JPH07507739A

JPH07507739A - 多層チューブ

Info

Publication number: JPH07507739A
Application number: JP6501703A
Authority: JP
Inventors: ヌーン、デイビッド・エル; ミッチェル、フランク・エル
Original assignee: アイティーティー・インダストリーズ・インコーポレーテッド
Priority date: 1992-06-11
Filing date: 1993-06-10
Publication date: 1995-08-31
Anticipated expiration: 2013-10-22
Also published as: DE69326766D1; EP0644990B1; DE69326766T2; JP2812802B2; WO1993025835A1; EP0644990A1; DE9321565U1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、自動車に使用されるホースに関し、特に、自動車の燃料ラインや蒸気回収ラインに使用される多層チューブに関する。発明の背景ポリアミドのような合成材料からなる単一層の燃料ラインや蒸気回収ラインが、従来から提案され、また、使用されている。そのような材料からなる燃料ラインは、一般に、少なくとも数メーターの長さを有している。このようなラインは、一度取り付けられた後は、使用中に受ける応力によって収縮したり伸長したりすることによって物質的に変化しないことが重要である。また、使用されるラインは、チューブを通じた浸透に起因する炭化水素放射（ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ　ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ）に対して不浸透であることが重要である。将来、連邦政府規則（ＦｅｄＣｒｘｌａｎｄ　５ｌａｔｅ　ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎ）が、そのようなラインを通じた浸透に起因する炭化水素放射の許容範囲を定めるものと考えられる。カリフォルニアのような州で制定されるであろう規則は、全炭化水素放射量（許容放射量）を１台の自動車において２４時間当たり２ｇ／ｍ２の量に制定するであろう。この値は、１９９１年９月２６０に提案された補正案であるカリフォルニア規則条項１９７６の１３章（Ｔｉｔｌｅ　１３　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃａ１ｉｆｏ＋ｎ−１ａ　Ｃｏｄｅ　ｏｌ　Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎｓ、　５ｓｃｌｉｏｎ　１９７６）に概説された蒸気放射テスト方法によって計算される。望ましい放射レベルを達成するために、ラインの炭化水素放射量は、２４時間当たり０．５ｇ／ｍ２以下であることが必要である。また、使用される燃料ラインは、酸化剤や表面活性剤やエタノール及びメタノールのような添加剤のように燃焼中に存在する腐食性の材料を浸透させず且つこれらの材料と相互作用を起こさないことが重要である。こうした問題を解決するために様々な種類のラインが提案されている。一般に、こうしたラインの中で最も好適なものは、相互押出し成形（ｃｏ−ｅｘｔｒｕｄｅ）　された多層チューブである。この多層チューブは、外部環境に対して耐え得る材料によって構成された比較的肉厚の外側層を備えている。最も内側の層は、それよりも薄く、脂肪族の炭化水素やアルコールや燃料混合体中に存在する他の材料のような材料を外側層に対して発散しないような材料によって形成されている。内側層に使用されるこのような材料は、ナイロン６、ナイロン６゜６、ナイロン１１、ナイロン１２のようなポリアミドである。チューブを通じて運搬される燃料中のアルコールや芳香族化合物は、脂肪族化合物からチューブの壁を通じて異なった割合で発散する。その結果、チューブ内の液体の構成が変化し、この変化が材料の溶解度しきい値を変化させ、例えば、ナイロン１１やナイロン１２のようなモノマーやオリゴマーを液体中に晶化させる。燃料ポンプから得られる銅イオンの存在がこのような晶化作用を促進させる。晶化された沈殿物は、フィルタや燃料噴射装置に詰まり、また、燃料ポンプやキャブレターフロートの工程を制限するように集まり、燃料ポンプの臨界制御面（ｃｒｉｔｉｃａｌ　ｃｏｎｔｒｏｌ　５ｕｒ１ａｃｔｓ）で増大する。Ｂｒｕｎｎｈｏｌｅｒによる米国特許第５０７６３２９号では、５屑構造の燃料ラインが提案されている。このラインは、肉厚で耐腐食性の外側層を備えており、この外側層は、耐久性があり且つナイロン１１やナイロン１２のような環境悪に耐え得る材料によって形成されている。この引例に開示されているチューブは、従来のナイロン６から成る肉厚の中間層を有している。外側層と中間層は、無水マレイン酸の活性側原子鎖（ｘｃｌｉｖｔ　５ｉｄｅ　ｃｈａｉｎ　）を有するポリエチレンやポリプロピレンから成る中間接着層によって互いに接着されている。薄い内側層は、低モノマー（ｌｏｗ　ｍｏｎｏｍＣｒ）を含有し且つ後から縮合されたナイロン６（！目ｅｒｃｏｎｄｅｎｓｅｄ　Ｎｙｌｏｎ　６）であり、チューブの最も内側の領域を形成する。内側の流体接触面の材料としてナイロン６を使用するのは、少なくともナイロン１１やナイロン１２とともに生じる七ツマ−やオリゴマー溶解の部位を除去するためである。薄い最も内側の層は、エチレンとビニルアルコールとの共重合体によって形成された溶媒障壁層によって薄い中間層に接着される。この場合、前記共重合体は重量濃度的３０％〜４５％の割合でエチレンを含マー／オリゴマー生成物とともにナイロン１２の衝撃抵抗を得るためである。これらの特性は、５層チューブより少ない層のチューブでは得ることができない。Ｂｒｕｎｎｈｏｆｅｒによる米国特許第５０３８８３３号には、モノマー／オリゴマー溶解に対する耐性がない３層構造の燃料ラインが提案されている。この燃料ラインのチューブは、ナイロン１１またはナイロン１２によって形成された相互押出し成形された外側壁と、エチレン−ビニルアルコール共重合体から成る中間アルコールバリア壁と、ナイロン１１やナイロン１２のようなポリアミドによって形成された内側の耐水性壁とを有している。ＤＥ　４００６８７０に開示された燃料ラインは、中間溶媒バリア層が、別個にまたはポリアミドエラストマーの混合体と共働する変態されていないナイロン６゜６によって形成されている。内側層は、ポリアミドから成り、好ましくは、変態され或いは変態されていないナイロン６である。外側層は、ナイロン６もしくはナイロン１２から成る。アルコール媒体に対して耐性を有する他のチューブがＵＫ出願番号２２０４３７６Ａに開示されている。このチューブは、ナイロン６や６．６ナイロンのような６カーボンブロツクポリアミド（６つの炭素を有するブロック重合によって形成されたポリアミド・−６ｃａｒｂｏｎ　ｂｌｏｃｋ　ｐｏ１７ｘｍｉｄｒｓ）と結合されるか或いはそれ単独で使用されるナイロン１１やナイロン１２のような１１もしくは１２カーボンブロツクポリアミドからなる肉厚の外側層を有している。外側層は、プロピレンとマレイン酸との共重合体のような耐アルコール性のポリオレフィン共重合体から形成された内側層とともに相互押出し成形（ｃｏ− ｓｘｔｒｕｄｅ）される。内側層は、耐塩化亜鉛性のナイロン６　（ｘｉｎｅ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ　「ｅｓｉｓｔａｎｔ　Ｎ７１ｏｎ　６）である。従来、非類似のポリマー層間で十分な積層特性を得ることは非常に困難であった。したがって、前述した多層チューブの全ては、多層チューブの全てもしくは大部分にポリアミドをベースとする材料を使用していた。数多くの効果的な耐溶媒化学材料（ｓｏｌｖｚｎｌ−＋ｅｓｉｓｆａｎｆ　ｃｈ！ｎ＋１ｃａｌｓ）が存在しているにもかかわらず、こうした材料の使用は、伸長特性や、強度、ナイロン１１や１２との適合性が制限されるといった理由から、この分野では制限されてきた。したがって、本発明の目的は、自動車に使用でき、丈夫で、有機材料の浸透を呈しないチューブを提供し、また、チューブを通じて運搬される液体中の成分と反応しないチューブ材料を提供することである。発明の概要本発明は、自動車の燃料ラインや蒸気回収ライン或いは戻しラインに適用して使用され得る多層チューブである。本発明の第１及び第２の実施例において、チューブは、厚い柔軟な外側チューブと、薄い中間接着層と、内側の炭化水素バリア層（ｔｕｒｒｉｕ　１ａｙｓｒ）とを備えている。前記外側チューブは、内面と外面とを有している。外側チューブは、本質的に、押し出し成形可能で且つ溶融加工可能な（ｎｕｌｌ　ｐｔｏｃｔｓｓｉｂｌｔ）熱可塑性物質（ｔｈｕｍｏｐｌａｓｔｉｃ）から構成されている。この熱可塑性物質は少なくとも１５０％の伸び率（！ｌｏｎｇａ目ｏｎｖａｌｕｃ）と、約−２０℃以下の温度で少なくとも２１ｔ／ｌｂｓの衝撃に耐える能力とを有している。溶融加工可能な熱可塑性物質は、６個の炭素をブロック重合して成るポリアミド（＋１ｘ−ｃａｒｂｏｎ　ｂｌｏｃｋ　ｐｏ１７ａｍｉｄｅｓ−・・以下、６カーボンブロソクボリアミドという。）、１２個の炭素をブロック重合して成るポリアミド（ｔｗｅｌｖｅ −ｅｕｂｏｎ　ｂｌｏｃｋ　ｐｏｌｙａｍｉｄｅｓ−・−以下、１２カーボンブロツクポリアミドという。）、１１個の炭素をブロック重合して成るポリアミド（ｅｌｅｖｅｎ−ｃａｔｂｏｎ　ｂｌｏｃｋｐｏｌｙａｍｉｄｅｓ・・・以下、１１カーボンブロツクポリアミドという。）、これらの混合体、或いは、熱可塑性エラストマーから成るグループから選択され、これらは、５ＡＮＴＯＰＲＥＮＥ、　ＫＲＡＴＯＮ、５ＡＲＬ　ＩＮＫ、　Ｖ　ＩＣＨＥＭといった商品名で商業上入手可能である。前記中間接着層は、前記外側チューブの内面に接着される。この中間接着層は、本質的に、押し出し成形可能で且つ溶融加工可能な熱可塑性物質から構成されており、外側チューブに薄い層をなして半永久的に付着し得る。内側の炭化水素バリア層は、前記中間接着層に接着される。この炭化水素バリア層は、押し出し成形可能で且つ溶融加工可能な熱可塑性物質から構成されており、中間接着層に薄い層をなして半永久的に付着し得る。そして、内側の層の熱可塑性材料は、少なくとも１５０％の伸び率と、約−２０℃以下の温度で少なくとも２　ｆｔ／ｌｂｓの衝撃に耐える能力とを有している。本発明の第３の実施例において、チューブは、厚い外側チューブと、薄い中間接着層と、この中間接着層に接着される内側層と、最も内側の静電気放電層（ｅｌｅｅｊｒｏｓｔａｌｉｃ　ｄｉｓｅｈａ−ｒｇ＋）　とから成る。