JPH07508171A

JPH07508171A - 人工甘味料として有用なＬ−アスパルチル−Ｄ−α−アミノアルカノイル−（Ｓ）−Ｎ−α−アルキルベンジルアミド類

Info

Publication number: JPH07508171A
Application number: JP6502421A
Authority: JP
Inventors: ダンジエロ，リホング; スウイーニー，ジエイムズ・ジー
Original assignee: ザ・コカ−コーラ・カンパニー
Priority date: 1992-06-22
Filing date: 1993-06-21
Publication date: 1995-09-14
Also published as: AU4536593A; WO1994000028A2; CA2138248A1; UY23604A1; FI945996A0; WO1994000028A3; RU94046295A; US5286509A; TW247875B; EP0645969A1; NZ247923A; IL105860A0; TR27613A; ZA934281B; CN1097949A; KR950702096A; FI945996A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】人工甘味料として有用なＬ−アスパルチル−Ｄ−α−アミノアルカノイル−（Ｓ）−Ｎ−α−アルキルベンジルアミド類発明の名称本発明はＬ−アスパルチル−Ｄ−α−アミノアルカノイル−（Ｓ）−Ｎ−α−アルキルベンジルアミド類を含んでなる人工甘味料化合物に関す例えば米国特許第４．４１１．９２５号に開示されている如きＬ−アスパルチル−〇−アラニンーＮ−アルキルアミド類が人工甘味料として有用であることは知られている上記の構造により記される一連の化合物においては、報告された最も有効な物質は（＋／−）１−ブチルーツクロプロピルメチルアミンのし一アスパルチルーＤ −アラニンアミドであった（　Ｒ＋　＝　Ｒ２＝　Ｒ３＝　ＣＨｓ、ｎ＝０、ここで甘味効力（ｓｗｅｅｔｎｅｓｓ　ｐｏｔｅｎｃｙ）　（Ｓ　Ｐ）はスクロースの１２００倍であると報告されている）。さらに上記構造中のＲの性質が甘味効力に関して重要であることも強調されており、Ｒ＝ＣＩ（３（Ｄ−アラニン）が特に好ましい。構造を有するし一アスパルチルーＤ−アラニンアミド類の典型的な場合には、甘味効力はＲが増加するにつれて減少し、すなわち、Ｒ＝メチルに関しては５Ｐ＝１２００であり、Ｒ＝エチルに関しては５Ｐ＝５００であり、そしてＲ−イソプロピルに関しては５Ｐ＝１１０である。

Ｚｅｎｇ　ｃｔ　ａｌ、、　Ｊ、　Ａｇｒｉｃ、　Ｆｏｏｄ　Ｃｈｅｍ、、　３９．７８２−８５　（１９９１）はＬ−アスパルチル−Ｄ−アラニン−Ｎ−フェニルアミド類を開示しており、ここでベンセン環はメチル−置換基を有していてもよい・これらの化合物はＬ−アスパルチル−Ｄ−アラニンのアニリンアミド類と記載さイすることもある。スクロースの甘味の５００倍の甘味効力を有すると開示されている高度に置換された２、６−ノメチルアニリンアミト以外は、この群のアニリンアミド類の個々の員はスクロースの多くとも７５倍の旧法効力を有すると開示されている。このアニリンを基にした一連の化合物の個々のほのほとんどが有する比較的低い旧法効力の池に、これらの化合物はアニリン誘導体に関して知られる毒性の可能性９８４）が無味であったり、比較的苦かったりまたはスクロースの５０倍以下の甘味効力を有する一連のし一アスパルチルーＤ−アラニルーα−アミノ酸エステル類およびＬ−アスパルチル−〇−バリニルーα−アミノ酸エステル類を開示している。

発明の目的および要旨本発明の目的は経済的で安全で且つ一般的な反応物質を使用して高度の甘味効力を有する有用な化学的に安定な人工甘味料を提供することである。

本発明の他の目的は食品製造用に典型的に使用されている温度において高い熱安定性を有する人工甘味料を提供することである。

本発明は構造。

［式中、Ｒ，＝Ｈ，−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＴ−（３、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ：ｌ、− ＣＨ（ＣＨ３）２、−　Ｃ（ＣＨ３）３、　Ｃ）Ｉ　２０　ＣＨ３、ＣＨ２０Ｈまたはフェニルであり、ここてＲ２＝ＨまたはＣＨ３であり、Ｒ，、Ｒ４およびＲ５＝　Ｉ−１、−ＣＩ−１３または−Ｃ８２ＣＨ１であるか、或いはであり、ここでｎ＝ｏ、１．２．３．４であるコを有するし一アスパルチルーＤ −α−アミノアルカノイル−（Ｓ）−α−アルキルベンジルアミドを含んでなる人工甘味料化合物を提供するもの本発明の目的、特徴および利点を得る方法をさらに詳細に記載する。

これらの特定事項は当技術の専門家が発明を実施するという目的に関して発明をさらに精確に記載するものであるが、発明を記載されている特定聾様に限定するものではない。

アミノ酸類のカップリングに関する数種の既知の方法のいずれかを用にジペプチドをアミンとカップリングさせて希望するアミドを製造することにより、本発明のし一アスパルチルーＤ−アミノ酸アミド類が簡便に得られる。

例えば、以下に概略記載されている方法が有用であることが見いだされており、ここでＲ１およびＲ２はアルキル基である。

ｌ・・・・・・・Ｌ−アスパルチル−Ｄ−α−アミノアルカノイル−（Ｓ）−α−アルキルベンジルアミド上記反応順序の第一段階において、二重保護された（ｄｉｐｒｏｔｅｃｔｅｄ）アスパラギン酸をＮ−ヒドロキシスクシンイミドと縮合させて活性化され、たアスパルチル−Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステルを与える。この場合には、二重保護されたアスパラギン酸はβ−ベンジル−Ｎ−力ルホベンジルオキシ（ｒｃＢＺＪ）誘導体であり、それは商業的に入手可能である。ＣＢＺ−誘導体とヒドロキシスクシンイミドとの縮合はカップリング剤としてジシクロへキンルカルボジイミド（Ｄ　ＣＣ）を使用して行われる。ＤＣＣカップリング剤も既知の製造元から容易に入手可能である。

第二段階において、活性化されたアスパルチルスクシンイミドエステルをンオキサンー水とトリエチルアミンの中で適当なり一アミノ酸と反応させてβ−ベンツルーＮ−カルポベンノンオキシーＬ−アスパルチル−Ｄ−アミノ酸を製造することがてきる。好適なり一アミノ酸類には、Ｄ−アラニン、Ｄ−バリン、Ｄ−α− アミノ酪酸、Ｄ−フェニルグリノンおよびＤ−α−アミノペンタン酸が包含される。本発明の最も好適なり一アミノ酸類はＤ−アラニン、Ｄ−α−アミノ酪酸およびＤ−／＜リンである。

