JPH07507846A - フェノール性の汚れ防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称 フェノール性の汚れ防止剤 発明の分野 本発明は、ビス−ヒドロキシフェニルスルホン（ＢＩＩＰＳ）、ホルムアルデヒ ドおよびメルカプトカルボン酸の塩基触媒を用いた新規な縮合生成物とともにマ グネシウム塩によって処理することによって汚れ防止性（ｓｔａｉｎ　ｒｅｓｉ ｓｔａｎｔ）にされたポリアミド織物基材に関する。

本発明の汚れ防止剤（ｓｔａｉｎ−ｒｅｓｉｓｔ　ａｇｅｎｔ）は、腐食性が一 層低く従って従来知られている物質より環境」二好ましい中性に近いｐｉにおい て施用される。

発明の背景 ナイロンのカーベント、室内装飾用ファブリックなどのポリアミド基材は例えば 食品および飲料のような種々の物質による汚れをまぬがれない。特に厄介な汚れ は、ソフトドリンク調合物中に広く認められるＦＤ　＆　ＣＲｅｄ　Ｄｙｅ　４ ０号である。汚れの問題を取扱うために種々のタイプの処理が提案されてきた。

一つの方法は基材に対して、高度に弗素化されたポリマーのような防壁を設ける ことである。他の方法は、フェノール−ホルムアルデヒド縮合物またはアクリル 酸のいずれかおよびスチレン／無水マレイン酸重合生成物またはこれらの組合わ せからなる汚れ防止剤を使用することである。フェノール−ホルムアルデヒド縮 合物のいくつかの例は、Ｕ、　Ｓ、　４．５０１．５９１．４、５９２．９４０ ．４．６８０．２１２．４．８３３．００９および４．９３６．４０６中に記載 されている。これらの物質はナフタレンモノスルホン酸のＢＩＩＰＳおよびホル ムアルデヒドとの縮合生成物かフェノールスルホン酸のＢＩＩＰＳおよびホルム アルデヒドとの縮合生成物かのいずれかである。汚れ防止性と溶解性とを与える ために、これらの化合物にはスルホン酸基の存在が必要である。このタイプの汚 れ防止剤は、４．５より低い、望ましくは３より低いｐＨにおいて利用せねばな らない。ポリ（アクリル酸）型の汚れ防止剤の例はＵ、Ｓ、　４．９４０，７５ ７．５．０１５．２５９およびＥＵＲ３３２、３４２中に記載されており、スチ レン／マレイン酸型の例はＵ、　Ｓ。

４、８８３．８３９．４．９４８．６５０および５．００１．００４中に記載さ れている。このタイプの汚れ防止剤は３．０より低い、望ましくは２．５より低 いｐＨで施されねばならない。

低いｐｎにおいて汚れ防止剤を利用すると装置の腐蝕や安全および環境の問題が 惹起される。従って中性のまたはそれに近い環境において汚れ防止性が機能でき ることが極めて好ましい。ＢＩＩＰＳとホルムアルデヒドの縮合において、スル ホン酸の代りにメルカプト酸を使用することは、先行技術とは全くかけはなれて いる。カルボキシアルキルチオメチル化フェノールモノマーの合成は５ｙｎｔｈ ｅｓｉｓ（１９８９年４月刊、２５３ページ中に記載されている。この物質は汚 れ防止性をもたない。本発明に記載する汚れ防止剤の合成は、１００℃を越える 温度および特定のモル比において実施する場合、予期されない独特な特性を生む 。

発明の概要 本発明は水溶性または水分散性の、ＢＩＩＰＳ、ホルムアルデヒドおよびメルカ プトカルボン酸の塩基触媒を用いた縮合生成物とともにマグネシウム塩で処理す ることによって得られる汚れ防止性のポリアミド繊維基材、および上記の縮合生 成物の製造方法を提供する。本発明の汚れ防止剤はすでに知られているいくつか の物質よりも、施用時のｐｌ＋に対する感受性が低い。この汚れ防止剤は、腐蝕 が一層少（そして環境上一層好ましいより高いｐＦＩにおいて利用できる。

発明の詳細 な説明は繊維状ポリアミド用の汚れ防止剤として有用な、水溶性または水分散性 の、ＢＩＩＰＳ、ホルムアルデヒドおよびメルカプト酸の塩基触媒を用いた縮合 生成物に関する。ＢＩＩＰＳは本発明で使用するのに好適な唯一のフェノールで ある。ホルムアルデヒドは本発明で使用するのに好適な唯一のアルデヒドである 。メルカプト酢酸およびメルカプトコハク酸は本発明で使用するのに好適な唯一 のメルカプト酸である。メルカプト酢酸が好ましく、またメルカプトコハク酸の 場合は、結果は限界的なものである。本発明での使用に適するアルカリは水酸化 ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムおよびアンモニアである。