前記外側チューブは、一定の厚さを有し、且つ、内面と外面とを有している。この外側チューブは、本質的に、押し出し成形可能な熱可塑性物質から構成されており、少なくとも１５０％の伸び率と、約−２０℃以下の温度で少なくとも２ｆｌ／ｌｂ＋の衝撃に耐える能力とを有している。前記中間接着層は、外側チューブの内面に接着されている。この中間接着層は、本質的に、押し出し成形可能で且つ溶融加工可能な熱可塑性物質から構成されており、外側チューブに薄い層をなして半永久的に付着し得る。中間接着層に接着される内側層は、本質的に、押し出し成形可能で且つ溶融加工可能な熱可塑性材料から構成されており、中間接着層に薄い層をなして半永久的に付着し得る。そして、その熱可塑性材料は、主成分として、前記外側チューブ（外側層）に使用された熱可塑性物質とは化学的に非類似の熱可塑性物質を含んでいる。その化学的に非類似な熱可塑性物質は、短い原子鎖（ｓｈｏｒｔ　ｃｈａｉｎ）の脂肪族／芳香族化合物の浸透及び相互作用に耐えることができる（脂肪族／芳香族化合物を浸透させず、また、これらと相互作用しない）。最も内側の静電気放電層は、上記のように構成された多層チューブに対して一体的に接着されている。この静電気放電層は、本質的に、押し出し成形可能で且つ溶融加工可能な熱可塑性材料から構成されており、約１０−４〜１００−９ｏｂ／　ｃｄの範囲の静ｉ１ｉ逸容ｉｉ　（ｃｌｅｃｆｒｏｒｆａｊｉｃ　ｄｉｇｇｉｐａｆｉｏｎ　ｕｐａｃｉ−１ｙ）を有している。また、本発明のチューブは、外側ジャケットを備えていても良い。この外側ジャケット（チューブジャケット）は、溶融加工可能な適当な熱可塑性材料から成る。この熱可塑性材料は、相互押出し成形（ｃｏ−ｅｘｔｒｕｄｅ）されるが、もしくは、分離工程操作（ｓｅｐａｒｘｌ！ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　ｏｐｅｒｘｌｉｏｎ）において適用される。この外側ジャケットに使用される熱可塑性材料は、絶縁性とクッション性をジャケットに付与するものであればどのような材料であっても良い。また、外側ジャケットは、静電エネルギを散逸できる。この場合、静電散逸容量は、約１０　〜１０’　ｏｈｍ／　ｃ−の範囲である。図面の説明第１図は、本発明の第１及び第２の実施例に係るチューブの断面図である。第２図は、本発明の第３の実施例に係るチューブの断面図である。好ましい実施例の説明以下、図面を参照しつつ本発明の実施例について説明する。本発明のチューブは、多層構造の燃料ラインと蒸気チューブであり、少なくとも１つの接着層と、少なくとも１つの外側チューブ層及び内側チューブ層とを備えている。また、本発明のチューブに、少なくとも１つの導電層を設けても良い。本実施例のチューブは、好ましくは、熱可塑性材料を従来の相互押出し成形工程（ｃｏ−ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ　ｐｒｏｃｅｓｓ）で相互押出し成形（ｃｏ−ｅｒｊｒｕｄｅ）することによって形成される。チューブは、適当な長さに相互押出し成形されるか、もしくは、切れ目のない連続した長さで相互押出し成形された後に所定の長さにカットされる。本発明のチューブは、約５０ｍｍの外径を有している。しかしながら、燃料ラインや蒸気チューブに適用する場合は、外径を２〜２．５インチにすることが望ましい。材料は、適当な壁厚を有している。しかしながら、ここで述べる自動車システムにおいては、一般的に、０．５ｍｍ〜２ｍｍの壁厚に設定され、約０．８ｍｍ〜１．５ｍｍの壁厚であることが望ましい。様々な熱可塑性材料がら成る複数の被覆層を有するチューブ材料を提供することが本発明の範鴫ではあるが、本発明のチューブは、外側ジャケットと接着層とを含めて最高で５層しか備えていない。本発明の第１及び第２の実施例において、チューブ材料は、３つもしくは４っである。また、本発明の第３の実施例において、チューブ材料は５つである。本発明のチューブ１０は、自動車の使用に適した材料から成り、比較的厚い外側層１２を有している。この外側層１２は、外部環境と反応せず、様々な衝撃や振動技れに耐えることができ、また、自動車の通常の走行時に各種の腐食性減成化合物（ｃｏｒｒｏｓｉｖｓ　ｄｅｇｒ−ｘｄａｌｉｏｎ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）に晒されても、それに耐えることができる。外側チューブ層とこれに接着される内側層は、−４０℃〜１．５０℃の温度範囲、好ましくは一２０℃〜１２０℃の温度範囲の外部環境で使用するのに適している。チューブの各層は、互いに一体に積層され、チューブの寿命が尽きるまでその積層状態を保持することができる。本発明のチューブは、はぼ２５Ｎ／ｍｍ２の張力と、少なくとも１５０％の伸び率とを７７−している。チューブは、２３ ℃と１２０℃で、少なくとも２０ｂａｒのバースト力（ｂｕｒｓｔ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ）を有している。本発明の多層チューブは、ブレーキ流体やエンジンオイル或いはガソリンで知られるような過酸化物に晒されてもそれに十分耐えることができる。外側層１２は、押し出し成形可能で■つ溶融加工可能な（ｎｕｌｌ　ｐｒｏｃｅｓｓｉｂｌｅ）熱可塑性物質（！ｈｓｒｍｏｐｌｘｓｔｉｃ）から構成されている。この熱可塑性物質は、紫外線減成（ｕｌｌｒ＋　ｖｉ−ｏｌｅｌ　ｄｅｇｒａｄａｔＩｏｎ）や、熱による極端な変化に耐えることができ、また、塩化亜鉛等を含有する環境に晒されてもそれに耐える（耐塩化亜鉛性）ことができ、さらに、エンジンオイルやブレーキ流体に接触しても変質（減成）しない。一般に、本発明の第１の実施例において、第１図に示される外側層１２は、ナイロン６のような６カーボンブロソクポリアミドから構成されている。この６カーボンブロツクボリアミドは、塩化亜鉛に晒されても変質（減成・・・ｄＣｇｒａｄａｌｉｏｎｌ　Ｌない。第１図に示される第２の実施例及び第２図に示される第３の実施例において、外側層は、１２カーボンブロツクポリアミドと、１１カーボンブロツクポリアミドと、耐塩化亜鉛性の６カーボンブロツクポリアミドと、これらの混合体とから成るグループから選択される熱可塑性物質によって形成され、また、熱可塑性エラストマーによって形成される。熱可塑性エラストマーハ、専売品であり、５ＡＮＴＯＰＲＥＮＥ、　ＫＲＡＴＯＮ、　５ＡＲＬＩＮＫ、ＶＩＣＢＥＭといった商品名で商業上入手可能である。外側層を構成する材料は、それ自身変態されていない（ｕｎｍｏｄｉｆｉｅｄ）状態で使用されるか、もしくは、当業者において知られた方法により、各種の可塑剤（ｐｌａｓｆｉｃｉｘｅｒｓ）或いは難燃剤（ｆｌａｍｅ　＋ｅｌａｒｄａｎｌｓ）等を用いて変態（ｍｏｄｉ１７）される。一般に、外側層１２を構成する各材料は、押し出し成形可能で且つ溶融加工可能な熱可塑性材料から成る。これは、紫外線減成や、熱による極端な変化に耐えることができ、また、塩化亜鉛等を含有する環境に晒されてもそれに耐えることができ、さらに、エンジンオイルやブレーキ流体に接触しても変質（減成）しない。本発明の第１の実施例において、外側層は、本質的に、ナイロン６のような６カーボンブロツクポリアミドから成る。この６カーボンブロツクボリアミドは、十分な耐性を示し、或いは、塩化亜鉛等に晒されてもそれに耐えることができる効果的な量の変態剤（ｍｏｄｉ１７ｉｎｇ　ａｇｔｎｌｓ）を含んでいる。外側層を構成するナイロン６は、当業者において知られた方法により、各種の可塑剤或いは難燃剤等を用いて変態され得る。第１の実施例において、外側層１２は、好ましくは、カプロラクタムの縮合重合から誘導されるポリアミド熱可塑性物質から成る。そのような材料は、一般に、６カーボンブロツクボリアミドすなわちナイロン６として知られている。この実施例では、６カーボンブロツクボリアミドには、テスト方法ＳＡＥ　Ｊ８４４で要求されると同等以上の耐塩化亜鉛能力、すなわち、重量濃度５０％の塩化亜鉛水溶液中に２００時間浸漬されても反応しない能力を得るために、十分な量の変態剤が含有されている。好ましい実施例において、６カーボンブロツクボリアミド材料は、他のナイロンとオレフィン化合物とでブレンドされたナイロン６共重合体から成る多成分系（ｍｕＨｉ−ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ　ｓ７ｓｌｔｍ）である。耐塩化亜鉛性のナイロン６は、２２０℃〜２４０℃の溶解温度を有している。本発明のチューブに使用するのに適した熱可塑性材料としては、ＮＹＣＯＡコーポレーションの商品名“Ｍ−７５５１’″やＡ１１ｉｅｄ　Ｃｌｕｍｉｕｌの商品名“ＡＬＬＩＥＤ　１７７９１などが商業的に入手可能である。６カーボンブラツクボリアミドに、熱可塑性物質の全重量の約１〜１２％の割合で一般に存在する各種の可塑剤（ｐｌ！１ｔｉＣｉｘｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ）のような他の変態剤を含有しても良い。使用されるポリアミド材料は、好ましくは、約−２０℃以下の温度で少なくとも２　ｆｌ／ｌｂｓの衝撃に耐えることができる衝撃変態（ｉｍｐｓｃｌ−ｍｏｄｉｆｉｅｄ）された材料である。本発明の第２及び第３の実施例において、外側層１２は、１２カーボンブロツクポリアミドと、１１カーボンブロツクポリアミドと、耐塩化亜鉛性の６カーボンブロツクボリアミドとから成るグループから選択される熱可塑性物質、すなわち熱可塑性エラストマーによって形成される。これらの熱可塑性エラストマーは、専売品であり、５ＡＮＴＯＰＲＥＮＥ、　ＫＲＡＴＯＮ、　５ＡＲＬＩＮＫ、　ＶＩＣＩＩＥＭといった商品名で商業上入手可能である。第２の実施例で外側層を構成する材料は、変態されていない状態で存在するか、もしくは、当業者において知られた方法により、各種の可塑剤或いは難燃剤等を用いて変態され得る。第２及び第３の実施例において、ナイロン１２にようなポリアミドは、好ましくは、効果的に使用される。ナイロン１２のような熱可塑性物質は、変態されるか、もしくは変態されない。変態させる場合は、従来から知られているように、その材料は各種の可塑剤を含有する。第２の実施例において、ポリアミドは、重量成分濃度で約１７％（好ましくは、１％〜１３％）の可塑剤を含有する。本発明において、外側チューブ１２は、本発明の多層チューブに十分な強度と耐久性を付与するに十分な壁厚を有している。自動車等に適用される場合、外側層１２がチューブの全壁厚の約５０％〜６０％を占める。一般に、第１の実施例において、外側層は、約０．５ｍｍ〜約Ｑ、　８ｍｍの壁厚、好ましくは約０．６ｍｍ〜約０．７ｍｍの壁厚を有している。第２の実施例において、外側層１２は、約０．５ｍｍ〜約１ｍｍの壁厚、好ましくは約０．６ｍｍ〜約０．８ｍｍの壁厚を有している。第３の実施例において、ナイロン１２の外側層１２は、約０．５ｍｍ〜約０．８ｍｍの壁厚、好ましくは約０．６ｍｍ〜約０．７５ｍｍの壁厚を有している。前述したように、本発明のチューブ材料は、切れ目のない所定の連続した長さまで従来の相互押出し方法（ｃｏ−ｔｘｌｔｕｓｉｏｎ　ｍｅｔ〜ｈｏｄｓ）により押出される。中間接着層１４は、厚い外側のポリアミド層１２の内面に一体的に接着される。本発明の第１及び第２の実施例において、中間接着層１４は、化学的に非類似の耐浸透性と、耐薬品性と、耐燃料性（難燃性）とを兼ね備えた熱可塑性材料であり、押出し成形の通常の範囲すなわち約１７５℃〜２５０℃で溶融加工可能である。ここで述べた“化学的に非類似”とは、中間接着層１４が、ポリアミドでない材料から成り、厚い外側層と内側層との間に挿入される接着層に対して付着され得る材料によって形成されていることを意味する。中間接着層に使用される材料は、内側層と外側層との間で均質な接着を行なうことができ且つ燃料中の脂肪族／芳香族材料を浸透させない性質を呈する熱可塑性材料である。ここで使用される熱可塑性材料は、好ましくは、相互押出し成形（ｃｏ−ｅｘｔ