第三段階において、第二段階の反応生・酸物をＤＣＣで活性化しそしてジオキサン中で適当なアミンとカップリングさせてβ−ベンジル−Ｎ−カルボベンジルオキシーし一アスパルチルーＤ−アミノ酸アミドを与えることができる。本発明の好適なアミン類には、例えばα−メチルペンシルアミン、α−エチルベンジルアミン、α−イソプロピルベンジルアミン、α−１−ブチルベンジルアミン、α− ｎ−プロピルベンノルアミンおよびα−イソ−ブチルベンジルアミンの如きアミン類が包含さ第１る。

これらのアミン類の（Ｓ）−エナンチオマーまたはラセミ性混合物を使用スルコともできる。好適には（Ｓ）−エナンチオマーが使用される。本発明の最も好適なアミンは（Ｓ）−α−エチル−ベンジルアミンである。最終段階において、アルコール溶媒中で触媒としてＰｄ／Ｃを使用する接触水素化による第三段階の生成物の保護基除去により甘味料化合物力（得られる。

上記の方法は簡便であり且つ下記の実施例に記載されてしする全ての化合物の製造において使用できるが、同等に有利であると証されて（Ｘるイ也の方法を想定することもてきる。例えば、米国特許第４．４１１，９２５号に記載されているように、第一および第三段階の酸基の活性化をクロロ蟻酸アルキルおよび第三級アミン塩基をＤＣＣの代わり（こ使用して行うこともてきる。さらに、アスｌ＜ルチン酸部分に対する他の保護基、例えばβ−ｔ−ブチルエステルおよびＮ−ｔ −ブトキンカルボニルの組み合わせ、の使用も想定できる。この場合には、段階４における保護基除去は接触水素化よりむしろ酸触媒作用を必要とするであろう。

本発明の化合物の第二の好適な製造方法は、示されているように、第一段階としてＮ−保護されたα−アミノ酸と（Ｓ）−アルキルベンジルアミン（　Ｒ　２　Ｎ　Ｈ　２　）とのカップリングを含んでおり、ここでＲ１およびＲ２はアルキル基であるし一アスパルチルーＤ−α〜アミノアルカノイル−（Ｓ）−α−アルキルベンジルアミド第二段階において保護基が除去される。カルボベンジルオキシ（ＣＢＺ）基の場合には保護基は接触水素化により除去される。この新規なアミンを次に第三段階においてＮ−カルボベンジルオキシ−β−ベンジル−Ｌ−アスパラギン酸および例えばＤＣＣの如き縮合剤と反応させてＮ−カルボヘンジルオキシーβ −ベンノルアスパルチル−Ｄ−アミノ酸（Ｓ）−α−アルキルベンノルアミドを製造する。次に第四段階においてＰｄ／Ｃ触媒上での既知の水素化方法を使用する保護基の接触除去により甘味料生成物が得られる。

第一の方法の如く、例えばｔ−ブチルエステルおよびＮ−ｔ−ブトキノカルボニル基の如き他のアスパルチン酸保護基を使用することもできる。ＤＣＣの代わりに例えばクロロ蟻酸アルキルの如き他の酸活性化試薬を使用することもできる。

第二方法のさらに別の変法は第三段階のＮ−カルボベンジルオキシ−β−ベンジルアスバルチン酸を例えばＮ−カルボペンシルオキシ−またはＮ　−ＣＨＯ同族体の如きＮ−保護された無水アスパルチル酸で置換スることを含む。次にＮ−カルボベンジルオキシ基の場合にはＰｄ／Ｃ上での水素化を使用してまたはＮ　− ＣＨＯ基の場合には水性酸を使用して保護基除去を行うことができる。アミン類と無水アスパルチン酸類とのカンプリングでは少量の望ましくないβ−アスパルチルアミド類を与えるが、それらは最終生成物から分別結晶化により除去することができる。

無水Ｎ−カルボベンノルオキシーアスバルチン酸の使用に関しては、Ｃ９Ｐヤン（Ｙａｎｇ）およびＣＳスス−Ｓｕ）、ザ・ツヤ−ナル・オブ・ザ・オーカニツク・ケミストリイ（Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、）　、５↓　５１８６（１，９８６）を参照のこと。無水Ｎ　−ＣＨＯアスパルチル酸に関しては、米国特許第３．８７９．３７２号または米国特許第３．９３３．７８１号を参照のこと。

本発明で使用されるα−アルキルベンジルアミン類は当技術で既知であり、そしてエタノール中でナトリウムを用いる対応するケ］・キシムの還元により製造てきる。ケトキノム類は商業的に入手可能な対応するケトン類から得られる。実施例で使用されるアミン類は文献値に相当する沸く並びにそれらの指定構造と一致する’Ｈおよび１３ＣＮＭＲスペクトルを有していた。

そのままで購入できる（Ｒ）−α−および（Ｓ）−α−メチルベンジルアミン類の場合以外は、α−アルキルベンジルアミン類はラセミ性混合物として製造された。合成アミン類の１種であるα−エチルベンジルアミンを分割すると、主として（Ｓ）−異性体が甘味をもたらすということが示された。分割はラセミ性アミンのＬ−（＋）−ｆｉ石石塊塩９５％エタノールからの５回の再結晶化により行われる。

その他の物質、すなわちＮ−カルボベンジルオキシ−β−ベンジルアスバルチン酸、ヒドロキシスクシンイミド、ノンクロヘキシル力ルポジイミド（ＤＣＣ）　、およびＤ−アミノ酸類、例えばＤ−アラニン、Ｄ−バリン、Ｄ−α−アミノ酪酸、Ｄ−フェニルグリノン酸およびＤ−α−アミノペンタン酸類は全て商業的に容易に入手できる。

開示されている本発明の甘味料に関する甘味効力測定結果は表１−４にまとめられている。甘味効力は４人の味鑑定人が試験化合物の種々の希釈液の甘味をアスパルターメ（ａｓｐａｒｔａｍｅ）の２００ｐｐｍ当量溶液と比較することにより測定され、ここでアスパルターメの甘味はスクロースの１８０倍であるとされる。

Ｌ−アスパルチル−Ｄ−α−アミノアルカノイル−（Ｓ）−Ｎ−α−アルキルヘンノルアミド類に関しては、それ自体は新規であるベンジル基の存在が種々の同族体に関して高い甘味効力を示す。例えば、表１の結果はＲ−エナンチオマーより増加したＳ−エナンチオマーに関する甘味効ブＪ、エチル−、プロピル−および仁−ブチル−α−アルキルベンジルを有する化合物に関する高い甘味効力を示している。さらに、米国特許第４．・１１１．９２６号の化合物とは対照的に、表２に示されているデータは一般的に表２に示されている化学構造のＲ，基の寸法増加が甘味効力の増加をもたらすことを示している。しかしながら、ｎ−プロピル基誘導体はメチル−、エチル−またはイソプロピル−基調導体より甘味が低いことが見いだされており、Ｒ１の寸法に関する限度があることを示している。

表２における最高効ノＪのＤ−アミノ酸であるバリンと表１における最高効力の α−アルキルヘンノル置換基である（Ｓ）−α−エチルベンジルとの組み合わせが最高の全体的甘味効力を有する化合物を製造することが予測される。実際に、表３はＬ−アスパルチル−Ｄ−バリン−（Ｓ）−Ｎ−α−エチルベン／ルアミドがスクロースの１５００倍の七味効力を有することを示している。しかしながら、表３はＬ−アスパルチル−Ｄ−α−アミノ酪酸−（Ｓ）−Ｎ−α−アルキルヘンノルアミドに関するスクロースの２５００倍という予期せぬほど高い甘味効力を示している。

