JP3532856B2 - ポリアミドアロイから形成された少なくとも１つの中間層を有する多層チューブ - Google Patents

ポリアミドアロイから形成された少なくとも１つの中間層を有する多層チューブ

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】発明の分野 本発明は、自動車に使用するためのチューブに関する。
より詳細には、本発明は、自動車燃料のような炭化水素
含有流体を輸送するために使用し得る多層チューブに関
する。かかるチューブは、自動車の燃料ラインおよび蒸
気回収ラインに使用される。
【０００２】発明の背景 過去、種々のポリアミドのような合成材料からなる単一
層燃料ラインおよび蒸気返還ラインが提案され、採用さ
れてきている。そのような材料を使用する燃料ライン
は、一般に、少なくとも数メートルの長さを有する。そ
れらの機能を満たすために、自動車燃料ラインに使用さ
れるチューブは、その中を流れる媒体に対して不活性で
あり、両極端温度および機械的負荷に対して耐性でなけ
ればならない。一度組み込むと、ラインは収縮もしくは
伸長のいずれかによるかまたは使用中にラインが供され
る応力の結果として操作期間中に実質的に変化すること
がないことが重要である。
【０００３】単一層チューブは、必要な要求を常に満た
し得るとは限らない。脂肪族もしくは芳香族薬品を含有
する物質の輸送は、透過、寸法変化または不充分な機械
的耐力といった望ましくない不具合を生じさせる。
【０００４】燃料ラインがチューブ自体を通る炭化水素
透過による炭化水素放出に対して本質的に不透過である
ことがますます重要となっている。燃料ラインを通る透
過による許容し得る炭化水素放出は、連邦および州の規
制により厳しく制限されている。カリフォルニアのよう
な州における規制は、自動車についての合計受動炭化水
素放出を１９９１年９月２６日に修正されたカリフォル
ニア州規則第１３法典第１９７６章に概要が示されてい
る蒸発性放出試験方法により計算して２４時間当たり２
ｇ／ｍ2 と決めている。この望まれている合計自動車放
出レベルを達成するために、２４時間当たり０．５ｇ／
ｍ2 に等しいかそれ以下である燃料ラインについての炭
化水素透過レベルが望ましい。また、使用する燃料ライ
ンは、酸化剤や界面活性剤およびメタノールやエタノー
ルのような添加剤等燃料中に存在する腐食性物質との相
互作用に対し不活性であることも必要である。
【０００５】過去、これらの関心事に取り組むための種
々のタイプのチューブが提案されている。共押し出し多
層チューブは、一般に、外部環境に耐性のある材料から
構成される比較的厚い外側層を使用している。最も内側
の層はより薄く、燃料ブレンド中に存在する脂肪族炭化
水素、アルコールおよび他の物質のような物質の外側層
への拡散を阻止する能力から選ばれる材料で構成されて
いる。
【０００６】チューブ中を搬送される燃料中のアルコー
ルおよび芳香族成分は、脂肪族の燃料成分と異なる速度
でチューブ壁を通って拡散する傾向を示す。その結果の
チューブ内を搬送される液体の組成の変化が、チューブ
材料の溶解性閾値をナイロン１２およびナイロン１１の
ような物質のモノマーおよびオリゴマーを該液体中に結
晶化させ得るに十分な程度まで変化させるものとおそれ
られていた。結晶化した析出物は燃料フィルター、燃料
インジェクタ等を詰まらせ、また集まって燃料ポンプま
たは気化器フロートの移動を制限し、燃料ポンプの重要
な制御表面上に蓄積するものとおそれられていた。
【０００７】この現象を避けるために、ブルンホッファ
ーへの米国特許第５，０７６，３２９号のような特許
は、内側の流体接触表面がナイロン６で構成されている
５層燃料ラインを開示した。ブルンホッファーへの米国
特許第５，０３８，８３３号においては、チューブが、
共押し出しされたナイロン１１またはナイロン１２の外
側壁、エチレンビニルアルコール共重合体で形成された
中間のアルコールバリヤー壁およびナイロン１１もしく
はナイロン１２のようなポリアミドで形成された内側の
水阻止壁を有して形成されている３層燃料ラインが提案
されていた。ＤＥ４００６８７０においては、中間の溶
媒バリヤー層が未修飾ナイロン６，６で別々にもしくは
ポリアミドエラストマーと組み合わせて形成されている
燃料ラインが提案された。最も内側の層も修飾もしくは
未修飾ナイロン６のようなポリアミドで構成され、外側