【ｕｓｉｏｎ）可能で且つ溶融加工可能な熱可塑性材料であり、各種の可塑剤もしくは変態剤を含有していてもいなくても良い。一般に、中間接着層に使用される材料は、対応する内側層よりも弾性の高い材料である。第１の実施例において、中間接着層１４を構成する熱可塑性材料は、炭素原子が４個以下で且つ置換された或いは置換されていないアルケンと、ビニルアルコールとの共重合体や、炭素原子が４個以下で且つ置換された或いは置換されていないアルケンと、ビニルアセタートとの共重合体、或いはこれらの混合体から成る。この実施例において、使用される熱可塑性材料は、ガソリン中に存在する短鎖結合（ｓｈｏｒｔ　ｃｈ！ｉｎ）の脂肪族／芳香族化合物の浸透及び相互作用に耐えることができる。第１の実施例で使用される好ましい材料は、エチレンとビニルアルコールとの共重合体である。この共重合体は、重量濃度２７％〜３５％の割合（好ましくは２７％〜３２％の割合）でエチレンを含有している。本発明のチューブに使用される好適な材料は、ＥＶＡ／ＬＡから商業的に入手可能なエチレンビニルアルコールを含有している。第１の実施例において、中間接着層に使用される熱可塑性材料は、炭化水素障壁として作用し、ガソリン中の脂肪族／芳香族成分がポリアミドから成るチューブの外側層を通じて外部に浸透することを確実に防止する。このような浸透を防止し得る障壁としての効果は、多数の要因に依存しているが、しかし、内側チューブの厚さと構造、接着層の厚さ、チューブ中を運ばれる材料の成分のそれぞれには制限されない。本発明のチューブに使用される接着層は、炭化水素の浸透を約０．５ｇ／ｄ以下に抑えることができる。第２の実施例において、内側接着層１６を構成する熱可塑性材料は、ポリブチレンテレフタレートと、ポリエチレンテレフタレートと、ポリテレメチレン（ｐｏ１７１ｅｒｅｍｅｌｈ７１ｃｎｅ）テレフタレートと、これらの混合体とから成るグループから選択されたエチレングリコールから誘導される熱可塑性ポリエステルである。好ましい材料は、ポリブチレンテレフタレートである。好適な材料としては、ドイツのＢｕｌｓ　Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆの商品名“１６０７　２Ｅ４０”が商業的に入手可能である。第２の実施例において、中間接着層１６に使用される熱可塑性材料は、短い原子鎖の脂肪族／芳香族化合物を浸透させない（浸透に耐える・・・耐浸透性）特性を示す。これらの耐浸透特性は、内側のポリアミド層とともに作用する。すなわち、全体の耐浸透性は、熱可塑性の内側層が内側のポリアミド層に接着された際に急激に増大する。したがって、多層チューブによって示される短い原子鎖の脂肪族／芳香族炭化水素に対する耐浸透性は、本発明のチューブと同等もしくはそれ以上の厚さを有するポリアミド或いはポリブチレンテレフタレートの個々の層によって示される耐浸透性よりも優れている。第１及び第２の実施例において、中間接着層１４に使用される材料は、約１０− ４〜１０　’　ｏｈｍ／　ｃｄの範囲で静電荷を散逸できる導電特性を示す。本発明に使用される熱可塑性材料は、その構成中に、所定の範囲で静電散逸（ｅｌｅｃｌ＋ｏｓｌａｌｉｃｄｉｓｓｉｐａｔｉｏｎ）を行なうことができるに十分な量の導電性媒体を含有している。導電性媒体は、この静電散逸をもたらすことができればどのような構成・形状の材料であっても良い。導電性材料は、基本炭素（ｅｌｅｍｅｎｔａｌ　ｃａｒｂｏｎ）と、ステンレススチールと、導電性の高い金属（銅、銀、金、ニッケル、シリコン等）と、これらの混合体とから成るグループから選択される。ここで使用された“基本炭素” なる語は、一般に、“カーボンブラック１なる材料を含んでいる。カーボンブラックは、繊維や粉、或いは球等の状態で存在していても良い。一般に、熱可塑性物質中に含有される導電性材料の量は、チューブ内を通過するガソリンや燃料の減成作用（ｄＣｇｒｘｄａｌ−ｉｏｎ　ｅｆｆｅｃｔ）に対する耐性と、低温度に対する耐性とを考慮して決定される。使用される導電性材料の墓は、チューブに対して静電散逸特性を付与することができるに十分な量である。熱可塑性材料中における導電性材料の最大量は、容積で５％以下である。導電性材料は、結晶性高分子（ｃｒ７ｓｌａｌｌｉｎｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆｔｈｅ　ｐｏｌｙｍｕ）中に吸収（ｉｎｔｅｇｒａｔｅ）されるか、もしくは、結晶性高分子と共重合される。どのような理論に拘束されることなく、カーボンブラックのように炭素を含有する材料はその周りの熱可塑性材料とのカーボン共重合体に晒され易いと信じられている。ステンレススチールのような材料は、結晶性高分子に特に吸収（ｉｎｌｓｇｒａｌｃ）され易い。中間接着層１４は、厚い外側層１２と内側層１６との間で強固な薄い層を形成して、外側層１２と内側層１６とを接着する。内側層１６は、チューブの内側で、安定した燃料接触面を形成する。第３の実施例において、本発明のチューブは、厚い外側層１２の内面に接着される中間接着層１４を備えている。中間接着層１４は、他の層と相互押出し成形（ｃｏ−ｅｘｌｒｕｄｅ）され、厚い外側層とこれに挿入される内側層とを均質に接着することができる。一般に、中間接着層１４は、内側層に使用される材料よりも弾性の大きい弾性材料から成る。なお、その構成については後述する。第３の実施例において、中間接着層１４は、熱可塑性材料から成り、ガソリン中に存在する脂肪族／芳香族化合物に対する耐浸透性を示すとともに、適当な接着特性を示す。ここで使用される熱可塑性性材料は、好ましくは、溶融加工可能で且つ相互押出し成形（ｃｏ−ｅｘｌｒｕｄｅ）可能なフルオロプラスチック混合体（Ｉｌｕｏｒｏｐｌｘｓｌｉｃ　ｂｌｅｎｄ）であり、これは、可塑剤と他の変態剤とを含有している。中間接着層１４は、好ましくは、ポリ塩化ビニリジン・ジフッ化物ポリマー（ｐｏ１７ｖｉ−Ｂｌｉｄｉｎｅ　ｄ百Ｉｕｏｒｉｄｅ　ｐｏｌｙｍｅｒｓ）と、ポリビニルフッ化物ポリマー（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ　ｌ１ｕｏｒｉｄｅ　ｐｏ１７ｍ＊ｒｓ）と、或いはこれらの混合体とを含む混合体であり、ナイロン１２のような従来のポリマーよりも莫大な量を示す。好ましい実施例において、ポリ塩化ビニリジン・ジフッ化物が使用される。本発明の多層チューブに使用されるこのような重合材料としては、日本のＣｒｎ１＋ａｌ　Ｇｌａｓｓ　ｏｆ　Ｕｂｅ　Ｃ１ｔｙの商品名″ＣＥＦＲＡＬ　５ＯＦＴ　ＸＵＡ −２”が商業的に入手可能である。この専売材料は、フッ素を含有するエラストマー重合体（ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉｃ　ｐｏｌｙｍｅｒ）と結晶性フッ素樹脂（ｆｌｕｕｉｕ−Ｃｏｎｌａｉｎｉｎｇ　ｃｒ７ｓｌａｌｌｉｎｅｐｏｌｙｍｅｒ）とのグラフト重合体である。エラストマー重合体は、好ましくは、ビニルジフルオライド（ｖｉｎ７１　ｄｉｌｌｕｏｒｉｄｔ）と、ビニリジンジフルオライド（ｖｉｎ７１ｉｄｉｎｅ　ｄｉｆｌｕｏｒｉｄｅ）と、これらの混合体とから成るグループから選択されたアルキルジフルオライド（ａｌｋ７１　ｄｉｌｌｕｏｒｉｄｔ）と、エチレンクロルトリフルオロエチレン（ｅｊｈ７１ｅｎ！ｃｈ１ｏｒｏ１ｒｉｆｌｕｏ＋ｏｅｌｈ７１ｅｎｅ）から成るグループから選択されたクロルフルオロアルケン（ｃｈｌ。＋ｏｆｌｕｏｒｏａｌｋｅｎｅ）とから共重合された材料である。結晶性高分子（ｃｒｙｓｊａｌｌｉｎｚ　ｐｏ１７ｍｔｒ）は、好ましくは、エチレンクロルトリフルオロエチレンのようなハロアルケン（ｈｇｌｏｘｌｋｃｎｅ）である。第３の実施例において、接着層１４は、エチレンクロルトリフルオロエチレンと、融点が１８０℃〜２１０℃で且つ溶融温度が２３０８Ｃ〜２６０℃のビニリジンジフッ化クロルトリフルオロエチレン（ｖｉｎ７１ｉｄｉｎｅ　ｄｉｌｌｕｏｒｉｄｔ　ｃｈｌｏｒｏｌｒｉｆｌｕｏ＋ｏｔｌｈｙｌｃｎｅ　）との共重合体である。内側層１６は、溶融加工可能で且つ押出し成形可能な熱可塑性材料であり、紫外線減成（ｕＮｒａ　ｖｉ−ｏｌｅｌ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ）や、熱による極端な変化に耐えることができ、また、ガソリンやガソリン添加剤に晒されてもそれに耐えることができる。選択される材料は、塩化亜鉛等を含有する環境に晒されてもそれに耐える（耐塩化亜鉛性）ことができ、さらに、エンジンオイルやブレーキ流体のような材料に接触しても変質（減成）しない。第１の実施例において、好ましい材料は、カプロラクタムの縮合重合から誘導されるポリアミドである。好適な材料は、一般に、６カーボンブロツクポリアミドまたはナイロン６である。ここで使用される６カーボンブロツクボリアミドは、各種の可塑剤や難燃剤等が含有され、また、テスト方法ＳＡＥ　Ｊ８４４で要求されると同等以上の耐塩化亜鉛能力、すなわち、重量濃度５０％の塩化亜鉛水溶液中に２００時間浸漬されても反応しない能力を得るために、十分な量の変態剤が含有されている。第１の実施例において使用される６カーボンブロツクポリアミド材料は、他のナイロンとオレフィン化合物とでブレンドされたナイロン６共重合体から成る多成分系（ｍｕｌｔｉ−ｃｏｍｐ−ｏｎｅｎｌ　ｓｙｓｔｅｍ）である。選択された６カーボンブロツクポリアミドは、好ましくは耐塩化亜鉛性であり、２２０℃〜２４０℃の溶解温度を有している。