表３の結果は、従って、Ｌ−アスパルチル−Ｄ−α−アミノ酪酸−（Ｓ）Ｎ−α −アルキルヘンノルアミドおよびＬ−アスパルチル−Ｄ−バリン−（Ｓ）−Ｎ− α−アルキルヘンノルアミドが本発明の最も好適な甘味料であることを示している。

表，１の結果は、示されている化合物の各々に関してベンジル基の芳香族環のメチル化が甘味効力の減少をもたらすことを示している。

（Ｌ）−アスパルチル＝（Ｄ）−アラニンアミド類の甘味効力に対するアミン構造の影響一ＣＨ２Ｃ１１３（Ｒ．　Ｓ）　２　７　０Ｈ３一ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３（Ｒ．Ｓ）　１３５しくＬ）−アスパルチル−（Ｄ）−アミノ酸（Ｓ）−α−メチルベンジルアミド類の甘味効力に対する（Ｄ）−アミノ酸構造の影響−ＣＨ２Ｃｌ−１３３６０ −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３９０ＣＨ。

本発明の甘味料化合物およびそれらの生理学的に許容可能な塩類はそ表３Ｌ−アスパルチル−Ｄ−アミノ酸−（Ｓ）−α−エチルベンジルアミド類の甘味効力に対するＤ−アミノ酸変化の影響ＲＳＰ（スクロースの倍数） −ＣＨ２Ｃｌ、　２．５００表４（Ｌ）−アスパルチル−Ｄ−アラニン−（Ｒ，Ｓ）−α−メチルベンジルアミド類の甘味に対する芳香族メチル化の影響ブリザーブなど：乳製品、例えばアイスクリーム、サワークリームおよれらの高い甘味効力、それらの物理的形状および安定性の観点で甘味料としての利点を有する。それらは一般的に結晶性の、非− 吸湿性の、水溶性固体である。それらは一般的な使用基準では望ましくない舌ざわりや苦い風味性質の全くない甘い味を有することにより特徴づけられている。

本発明の化合物は甘味料として使用するのに適する種々の形に製造することができる。使用できる典型的な形は固体、例えば粉末、錠剤、顆粒および糖衣光、並びに液体形、例えば溶液、懸濁液、シロップ、乳化液、並びに食用物質との組み合わせに特に適する他の一般的に使用されている形である。これらの形は本発明の化合物またはそれらの生理学的に許容可能な塩類を単独でまたは無毒の１法科担体、例えば甘味料と共に一般的に使用されている無毒物質と共に含んでなる。

そのような適当な担体には、液体、例えば水、エタノール、グリセロール、トウモロコノ浦、ビーナツツ浦、大豆油、ゴマ油、プロピレングリコール、トウモロコノノロ、プ、メープルシロップおよび液体パラフィン、並びに固体、例えばソルビトール、クエン酸、ラクトース、セルロース、澱粉、デキストリン、改質澱粉、多糖類、例えばポリデキストロース（例えば米国特許第３．７６６．１６５号および第３．８７６．７９４号参照）、燐酸カルシウム（−１二または三塩基性）および硫酸カルシウムが包含される。

不発明の甘味料を使用して経口的に摂取可能な製品中で希望するゼ味性質を与えることがてきる。個々の摂取可能な物質の例には、果実、野菜、ノユース、肉製品、例えばハム、ヘーコンおよびソーセージ、卵製品、濃縮果実、セラチンおよびセラチン様製品、例えばジャム、セリ−１びツヤ−ベント：糖衣製品、糖蜜を含むシロップ：トウモロコシ、小麦、ライ麦、大豆、カラス麦、米および大麦製品、堅果の実および堅果製品、飲料、例えばコーヒー、茶、炭酸入りおよび炭酸なしのソフトドリンク類、ビール、ワインおよび酒：糖菓、例えばキャンデーおよび果実風味入りドロップ、香辛料、例えばハーブ、スパイスおよび調味料、風味強化剤、例えばグルタミン酸−ナトリウム並びにチューイングガムが包含される。甘味料は調合済み包装製品、例えば食物は法科、液体甘味料、水を用いる調合で炭酸なし飲料を生ずる粒状風味混合物、インスタントプリンミックス、インスタントコーヒーおよび茶、コーヒー漂白剤、麦芽入り粉ミルクミックス、ベット食品、家畜食品、タバコおよび個人用健康管理製品、例えば口δし浄液および歯磨き、並びに専売および非−専売薬剤調合物、並びに食品、薬剤および雑貨工業の他の製品中でも有用である。ｐＨ７におけるそれらの高い熱安定性のために、これらの甘味料は例えばパン、クツキー、ケーキ、パンケーキ、ドーナツなどを製造するための粉末状ベーキングミックスの如きベーキング用途に向いている。特に好適な甘味料入り可食性組成物（ｓｗｅｅｔｅｎｅｄ　ｅｄｉｂｌｅ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉ。

ｎｓ）は、１種もしくはそれ以上の主題甘味料を含有する炭酸入り飲料である。

甘味料は冷凍デザート、チューイングガム、歯磨き、薬品または他の経口的に摂取可能な物質中ので使用することもできる。

本発明の甘味ｆ４は当技術で既知の他の甘味料、例えばスクロース、フルクトースおよび他のポリオール類、並びに池の高性能の非−栄養甘味料と配合することもでき、後者にはサッカリン、ンクラメート（ｃｙｃｌａｍａｔｃ）、アスパルチルメ、アセスルファーメ（ａｃｅｓｕｌｆａｍｅ）　−Ｋ、アリターメ（ａｌｉｔａｍｅ）、スクラロース（ｓｕｃｒａｌｏｓｅ）、ステヴイオシド（ｓｔｅｖｉｏｓｉｄｅ）などが包含されるがそれらに限定されるものではなく、それらは可食性物質を甘くするために有用である。特に有用なものは本発明の甘味料とサッカリンまたはその生理学的に許容可能な塩との配合物である。サッカリン塩の例には、ナトリウム、カリウム、カルシウムおよびアンモニウム塩類が包含される。本発明の甘味料の例には、それらの硫酸塩、マレイン酸塩、塩酸塩、炭酸塩、燐酸塩、クエン酸塩、安息香酸塩が包含される。サッカリンとの配合物では、本発明の化合物は良く知られているす、カリシの望ましくない苦い後味を少なくしたりまたは完全に遮断することができる。

本発明を下記の実施例によりさらに説明する。

この実施例は次の実施例で使用される保護されたジペプチドの製造を記載するものである。

５０ｇのＮ−ペンジルオキシカルボニルーβ−ベンジル−し−アスパラキン酸（１４ミリモル）、１００ｍ１のテトラヒドロフラン、２゜８８ｇ　（１４ミリモル）のノンクロヘキシルカルボンイミドおよび１゜６１ｇ（１４ミリモル）のＮ −ヒドロキシスクシンイミドのａ＝物を室温で一夜撹拌した。溶液を次に濾過し、そして濾液を蒸発させて濃い油を与えた。この油に８０ｍ１のジオキサンを加え、次に１．５ｇ（１６６ミリモル）のＤ−アラニン、１０ｍ１のジオキサン、２０ｍ１の８２０および１．８５ｍ１　（１，３４ｇ、１３．３ミリモル）のトリエチルアミンの溶液を加えた。