層はナイロン６かナイロン１２で形成されている。ＵＫ
出願番号２２０４３７６Ａは、アルコール耐性ポリオレ
フィンと共押し出しされたナイロン６もしくはナイロン
６，６および／またはナイロン１１もしくはナイロン１
２のようなポリアミド、およびポリプロピレンとマレイ
ン酸との共重合体で構成された厚い外側層を有するチュ
ーブを開示している。
【０００８】ある状況では、ナイロン１１またはナイロ
ン１２で構成された中間層を有する多層チューブが悪影
響なしに採用し得ることが見いだされている。米国特許
第５，３１３，９８７号には、外側のポリアミド層、お
よびポリブチレンテレフタレートのような熱可塑性ポリ
エステルと少なくとも２つのイソシアネート基を有する
化合物との混合物から形成された中間層を有する多層パ
イプが開示されている。最も内側の層は、場合に応じ
て、ポリアミドで構成することができる。
【０００９】すべての場合において、適切な耐透過性を
達成しながら、多層チューブのすべての層間で適切な均
一な層接着を提供することが必要である。したがって、
耐透過性多層チューブに成功裏に使用し得る結合物質に
関する進歩および確信が非常に望ましい。
【００１０】多くの場合において、チューブ本体の表面
における静電荷の蓄積の現象を処置し得るチューブを提
供することも望ましい。静電荷は、電荷がそれらが散逸
され得る速度よりも速い速度で発生するときに生じる燃
料チューブのような物体の表面における電荷と定義され
る。総電荷不均衡が生じ、これは、火花放電のような限
界効果が生じるまで増加し続ける。多層燃料チューブに
おいては、電荷は、本質的に非導電性材料から作られる
チューブを通る荷電粒子の通過により蓄積し、または由
来する。
【００１１】一般に、放電は、３つの方式：（ａ）直接
接地（空気を介する）、（ｂ）部品の１つの部分から他
の部分へ（空気を介する）、または（ｃ）部品の壁を介
する接地（絶縁破壊による）のうちの１つで生じる。絶
縁破壊火花放電が生じると、放電事象で放出されたエネ
ルギーは放電経路におけるポリマー材料を溶融させ、劣
化させ、または燃焼させ得、ピンホール破損を生じさせ
得る。一旦絶縁破壊が生じると、ポリマー材料の絶縁特
性が弱くなり、一般により低い電界強度で引き続き絶縁
破壊事象が生じる。引き続く放電もしくは電流は、導電
性のより高い経路に沿って生じ、それにより全体を拡大
させる傾向にある。多層燃料チューブにおいてこれが生
じると、付随するチューブ中の可燃性内容物の火災およ
び／または爆発の危険の増加を伴ってチューブ破壊の危
険性が増加する。
【００１２】積層（貼り合わせ）強度、耐透過性、およ
び静電放電の防止の問題に向けられれた種々の特許が発
行されている。とりわけ、内側層と好ましくはフルオロ
プラスチックで構成される最も内側の静電放電層が熱可
塑性エラストマーおよびポリアミドのような熱可塑性材
料で構成された外側層に結合されているところの少なく
とも４つの層を有する多層ポリマーチューブを開示する
ヌーンへの米国特許第５，３８３，０８７号である。結
合層は、好ましくはポリフッ化ビニル化合物とポリアミ
ドからなる熱可塑性材料で構成されている。
【００１３】同じくヌーンらへの米国特許第５，５２
４，６７３号は、外側層が熱可塑性エラストマー、ポリ
アミドおよびそれらの混合物からなる群の中から選ばれ
る熱可塑性材料で構成され、層の１つが場合に応じて静
電荷を散逸させ得るものであるところの少なくとも３つ
の層を有する種々の多層チューブ構造を開示している。
この文献に開示されている内側の燃料接触層は、ポリフ
ッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリクロロトリフ
ルオロエチレン、エチレンテトラフルオロエチレン共重
合体、これらのフルオロプラスチック材料とフッ化ビニ
リデンおよびクロロトリフルオロエタンの共重合体のよ
うなフッ素含有化合物とのグラフト共重合体からなる群
の中から選ばれるフルオロプラスチック材料で構成され
ている。あるいは、内側の燃料接触層は、熱可塑性エラ
ストマー、ナイロン１２、ナイロン１１、ナイロン６か
らなる群の中から選ばれるポリアミド、およびそれらの
混合物からなる群の中から選ばれる熱可塑性材料で構成
することもできる。中間の結合層について特定されてい
る材料は、ポリフッ化ビニリデンやポリフッ化ビニルの
ようなある種のフルオロプラスチック材料、エチレンビ