本発明のチューブに使用するのに適した熱可塑性材料は、専売材料であり、ＮＹＣＯＡコーポレーションの商品名“Ｍ−７５５１″やＡ１１ｉｅｄ　Ｃｈｅｍｉｃｘｌの商品名“ＡＬＬＩＥＤ　１７７９” などが商業的に入手可能である。本発明の第１の実施例で使用される６カーボンブロツクポリアミド材料は可塑剤を含んでおり、これらの材料は、熱可塑性物質の全重量の約１％〜１３％の割合で存在している。使用されるポリアミド材料は、好ましくは、約−２０’Ｃ以下の温度で少なくとも２１ｔ／ｌｂｓの衝撃に耐えることができる衝撃変態された（ｉｍｐａｃｔ−ｍｏｄｉｌｉｅ＋ｌ）材料である。第１の実施例において、内側層１６は、本発明のチューブに静電気導電特性を付与できるに十分な量の材料を含有している。使用時、この材料は、好ましくは、約１０−４〜１１０−９ｏｈ／　ｃ−の範囲で静電荷を散逸できる。本発明に使用される熱可塑性材料は、その構成中に、所定の範囲で静電散逸（ｅｌｅｃｔ＋ｏｓｌａｔｉｃ　ｄｉｓｓｉｐａｌｉｏｎｌを行なうことができるに十分な墓の導電性媒体を含有している。導電性媒体は、この静電散逸をもたらすことができればどのような構成・形状の材料であっても良い。導電性材料は、基本炭素（ｅｌｅｍｓｎｔａｌ　ｃａｒｂｏｎ）と、ステンレススチールと、導電性の高い金属（銅、銀、金、ニッケル、シリコン等）と、これらの混合体とから成るグループから選択される。ここで使用された“基本炭素”なる語は、一般に、“カーボンブラック１なる材料を含んでいる。カーボンブラックは、繊維や粉、或いは球等の状態で存在していても良い。一般に、熱可塑性物質中に含有される導電性材料の墓は、チューブ内を通過するガソリンや燃料の減成作用（ｄｓｇｒｘｄａｌ−ｉｏｎ　ｃｆｌｅｃｌ）に対する耐性と、低温度に対する耐性とを考慮して決定される。使用される導電性材料の量は、チューブに対して静電散逸特性を付与することができるに十分な量である。熱可塑性材料中における導電性材料の最大量は、容積で５％以下である。導電性材料は、結晶性高分子（ｃＢｓｌａｌｌｉｎｅ　５ｌｒｕＣｔｕｒｓ　ｏｆＩｈｅｐｏｌｙｍｅｒ）中に吸収（ｉｎｌｅｇ＋ａｌｔ）されるか、もしくは、結晶性高分子と共重合される。どのような理論に拘束されることなく、カーボンブラックのように炭素を含有する材料はその周りの熱可塑性材料とのカーボン共重合体に晒され易いと信じられている。ステンレススチールのような材料は、結晶性高分子に特に吸収（ｉｎｌｅｇ＋ａｌｅｌされ易い。第２の実施例において、内側層１４に使用される熱可塑性材料は、押し出し成形可能で且つ溶融加工可能な（ｍｅｌｔ　ｐｒ。ｃｅｓ＆１ｂｌｃ）熱可塑性物質であり、熱による極端な変化に耐えることができ、また、エンジンオイルやブレーキ流体中に存在する化学物質に晒されてもそれに耐えることができる。選択される熱可塑性材料は、好ましくは、厚い外側層に使用される熱可塑性材料とその構成及び構造が化学的に類似している。ここで使用される“化学的に類似の材料”なる語は、１２カーボンブラツクポリアミドと、】−１カーボンブラツクポリアミドと、耐塩化亜鉛６カーボンブラツクポリアミドと、熱可塑性エラストマーと、これらの混合体とから成るグループから選択される熱可塑性材料として規定される。本発明のチューブに使用される熱可塑性エラストマーは、専売のもノテあり、Ｓ　Ａ　Ｎ　Ｔ　ＯＰ　ＲＥ　Ｎ　Ｅ　、　Ｘ　ＲＡ　Ｔ　ＯＮ、５ＡＲＬ　ＩＮＫ、ＶＩＣＩＩＥＩｉｌといった商品名で商業上入手可能である。本発明のチューブの内側層に使用される熱可塑性材料は、厚い外側層に使用される材料と全く同一か、もしくは、様々な熱可塑性物質の特性を利用するために掻き集められた物質から選択される異なった熱可塑性物質である。好ましい実施例では、内側層１４が厚い外側層と類似もしくは全く同一の材料から成る。好ましい実施例では、ナイロン１２のようなポリアミドが使用され得る。第２の実施例において、内側層１４に使用される熱可塑性物質は、変態されていても、されていなくても良い。変態させる場合は、従来から知られているように、その材料は各種の可塑剤を含有する。好ましい実施例において、ポリアミドは、重量成分濃度で約１７％（好ましくは、１％〜１３％）の可塑剤を含有する。第１の実施例において、内側層は、所望の耐浸透性を得ることができるに十分な最小の壁厚を有している。一般に、内側層の壁厚は、チューブの全壁厚の約５０％〜６０％の壁厚を有する外側層よりも薄く、すなわち、外側層の□壁厚の５５％〜６０％の厚さである。特定の実施例において、内側層は、０．０１ｍｍ〜０．２ｍｍの壁厚、好ましくは約０．０５ｍｍ〜約０１７２ｍｍの壁厚を有している。一般に、中間接着層の壁厚は、内側層の壁厚以下である。第２の実施例において、内側層１４は、多層チューブに強度と耐薬品性とを付与するに十分な壁厚を有している。特に、内側層１４は、脂肪族／芳香族分子の浸透を防止し且つ外側層にまで脂肪族／芳香族分子が移動することを防止し得るに十分な壁厚を有している。本発明において、内側層の壁厚は、厚肉の外側層の壁厚よりも薄い。好ましい実施例において、内側層は、外側層の壁厚の約１０％〜２５％の壁厚、好ましくは約０．０５ｍｍ〜約０．４ｍｍの壁厚、更に好ましくは約０．１ｍｍ〜約０．３ｍｍの壁厚を有している。第１の実施例において、中間接着層は、内側層と外側層とを均質に接着し得るに十分な厚さを有している。一般に、中間接着層は、他の２つの層の壁厚よりも薄く、全体の壁厚の約１０％〜５０％、すなわち（或いは）、外側層の壁厚の約２０％〜３０％の壁厚を有している。特定の実施例において、中間接着層は、約０．０１ｍｍ〜約０．２５ｍｍの壁厚、好ましくは約０．０５ｍｍ〜約０．２ｍｍの壁厚を有している。第２の実施例において、内側層１４と接着層１６は、燃料がチューブ材料を通じて外側層に浸透しこの外側層を通じて外部環境へと浸透することを防止し得るに十分な最小の壁厚に維持されている。本発明のチューブを通じて浸透する炭化水素の量は、２４時間で０．５ｇ／ｍ２を越えないことが望ましい。内側層と中間層の両方の壁厚は、この目的を達成するために変更することができる。好ましい実施例において、内側層は、約０．０５ｍｍ〜約Ｑ、２ｍｍの壁厚、好ましくは約Ｑ、１ｍｍ〜約Ｑ、２ｍｍの壁厚を有している。中間接着層の壁厚は、内側層の壁厚以下の厚さである。一般に、中間接着層は、約０．０５ｍｍ〜約０．２ｍｍの壁厚、好ましくは約Ｑ、１ｍｍ〜約０．２ｍｍの壁厚を有している。第３の実施例においてが、隣接する層が内側層１６である。この内側層１６は、化学的に非類似の耐浸透性と耐薬品性と耐燃料性とを兼ね備え、且つ、約１７５℃〜２５０℃の通常の押出し成形温度で溶融加工可能な熱可塑性材料によって形成されている。ここで使用した“化学的に非類似”なる語は、内側層１６が外側層１２と内側層１６との間に挿入された内側接着層１４に付着し得るポリアミドでない材料であることを意味する。好ましい実施例において、内側層１６を構成する熱可塑性材料は、ポリビニリジンフルオライドと、ポリビニルフルオライドと、これらの混合体とからなるグループから選択される。また、その材料は、前述した材料と、ビニリジンフルオライドとクロルトリフルオロエタンとの共重合体のようなフッ素樹脂とのグラフト重合体であっても良い。使用される好適な材料は、重量濃度的６０％〜８０％のポリビニリジンフルオライドを含有している。そのように形成される材料は、２００℃〜２２０℃の融点と２１０℃〜２３０℃の溶融温度とを有している。第３の実施例において、本発明の多層チューブは、最も内側の静電気散逸層１８を備えている。この静電気散逸層１８は、ガソリン中の脂肪族／芳香族化合物がチューブの外側層を通じて外部環境へと浸透することを防止し得る炭化水素バリア（障壁）として作用する。この第３の実施例において、最も内側の層１８は、内側層１６の内面に一体的に接着されている。本発明において、内側層１８は、約１７５℃〜２５０℃の通常の押出し成形温度で溶融加工可能な外側層１２に使用される熱可塑性材料と化学的に非類似な熱可塑性材料によって形成されている。内側層１８に使用される熱可塑性材料は、内側層１６に充分に永久的に密着積層可能である。第３の実施例において、最も内側の層１８を構成する熱可塑性材料は、ポリビニリジンフルオライドと、ポリビニルフルオライドと、これらの混合体とからなるグループから選択される。その好ましい材料は、クロルジフルオロエタンのサーマルジハロゲネーション（ｉｈｅｒｍｘｌ　ｄｉｈａｌｏｇ＊ｎｘｌｉｏｎ）から誘導されるポリビニリジンフルオロプラスチック（ｐｏｌｙｖｉｎｙ−Ｉｉｄｉｎｅｆｌｕｏｒｏｐｌｉｓｔｉｃｌである。好ましい材料は、商品名゛ＸＰＶ −５０４ＫＲＣＣＥＦＲＡＬ　５ＯＦＴ　Ｃ０ＮＤＵＣＴＩＶＥ”　カ商業的ニ入手可能である。最も内側の層１８は、内側層１６と化学的に類似する変態された材料からなる。最も内側の層１８は、約１０　’〜１００−９ｏｈ／　ｃｄの範囲で静電荷を散逸できる静電気導電特性を示す。本発明に使用されるフルオロプラスチック材料は、これらの範囲で導電性を示す。すなわち、好ましくは、その構成中に、所定の範囲で静電気散逸をなし得るに十分な量の導電性媒体を含有している。導電性媒体は、この静電散逸をもたらすことができればどのような構成・形状の材料であっても良い。導電性材料は、基本炭素（ｅｌｕｎｅｎｌａｌ　ｃａｒｂｏｎ）　と、ステンレススチールと、導電性の高い金属（銅、銀、金、ニッケル、シリコン等）と、これらの混合体とから成るグループから選択される。ここで使用された“基本炭素”なる語は、一般に、“カーボンブラック”なる材料を含んでいる。カーボンブラックは、繊維や粉、或いは球等の状態で存在していても良い。一般に、フルオロプラスチック中に含有される導電性材料の量は、チューブ内を通過するガソリンや燃料の減成作用（ｄｓｇ＋ａｄｘｌ−ｉｏｎ　ｅｆｆｅｃｔ）に対する耐性と、低温度に対する耐性とを考慮して決定される。好ましい実施例において、フルオロプラスチック材料は、静電散逸特性をもたらすことができるに十分な量の導電性材料を含んでいる。しかしながら、フルオロプラスチック材料中に使用される導電性材料の最大量は、容積で５％以下である。導電性材料は、結晶性高分子（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　５ｌｒｕｃｌｕｒｅｏｌｌｈｓ　ｐｏｌｙｍｅｒ）中に吸収（ｉｎｌｔｇｒｉｌｓ）されるか、もしくは、結晶性高分子と共重合される。どのような理論に拘束されることなく、カーボンブラックのように炭素を含有する材料はその周りの熱可塑性材料とのカーボン共重合体に晒され易いと信じられている。ステンレススチールのような材料は、結晶性高分子に特に吸収（ｉｎｔｅｇｒａｔｅ）され易い。第３の実施例において、最も内側の層１８は、静電散逸を行なうことができ且つ好ましい積層接着を行ないしめることのできる適当な厚さに維持されており、一般に、外側層の１０％〜２０％の厚さを有している。