化の洗浄剤、遅い乾燥 ＭＥＫ、ＭＩＢＫ　引火性、毒性、強い臭い、禁止化学品 ＭＥＫ、トルエン、イソプロピル　引火性、毒性、強い臭い、アルコール、　禁 止化学品 ＭＥＫ、トルエン、イソプロピル　引火性、毒性、強い臭い、アルコール、ナフ サ、ブチルアセタート　禁止化学品ＭＥＫ、トルエン　引火性、毒性、強い臭い 、禁止化学品 ナフサ、テルペン　無効果の洗浄剤、遅い乾燥、残渣を残す ジプロピレングリコールメチルエーテル、　遅い乾燥、残渣を残すテルペン ジプロピレングリコール、グリコール　遅い乾燥メチルエーテル プロピレングリコールブチルエーテル、　無効果の洗浄剤、遅い乾燥酢酸エステ ル ナフサ、ンクロヘキセン　強い臭い、遅い乾燥オキシ−アルコール枝分れエステ ル　毒性、水を含む、禁止化学品ＭＥＫ、イソプロピルアルコール、　引火性、 毒性、強い臭い、トルエン、ブチルアセタート、水　禁止化学品ナフサ、エチル アセタート、ＭＩＢＫ、　引火性、毒性、強い臭い、イソプロピルアルコール、 トルエン　禁止化学品ＭＩＢＫ、ＭＥＫ　引火性、毒性、強い臭い、禁止化学品 ＭＥＫ　無効果の洗浄剤、遅い乾燥、 残渣 ナフサ　無効果の洗浄剤、遅い乾燥、 残渣 ナフサ　無効果の洗浄剤、遅い乾燥、 エチルエトキシプロピアナート、　無効果の洗浄剤、遅い乾燥、ジプロピレング リコールメチルエーテル、　残渣芳香族ナフサ テルペン、ナフサ　無効果の洗浄剤、遅い乾燥、残渣 テルペン、ナフサ　無効果の洗浄剤、遅い乾燥、残渣 ナフサ　無効果の洗浄剤、遅い乾燥、 残渣 ＭＥＫ、エタノリン、水、独占所有の　毒性、水を含む、禁止化学品成分 １−１〜１トリクロロエタン　毒性、禁止化学品（メチルクロロホルム） トリクロロ−トリフロロ−エタン　禁止された（ＣＦＣ−１１３） 表■１ 新規の溶媒洗浄配合剤の個々の成分の特性特性　メチルラフタートまたは　プロ ピレンゲ１ｊコール　プロピレンゲ１ｊコール　イソパラフィンエチルラフター ト　メチルエーテル　プロピルエーテル洗浄効率 炭化水素系汚物　不良　良　優　優 インキと染料　優　良　可　不良 未硬化樹脂　優　良　良　不良 引火点、’Ｆ　１３０　８９　１１９　１２８毒性、被曝限界、　３００　１０ ０　１００　３００ｐｍ 蒸発速度　２０　７０　２２　９ （ブチルアセター）＝ｌＯＯ） 表■ 新規の溶媒洗浄配合剤の組成と特性 濃度、体積％ 配合剤！　配合剤２ 範囲　最適　範囲　最適 エチルラフタートまたは　４５−６０　５０　２５−７５　５０メチルラクター ト プロピレングリコールメチルエーテル　４０−５５　５０プロピレングリコール プロビルエーテル　２５−７５　５０洗浄効率　可　優 炭化水素系汚物　優　良 インキと染料 未硬化樹脂　優　車 用火点、’Ｆ　１０４　１１５ 毒性、被曝限界、　１５０　２００ ｐｍ 蒸発速度　２５　２゜ （ブチル７セター）＝１００　） 表ＩＶ 新規の溶媒洗浄配合剤の組成と特性 濃度 体積％ エチルラフタート　５０−７０　６５ イソパラフイン　１５−２５　２０ プロピレングリコール　１０−２５　１５プロピルエーテル （安定剤） 洗浄効率 炭化水素系汚物　良 インキと染料　良 未硬化樹脂　車 用火点、’Ｆ　１１５ 毒性、被曝限界、　２００ ｐｍ 蒸発速度　２０ （ブチルアセタート＝１００） さらに追加の配合剤が開発されたが、それらにおいては配合剤１．　２および３ の濃度範囲がそれらの最適範囲を越えて拡張された。これらの拡張された範囲は 配合剤の若干の特性に不足をもたらしたが、それにも拘わらずそれらの特性の不 足が決定的に重要でない用途には有用である。例えば、多くの産業施設は洗浄剤 のために引火性の溶媒を使うことを許可されている。それらの拡張された範囲は 表Ｖ、　Ｖ＋、および■に記載されている。