ニルアルコールやポリフッ化酢酸ビニル−ウレタンブレ
ンドのような非フッ素系プラスチック材料、およびポリ
ブチレンテレフタレートのような熱可塑性ポリエステ
ル、並びにヌーンの’０８７に開示されている種々のブ
レンドを含む。
【００１４】ミッチェルらへの米国特許第５，４６０，
７７１号は、外側層がいずれもの数の熱可塑性材料から
作られ得、内側の燃料接触層がフルオロプラスチック材
料もしくは外側層に化学的に類似する材料のいずれかか
ら作られているところの波形多層チューブを製造するた
めの方法を開示している。結合層は、ヌーンの’６７３
に関して先に列挙した材料で構成されている。ミッチェ
ルらへの米国特許第５，５６６，７２０号は、結合層が
ポリフッ素化アルキレン、α−フルオロオレフィンおよ
びフッ素化ビニル化合物を含有する三元重合体である多
層チューブを開示している。
【００１５】多層チューブにおいて熱可塑性ポリエステ
ルおよび少なくとも２つのイソシアネート基を含有する
化合物を有する化合物を結合または中間層として使用す
ることが、米国特許第５，３１３，９８７号、およびロ
ーバーらへの同第５，４４９，０２４号および同第５，
４７４，８２２号に記載されている。結合材料としてポ
リアミドとポリエステルのブレンドを使用することが、
ムッグらへの米国特許第５，３６２，５２９号およびロ
ーバーらへの同第５，３１３，９８７号に提案されてい
る。
【００１６】耐久性があり、それを通る有機物質の透過
を防止もしくは減少させ得るところの自動車での使用に
好適な多層チューブを提供することが望ましい。また、
チューブの寿命中に層間離層の可能性を防止もしくは減
少させる様態で種々の層が互いに均一に結合されている
ところの多層チューブ材料を提供することが望ましい。
最後に、シュー部内での静電荷の蓄積を防止し得、生じ
得るいずれもの静電荷を安全に散逸させ得るチューブ剤
を提供することが望ましい。
【００１７】発明の概要 本発明は、燃料ライン、蒸気返還ラインまたは蒸気回収
チューブにおいて見られるような炭化水素含有流体を輸
送するために自動車システムで使用するための多層チュ
ーブである。本発明の細長い（elongated）多層チュー
ブは、半径方向において最も内側に配置され、炭化水素
を含有する流体に長期間暴露し得る内面を有する第１の
層を含む。この第１の層は、自動車燃料および種々の燃
料添加剤に対する長期の暴露に耐え得る押し出し可能で
溶融加工可能な（melt-processible）熱可塑性材料から
構成される。多層チューブの第２の層が、第１の層に均
一に結合されている。この第２の層は、一成分がチュー
ブの所望の寿命中に第１の層と第２の層の間の離層（de
lamination）を防止するように第１の層と十分に永続的
に層結合（laminar connection）し得る非ポリエステル
系、非アルコール系熱可塑性材料であるところの押し出
し可能で溶融加工可能な２色（two-part）熱可塑性材料
から本質的になる。第２の層の熱可塑性材料は、第１の
層に使用される熱可塑性材料と化学的に非類似の少なく
とも１つの他の成分を有する。本多層チューブは、ま
た、第２の層に均一に結合し、熱可塑性エラストマー、
ポリアミドおよびそれらの混合物からなる群の中から選
ばれる熱可塑性物質を大部分成分（major constituen
t）として有する押し出し可能で溶融加工可能な熱可塑
性材料から本質的になる第３の層を含む。本発明のチュ
ーブは、場合に応じて、それぞれの層の間に介挿された
追加の層または第３の層の外側表面を覆う追加の層を含
み得る。
【００１８】本発明の目的、特徴および利点は、図面を
参照して、以下の記述からより容易に明らかになるであ
ろう。
【００１９】好ましい態様および代替態様の説明 本発明は、少なくとも１つの内側のまたは第１の層１
４、少なくとも１つの中間のまたは第２の層１６および
少なくとも外側のまたは第３の層１２を含む多層燃料ラ
インおよび蒸気チューブ１０である。本発明のチューブ
１０は、好ましくは、通常の共押し出しプロセスにおい
て所定の熱可塑性材料を共押出することによって作製さ
れる。チューブ１０は、好適な長さに共押出するか、連
続長さに共押出した後に所定の用途に適合するように切
断することができる。本発明のチューブ１０は、５０ｍ
ｍまでの外径を有することができる。燃料ラインや蒸気
回収システムのような用途において、６３．５ｍｍ
（２．５インチ）までの外径を製造することができる。