混合物を再び室温で一夜撹拌した。溶液を濾過し、そして濾液を約２５ｍ１に濃縮した。残渣を１００ｍ１のＨ，Ｏで希釈し、１０％８３Ｐ０４でｐＨ２，０に酸性化し、そして１００ｍ１の酢酸エチルで２回抽出した。−緒にした酢酸エチル層を１００ｍ１のＨ２Ｃおよび５０ｍ１の食塩水で逆洗浄した。Ｎ　ａ　、Ｓ　０４上で乾燥した後に、酢酸エチル層を蒸発させて白色固体を与えた。これを酢酸エチル−ヘキサンから結晶化させて４．２ｇを与えた、融点１６５−６７℃ 。母液から５℃において３０３ｍｇの第二生成物を得て、４．５ｇ（７５％）の合計収量を与えた。文献（米国特許第４．４１１，９２５号）は融点１５８−５９°Ｃを示している。

同様な工程においてＤ−アラニンを相当する重量の適当なり一アミノ酸で置換して、Ｎ−カルボベンジルオキシ−β−ベンジル−Ｌ−アスパルチル−Ｄ−バリン（５７％、融点９３−９６°Ｃ）、Ｎ−カルボベンジルオキシ−β−ベンジル− Ｌ−アスパルチル−Ｄ−α−アミノ酪酸（５７％、融点１５１−５３°Ｃ）　［米国特許第４，５７１．３４５号、融点１５０−５２６Ｃ］　、Ｎ−カルボベンジルオキシ−β−ベンジル−し−アスパルチル−Ｄ−フェニルグリノン（５４％、融点６４−６７６Ｃ）およびＮ−カルポベンジルオキシーβ−ベノンルーＬ− アスパルチル−Ｄ−α−アミノペンタン酸（７３％、融点９１−９５°Ｃ）を製造した。

５Ｑｍｌのフラスコ中で５００ｍｇ　（１，１７ミリモル）のＮ−ペンジルオキシカルボニルーβ−ベンジル−Ｌ−アスパルチル−Ｄ−アラニン、０．１６ｍ　ｌ　（１５０ｍｇ、１２４ミリモル）の（Ｓ）−ａ−Ｊチｎｖ−ベンジルアミド、２４１ｍｇ（１，１７ミリモル）のノンクロヘキシルカルホジイミト、２１０ｍｇ　（１，１７ミリモル）のＮ−ヒドロキシ−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシイミドおよび２５ｍ１のジオキサンを混合した。溶液を室温で一夜撹拌しそして濾過した。濾液を次に蒸発させて固体とした。これを５０ｍ１の酢酸エチル中に溶解させ、３０ｍ１の５％水性クエン酸で２回、３Ｑｍｌの４％水性ＮａＨＣＯ３で２回そして３Ｑｍｌの食塩水で２回洗浄し、Ｍ　ｇ　Ｓ　Ｏ４上で乾燥しそして蒸発させて０．６６ｇの白色固体を与えた。これを酢酸エチル／ヘキサンから再結晶化させて０．５５ｇ　（１，０４ミリモル、８９％）の白色結晶を与えた、融点１６８−７０°Ｃ０’ＬＩ　ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣＩ　３）　、δ　：　７．２７−７．３３　（ｍ。

Ａ　ｒ　−■＋、　１５Ｈ）　、７　、２　（ｄ、−Ｎ−Ｈ，１１（）　、７　。　０　（ｄ、−ＮＨ。

ＬＨ）　、６．０　（ｄ、−Ｎ＋−１，１ｌ−１）　、５．０７　（ｓ、ＯＣＨ２，２Ｈ）、５．０５　（ｓ、０ｃＨ２，２Ｈ）　、４．４　４．６　（ｍ、Ｎ　ＣＨ，３Ｈ）、２．６５−３．１　（ｄｄ、−ＣＨ７−，２Ｈ）　、１．４　（ｄ、Ｃ−ＣＨ３゜３Ｈ）　、　１．３　（ｄ、Ｃ−ＣＨ３，３）ｆ）１：ｌ（：　Ｎ〜ＳＲ（５０ＭＨｚ、　ＣＤＣＩ　３）　、６１７３．６　（−Ｃｏｏ− ）、１７３．０　（−ＣＯＮ）−１１７２，６（−ＣＯＮ）　、１５８．０（− ０ＣＯＮ−）　、１４５．６　（−Ａｒ−）　、１３７．９　（−Ａｒ）、］、３７．３（−、八　ｒ）　、１３０．２−１３０．７　（ｍ、−Ａｒ）　、　６９．３（−〇−ＣＨ２−）　、６８．８　（−ＣＨ２−０）　、５３．４（、へ　ｒ　ＣＨＮ）　、　５　］、、１　（ＣＨＮ）　、５０．７　（ＣＨＮ）　、３８、１　（−Ｃｌ１２−）　、２３．８　（−ＣＨ３）　、１９．５　（−ＣＨ３）（ｂ）Ｌ−アスパルチル−〇−アラニンーＮ−（Ｓ）−α−メチル−ベンジルアミド０．５５ｇ　（１，０４ミリモル）のＮ−ベンジルオキシカルボニル−β−ベンジル−し−アスパルチル−Ｄ−アラニン−（Ｓ）−α−メチル−ベンジルアミドを５０ｍ１のメタノール中に溶解させた。これに０．０６ｇの活性炭上１０％Ｐｄを加えた。混合物を４０ｐｓｉにおいて一夜にわたり水素化した。触媒をセライト（Ｃｅｌｉｔｅ）”フィルター物質（セライト・コーポレーション、ロンポク、カリフォルニアから入手可能）を通す濾過により除去し、モして濾液を蒸発させて０．４３　ｇの固体を与えた。これを次に２００ｍ１の水中に溶解させそして濾過して少量の担持されていたジシクロへキンルー尿素を除去した。濾液を凍結乾燥して０゜２６ｇ（０，８５ミリモル、８２％）の白色固体を与えた。融点１９４−９６°Ｃ０［ａ］ｏ＝＋４１．５°（１，００ｍ１のメタノール中１３０ｍｇ）。

’ＨＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤ３０Ｄ）、δ：　７．２６−７．４　（ｍ。

−Ａｒ−Ｈ，５Ｈ）　、５．００　（ｍ、Ｎ−ＣＨ−、ＩＨ）　、４．３７−４．４２　（ｍ、Ｎ−ＣＨ、ＬＨ）　、３，９５　４．１　（ｍ、Ｎ　ＣＨ、ＬＨ）、２．６０　２．７１　（ｍ、ＣＨ２，２Ｈ）　、１．４４　（ｄ、ＣＨ３，３Ｈ）、１．３８　（ｄ、−ＣＨ３，３Ｈ）。