表Ｖは、メチルラフタートまたはエチルラフタートとプロピレングリコールメチ ルエーテルの混合物である配合剤ｌの拡張された範囲の組成と特性を示している 。この表は三つの濃度範囲を表わす三つの区域に分けられている。中の範囲（約 ４５−６０％のメチルまたはエチルラフタートと約４０−５５％のプロピレング リコールメチルエーテル）は前に配合剤ｌについて述べられた最適濃度であるこ とが指摘される。この範囲は、約２０−４４％のメチルまたはエチルラフタート と約５６−８０％のプロピレングリコールメチルエーテルの濃度に拡張されても よい。このメチルまたはエチルラフタートのより低い濃度とプロピレングリコー ルメチルエーテルのより高い濃度は、その溶液が引火性になるほどに引火点を下 げる原因となる。インキ、染料および未硬化樹脂に対する染浄効率もまた低下さ せられるが、しかし炭化水素系汚物に対する洗浄効率は改良される。毒性は少し 増加される。メチルまたはエチルラフタートの濃度をさらに減じると引火性と毒 性を増しかつさらに洗浄効率を低下させるであろう。メチルまたはエチルラフタ ートの濃度をまた約６１−８０％の範囲まで増しかつプロピレングリコールメチ ルエーテルの濃度を約２０−３９％の範囲まで減らすこともできる。これは炭化 水素系汚物に対する洗浄効率を低めかつ毒性を減じる原因となる。さらにエチル またはメチルラフタートの濃度を増加すると、炭化水素系汚物に対する洗浄効率 をさらに低下させることになろう。従ってこの実施態様において、それらの濃度 はメチルまたはエチルラフタートについて約２０−８０％、そしてプロピレング リコールメチルエーテルについて約２０−８０％の範囲に亘る。

表■は、メチルまたはエチルラフタートとプロピレングリコールプロピルエーテ ルの混合物である配合剤２の拡張された範囲の組成と特性を示している。この表 は三つの濃度範囲を表わす三つの区域に分けられている。中の範囲（約２５−７ ５％のメチルまたはエチルラフタートと約２５−７５％のプロピレングリコール プロピルエーテル）は前に配合剤２について述べられた最適濃度であることが指 摘される。この範囲は、約２０−２４％のメチルまたはエチルラフタートと約７ ６−８０％のプロピレングリコールプロピルエーテルの濃度に拡張されてもよい 。このメチルまたはエチルラフタートのより低い濃度とプロピレングリコールプ ロピルエーテルのより高い濃度は、インキと染料に対する洗浄効率を低下させか つ毒性を増加させる原因となる。さらにメチルまたはエチルラフタートの濃度を 減じるとインキと染料に対する洗浄効率をさらに低下させるであろう。メチルま たはエチルラフタートの濃度を約７６−８０％の範囲まで増してもよい。これは 炭化水素系汚物に対する洗浄効率を低下させる原因となる。ラフタートの濃度の 増加はまた毒性を低下させる原因にもなる。さらにメチルまたはエチルラフター トの濃度を増加すると炭化水素系汚物に対する洗浄効率をさらに低下させるであ ろう。従ってこの実施態様において、それらの濃度はメチルまたはエチルラフタ ートについて約２０−８０％、そしてプロピレングリコールプロピルエーテルに ついて約２０−８０％の範囲に亘る。