【００２０】本発明の多層チューブは、所望により好適
な壁厚を有し得る。ここに記述するもののような自動車
システムにおいては、０．５ｍｍ〜２．０ｍｍの壁厚が
一般的に採用され、約０．８ｍｍ〜約１．５ｍｍの壁厚
が好ましく、約０．８ｍｍ〜約１．２５ｍｍの壁厚が最
も好ましい。
【００２１】論じている壁厚は、チューブの外側表面を
覆い得る外部ジャケットを除外したものである。種々の
熱可塑性材料からなる複数の被覆層を有するチューブ材
を作製することは本発明の範囲内にある。好ましくは、
本発明のチューブ１０は、結合層を含めて最大５つの層
を有する。しかしながら、所望により、および技術的に
許容される通り、追加の層を含めることができる。５つ
の層が一般的な最大限であると考えられるが、３つまた
は４つの層を有するチューブも意図されている。共押し
出し方法により得られれば５つよりも多い追加の層も、
本発明の範囲から除外されるべきではない。
【００２２】本発明のチューブ１０は、自動車における
使用に好適な物品であり、外部環境と非反応性であり、
種々の衝撃、振動疲労および温度変化並びに自動車の通
常の操作過程を通じてそれが曝されるであろう種々の腐
食性および劣化性化合物への暴露に耐え得るところの比
較的厚い外側または第３の層１２を有する。本発明の外
側または第３の層１２に使用するために好適な材料は、
一般に、紫外線劣化、極度の温度変化、および操作環境
での使用が許容されるガソリンおよびその添加剤への暴
露に対して十分な耐性を示すところの溶融加工可能で押
し出し可能な熱可塑性材料と定義される。好ましい材料
は、また、塩化亜鉛への暴露のような環境危険に対する
耐性、およびエンジン油やブレーキ流体のような物質と
接触したときの劣化に対する耐性を示し得るものであ
る。種々の列挙した特性の相対的な重要性は、最終チュ
ーブ構造における第３の層の位置に依存することを理解
すべきである。
【００２３】一般に、外側層およびそれに均一に結合し
たいずれもの内部層は、約−４０℃〜約１５０℃の範
囲、好ましくは−２０℃〜１２０℃の範囲の外部使用温
度での使用に好適な多層チューブをもたらすことが期待
される。チューブ１０の種々の層は、互いに一体的にラ
ミネートされて得られる多層ユニットを提供する。種々
の層は、多層チューブ１０の寿命を通じて耐離層性であ
る。本発明の多層チューブ１０は、好ましくは、２５Ｎ
／ｍｍ2 以上の引張強さ、および少なくとも１５０％の
破断点伸び値を有する。多層チューブ１０は、好ましく
は、少なくとも２０バールの２３℃および１２０℃での
破裂強さを有する。多層チューブ１０は、ブレーキ流
体、エンジン油、およびガソリン中に見いだされるもの
のような過酸化物への暴露に対し耐性を示す。好ましく
は、一般に、多層チューブ１０は、そして少なくとも外
側層１２に使用される熱可塑性材料は特に、−２０℃と
いう低い使用温度で適切な耐衝撃性を示し、−４０℃と
いう低い使用温度に対する耐衝撃性が好ましい。ここで
用いる用語「耐衝撃性」は、衝撃に耐える熱可塑性材料
の能力と定義される。ここで使用される耐衝撃性は、Ｓ
ＡＥ Ｊ２２６０（１９９７年１１月１日）に定義され
ている耐衝撃性決定のための方法に従って約−４０℃未
満の温度で少なくとも２フット−ポンドに耐える能力と
定義される。
【００２４】本発明の細長い多層チューブ１０は、半径
方向に最も内側に配置された内側または第１の層１４を
含む。この内側のまたは第１の層は、炭化水素を含有す
る流体に対し長期間暴露し得る内側表面（内面）１８を
有する。好ましくは、第１の層１４は、大部分成分とし
てポリアミド、熱可塑性エラストマーおよびそれらの混
合物からなる群の中から選ばれる熱可塑性材料を有する
溶融加工可能な熱可塑性材料から本質的になる。
【００２５】好適なポリアミドには、脂肪族ホモ重縮合
体および共重縮合体が含まれる。好適なポリアミドは、
ナイロン４，６、ナイロン６，６、ナイロン６，１２、
ナイロン８，１０、ナイロン１０，１０、ナイロン６、
ナイロン１０，１２、ナイロン１１、ナイロン１２およ
びナイロン１２，１２、およびそれらの混合物が含まれ
る。好ましいポリアミドは、ナイロン６、ナイロン６，
６、ナイロン１０，１２、ナイロン１１、ナイロン１
２，１２、ナイロン１２およびそれらの混合物からなる
群の中から選ばれる物質である。上記ポリアミドの表記
は、最初の数字が出発のジアミンの炭素原子数を意味