１３ＣＮ？ｖＩＲ（５０ＭＨｚ、　Ｄ２０）　、６１８０．５　（Ｃｏ）、１７８．７　（Ｃｏ）、１７３．８　（Ｃｏ）、１４８．０　（Ａｒ）、１３３４．１３２０．１３０．４　（Ａｒ）　、５４．９．５４．４．５３．９　（ＣＨＮ）　、４１．６　（ＣＨ２ＣＯ）　、２５．５　（ＣＨ３）および２１、１　（ＣＣＨ３）。

甘味−スクロースの１８０１８０　（１４味効力は既知の方法を用いて２００ｐｐｍのアスパルターメ溶液に対する比較により測定され、アスパルチルメに関してはスクロースの１８０倍の甘味効力値を採用した。）実施例３　Ｌ−アスパルチル−Ｄ−α−アミノ酪酸−Ｎ−（Ｓ）−α−メチルベンジルアミドの合成実施例２の工程に従い、Ｎ−カルボベンジルオキシ−β−ベンノンーし一アスパルチルーＤ−アラニンの代わりにＮ−カルボベンジルオキシ−β−ベンジル−し −アスパルチル−Ｄ−α−アミノ酪酸を使用してＬ−アスパルチル−Ｄ−α−アミノ酪酸−Ｎ−（Ｓ）−α−メチルベンノルアミドを合成した。

保護された中間生成物の収率−５６％、融点、１４２−４６°Ｃ甘味料の収率−９９％、融点１７６−７８℃甘味−スクロースの３６０倍実施例２の工程に従い、Ｎ−カルホベンノルオキシーβ−ベンジル−Ｌ−アスパルチル−Ｄ−アラニンの代わりにＮ−カルホベノンルオキシーβ−ヘンシル−し −アスパルチル−〇−α−ペンタン酸を使用してＬ−アスパルチル−Ｄ−α−アミノペンタン酸−Ｎ−（Ｓ）−α−メチルベンジルアミドを合成した。

保護された中間生成物の収率−６９％、融点、１５８−６１°Ｃ甘味料の収率− ３６％、融、屯２０３−０５°Ｃ甘味−スクロースの９０倍実施例５　Ｌ−アスパルチル−Ｄ−バリン−Ｎ−（Ｓ）−α−メチルペ実施例２の工程に従い、Ｎ−カルボベンジルオキシ−β−ベンジル−Ｌ−アスパルチル− Ｄ−アラニンの代わりにＮ−カルボベンジルオキシ−β−ベンジル−し−アスパルチル−Ｄ−バリンを使用してＬ−アスパルチル−Ｄ−バリン−Ｎ−（Ｓ）−α −メチルベンジルアミドを合成した。

保護された中間生成物の収率−７１％、融点、１７８−８０°Ｃ甘味料の収率− ４５％、融点２３５°Ｃ（分解）甘味−スクロースの５４０倍実施例２の工程に従い、Ｎ−カルボベンジルオキシ−β−ベンジル−し−アスパルチル−Ｄ−アラニンの代わりにＮ−カルボベンジルオキシ−β−ベンジル−し −アスパルチル−Ｄ−フェニルグリシンを使用してＬ−アスパルチル−Ｄ−フェニルグリシン−Ｎ−（Ｓ）−α−メチルベンジルアミドを合成した。

保護された中間生成物の収率−４６％、融点、１６０−６４℃甘味料の収率−４４％、融点２１１−１３°Ｃ甘味−スクロースの２７０倍実施例２の工程に従い、（Ｓ）−異性体の代わりに（Ｒ）−α−メチルベンノルアミンを使用してＬ−アスパルチル−Ｄ−アラニン−Ｎ−（Ｒ）−α−メチルベンジルアミドを合成した。

保護された中間生成物の収率−８８％、融点、１６７−６９°Ｃ甘味料の収率− ８２％、融点１９８−２００℃甘味−スクロースの１０倍以下実施例２の工程に従い、（Ｓ）−α−メチルベンジルアミンの代わりに（Ｒ，Ｓ）−α−エチルベンジルアミンを使用してＬ−アスパルチル−Ｄ−アラニン−Ｎ −（Ｒ，Ｓ）−α−エチルベンノンアミドを合成した。

保護された中間生成物の収率−８６％、融点、１３３−３４．５°Ｃ甘味料の収率−８７％、融点１８０−８３°Ｃ目味−スクロースの２７０倍実施例２の工程に従い、（Ｓ）−α−メチルヘンノルアミンの代わりに（Ｒ，Ｓ）−α−イソプロピル−ベンノルアミンを使用してＬ−アスパルチル−１）−アラニン−Ｎ−（Ｒ，Ｓ）−α−イソプロピルベンジルアミドを合成した。

保護された中間生成物の収率−７８％、融点、１３５−３９°Ｃ甘味料の収率− ９０％、融点１８７−９１°Ｃ甘味−スクロースの１８０（音実施例２の工程に従い、（Ｓ）−α−メチルヘンノルアミンの代わりに（Ｒ，Ｓ）−α−ｔ−ブチルヘンシルアミンを使用して１、７スバルチルーＤ−７ラニンーＮ−（Ｒ，Ｓ）−α−１−ブチルベンジルアミドを合成しｊこ。

保護された中間生成物の収率−７７％、融点（非晶質）甘味料の収率−９０％、融点１５８−６３°Ｃ甘味−スクロースの１５０倍実施例２の工程に従い、（Ｓ）−α−メチルベンジルアミンの代わりに（Ｒ，Ｓ）−α−ｎ−プロピルベンジルアミンを使用してＬ−アスパルチル−１）−７ラニンーＮ−（Ｒ，Ｓ）−α−ｎ−プロピルベンジルアミドを合成した。

保護された中間生成物の収率−８４％、融点、１５３−５５°Ｃ甘味料の収率− ８３％、融点１８１−６℃甘味−スクロースの９０倍実施例２の工程に従い、（Ｓ）−α−メチルベンジルアミンの代わりにα−フェニルヘンノルアミンを使用してＬ−アスパルチル−Ｄ−アラニン−Ｎ−α−フェニルベンノルアミドを合成した。

保護された中間生成物の収率−８３％、融点、１６５−６８°Ｃ甘味料の収率− ５１％、融点１９３−９５°Ｃ甘味−スクロースの１８０＠実施例１３．　Ｌ−アスパルチル−Ｄ−アラニン−Ｎ−α−ノクロブロピルベンジルアミドの合成実施例２の工程に従い、（Ｓ）−α−メチルベンジルアミンの代わりに（Ｒ，Ｓ）−α−ンクロプロビルベンジルアミンを使用してＬ−アスノくルチル−Ｄ−アラニン−Ｎ−α−シクロプロピルベンジルアミドを合成した。