表■は、エチルラフタートとイソパラフィンの混合物であり、かつプロピレング リコールプロピルエーテルにより安定化されている配合剤３の拡張された範囲の 組成と特性を示している。この表は三つの濃度範囲を表わす三つの区域に分けら れている。中の範囲（約５０−７０％のエチルラフタート、約１５−２５％のイ ソパラフィン、および約１０−２５％のプロピレングリコールプロピルエーテル 安定剤）は前に配合剤３について述べられた最適濃度であることが指摘される。

この範囲は約２０−４９％のエチルラフタートおよび約２６−８０％イソパラフ ィンの濃度に拡張されてもよい。プロピレングリコールプロピルエーテル安定剤 は、もしイソパラフィンの濃度が２５体積％以上であるならばこの組み合わせの ために有効でなくなり、従って２５％の安定剤を含む場合でも溶液は二つの層に 分離することが判った。この事態において安定剤を加えることに価値はなくなり 、そして溶液を使用の間絶えず攪拌しなければならないことになろう。この濃度 範囲の他の一つの不利は、インキ、染料、および未硬化樹脂に対する洗浄効率の 低下である。もしエチルラフタートの濃度が約７１−８０％に増し、そしてイソ ノ（ラフインの濃度が約５−１９％に減少したら、その溶液は安定剤なしでも室 温において安定であるが、しかしそれより低い温度においては若干の安定剤が必 要である。この濃度範囲もまた炭化水素系汚物に対して低い洗浄効率を有するが 、しかしインキ、染料、および未硬化樹脂に対する洗浄効率は改良される。毒性 もまた減らされる。さらにイソパラフィンの濃度を減らすと、炭化水素系汚物に 対する洗浄効率がさらに低下する原因となるであろう。従ってこの実施態様にお いて、濃度はエチルラフタートについて約２０−８０％、イソＩくラフインにつ き５−８０％、そしてプロピレングリコールプロピルエーテル安定剤につき約０ −２５％の範囲に亘る。

前記の拡張された範囲の配合剤は多種の汚染物に対して優れた洗浄剤であり、か つ多くの用途において高い効果を有する。若干のこれらの配合剤は、引火性と毒 性が比較的重要でない場合には、コストが安くなるので特に好まれることもある 。

表Ｖ 配合剤ＩＥ（拡張範囲） 成分　濃度、体積％ メチルラフタートまたは　２０−４４　４５−６０　６１−８０エチルラクター ト プロピレングリコール　５０−８０　４０−５５　２０−３９メチルエーテル 洗浄効率 炭化水素系汚物　良　可　不良 インキと染料　良　優　優 未硬化樹脂　良　優　優 引火点、’Ｆ　９６−１００　１０１−１０８　１０９−１１６毒性、被曝限界 、　１２５　１５０　１７５ｐｍ 蒸発速度　３５　２５　２２ （ブチル７セタート＝１００） 表■ 配合剤２Ｅ（拡張範囲） 成分　濃度、体積％ メチルラフタートまたは　２０−２４　２５−７５　７６−８０エチルラクター ト プロピレングリコール　７６−８０　２５−７５　２０−２４メチルエーテル 洗浄効率 炭化水素系汚物　優　優　可 インキと染料　可　良　優 未硬化樹脂　良　良　優 引火点、’Ｆ　１１６−１１７　１１５−１１６　１１９−１２１毒性、被曝限 界、　１７５　２００　２５０ｐｍ 蒸発速度　２１　２０　２０ （ブチル７セタート＝ｌＯＯ） 表■ 配合剤３Ｅ（拡張範囲） 成分　濃度、体積％ エチルラフタート　２０−４９　５０−７０　７１−８０イソパラフイン　２６ −８０　１５−２５　５−１９プロピレングリコール　０−２５　１０−２５　 ５−２５プロピルエーテル （安定剤） 洗浄効率 炭化水素系汚物　優　良　可 インキと染料　不良　良　優 未硬化樹脂　不良　良　優 引火点、’Ｆ　１１１−１１２　ｌ１ｌ−１１７１１５−１２２毒性、被曝限界 、　２５０−３００　２５０−２７５　２５０−３００ｐｍ 蒸発速度　１５　２０　２１ （升ルアセタート＝１００） 補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法制８４条の８）