最も内側の層１８の厚さは、好ましくは、約Ｑ、１ｍｍ〜約０．２ｍｍである。中間接着層は、最も内側の層の厚さと略等しい厚さを有しており、好ましくは、０．０５ｍｍ〜０．１５ｍｍの厚さを有している。第３の実施例において、内側層１６は、本発明のチューブが２４時間で０．５ｇ／ｍ２を越えない炭化水素浸透値を達成することができるような厚さに形成されている。この目的を達成するために、内側層１６の特性は、それ自身もしくは中間接着層と共働して作用する。この目的のために、内側層と中間層の厚さを変更することができる。この実施例において、内側層１６は、外側層の壁厚の約１０％〜２０％の壁厚を有している。内側層は、０．１５ｍｍ〜０．２５ｍｍの壁厚、好ましくは０．１８ｍｍ〜０．２２ｍｍの壁厚を有している。中間接着層１４は、外側層と内側層とを十分に積層接着することができるような厚さに形成されている。一般に、中間接着層は、内側層１６の厚さよりも薄い。すなわち、この層の厚さは、好ましくは、０．０５ｍｍ〜０．１ｍｍである。一般に、本発明のチューブの全壁厚は、Ｑ、５ｍｍ〜２ｍｍであり、好ましくは、０．８ｍｍ〜１．２５ｍｍである。また、本発明のチューブは、外側層を取り囲む図示しない外側ジャケットを備えている。第４の外側ジャケットは、押出し成形中において他の層と相互押出しくｃｏ−ｅｒｌｒｕｄｔ）されるか、もしくは、交差押出しくＣｒｏｓｓ−ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）のような続いて行なわれる工程において取り付けられる。外側ジャケットは、その構造上の特性もしくは絶縁上の特性を考慮してその材料が決定される。好ましくは、外側ジャケットは、耐塩化亜鉛性ナイロン６と、ナイロン１１と、ナイロン１２と、ポリプロピレンと、５ＡＮＴＯＰＲＥＮＥ、　ＫＲＡＴＯＮ、　５ＡＩＩＬ　ＩＮＩ、　Ｖ・ｌ　ＣＩＩＥＭ（７）　ヨうな熱可塑性エラストマーとから成るグループから選択された熱可塑性材料によって形成される。もし、必要とあれば、これらの材料は、難燃剤や可塑剤等を含むように変態される。第２の実施例において、外側ジャケットは、約１０−４〜１０’　ｏｂｍ／　ｃ −の範囲で静電荷を散逸できる静電気導電特性を示す。外側ジャケットを構成する材料は、これらの範囲で導電性を示す。すなわち、好ましくは、その構成中に、所定の範囲で静電気散逸をなし得るに十分な量の導電性媒体を含有している。導電性媒体は、この静電散逸をもたらすことができればどのような構成・形状の材料であっても良い。導電性材料は、基本炭素（ＣｌｓｍＣｎｌａｌ　ｃａｒｂｏｎ）と、ステンレススチールと、導電性の高い金属（銅、銀、金、ニッケル、シリコン等）と、これらの混合体とから成るグループから選択される。ここで使用された“基本炭素”なる語は、一般に、“カーボンブラック”なる材料を含んでいる。カーボンブラックは、繊維や粉、或いは球等の状態で存在していても良い。一般に、外側ジャケット中に含有される導電性材料の量は、チューブ内を通過するガソリンや燃料の減成作用（ｄｅｇｒｘｄｘｊ−ｉｏｎ　！（ｆ＊ｃｌ）に対する耐性と、低温度に対する耐性とを考慮して決定される。好ましい実施例において、熱可塑性材料は、静電散逸特性をもたらすことができるに十分な墓の導電性材料を含んでいる。しかしながら、フルオロプラスチック材料中に使用される導電性材料の最大量は、容積で５％以下である。導電性材料は、結晶性高分子（ｅｒ７ｓｌａｌｌｉｎｔ　５ｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｌｌｈｅｐｏ１７ｍ＊ｒｌ中に吸収（ｉｎｌｔｇｒｘｌｅ）されるか、もしくは、結晶性高分子と共重合される。どのような理論に拘束されることなく、カーボンブラックのように炭素を含有する材料はその周りの熱可塑性材料とのカーボン共重合体に晒され易いと信じられている。ステンレススチールのような材料は、結晶性高分子に特に吸収（ｉｎｌｅｇｒｘ＋ｅ）され易い。補正書の翻訳文提出書（特許法第１８４条の７第１項）平成６年１２月１２日特許庁長官　嵩高　章　殿　し− １、国際出願番号ＰＣＴ／ＵＳ９３１０５５３１、発明の名称々眉チ・−７゛３、特許出願人名称アイティーティー・インダストリーズ・インコーホレーテッド４、代理人５、補正の提出年月日１９９３年１２月９日６、添付１４類の目録（１）補正書、の翻訳文　１通請求の範囲１、自動車に用いる多層チューブであって、内面と外面とを有する肉厚かつ可撓構造の外側層を備え、この外側層は、少なくとも１５０％の伸長値と、約−２０ ℃より下の温度で少なくとも２ｆｔ／ｌｂｓの衝撃に耐える能力とを有する押出し可能な熱可塑性物質からなり、この肉厚構造の外側層の押出し可能な熱可塑性物質は、押出し可能で且つ溶融加工可能な耐塩化亜鉛性の６カーボンブロツクボリアミドであり、更に、肉厚構造の外側層の内面に接着される薄肉構造の中間接着層を備え、この接着層は、短鎖結合の炭化水素による浸透に対する耐性を持つ押出し可能で溶融加工可能な熱可塑性物質からなり、この接着層は、外側層に用いる押出し可能な熱可塑性物質と化学的に非類似の熱可塑性物質からなり、肉厚構造の外側層の内面に充分に永久的に密着積層可能であり、更に、中間接着層に接着された外側層の肉厚よりも薄い肉厚を有する内側層を備え、この内側層は、中間接着層に充分に永久的に密着積層可能で、少なくとも１５０％の伸長値と、約−２０℃より下の温度で少なくとも２ｆｌ／Ｉｂｓの衝撃に耐える能力とを有する押出し可能で溶融加工可能な熱可塑性物質からなることを特徴とする多層チューブ。請求項２を削除する３、　前記内側層は、炭化水素遮断層として作用し、中間接着層に充分に永久的に密着積層可能な押出し可能で溶融加工可能な熱可塑性物質からなり、この内側層は押出し可能な熱可塑性６カーボンブロツクポリアミドからなる熱塑性物質からなることを特徴とする請求項２に記載のチューブ。静電エネルギの散逸能力は約１０　から１０　’ｏｈｍ／ｃｍ２の範囲であることを特徴とする請求項３に記載のチューブ。５、　前記内側の炭化水素層は、約１０−４から１０　’ｏｂｍ／ｃｍ２の範囲の静電エネルギ散逸能力を形成するのに充分な量の導電性材料を包含することを特徴とする請求項３に記載のチューブ。６、　導電性材料は、基本炭素と銅と銀と金とニッケルとシリコンとの各元素およびその混合体からなるグループから選択されることを特徴とする請求項５に記載のチューブ。７、　導電性材料は、重合材料の体積の約５％よりも少ない量で存在することを特徴とする請求項６に記載のチューブ。８ｏ　肉厚構造の外側層の押出し可能な熱可塑性ポリアミドは、カプロラクタムの縮合重合により誘導されることを特徴とする請求項２に記載のチューブ。９、　肉厚構造の外側層の押出し可能な熱可塑性ポリアミドは、ナイロン６と、塩化亜鉛に晒されてもそれに耐えることができる充分な量で存在する添加剤とからなることを特徴とする請求項８に記載のチューブ。１０、肉厚構造の外側層は、重量濃度５０％の塩化亜鉛水溶液中に２００時間浸漬しても反応することがないことを特徴とする請求項８に記載のチューブ。１１、中間接着層に用いられる熱可塑性材料は、チューブを通して搬送される物質中に存在する短鎖炭化水素分子との相互作用に少なくともある程度の耐性を示すことを特徴とする請求項３に記載のチューブ。１２、中間接着層に用いられる熱可塑性材料は、主成分として、４炭素原子よりも少ないアルケンとビニルアルコールとの共重合体と、４炭素原子よりも少ないアルケンとビニルアセテートとの共重合体と、これらの混合体とからなるグループから選択された押出し可能で溶融加工可能な熱可塑性物質を含むことを特徴とする請求項１１に記載のチューブ。１３、自動車に用いる多層チューブであって、内面と外面とを有する肉厚かつ可撓構造の外側層を備え、この外側層は、少なくとも１５０％の伸長値と、約−２０℃より下の温度で少なくとも２１Ｎ／ｌｂｓの衝撃に耐える能力とを有する押出し可能な熱可塑性物質からなり、この肉厚構造の外側チューブの押出し可能な熱塑性物質は、ナイロン１１とナイロン１２と耐塩化亜鉛性ナイロン６とサントプレンとクラトンとバイケムとサーリンクとこれらの混合体とからなるグループから選択された溶融加工可能な熱可塑性材料あり、更に、肉厚構造の外側層の内面に接着される薄肉構造の中間接着層を備え、この接着層は、短鎖結合の炭化水素による浸透に対する耐性を持つ押出し可能で溶融加工可能な熱可塑性物質からなり、この接着層は、外側層に用いる押出し可能な熱可塑性物質と化学的に非類似の熱可塑性物質からなり、肉厚構造の外側層の内面に充分に永久的に密着積層可能であり、更に、中間接着層に接着された外側層の肉厚よりも薄い肉厚を有する内側層を備え、この内側層は、中間接着層に充分に永久的に密着積層可能で、少なくとも１５０％の伸長値と、約−２０℃より下の温度で少なくとも２１１／Ｉｂｓの衝撃に耐えるらなり、更に、肉厚構造の外側チューブを覆う外側ジャケットを備え、この外側ジャケットは、ナイロン１１とナイロン１２と耐塩化亜鉛性ナイロン６とサントブレンとクラトンとバイケムとサージングとこれらの混合体とからなるグループから選択された熱可塑性ゴムを含む材料からなることを特徴とする多層チューブ。請求項１４を削除する１５、自動車に用いる多層チューブであって、内面と外面とを有する肉厚構造の可撓性の外側層を備え、この外側層は、少なくとも１５０％の伸長値と、約−２０℃より下の温度で少なくとも２１１／Ｉｂｓの衝撃に耐える能力とを有する押出し可能な熱可塑性物質からなり、この外側層は、ａ）ナイロン１１とナイロン１２と耐塩化亜鉛性のナイロン６とこれらの混合体とからなるグループから選択された有効量のポリアミドと、ｂ）容積濃度的１％〜約１７％の熱塑性プラスチック可塑剤とを備えた溶融加工可能で且つ押出し可能な熱可塑性物質からなり、更に、肉厚構造の外側層の内面に接着される薄肉構造の中間接着層を備え、この接着層は、短鎖結合の炭化水素による浸透に対する耐性を持つ押出し可能で溶融加工可能な熱可塑性物質からなり、この接着層は、外側層に用いる押出し可能な熱可塑性物質と化学的に非類似の熱可塑性物質からなり、肉厚構造の外側層の内面に充分に永久的に密着積層可能であり、更に、中間接着層に接着された外側層の肉厚よりも薄い肉厚を有する内側層を備え、この内側層は、中間接着層に充分に永久的に密着積層可能で、少なくとも１５０％の伸長値と、約−２０℃より下の温度で少なくとも２ｆｌ／Ｉｂｓの衝撃に耐える能力とを有する押出し可能で溶融加工可能な熱可塑性物質からなることを特徴とする多層チューブ。１６、外側層はナイロン１２を含むことを特徴とする請求項１５に記載のチューブ。１７、中間接着層に使用される熱可塑性材料は、チューブによって運搬される材料中に存在する短鎖炭化水素分子との相互作用に対しである程度の耐性を示すことを特徴とする請求項１６に記載のチューブ。