保護された中間生成物の収率−６２％、融点１６２−６°Ｃ甘味料の収率−９３％、融点１８８−９０°Ｃ甘味−スクロースの１．０８０倍２５０ｍ１の４％水性炭酸ナトリウムに３．２２ｇ　（１１，３ミリモル）のＬ −（＋）−酒石酸（Ｓ）−α−エチルベンジルアミン（融点１７６−７９９Ｃ）を加えた。混合物を１２５ｍ１の塩化メチレンで２回抽出し、−緒にした塩化メチレン抽出物をＮ　ａ　２Ｓ　Ｏ４上で乾燥し、そして〈２５°Ｃおよび２０ｍｍにおいて蒸発させて液体を与えた。これを１０ｍ１のジオキサン中に溶解させ、そして５．０ｇ　（１１，３ミリモル）のＮ−カルホベンノルオキシーβ−ヘンシル−Ｌ−アスパルチル−Ｄ−α−アミノ酪酸、２００ｍ１のジオキサン、２．５ｇ（１２，１ミリモル）のシンクロへキ／ルカルボジイミドおよび１．２５ｇ　（７，０ミリモル）のＮ−ヒトロキ／−５−ノルボルネン２．３−ノカル不キノイミドの撹拌されている混合物に加えた。混合物を室温で一夜撹拌し、次に濾過しそして濾液を蒸発させて濃い油とした。油を３００ｍ１のクロロホルム中に溶解させそして２００ｍ１の４に水性クエン酸で２回、１５０ｍ１の４％水性Ｎ　ａ　ＨＣＯｓで３回そして１００ｍ１の０２０で洗浄した。クロロホルム層をＮ　ａ　２　Ｓ　Ｏ４上で乾燥しそして溶媒を蒸発させて非晶質固体を与えた。酢酸エチルおよびヘキサンから再結晶化させて５．５５ｇ　（９，９３ミリモル、８８％）の保護された甘味料を生成した、融点１３４−３６℃。

５．２５ｇ（９，４ミリモル）の上記段階（ａ）の生成物の１００ｍ１のメタノール中溶液に４０Ｑｍｇの１０％Ｐｄ／Ｃ触媒を加え、そして混合物を４０ｐｓ　ｉにおいてバルンニーカー上で３時間にわたり室温で水素化した。触媒をセライト８フイルター物質床を通す濾過により除去し、そして濾液を蒸発させて白色固体を与えた。これを９５％エタノールおよびアセトニトリルから結晶化させて１．５６ｇ　（４，６６ミリモル、４９．６％、融点１９’１−９８°Ｃ）のＬ −アスパルチル−Ｄ−α−アミノ−酪酸−Ｎ−（Ｓ）−α−エチルベンジルアミドを与えた。第二の生成物も得られた：０．３９７ｇ　（１，１８ミリモル、１２．６％、融点１９５−９７°Ｃ）。

’ＨＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤ３０Ｄ）　、δ　：　７．２　（ｍ、ＡｒＨ，５Ｈ）、４．６０　（ｍ、　−Ｎ−Ｃ旦（Ｒ）Ｃｏ−、ＩＨ）　、４．２０　（ｍ。

−ＮＣ旦（Ｒ）（Ｃｏ）、ＩＨ）　、３．９４　（ｍ、−Ｃ旦（Ｒ）Ａ　ｒ、　Ｉ　Ｈ）、１３ＣＮＭＲ（５０ＭＨｚ、　ＣＤ３０Ｄ）　、δ　１７５．１．１７８２および１８０．９　（Ｃｏ）、１３２．３．１３２．６．１３４０．１４８．７　（Ａｒ）　、６１．１　（ＮＨＣＨ（Ｒ）Ａｒ）　、６０．７（ＮＨ二ＨＣＯ）　、５６．７　（Ｎ且ＨＣＯ）　、４２．８　（ＣＨｚＣＯ）、３４．７　（ＣＨ２）　、３１．３　（ＣＨ２）　、１５．８　（ＣＨ３）　、および１５、０　（ＣＨ３）。

甘味−スクロースの２５００倍。

実施例１４の工程に従い、Ｎ−カルボベンジルオキシ−β−ベンジ、レーし一アスパルチルーＤ−α−アミノ酪酸の代わりにＮ−カルポベンジルオキシーβ−ベンジル−し−アスパルチル−〇−バリンを使用してＬ−アスパルヂルー〇−バリン−Ｎ−（Ｓ）−α−エチルベンジルアミドを合成した。

保護された中間生成物の収率−５４％、融点、１６７−７１°Ｃ甘味料の収率− ４２％、融点２２１−２２°Ｃ甘味−スクロースの１５００倍実施例１６　コーラ飲料Ｌ−アスパルチル−Ｄ−α−アミノ酪酸−Ｎ−（Ｓ）−エチルベンジルアミド（０，１６ｇ）を５００ｍ１の水中に溶解させそして量を１リツトルに調節した。

クエン酸（１ｇ）、燐酸（２ｇ）、キャラメル着色料（１０ｇ）、コーラ風味料（１０ｇ）およびベンゾエート防腐剤（２ｇ）を甘味料のリンドル溶液中に溶解させた。生じた濃縮コーラを３す１．トルの水で希釈して単位強度の飲料を与えた。炭酸処理しておいしい甘味を有する満足のいく発泡性の炭酸入りコーラ飲料を生成した。

実施例１７．　柑橘類飲料１６０ｍｇのＬ−アスパルチル−Ｄ−α−アミノ酪酸−Ｎ−（ｓ）−エチルベンジルアミドを１リツトルの水中に溶解させた。これに４．５ｇのクエン酸、２ｇの安息香酸ナトリウムおよび１０ｇの柑橘類香味料を加えた。生じた濃縮柑橘類を３リツトルの水で希釈して単位強度の飲料を与えた。上記の如く炭酸処理しておいしい甘味を有する満足のいく発泡性飲料を生成した。

実施例１８．　ダイエツト性（ｄｉｅｔｅｔｉｃ）物硬質キャンデー下記の組成および工程に従い硬質キャンデーを製造した：成分　重量％（概略）甘味料　−ｍ− ＦＤおよびレッド＃４０（１０％水性）　０．０５チエリー香味料　０．１クエン酸　１．０ポリデキントロ一ス本　７０水　３０本米国特許第３．７６６．１６５号甘味料はここに開示されているようなＬ−アスパルチル−Ｄ−α−アミノアルカノイル−（Ｓ）−Ｎ−α−アルキルベンノンアミド、例えばＬ−アスパルチル− Ｄ−α−アミノ酪酸−８−α−エチルベンジルアミドまたはＬ−アスパルチル− Ｄ−バリン−８−α−エチルベンジルアミドである。甘味料の添加量は甘味料の甘味効力に依存して変化する。

小さいビーカー中で甘味料を水中に溶解させ、着色料、香味料およびクエン酸を加え、そして良く混合して溶解させる。別のビーカー中でポリデキシトロースおよび水を一緒にする。１４０’Ｃに加熱しながら撹拌し、次に自然に１２０°− １２５℃に冷却する。小さいビーカーからの他の成分を加えそして充分に混合または混練する。物質を油でコーティングされた大理石スラブに移しそして自然に７５°−８０°Ｃに冷却する。