Claims (34)

【特許請求の範囲】
1. １．メチルラクタートおよびエチルラクタートから成る群より選択される第１の 成分、およびプロピレングリコールメチルエーテルおよびプロピレングリコール プロピルエーテルから成る群より選択され第２の成分から成る有機洗浄配合剤。
2. ２．該第１の成分はメチルラクタートである請求項１に記載の配合剤。
3. ３．該第２の成分はプロピレングリコールメチルエーテルである請求項２に記載 の配合剤。
4. ４．該メチルラクタートは約４５−６０体積％の濃度範囲内に存在しかっ該プロ ピレングリコールメチルエーテルは約４０−５５体積％の濃度範囲内に存在すろ 請求項３に記載の配合剤。
5. ５．該メチルラクタートは約５０体積％の濃度に存在しかつ該プロピレングリコ ールメチルエーテルは約５０体積％の濃度に存在する請求項４に記載の配合剤。
6. ６．該第２の成分はプロピレングリコールプロピルエーテルである請求項２に記 載の配合剤。
7. ７．該メチルラクタートは約２５−７５体積％の濃度範囲内に存在しかつ該プロ ピレングリコールプロピルエーテルは約２５−７５体積％の濃度範囲内に存在す る請求項６に記載の配合剤。
8. ８．該メチルラクタートは約５０体積％の濃度に存在しかつ該プロピレングリコ ールプロピルエーテルは約５０体積％の濃度に存在する請求項７に記載の配合剤 。
9. ９．該第１の成分はエチルラクタートである請求項１に記載の配合剤。
10. １０．該第２の成分はプロピレングリコールメチルエーテルである請求項９に記 載の配合剤。
11. １１．該エチルラクタートは約４５−６０体積％の濃度範囲内に存在しかつ該プ ロピレングリコールメチルエーテルは約４０−５５体積％の濃度範囲内に存在す る請求項１０に記載の配合剤。
12. １２．該エチルラクタートは約５０体積％の濃度に存在しかつ該プロピレングリ コールメチルエーテルは約５０体積％の濃度に存在する請求項１１に記載の配合 剤。
13. １３．該第２の成分はプロピレングリコールプロピルエーテルである請求項９に 記載の配合剤。
14. １４．該エチルラクタートは約２５−７５体積％の濃度範囲内に存在しかっ該プ ロピレングリコールプロピルエーテルは約２５−７５体積％の濃度範囲内に存在 する請求項１３に記載の配合剤。
15. １５．該エチルラクタートは約５０体積％の濃度に存在しかつ該プロピレングリ コールプロピルエーテルは約５０体積％の濃度に存在する請求項１４に記載の配 合剤。
16. １６．エチルラクタート、イソウンデカン（Ｃ１１）およびイソドデカン（Ｃ１ ２）のイソパラフィンおよび前記エチルラクタートとイソパラフィンを混和でき ようにするための安定剤から成る有機洗浄配合剤。
17. １７．該安定剤はプロピレングリコールプロピルエーテルから成る請求項１６に 記載の配合剤。
18. １８．該エチルラクタートは約５０−７０体積％の濃度範囲内に存在し、該イソ パラフィンは１５−２５体積％の濃度範囲内に存在し、そして該プロピレングリ コールプロピルエーテルは約１０−２５体積％の濃度範囲内に存在する請求項１ ７に記載の配合剤。