１８、中間接着層に使用される熱可塑性材料は、主成分として、ポリブチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートとポリテレメチレンテレフタレートとこれらの混合体とからなるグループから選択された押出し可能で溶融加工可能な熱可塑性物質を含むことを特徴とする請求項１７に記載のチューブ。１９、中間接着層に使用される熱可塑性材料は、ポリブチレンテレフタレートからなることを特徴とする請求項１８に記載のチューブ。２０、内側層の押出し可能で溶融加工可能な熱可塑性物質は、ナイロン１１とナイロン１２と塩化亜鉛耐性ナイロン６とこれらの混合体とからなるグループから選択されることを特徴とする請求項１８に記載のチューブ。２１、内側チューブは、ナイロン１１とナイロン１２とナイロン６とこれらの混合体とからなるグループから選択された有効量のポリアミドと、容積濃度的１％〜約１７％の熱塑性プラスチック可塑剤とを備えることを特徴とする請求項２０に記載のチューブ。２２、　自動車に用いる多層チューブであって、内面と外面とを有する肉厚かつ可撓構造の外側層を備え、この外側層は、少なくとも１５０％の伸長値と、約− ２０°Ｃより下の温度で少なくとも２１１／ｌｂｓの衝撃に耐える能力とを有する押出し可能な熱可塑性物質からなり、この肉厚構造の外側層の押出し可能な熱塑性物質は、ナイロン１１とナイロン１２と耐塩化亜鉛性ナイロン６とサントブレンとクラトンとバイケムとサージングとこれらの混合体とからなるグループから選択された溶融加工可能な熱可塑性ゴムあり、更に、肉厚構造の外側層の内面に接着される薄肉構造の中間接着層を備え、この接着層は、短鎖結合の炭化水素による浸透に対する耐性を持つ押出し可能で溶融加工可能な熱可塑性物質からなり、この接着層は、外側層に用いる押出し可能な熱可塑性物質と化学的に非類似の熱可塑性物質からなり、肉厚構造の外側層の内面に充分に永久的に密着積層可能であり、更に、中間接着層に接着された外側層の肉厚よりも薄い肉厚を有する内側層を備え、この内側層は、中間接着層に充分に永久的に密着積層可能で、少なくとも１５０％の伸長値と、約−２０℃より下の温度で少なくとも２ｆｌ／Ｉｂｓの衝撃に耐える能力とを有する押出し可能で溶融加工可能な熱可塑性物質からなり、更に、肉厚構造の外側層を覆う外側ジャケットを更に備え、この外側ジャケットは、ナイロン１１とナイロン１２と耐塩化亜鉛性ナイロン６とサントブレンとクラトンとバイケムとサージングとこれらの混合体とからなるグループから選択された熱可塑性ゴムを含む材料からなることを特徴とする多層チューブ。２３、前記外側ジャケットは、静電エネルギを散逸可能であり、この静電散逸容量は約１０　から１００−９ｏｈ／ｃｍ２の範囲であることを特徴とする請求項２２に記載のチューブ。２４、　前記外側ジャケットは、約１０−４から１０　’ｏｂｍ／ｃｍ２の範囲の静電エネルギ散逸能力を形成するのに充分な量の導電性材料を包含することを特徴とする請求項２２に記載のチューブ。２５、導電性材料は、基本炭素と銅と銀と金とニッケルとシリコンとの各元素およびその混合体からなるグループから選択されることを特徴とする請求項５に記載のチューブ。２６、自動車に用いる多層チューブであって、このチューブは炭化水素放射耐性を有し、また、内面と外面とを有する外側層を備え、この外側層は、少なくとも１５０％の伸長値と、約−２０℃より下の温度で少なくとも２ｆｔ／Ｉｂｓの衝撃に耐える能力とを有する押出し可能で且つ溶融加工可能な６カーボンブロツクボリアミドからなり、この６カーボンブロツクポリアミドは塩化亜鉛と反応せず、更に、肉厚構造の外側層の内面に約０．０１ｍｍ〜０．２ｍｍの厚さて接着される中間接着層を備え、この接着層は、ポリアミド外側層に充分に永久的に密着積層可能で且つチューブによって運搬される短鎖炭化水素分子との相互作用に対しである程度の耐性を示す押し出し可能な熱可塑性物質からなり、更に、中間接着層に接着され且つ約０．０１ｍｍ〜０．２ｍｍの肉厚を有する内側層を備え、この内側層は、中間接着層に充分に永久的に密着積層可能である押出し可能で且つ溶融加工可能な熱可塑性物質からなり、少なくとも１５０％の伸長値と、約−２０℃より下の温度で少なくとも２１ｔ／Ｉｂｓの衝撃に耐える能力とを有する押出し可能な熱可塑性６カーボンブロツクポリアミドからなることを特徴とする多層チューブ。２７、減少された炭化水素放射は、２４時間で０．５ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項２６に記載のチューブ。２８、肉厚構造の外側層を覆う外側ジャケットを更に備え、この外側ジャケットは、ナイロン１１とナイロン１２と耐塩化亜鉛性ナイロン６とサントブレンとクラトンとバイケムとサーリンクとポリプロピレンとこれらの混合体とからなるグループから選択された熱可塑性ゴムを含む材料からなることを特徴とする請求項２６に記載のチューブ。２９、自動車に用いる多層チューブであって、内面と外面とを有する外側層を備え、この外側層は、少なくとも１５０％の伸長値と、約−２０℃より下の温度で少なくとも２ｆｌ／ｌｂｓの衝撃に耐える能力とを有する押出し可能なポリアミドからなり、この外側層は、ａ）ナイロン１１とナイロン１２とナイロン６とこれらの混合体とからなるグループから選択された有効量のポリアミドと、ｂ）容積濃度約１％〜約１７％の熱塑性プラスチック可塑剤とを備え、更に、肉厚構造の外側層の内面に約０．０５ｍｍ〜０．２ｍｍの厚さで接着される中間接着層を備え、この接着層は、ポリアミド外側層に充分に永久的に密着積層可能で且つチューブによって運搬される短鎖炭化水素分子との相互作用に対しである程度の耐性を示す押し出し可能なポリアミドでない熱可塑性物質からなり、中間接着層の押し出し可能な熱可塑性物質は、ポリブチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートとポリテレメチレンテレフタレートとこれらの混合体とからなるグループから選択された熱可塑性ポリエステルであり、更に、中間接着層に約０．０５ｍｍ−０，２ｍｍの肉厚で接着される内側層を備え、この内側層は、中間接着層に充分に永久的に密着積層可能である押出し可能で且つ溶融加工可能なポリアミドからなり、ナイロン１１とナイロン１２と塩化亜鉛耐性ナイロン６とこれらの混合体とからなるグループから選択されることを特徴とする多層チューブ。３０、　肉厚構造の外側層を覆う外側ジャケットを更に備え、この外側ジャケットは、ナイロン１１とナイロン１２と耐塩化亜鉛性ナイロン６とサントブレンとクラトンとバイケムとサーリンクとポリプロピレンとこれらの混合体とからなるグループから選択された熱可塑性ゴムを含む材料からなることを特徴とする請求項２９に記載のチューブ。３１、　前記外側ジャケットは、静電エネルギを散逸可能であり、この静電散逸容量は約１０−４からＬ　Ｏｏ−９ｏｈ／ｃ＋ｎ２（７）範囲であることを特徴とする請求項３０に記載のチューブ。３２、　自動車に用いる多層チューブであって、内面と外面と一定の肉厚とを有する厚肉かつ可撓構造の外側層を備え、この外側層は、少なくとも１５０％の伸長値と、約−２０℃より下の温度で少なくとも２ｆｌ／Ｉｂｓの衝撃に耐える能力とを有する押出し可能な熱可塑性物質からなり、更に、肉厚構造の外側層の内面に接着される中間接着層を備え、この接着層は、外側層の内面に充分に永久的に密着積層可能な溶融加工可能で且つ押し出し可能な熱可塑性物質からなり、更に、中間接着層に接着された内側層を備え、この内側層は、中間接着層に充分に永久的に密着積層可能な溶融加工可能で且つ押し出し可能な熱可塑性材料からなり、溶融加工可能な熱可塑性物質は、肉厚構造の外側層に使用される熱可塑性物質とは化学的に非類似であり、この化学的に非類似な熱可塑性物質は、短鎖脂肪族／芳香族化合物による浸透と相互作用とに対して耐性を有し、更に、多層チューブに一体的に接着される最も内側の静電気散逸層を備え、この静電気散逸層は、中間接着層に充分に永久的に密着積層可能な溶融加工可能で且つ押し出し可能な熱可塑性材料からなり、静電エネルギを散逸可能であり、この静電エネルギの散逸能力は約１０　から１０　’ｏｈｍ／ｃｍ２の範囲であることを特徴とする多層チューブ。３３、前記内側層は、ポリビニリジンフルオライドとポリビニルフルオライドとこれらの混合体とからなるグループから選択されたフルオロプラスチック材料からなる熱可塑性材料であることを特徴とする請求項３２に記載のチューブ。３４、　前記フルオロプラスチック材料は、更に、ビニリジンジフルオライドとポリビニリジンフルオライドで共重合されたクロルトリフルオロエタンとの共重合体、ビニリジンジフルオライドとポリビニルフルオライドで共重合されたクロルトリフルオロエタンとの共重合体、これらの混合体、からなることを特徴とする請求項３３に記載のチューブ。３５、内側層は、肉厚構造の外側層の厚さの約１０％〜２０％の厚さを有していることを特徴とする請求項３４に記載のチューブ。３６、最も内側の静電気散逸層は、肉厚構造の外側層と化学的に非類似な熱可塑性材料からなることを特徴とする請求項３５に記載のチューブ。３７、　最も内側の静電気散逸層は、ポリビニリジンフルオライドとポリビニルフルオライドとこれらの混合体とからなるグループから選択されたフルオロプラスチックからなる熱可塑性材料からなることを特徴とする請求項３６に記載のチューブ。３８、前記フルオロプラスチック材料は、更に、ビニリジンジフルオライドとポリビニリジンフルオライドで共重合されたクロルトリフルオロエタンとの共重合体、ビニリジンジフルオライドとポリビニルフルオライドで共重合されたクロルトリフルオロエタンとの共重合体、これらの混合体、からなることを特徴とする請求項３７に記載のチューブ。３９、　最も内側の静電気散逸層は、肉厚構造の外側層の厚さの約０．１％〜０．２％の厚さを有していることを特徴とする請求項３８に記載のチューブ。４０、最も内側の静電気散逸層は、約１０　から１０’ｏｈｍ／Ｃｌ１１２の範囲の静電エネルギ散逸能力を形成するのに充分な量の導電性材料を包含することを特徴とする請求項３９に記載のチューブ。４１、導電性材料は、基本炭素と銅と銀と金とニッケルとシリコンとの各元素およびその混合体からなるグループから選択されることを特徴とする請求項４０に記載のチューブ。４２、導電性材料は、重合材料の体積の約５％よりも少ない凰で存在することを特徴とする請求項４１に記載のチューブ。４３、請求項４２に記載の多層チューブであって、前記接着層が熱可塑性物質からなり、この熱可塑性物質は、エチレンジクロルトリフルオロエチレンとこの混合体とからなるグループから選択されたフルオロプラスチック材料と、ビニリジンジフルオライドとポリビニリジンフルオライドで共重合されたクロルトリフルオロエチレンとの共重合体、ビニリジンジフルオライドとエチレンジクロルトリフルオロエチレンで共重合されたクロルトリフルオロエチレンとの共重合体、これらの混合体、からなるグラフト重合体とからなることを特徴とするチューブ。