物質を油でコーティングされた圧こんローラーを通して抽出する。

実施例１９．　ゼラチンデザート下記の組成および工程に従いゼラチンデザートを製造した。

ゼラチン２２５棒　１５クエン酸　０．３６クエン酸ナトリウム　０．２６ストロベリー香味料　０．０６甘味料　−ｍ− 沸騰水　４９冷水　４９甘味料はここに開示されているようなし一アスパルチルーＤ−α−アミノアルカノイル−（Ｓ）−Ｎ−α−アルキルベンジルアミド、例えばＬ−アスパルチルーＤ−α−アミノ酪酸−８−α−エチルベンジルアミドまたはＬ−アスパルチル− Ｄ−バリン−８−α−エチルベンジルアミドである。甘味料の添加量は甘味料の甘味効力に依存して変化する。

最初の５成分を予備混合し、沸騰水に加えそして撹拌して完全に溶解させる。冷水を加えそして激しく撹拌する。乗せ皿に移しそして固まるまで冷蔵する。

実施例２０．　低カロリー食卓甘味料下記の組成に従い低カロリー食卓甘味料を製造した。

Ａ下記の成分を配合することにより粉末形の甘味料を製造した。

成分　重量％（概略）甘味料　−ｍ− 結晶性ソルビトール　４９５デキストリム（デキストロース当量１０）　５０グルタミン酸−ナトリウム　０．０２グルコモーゾルターラクトン　０．０２クエン酸ナトリウム　０．０２七味料はここに開示されているようなＬ−アスパルチル−Ｄ−α−アミノアルカノイル−（Ｓ）−Ｎ−α−アルキルベンジルアミド、例えばＬ−アスパルチル− Ｄ−α−アミノ酪酸−８−α−エチルベンジルアミドまたはＬ−アスパルチル− Ｄ−バリン−８−α−エチルベンジルアミドである。甘味料の添加量は甘味料の甘味効力に依存して変化する。

Ｂ液体形の食卓甘味料を下記の如くして製造した。

成分　重量％（概略）安り香酸ナトリウム　０．１０甘味料はここに開示されているようなＬ−アスパルチル−Ｄ−α−アミノアルカノイル−（Ｓ）Ｎ−α−アルキルベンジルアミド、例えばＬ−アスパルチル−Ｄ −α−アミノ酪酸−８−α−エチルベンジルアミドまたはＬ−アスパルチル−Ｄ −バリン−８−α−エチルベンジルアミドである。甘味料の添加量は甘味料の甘味効力に依存して変化する。

実施例２１　冷凍デザート下記の組成に従い一般的実施法によりバニラ無糖冷凍デザートを製造しＩこ。

ヘビークリーム（３５％乳脂肪）２３無脂肪乳固体　１０モノ−およびングリセリド乳化剤　０．２５ポリデキストロ一ス本　１１水　５４甘味料　００６セラチン（２２５捧　）０５本米国特許第３．７６６．１６５号甘味料はここに開示されているようなし一アスパルチルーＤ−α−アミノアルカノイル−（Ｓ）−Ｎ−α−アルキルベンジルアミド、例えばＬ−アスパルチルーＤ−α−アミノ酪酸−８−α−エチルベンジルアミドまたはＬ−アスパルチル− Ｄ−バリン−８−α−エチルベンジルアミドである。け法科の添加量は甘味料の甘味効力に依存して変化する。

実施例２２　缶詰西洋型新鮮な西洋梨を洗い、皮をむき、芯をとり、片状に切り、そして００５重量％のアスコルビン酸を含有する水溶液の中に浸した。切った果物をスクリュー−キャップ付きジャーに充填しそしてジャーに下記成分を含有するンロツブを満たしたクエン酸　０．１２水　７５甘味料はここに開示されているようなし一アスパルチルーＤ−α−アミノアルカノイル−（Ｓ）−Ｎ−α−アルキルベンジルアミド、例えばＬ−アスパルチルーＤ−α−アミノ酪酸−８−α−エチルベンジルアミドまたはＬ−アスパルチル− Ｄ−バリン−８−α−エチルベンジルアミドである。甘味料の添加量は甘味料の甘味効力に依存して変化する。

ツヤ−にゆるくふたをしそして熱水を含有するオートクレーブの中に入れそして１００℃において４５分間にわたり処理した。ジャーを取り出し、ふたをきつく閉めることにより直ちに密封しそして自然に冷却しクエン酸ナトリウム　５ス［−ロヘリー香味料　５８ストロベリーＦＤおよびＣ着色料　０．５甘味料はここに開示されているようなし一アスパルチルーＤ−α−アミノアルカノイル−（Ｓ）−Ｎ−α−アルキルベンジルアミド、例えばＬ−アスパルチルーＤ−α−アミノ酪酸−８−α−エチルベンジルアミドまたはＬ−アスパルチル−Ｄ−バリン−８−α−エチルベンジルアミドである。甘味料の添加量は甘味料の甘味効力に依存して変化する。

全成分を配合機中で一緒にしそして均質となるまで配合した。使用時には、１．７３　ｇの粉末濃縮飲料を４流体オンス（１１８ｍｌ）の水中に溶解させる。

衷應男スＡユ　焼き菓子下記の調理法を使用してバニラケーキを製造した乳化された調味料　７．９炭酸水素ナトリウム　０．５バニラ抽出物、１折り　０．１グルコノ−デルタ−ラクトン　０．８ポリデキストロース＊、７０％水溶液　３９５無脂肪ドライミルク　１．２ケーキ香味料　２７６全乳粉末　０．４小麦澱粉　０．７甘味料　−一一本米国特許第３゜７６６．１６５号甘味料はここに開示されているようなＬ−アスパルチル−Ｄ−α−アミノアルカノイル−（Ｓ）−Ｎ−α−アルキルベンジルアミド、例えばＬ−アスパルチル− Ｄ−α−アミノ酪酸−８−α−エチルベンジルアミドまたはＬ−アスパルチル− Ｄ−バリン−８−α−エチルベンジルアミドである。甘味料の添加量は甘味料の甘味効力に依存して変化する。

無脂肪ドライミルク、全乳粉末、ポリデキストロース溶液および乳化された調味料を一緒にする。クリーム状に滑らかになるまで（約３分間）低速で混合し、卵を加えそして均質なりリーム状混合物が得られるまでかきまぜる。甘味料を水中に溶解させ、クリーム状ホモジエネートに加えそして２−３分間混合する。残りの成分を加えそしてクリーム状に滑らかになるまで混合する（３−５分間）。１２０ｇのねり娑を予め油が塗られた小さい平なべに入れそして３５０°Ｆ（１７６°Ｃ）で３０分間焼いた。