上記の成分の反応は、本発明の有用な縮合物を得るために選定されたモル比を用 いて水性媒体中で実施される。

ＢＩＩＰＳ１モルあたりのモル数 好適な値　一層好ましい値 ホルムアルデヒド　０．５〜１．０　０．７５メルカプト酸　０．１５〜１．５ 　０．４〜１．１アルカリ（−酸）’　０．２〜０．６　０．４本この項目は、 メルカプト酸を中和するのに必要な量に加えて使用すべきアルカリの量と定義さ れる。

本発明の縮合は、約１１０６〜１８０℃、望ましくは１３０〜１６０℃において １〜４８時間、望ましくは３〜２４時間にわたって実施される。反応物質の圧力 を制御する必要はなく、自生圧で十分である。

本発明の縮合物の構造は明確にされていない。ゲル透過クロマトグラフィーによ る分子量の検討から、分子量が１０００未満である化合物種が示される。分子量 が比較的小さいことは、汚れ防止性を発揮させるには、施用浴中にマグネシウム 塩を含ませる必要のあることと関連があるであろう。

本発明の縮合物はポリアミド織物基材を処理するのにマグネシウム塩とともに使 用できる。本発明で使用するマグネシウム塩はマグネシウムのそれぞれ酢酸塩、 塩化物、硝酸塩、硫酸塩などのような水性性の任意の普通な塩であってよい。本 発明の縮合物は、パッディング、吹付け、フォーミング剤によるフォーミング、 Ｂｅｃｋ染色装置中での回分式吸尽あるいは連続的染色操作中の連続的吸尽のよ うに技術的に熟達する者にとって知られる広汎な種類の方法によってポリアミド 繊維基材上に効果的に施すことができる。

本縮合物はこのような方法によって、染色されたまたは染色されていないポリア ミド織物基村上に施すことができる。さらに本縮合物は、油、水および（または ）汚れをはじくポリフルオロ有機材物質の存在下または不存在下で上記のような 基材上に施すことができる。別法としてこのようなポリフルオロ有機物質は、本 発明のポリマーを織物基材に施す前または後に織物基材に施すことができる。

織物基材に施される本発明の組成物の量は、この基材に汚れ防止特性を付与する のに有効な量である。この量は大「１１に変りつる。一般に織物基材の重量に基 づき０．５〜５重量％の縮合物を使用できる。

通常は２．５重量％以下が用いられる。マグネシウム塩の必要員は繊維の重量に 対して約０．５〜約７％の範囲にある。

本発明の縮合物は約４〜８のｐＨにおいてマグネシウム塩とともに使用されるが 、５〜７のｐｌ＋の範囲が好ましい。縮合物を織物基材に２０℃で施し続いて約 ５０°〜１００℃において約１〜６０分間熱処理するか、あるいは約４０〜９５ ℃において約１〜６０分間にわたって施すならば、一層有効な汚れの遮断が行な われる。例えば、５〜８のｐＨにおいては約７０’〜９０℃の範囲の温度が好ま しい。しかしながら、冷たい水道水の温度（１０°〜１５℃）において施してさ え汚れの遮断を行うことができる。

本発明の組成物は住居、事務所または別な場所にすでに敷かれているポリアミド カーペットに対してもその場で施すことができる。

本組成物は単純な水性調合物としてまたは、油、水および（または）汚れをはじ く一つまたはそれ以上のポリフルオロ有機物質を含むまたは含まない水性のシャ ンプー調合物の形で利用できる。

以下の実施例は本発明を限定するためでな（、これを例示するために示す。

実施例　１ （モル比：　ＢＩＩＰＳ　１、メルカプト酢酸０．８、ＣＩ＋２０１．５５、Ｎ ａＯＨ全体１．２、ＮａＯＨ（−酸）０．４） ３１６−ステンレス鋼製の４００Ｍ１の振盪管内に６６、７９．２ロアミリモル のＢＩＩＰＳ、２０．６８　ｑ、２１３ミリモルの９５％メルカプト酢酸、３３ ．５２９．４１３ミリモルの３７％ホルムアルデヒド、４２．８４９．３２１ミ リモルの３０％水酸化ナトリウムおよび１６０１の水を装入した。管を封鎖する 前に管内の空気を窒素で置換した。次に振盪しつつ反応体を１５０℃に加熱し、 自生圧下でこの温度に１２時間保った。この際、圧力は最高９０　ｐｓｉｇ　（ ６２０ｋＴ’ａ）に達した。次に管を室温に冷却し、そして圧力を解放の後、内 容物を取り出した。生成物は悪臭のあるｐＨ７，４の液体であった。臭気を有す る物質を水蒸気蒸溜により除去して、麦わら色の液体を得た。

実施例１と類似の方法で実施例２から８を実施した。

２　０．５Ｍ＾　１．２５　０．９　０．４　２４　１２０　＾３　０．５１１ ＾　１．２５　０．９　０．４　２４　１５０４　０．５１１Ａ　１．２５　０ ．７　０．２　２４　１５０　＾５　０．５ＭＡ　１．２５　１．１　０．６　 ２４　１５０　＾６　１、ＯＮＡ　１．５　１．４　０．４　２４　１５０　＾ ７　０．５１Ａ　１．２５　０．９　０．４　２４　１７０　＾、Ｂｇ　０．１ ５Ｍ＾　０．９　０．５５　０．４　２４　１５０　＾、Ｂ９　０．４ＭＳ　１ ．１５　１．２　０．４　２４　１５０　Ａ章この項目は、メルカプト酸を中和 するのに必要な量に加えて使用すべきアルカリの量と定義される。