４４、　導電性材料は、基本炭素であり、押し出し可能なフルオロプラスチック材料で共重合されることを特徴とする請求項４３に記載のチューブ。４５、肉厚構造の外側層の押し出し可能な熱可塑性物質は、ナイロン１１とナイロン１２と耐塩化亜鉛性ナイロン６とサントブレンとクラトンとバイケムとサージングとこれらの混合体とからなるグループから選択されたポリアミドであることを特徴とする請求項３２に記載のチューブ。４６、肉厚構造の外側チューブを覆う外側ジャケットを更に備え、この外側ジャケットは、ナイロン１１とナイロン１２と耐塩化亜鉛性ナイロン６とサントプレンとクラトンとバイケムとサージングとこれらの混合体とからなるグループから選択された熱可塑性ゴムを含む材料からなることを特徴とする請求項３２に記載のチューブ。４７、自動車に用いる多層チューブであって、内面と外面と一定の肉厚とを有する厚肉かつ可撓構造の外側層を備え、この外側層は、少なくとも１５０％の伸長値と、約−２０℃より下の温度で少なくとも２ｆｌ／ｌｂｓの衝撃に耐える能力とを有する押出し可能なポリアミドからなり、更に、肉厚構造の外側層の内面に０．０５ｍｍ〜０．１ｍｍの厚さで接着される中間接着層を備え、この接着層は、ポリアミド外側層に充分に永久的に密着積層可能な押し出し可能な熱可塑性物質からなり、更に、中間接着層に接着された内側層を備え、この内側層は、０゜０５ｍｍ〜０．１５ｍｍの厚さを有し、中間接着層に充分に永久的に密着積層可能な溶融加工可能で且つ押し出し可能な熱可塑性材料からなり、溶融加工可能な熱可塑性物質は、ポリビニリジンフルオライドと、ポリビニルフルオライドと、ビニリジンジフルオライドとポリビニリジンフルオライドで共重合されたクロルトリフルオロエタンとの共重合体と、ビニリジンジフルオライドとポリビニルフルオライドで共重合されたクロルトリフルオロエタンとの共重合体と、これらの混合体とからなるグループから選択された短鎖脂肪族／芳香族化合物による浸透と相互作用とに対して耐性を有し、更に、多層チューブに一体的に接着される最も内側の静電気散逸層を備え、この静電気散逸層は、０．１ｍｍ〜０．２ｍｍの厚さを有するとともに中間接着層に充分に永久的に密着積層可能で且つ静電エネルギを散逸可能な溶融加工可能で且つ押し出し可能な熱可塑性材料からなり、この静電エネルギの散逸能力は約１０−４から１Ｏ−９０ｈｌＩｌ／Ｃｌ１１２の範囲であり、また、最も内側の静電気散逸層は、ポリビニリジンフルオライドとポリビニルフルオライドとからなるグループから選択されたフルオロプラスチックと、ビニリジンジフルオライドとポリビニリジンフルオライドで共重合されたクロルトリフルオロエタンとの共重合体と、ビニリジンジフルオライドとポリビニルフルオライドで共重合されたクロルトリフルオロエタンとの共重合体とからなるグループから選択され、最も内側の炭化水素バリア層は、静電エネルギを散逸可能であり、その散逸能力は約１０　から１０　’ｏｈｍ／ｃｍ２の範囲であることを特徴とする多層チューブ。フロントページの続き（３１）優先権主張番号　９６２，２４９（３２）優先臼　１９９２年１０月１６日（３３）優先権主張国　米国（ＵＳ）（８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＰＴ、ＳＥ）、ＪＰ（７２）発明者　ミッチェル、フランク・エルアメリカ合衆国、ミシガン州　４８３０７、ロチニスター、アパートメント　１０３、ノース・メイン・ストリート　６６２

Claims

【特許請求の範囲】

１．自動車に用いる多層チューブであって、内面と外面とを有する肉厚かつ可撓構造の外側チューブを備え、この外側チューブは、少なくとも１５０％の伸長値と、約−２０℃より下の温度で少なくとも２ｆｔ／ｌｂｓの衝撃に耐える能力とを有する押出し可能な熱可塑性物質からなり、この肉厚構造の外側チューブの押出し可能な熱塑性物質は、ナイロン１１とナイロン１２と耐塩化亜鉛性ナイロン６とサントブレンとクラトンとバイケムとサーリンクとこれらの混合体とからなるグループから選択された溶融加工可能な熱可塑性物質あり、更に、肉厚構造の外側チューブの内面に接着される薄肉構造の中間接着層を備え、この接着層は、短鎖結合の炭化水素による浸透に対する耐性を持つ押出し可能で溶融加工可能な熱可塑性物質からなり、この接着層は、外側チューブに用いる押出し可能な熱可塑性物質と化学的に非類似の熱可塑性物質からなり、肉厚構造の外側チューブの内面に充分に永久的に密着積層可能であり、更に、中間接着層に接着された外側チューブの肉厚よりも薄い肉厚を有する内側層を備え、この内側層は、中間接着層に充分に永久的に密着積層可能で、少なくとも１５０％の伸長値と、約−２０℃より下の温度で少なくとも２ｆｔ／ｌｂｓの衝撃に耐える能力とを有する押出し可能で溶融加工可能な熱可塑性物質からなることを特徴とする多層チューブ。
２．前記外側層は、押出し可能な熱可塑性６カーボンブロックポリアミドからなる熱塑性物質からなることを特徴とする請求項１に記載のチューブ。
３．前記内側層は、炭化水素遮断層として作用し、中間接着層に充分に永久的に密着積層可能な押出し可能で溶融加工可能な熱可塑性物質からなり、この内側層は押出し可能な熱可塑性６カーボンブロックポリアミドからなる熱塑性物質からなることを特徴とする請求項２に記載のチューブ。
４．前記内側層は、静電エネルギを散逸可能であり、この静電エネルギの散逸能力は約１０−４から１０−９ｏｈｍ／ｃｍ２の範囲であることを特徴とする請求項３に記載のチューブ。
５．前記内側の炭化水素層は、約１０−４から１０−９ｏｈｍ／ｃｍ２の範囲の静電エネルギ散逸能力を形成するのに充分な量の導電性材料を包含することを特徴とする請求項３に記載のチユーブ。
６．導電性材料は、基本炭素と銅と銀と金とニッケルとシリコンとの各元素およびその混合体からなるグループから選択されることを特徴とする請求項５に記載のチューブ。
７．導電性材料は、重合材料の体積の約５％よりも少ない量で存在することを特徴とする請求項６に記載のチューブ。
８．肉厚構造の外側層の押出し可能な熱可塑性ポリアミドは、カプロラクタムの縮合重合により誘導されることを特徴とする請求項２に記載のチューブ。
９．肉厚構造の外側層の押出し可能な熱可塑性ポリアミドは、ナイロン６と、塩化亜鉛に晒されてもそれに耐えることができる充分な量で存在する添加剤とからなることを特徴とする請求項８に記載のチューブ。
１０．肉厚構造の外側層は、重量濃度５０％の塩化亜鉛水溶液中に２００時間浸漬しても反応することがないことを特徴とする請求項８に記載のチューブ。
１１．中間接着層に用いられる熱可塑性材料は、チューブを通して搬送される物質中に存在する短鎖炭化水素分子との相互作用に少なくともある程度の耐性を示すことを特徴とする請求項３に記載のチューブ。
１２．中間接着層に用いられる熱可塑性材料は、主成分として、４炭素原子よりも少ないアルケンとビニルアルコールとの共重合体と、４炭素原子よりも少ないアルケンとビニルアセテートとの共重合体と、これらの混合体とからなるグループから選択された押出し可能で溶融加工可能な熱可塑性物質を含むことを特徴とする請求項１１に記載のチューブ。
１３．肉厚構造の外側チューブを覆う外側ジャケットを更に備え、この外側ジャケットは、ナイロン１１とナイロン１２と耐塩化亜鉛性ナイロン６とサントプレンとクラトンとバイケムとサーリンクとこれらの混合体とからなるグループから選択された熱可塑性ゴムを含む材料からなることを特徴とする請求項１に記載のチューブ。
１４．厚肉構造の外側チューブの押出し可能な熱可塑性物質は、ナイロン１１とナイロン１２と塩化亜鉛耐性ナイロン６とサントブレンとクラトンとバイケムとサーリンクとこれらの混合体とからなるグループから選択された溶融加工可能な熱塑性プラスチックであることを特徴とする請求項１に記載のチューブ。
１５．外側チューブは、ナイロン１１とナイロン１２と塩化亜鉛耐性ナイロン６とこれらの混合体とからなるグループから選択された有効量のポリアミドと、容積濃度約１％〜約１７％の熱塑性プラスチック可塑剤とを備えることを特徴とする請求項１４に記載のチューブ。
１６．外側層はナイロン１２を含むことを特徴とする請求項１５に記載のチューブ。
１７．中間接着層に使用される熱可塑性材料は、チューブによって運搬される材料中に存在する短鎖炭化水素分子との相互作用に対してある程度の耐性を示すことを特徴とする請求項１６に記載のチューブ。
１８．中間接着層に使用される熱可塑性材料は、主成分として、ポリブチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートとポリテレメチレンテレフタレートとこれらの混合体とからなるグループから選択された押出し可能で溶融加工可能な熱可塑性物質を含むことを特徴とする請求項１７に記載のチューブ。
１９．中間接着層に使用される熱可塑性材料は、ポリブチレンテレフタレートからなることを特徴とする請求項１８に記載のチューブ。
２０．内側層の押出し可能で溶融加工可能な熱可塑性物質は、ナイロン１１とナイロン１２と塩化亜鉛耐性ナイロン６とこれらの混合体とからなるグループから選択されることを特徴とする請求項１８に記載のチューブ。
２１．内側チューブは、ナイロン１１とナイロン１２とナイロン６とこれらの混合体とからなるグループから選択された有効量のポリアミドと、容積濃度約１％〜約１７％の熱塑性プラスチック可塑剤とを備えることを特徴とする請求項２０に記載のチューブ。
２２．肉厚構造の外側チューブを覆う外側ジャケットを更に備え、この外側ジャケットは、ナイロン１１とナイロン１２と耐塩化亜鉛性ナイロン６とサントプレンとクラトンとバイケムとサーリンクとこれらの混合体とからなるグループから選択された熱可塑性ゴムを含む材料からなることを特徴とする請求項１４に記載のチューブ。
２３．前記外側ジャケットは、静電エネルギを散逸可能であり、この静電散逸容量は約１０−４から１０−９ｏｈｍ／ｃｍ２の範囲であることを特徴とする請求項２２に記載のチューブ。
２４．前記外側ジャケットは、約１０−４から１０−９ｏｈｍ／ｃｍ２の範囲の静電エネルギ散逸能力を形成するのに充分な量の導電性材料を包含することを特徴とする請求項２２に記載のチューブ。
２５．導電性材料は、基本炭素と銅と銀と金とニッケルとシリコンとの各元素およびその混合体からなるグループから選択されることを特徴とする請求項５に記載のチューブ。