Claims

【特許請求の範囲】１．構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ１＝Ｈ、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−Ｃ（ＣＨ３）３、−ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＣＨ２ＯＨまたはフェニルであり、Ｒ２＝ＨまたはＣＨ３であり、 ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、そしてＲ３、Ｒ４およびＲ５＝Ｈ、−ＣＨ３または−ＣＨ２ＣＨ３であるか、或いは ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、ここでｎ＝０、１、２、３、４である］を有するＬ−アスパルチル−Ｄ −α−アミノアルカノイル−（Ｓ）−α−アルキルベンジルアミドを含んでなる人工甘味料化合物。２．Ｒ１＝−ＣＨ２ＣＨ３であり、Ｒ３＝−ＣＨ３でありそしてＲ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｈである、請求の範囲第１項に記載の人工甘味料化合物。３．Ｒ１＝−ＣＨ２（ＣＨ３）２であり、Ｒ３＝−ＣＨ３でありそしてＲ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｈである、請求の範囲第１項に記載の人工甘味料化合物。４．可食性物質および請求の範囲第１項に記載の人工甘味料化合物を含んでなる可食性組成物。５．可食性組成物がコーラ飲料、柑橘類飲料、焼き菓子、食物硬質キャンデー、ゼラチンデザート、低カロリー食卓甘味料、冷凍デザート、缶詰西洋梨、および粉末濃縮飲料からなる群から選択される、請求の範囲第４項に記載の可食性組成物。６．請求の範囲第１項に記載の人工甘味料化合物を可食性物質に加えて甘味料入り可食性組成物を製造することを含んでなる可食性組成物を甘くする方法。７．Ｌ−アスパルチル−Ｄ−α−アミノ酪酸−（Ｓ）−Ｎ−α−エチルベンジルアミド、Ｌ−アスパルチル−Ｄ−バリン−（Ｓ）−Ｎ−α−エチルベンジルアミド、Ｌ−アスパルチル−Ｄ−アラニン−Ｎ−（Ｓ）−α−メチルベンジルアミド、Ｌ−アスバルチル−Ｄ−α−アミノ酪酸−Ｎ−（Ｓ）−α−メチルベンジルアミド、Ｌ−アスバルチル−Ｄ−α−アミノペンタン酸−Ｎ−（Ｓ）−α−メチルベンジルアミド、Ｌ−アスパルチル−Ｄ−バリン−Ｎ−（Ｓ）−α−メチルベンジルアミド、Ｌ−アスパルチル−Ｄ−フェニルグリシン−Ｎ−（Ｓ）−α−メチルベンジルアミド、Ｌ−アスバルチル−Ｄ−アラニン−Ｎ−（Ｒ，Ｓ）−α−エチルベンジルアミド、Ｌ−アスバルチル−Ｄ−アラニン−Ｎ−（Ｒ，Ｓ）−α− イソプロピルベンジルアミド、Ｌ−アスパルチル−Ｄ−アラニン−Ｎ−（Ｒ，Ｓ）−α−ｔ−ブチルベンジルアミド、Ｌ−アスバルチル−Ｄ−アラニン−Ｎ−（Ｒ，Ｓ）−α−ｎ−プロピルベンジルアミド、Ｌ−アスパルチル−Ｄ−アラニン −Ｎ−α−フェニルベンジルアミドおよびＬ−アスパルチル−Ｄ−アラニン−Ｎ −α−シクロプロピルベンジルアミドからなる群から選択される人工甘味料化合物。８．Ｌ−アスパルチル−Ｄ−α−アミノ酪酸−（Ｓ）−Ｎ−α−エチルベンジルアミドを含んでなる人工甘味料化合物。９．Ｌ−アスパルチル−Ｄ−バリン−（Ｓ）−Ｎ−α−エチルベンジルアミドを含んでなる人工甘味料化合物。１０．Ｌ−アスパルチル−Ｄ−アラニン−Ｎ−（Ｓ）−α−メチルベンジルアミドを含んでなる人工甘味料化合物。１１．Ｌ−アスパルチル−Ｄ−α−アミノ酪酸−Ｎ−（Ｓ）−α−メチルベンジルアミドを含んでなる人工甘味料化合物。１２．Ｌ−アスパルチル−Ｄ−α−アミノペンタン酸−Ｎ−（Ｓ）−α−メチルベンジルアミドを含んでなる人工甘味料化合物。１３．Ｌ−アスパルチル−Ｄ−バリン−Ｎ−（Ｓ）−α−メチルベンジルアミドを含んでなる人工甘味料化合物。１４．Ｌ−アスバルチル−Ｄ−フェニルグリシン−Ｎ−（Ｓ）−α−メチルベンジルアミドを含んでなる人工甘味料化合物。１５．Ｌ−アスパルチル−Ｄ−アラニン−Ｎ−（Ｒ，Ｓ）−α−エチルベンジルアミドを含んでなる人工甘味料化合物。１６．Ｌ−アスバルチル−Ｄ−アラニン−Ｎ−（Ｒ，Ｓ）−α−イソプロピルベンジルアミドを含んでなる人工甘味料化合物。！７．Ｌ−アスパルチル−Ｄ−アラニン−Ｎ−（Ｒ，Ｓ）−α−ｔ−ブチルベンジルアミドを含んでなる人工甘味料化合物。！８．Ｌ−アスパルチル−Ｄ−アラニン−Ｎ−（Ｒ，Ｓ）−α−ｎ−プロピルベンジルアミドを含んでなる人工甘味料化合物。１９．Ｌ−アスパルチル−Ｄ−アラニン−Ｎ−α−フェニルベンジルアミドを含んでなる人工甘味料化合物。２０．Ｌ−アスパルチル−Ｄ−アラニン−Ｎ−α−シクロプロピルベンジルアミドを含んでなる人工甘味料化合物。２１．請求の範囲第１項に記載の人工甘味料化合物およびスクロースの配合物を可食性物質に加えて甘味料入り可食性組成物を製造することを含んでなる可食性組成物を甘くする方法。２２．請求の範囲第１項に記載の人工甘味料化合物およびフルクトースの配合物を可食性物質に加えて甘味料入り可食性組成物を製造することを含んでなる可食性組成物を甘くする方法。２３．請求の範囲第１項に記載の人工甘味料化合物およびサッカリンの配合物を可食性物質に加えて甘味料入り可食性組成物を製造することを含んでなる可食性組成物を甘くする方法。２４．請求の範囲第１項に記載の人工甘味料化合物およびシクラメートの配合物を可食性物質に加えて甘味料入り可食性組成物を製造することを含んでなる可食性組成物を甘くする方法。２５．請求の範囲第１項に記載の人工甘味料化合物およびアスパルターメの配合物を可食性物質に加えて甘味料入り可食性組成物を製造することを含んでなる可食性組成物を甘くする方法。２６．請求の範囲第１項に記載の人工甘味料化合物およびアセスルファーメ−Ｋの配合物を可食性物質に加えて甘味料入り可食性組成物を製造することを含んでなる可食性組成物を甘くする方法。２７．請求の範囲第１項に記載の人工甘味料化合物およびアリターメの配合物を可食性物質に加えて甘味料入り可食性組成物を製造することを含んでなる可食性組成物を甘くする方法。２８．請求の範囲第１項に記載の人工甘味料化合物およびスクラロースの配合物を可食性物質に加えて甘味料入り可食性組成物を製造することを含んでなる可食性組成物を甘くする方法。２９．請求の範囲第１項に記載の人工甘味料化合物およびステウィオシドの配合物を可食性物質に加えて甘味料入り可食性組成物を製造することを含んでなる可食性組成物を甘くする方法。３０．請求の範囲第１項に記載の人工甘味料化合物並びにスクロース、フルクトース、サッカリン、シクラメート、アスバルターメ、アセスルファーメ−Ｋ、アリターメ、スクラロースおよびステヴィオシドからなる群から選択される甘味料の配合物を可食性物質に加えて甘味料入り可食性組成物を製造することを含んでなる可食性組成物。