19. １９．該エチルラクタートは約６５体積％の濃度に存在し、該イソパラフィンは 約２０体積％の濃度に序在し、そして該プロピレングリコールプロピルエーテル は約１５体積％の濃度に存在する請求項１７に記載の配合剤。
20. ２０．該メチルラクタートは約２０−４４体積％の濃度範囲内に存在しかつ該プ ロピレングリコールメチルエーテルは約５６−８０体積％の濃度範囲内にある請 求項３に記載の配合剤。
21. ２１．該メチルラクタートは約６１−８０体積％の濃度範囲内に存在しかつ該プ ロピレングリコールメチルエーテルは約２０−３９体積％の濃度範囲内に存在す る請求項３に記載の配合剤。
22. ２２．該メチルラクタートは約２０−８０体積％の濃度に存在しかつ該プロピレ ングリコールメチルエーテルは約２０−８０体積％の濃度に存在する請求項３に 記載の配合剤。
23. ２３．該エチルラクタートは約２０−４４体積％の濃度に存在しかつ該プロピレ ングリコールメチルエーテルは約５６−８０体積％の濃度に存在する請求項１０ に記載の配合剤。
24. ２４．該エチルラクタートは約６１−８０体積％の濃度に存在しかつ該プロピレ ングリコールメチルエーテルは約２０−３９体積％の濃度に存在する請求項１０ に記載の配合剤。
25. ２５．該エチルラクタートは約２０−８０体積％の濃度に存在しかつ該プロピレ ングリコールメチルエーテルは約２０−８０体積％の濃度に存在する請求項１０ に記載の配合剤。
26. ２６．該メチルラクタートは約２０−２４体積％の濃度に存在しかつ該プロピレ ングリコールプロピルエーテルは約７０−８０体積％の濃度に存在する請求項６ に記載の配合剤。
27. ２７．該メチルラクタートは約７６−８０体積％の濃庇に存在しかつ該プロピレ ングリコールプロピルエーテルは約２０−２４体積％の濃度に存在する請求項６ に記載の配合剤。
28. ２８．該メチルラクタートは約２０−８０体積％の濃度に存在しかつ該プロピレ ングリコールプロピルエーテルは約２０−８０体積％の濃度に存在する請求項６ に記載の配合剤。
29. ２９．該エチルラクタートは約２０−２４体積％の濃度に存在しかつ該プロピレ ングリコールプロピルエーテルは約７６−８０体積％の濃度に存在する請求項１ ３に記載の配合剤。
30. ３０．該エチルラクタートは約７６−８０体積％の濃度に存在しかつ該プロピレ ングリコールプロピルエーテルは約２０−２４体積％の濃度に存在する請求項１ ３に記載の配合剤。
31. ３１．該エチルラクタートは約２０−８０体積％の濃度に存在しかつ該プロピレ ングリコールプロピルエーテルは約２０−８０体積％の濃度に存在する請求項１ ３に記載の配合剤。
32. ３２．該エチルラクタートは約２０−４９体積％の濃度範囲内に存在し、該イソ パラフィンは約２６−８０体積％の濃度範囲内に存在し、そして該プロピレング リコールプロピルエーテルは約０−２５体積％の濃度範囲内に存在する請求項１ ７に記載の配合剤。
33. ３３．該エチルラクタートは約７１−８０体積％の濃度範囲内に存在し、該イソ パラフィンは約５−１９体積％の濃度範囲内に存在し、そして該プロピレングリ コールプロピルエーテルは約０−２５体積％の濃度範囲内に存在する請求項１７ に記載の配合剤。
34. ３４．該エチルラクタートは約２０−８０体積％の濃度範囲内に存在し、該イソ パラフィンは約５−８０体積％の濃度範囲内に存在し、そして該プロピレングリ コールプロピルエーテルは約０−２５体積％の濃度範囲内に存在する請求項１７ に記載の配合剤。