ＭＡ：メルカプト酢酸、ＭＳ：メルカプトコハク酸注記Ａ：水蒸気蒸溜は省略す る。

注記Ｂ：生成物は固形物である。

評価方法 クエン酸または炭酸ナトリウムのいずれかでｐＨが所望の値に調整されている１ 、２％の汚れ防止溶液によってナイロン繊維を処理した。処理は、被処理物と液 体との比を１：３２とし９５％で４５分間行った。Ｍｇ５Ｏ，を用いる場合、汚 れ防止剤とともに、繊維の重量の５％のＭｇ５Ｏ，を添加した。次に繊維を洗浄 し、室温で空気乾燥し、そして１１の蒸溜水中の０．２ｑのＥＤ　＆　ＣＲｅｄ 　ＤｙｅＪ号と３．２ｇのクエン酸とからなる染料溶液に被処理物を液体との比 を１：４０としてさらした。約６５時間の後、繊維に吸着された染料を、吸収を 対照物のそれと比較することにより、波長４９８〜５０２０■において決定した 。９０という値は、染料の９０％が吸着されたことを意味し、酸性染料に対する 汚れ防止性がほとんどないことを示す。この値が小さいほど汚れ防止性が高い。

以下の表には、調製方法を上述した種々の生成物について実施した評価方法の結 果を記載しである。

９　８８−８６−　８７　８８　Ｆ３８　７　−緑はＭｇ５Ｏ，が添加されたこ とを示す。

、、、、、鋤、＾−−、１．Ｎ、　ＰＣＴ／ＵＳ　９３１０３４３２

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. １．ビス−ヒドロキシフェニルスルホン１モルあたり約０．５〜１．０モルのホ ルムアルデヒドとビス−ヒドロキシフェニルスルホン１モルあたり約０．１５〜 １．５モルのメルカプトカルボン酸およびメルカプト酸を中和するのに十分な量 に加え、ビス−ヒドロキシフェニルスルホン１モルあたり約０．２〜０．６モル 過剰の水酸化アンモニウムまたはアルカリ金属の水酸化物とのビス−ヒドロキシ フェニルスルホンの縮合生成物であって、マグネシウム塩とともに利用する時に ポリアミド繊維用の汚れ防止剤として有用な組成物。
2. ２．メルカプトカルボン酸がメルカプト酢酸またはメルカプトコハク酸である請 求項１記載の組成物。
3. ３．ビス−ヒドロキシフェニルスルホン１モルあたり０．４〜１．１モルのメル カプトカルボン酸が存在する請求項２記載の組成物。
4. ４．ビス−ヒドロキシフェニルスルホンを、これの１モルあたり０．５〜１．０ モルのホルムアルデヒド、約０．１５〜１．５モルのメルカプト酢酸およびメル カプト酢酸を中和しそしてビス−ヒドロキシフェニルスルホン１モルあたり約０ ．２〜０．６モルの過剰な水酸化物を供与するのに十分な量の水酸化アンモニウ ムまたはアルカリ金属水酸化物と１１０°〜１８０℃において約１〜４８時間反 応させることからなる方法。
5. ５．メルカプトカルボン酸がメルカプト酢酸またはメルカプトコハク酸である請 求項４記載の方法。
6. ６．ビス−ヒドロキシフェニルスルホン１モルあたり０．４〜１．１モルのメル カプトカルボン酸が存在する請求項５記載の方法。
7. ７．反応が１３０°〜１６０℃で実施される請求項６記載の方法。
8. ８．反応が３〜２４時間にわたって実施される請求項７記載の方法。
9. ９．メルカプトカルボン酸がメルカプト酢酸である請求項８記載の方法。
10. １０．ポリアミド繊維の重量に基づき０．５〜５．０重量％の請求項１記載の汚 れ防止剤を、この繊維の重量に基づき０．５〜７重量％のマグネシウム塩が存在 する水性浴からこの繊維に施すことからなる、ポリアミド繊維を汚れ防止性にす る方法。
11. １１．ｐＨ４〜８において汚れ防止剤が繊維に施される請求項１０記載の方法。
12. １２．汚れ遮断剤が４０〜９５℃の温度において約１〜６０分間繊維に施される 請求項１１記載の方法。
13. １３．汚れ遮断剤が７０°〜９０℃において繊維に施される請求項１２記載の方 法。
14. １４．汚れ遮断剤がｐＨ５〜７において繊維に施される請求項１３記載の方法。
15. １５．汚れ遮断剤が１５°〜６０℃において１〜６０分間繊維に施され、引続い て繊椎が５０〜１００℃において１〜６０分間熱処理される請求項１１記載の方 法。
16. １６．汚れ遮断剤がｐＨ５〜７において繊維に施される請求項１５記載の方法。