２６．自動車に用いる多層チューブであって、このチューブは炭化水素放射耐性を有し、また、内面と外面とを有する外側チューブを備え、この外側チューブは、少なくとも１５０％の伸長値と、約−２０℃より下の温度で少なくとも２ｆｔ／ｌｂｓの衝撃に耐える能力とを有する押出し可能で且つ溶融加工可能な６カーボンブロックポリアミドからなり、この６カーボンブロックポリアミドは塩化亜鉛と反応せず、更に、肉厚構造の外側チューブの内面に約０．０１ｍｍ〜０．２ｍｍの厚さで接着される中間接着層を備え、この接着層は、ポリアミド外側チューブに充分に永久的に密着積層可能で且つチューブによって運搬される短鎖炭化水素分子との相互作用に対してある程度の耐性を示す押し出し可能な熱可塑性物質からなり、更に、中間接着層に接着され且つ約０．０１ｍｍ〜０．２ｍｍの肉厚を有する内側層を備え、この内側層は、中間接着層に充分に永久的に密着積層可能である押出し可能で且つ溶融加工可能な熱可塑性物質からなり、少なくとも１５０％の伸長値と、約−２０℃より下の温度で少なくとも２ｆｔ／ｌｂｓの衝撃に耐える能力とを有する押出し可能な熱可塑性６カーボンブロックポリアミドからなることを特徴とする多層チューブ。
２７．減少された炭化水素放射は、２４時間で０．５ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項２６に記載のチューブ。
２８．肉厚構造の外側チューブを覆う外側ジャケットを更に備え、この外側ジャケットは、ナイロン１１とナイロン１２と耐塩化亜鉛性ナイロン６とサントプレンとクラトンとバイケムとサーリンクとポリプロピレンとこれらの混合体とからなるグループから選択された熱可塑性ゴムを含む材料からなることを特徴とする請求項２６に記載のチューブ。
２９．自動車に用いる多層チューブであって、内面と外面とを有する外側チューブを備え、この外側チューブは、少なくとも１５０％の伸長値と、約−２０℃より下の温度で少なくとも２ｆｔ／ｌｂｓの衝撃に耐える能力とを有する押出し可能なポリアミドからなり、この外側チューブは、ａ）ナイロン１１とナイロン１２とナイロン６とこれらの混合体とからなるグループから選択された有効量のポリアミドと、ｂ）容積濃度約１％〜約１７％の熱塑性プラスチック可塑剤とを備え、更に、肉厚構造の外側チューブの内面に約０．０５ｍｍ〜０．２ｍｍの厚さで接着される中間接着層を備え、この接着層は、ポリアミド外側チューブに充分に永久的に密着積層可能で且つチューブによって運搬される短鎖炭化水素分子との相互作用に対してある程度の耐性を示す押し出し可能なポリアミドでない熱可塑性物質からなり、中間接着層の押し出し可能な熱可塑性物質は、ポリブチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートとポリテレメチレンテレフタレートとこれらの混合体とからなるグループから選択された熱可塑性ポリエステルであり、更に、中間接着層に約０．０５ｍｍ〜０．２ｍｍの肉厚で接着される内側層を備え、この内側層は、中間接着層に充分に永久的に密着積層可能である押出し可能で且つ溶融加工可能なポリアミドからなり、ナイロン１１とナイロン１２と塩化亜鉛耐性ナイロン６とこれらの混合体とからなるグループから選択されることを特徴とする多層チューブ。
３０．肉厚構造の外側チューブを覆う外側ジャケットを更に備え、この外側ジャケットは、ナイロン１１とナイロン１２と耐塩化亜鉛性ナイロン６とサントプレンとクラトンとバイケムとサーリンクとポリプロピレンとこれらの混合体とからなるグループから選択された熱可塑性ゴムを含む材料からなることを特徴とする請求項２９に記載のチューブ。
３１．前記外側ジャケットは、静電エネルギを散逸可能であり、この静電散逸容量は約１０−４から１０−９ｏｈｍ／ｃｍ２の範囲であることを特徴とする請求項３０に記載のチューブ。
３２．自動車に用いる多層チューブであって、内面と外面と一定の肉厚とを有する厚肉かつ可撓構造の外側チューブを備え、この外側チューブは、少なくとも１５０％の伸長値と、約−２０℃より下の温度で少なくとも２ｆｔ／ｌｂｓの衝撃に耐える能力とを有する押出し可能な熱可塑性物質からなり、更に、肉厚構造の外側チューブの内面に接着される中間接着層を備え、この接着層は、外側チューブの内面に充分に永久的に密着積層可能な溶融加工可能で且つ押し出し可能な熱可塑性物質からなり、更に、中間接着層に接着された内側層を備え、この内側層は、中間接着層に充分に永久的に密着積層可能な溶融加工可能で且つ押し出し可能な熱可塑性材料からなり、溶融加工可能な熱可塑性物質は、肉厚構造の外側層に使用される熱可塑性物質とは化学的に非類似であり、この化学的に非類似な熱可塑性物質は、短鎖脂肪族／芳香族化合物による浸透と相互作用とに対して耐性を有し、更に、多層チューブに一体的に接着される最も内側の静電気散逸層を備え、この静電気散逸層は、中間接着層に充分に永久的に密着積層可能な溶融加工可能で且つ押し出し可能な熱可塑性材料からなり、静電エネルギを放逸可能であり、この静電エネルギの散逸能力は約１０−４から１０−９ｏｈｍ／ｃｍ２の範囲であることを特徴とする多層チューブ。
３３．前記内側層は、ポリビニリジンフルオライドとポリビニルフルオライドとこれらの混合体とからなるグループから選択されたフルオロプラスチック材料からなる熱可塑性材料であることを特徴とする請求項３２に記載のチューブ。
３４．前記フルオロプラスチック材料は、更に、ビニリジンジフルオライドとポリビニリジンフルオライドで共重合されたクロルトリフルオロエタンとの共重合体、ビニリジンジフルオライドとポリビニルフルオライドで共重合されたクロルトリフルオロエタンとの共重合体、これらの混合体、からなることを特徴とする請求項３３に記載のチューブ。
３５．内側層は、肉厚構造の外側層の厚さの約１０％〜２０％の厚さを有していることを特徴とする請求項３４に記載のチューブ。
３６．最も内側の静電気散逸層は、肉厚構造の外側層と化学的に非類似な熱可塑性材料からなることを特徴とする請求項３５に記載のチューブ。
３７．最も内側の静電気散逸層は、ポリビニリジンフルオライドとポリビニルフルオライドとこれらの混合体とからなるグループから選択されたフルオロプラスチックからなる熱可塑性材料からなることを特徴とする請求項３６に記載のチューブ。
３８．前記フルオロプラスチック材料は、更に、ビニリジンジフルオライドとポリビニリジンフルオライドで共重合されたクロルトリフルオロエタンとの共重合体、ビニリジンジフルオライドとポリビニルフルオライドで共重合されたクロルトリフルオロエタンとの共重合体、これらの混合体、からなることを特徴とする請求項３７に記載のチューブ。
３９．最も内側の静電気放逸層は、肉厚構造の外側層の厚さの約０．１％〜０．２％の厚さを有していることを特徴とする請求項３８に記載のチューブ。
４０．最も内側の静電気散逸層は、約１０−４から１０−９ｏｈｍ／ｃｍ２の範囲の静電エネルギ散逸能力を形成するのに充分な量の導電性材料を包含することを特徴とする請求項３９に記載のチューブ。
４１．導電性材料は、基本炭素と銅と銀と金とニッケルとシリコンとの各元素およびその混合体からなるグルーブから選択されることを特徴とする請求項４０に記載のチューブ。
４２．導電性材料は、重合材料の体積の約５％よりも少ない量で存在することを特徴とする請求項４１に記載のチューブ。
４３．請求項４２に記載の多層チューブであって、前記接着層が熱可塑性物質からなり、この熱可塑性物質は、エチレンジクロルトリフルオロエチレンとこの混合体とからなるグループから選択されたフルオロプラスチック材料と、ビニリジンジフルオライドとポリビニリジンジフルオライドで共重合されたクロルトリフルオロエチレンとの共重合体、ビニリジンジフルオライドとエチレンジクロルトリフルオロェチレンで共重合されたクロルトリフルオロエチレンとの共重合体、これらの混合体、からなるグラフト重合体とからなることを特徴とするチューブ。
４４．導電性材料は、基本炭素であり、押し出し可能なフルオロプラスチック材料で共重合されることを特徴とする請求項４３に記載のチューブ。
４５．肉厚構造の外側チューブの押し出し可能な熱可塑性物質は、ナイロン１１とナイロン１２と耐塩化亜鉛性ナイロン６とサントプレンとクラトンとバイケムとサーリンクとこれらの混合体とからなるグループから選択されたポリアミドであることを特徴とする請求項３２に記載のチューブ。
４６．肉厚構造の外側チューブを覆う外側ジャケットを更に備え、この外側ジャケットは、ナイロン１１とナイロン１２と耐塩化亜鉛性ナイロン６とサントプレンとクラトンとバイケムとサーリンクとこれらの混合体とからなるグループから選択された熱可塑性ゴムを含む材料からなることを特徴とする請求項３２に記載のチューブ。
４７．自動車に用いる多層チューブであって、内面と外面と一定の肉厚とを有する厚肉かつ可撓構造の外側チューブを備え、この外側チューブは、少なくとも１５０％の伸長値と、約−２０℃より下の温度で少なくとも２ｆｔ／ｌｂｓの衝撃に耐える能力とを有する押出し可能なポリアミドからなり、更に、肉厚構造の外側チューブの内面に０．０５ｍｍ〜０．１ｍｍの厚さで接着される中間接着層を備え、この接着層は、ポリアミド外側チューブに充分に永久的に密着積層可能な押し出し可能な熱可塑性物質からなり、更に、中間接着層に接着された内側層を備え、この内側層は、０．０５ｍｍ〜０．１５ｍｍの厚さを有し、中間接着層に充分に永久的に密着積層可能な溶融加工可能で且つ押し出し可能な熱可塑性材料からなり、溶融加工可能な熱可塑性物質は、ポリビニリジンフルオライドと、ポリビニルフルオライイドと、ビニリジンジフルオライドとポリビニリジンフルオライドで共重合されたクロルトリフルオロエタンとの共重合体と、ビニリジンジフルオライドとポリビニルフルオライドで共重合されたクロルトリフルオロエタンとの共重合体と、これらの混合体とからなるグループから選択された短鎖脂肪族／芳香族化合物による浸透と相互作用とに対して耐性を有し、更に、多層チューブに一体的に接着される最も内側の静電気放逸層を備え、この静電気散逸層は、０．１ｍｍ〜０．２ｍｍの厚さを有するとともに中間接着層に充分に永久的に密着積層可能で且つ静電エネルギを散逸可能な溶融加工可能で且つ押し出し可能な熱可塑性材料からなり、この静電エネルギの散逸能力は約１０− ４から１０−９ｏｈｎ／ｃｍ２の範囲であり、また、最も内側の静電気散逸層は、ポリビニリジンフルオライドとポリビニルフルオライドとからなるグループから選択されたフルオロプウラスチックと、ビニリジンジフルオライドとポリビニリジンフルオライドで共重合されたクロルトリフルオロエタンとの共重合体と、ビニリジンジフルオライドとポリビニルフルオライドで共重合されたクロルトリフルオロエタンとの共重合体とからなるグループから選択され、最も内側の炭化水素バリア層は、静電エネルギを放逸可能であり、その散逸能力は約１０−４から１０−９ｏｈｍ／ｃｍ２の範囲であることを特徴とする多層チューブ。