し、最後の数字がジカルボン酸の炭素原子数を意味する
という国際規格に対応する。１つの数字だけが示されて
いる場合は、出発の物質はαωアミノカルボン酸または
それから誘導されるラクタムであった。
【００２６】コポリアミドを使用することができ、コエ
ス（coess）酸としてアジピン酸、セバシン酸、スベリ
ン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、またはビス（４−
アミノシクロヘキシル）−メタン、トリメチルヘキサメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンまたは類似の
ナイロン１２、ナイロン１１、ナイロン６、ナイロン
６，６およびそれらの混合物からなる群の中から選ばれ
るコジアミンから製造することができる。
【００２７】本発明に使用することができる熱可塑性エ
ラストマーは、サントプレン（SANTOPRENE）、クレイト
ン（KRAYTON）、サーリンク（SARLINK）、ビケム（VICH
EM）、カリロン（CARILON）およびそれらの混合物から
選ばれる溶融加工可能な熱可塑性材料である。サントプ
レンTMは、ミズーリ州セントルイスのアドバンスト・エ
ラストマー・システムズから市販されている熱可塑性ゴ
ムであり、クレイトンTMは、テキサス州ヒューストンの
シェル・ケミカル・カンパニーから市販されているスチ
レン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体
からなる熱可塑性ゴムである。サーリンクは、マサチュ
ーセッツ州レオミンスターのノバコア・ケミカルズから
市販されている耐油性熱可塑性材料である。ビケムは、
ミシガン州アレンデールのビケム・コーポレーションか
ら市販されているポリ塩化ビニル化合物のファミリーを
示す。カリロンは、テキサス州ヒューストンのシェル・
ケミカル・カンパニーから市販されている脂肪族ポリケ
トンである。本発明に使用し得る好適なカリロンポリマ
ーは、ＤＰ１０００と表示されている。
【００２８】好ましい態様において、内側層は、ナイロ
ン１１、ナイロン１２、ナイロン６、ナイロン６，６お
よびそれらの混合物からなる群の中から選ばれるポリア
ミドから本質的になり、ナイロン１２が最も好ましい。
以前持たれていた確信とは反対に、ほとんどの場合モノ
マーおよびオリゴマーの可溶化という悪影響なしにポリ
アミド物質を内側燃料接触層に成功裏に使用し得ること
が見いだされた。
【００２９】本発明の多層チューブ１０は、また、第１
の層１２に均一に結合した第２の層１６を含む。この第
２の層１６は、チューブ１０の所望の寿命中に第１の層
からの離層を防止するように第１の層と十分に永続的な
層結合し得る押し出し可能で溶融加工可能な非ポリエス
テル系で非アルコール系の熱可塑性材料から実質的にな
る。第２の層１６に使用される熱可塑性材料は、第１の
層に使用される熱可塑性材料と化学的に非類似の少なく
とも１種の成分を有する。ここで用いられている用語
「化学的に非類似」は、第１の層１４のポリマー材料の
大部分成分と異なる化学ファミリーからのポリマー材料
を意味すると定義される。第１の層１４の大部分成分が
ポリアミドからなる群の中から選ばれる熱可塑性材料で
ある場合には、第２の層の少なくとも１つの成分材料
は、非ポリアミド系熱可塑性材料である。第１の層１４
の熱可塑性材料の大部分成分が熱可塑性エラストマーで
ある場合には、第２の層は、当該熱可塑性エラストマー
と化学的に非類似の少なくとも１つの成分を含む。
【００３０】好ましくは、第２の層１６に使用される熱
可塑性材料は、それに対して直ぐ内側および直ぐ外側の
熱可塑性共押し出し層との間で好適な化学結合を達成し
得る。好ましくは、第２の層１６に使用される熱可塑性
材料は、また、チューブ１０内を搬送される流体の成
分、すなわち燃料の成分による透過に対して抵抗を示
す。本熱可塑性材料は、種々の可塑剤または他の改変・
改良剤を含んでいてもいなくてもよい。
【００３１】１つの態様において、第２の層１６は、ポ
リフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリ酢酸ビニ
ル−ウレタンブレンド、およびそれらの混合物からなる
群の中から選ばれる熱可塑性材料から実質的になる。１
つの好ましいフルオロプラスチック材料は、クロロジフ
ルオロエタンの熱脱ハロゲン化から誘導されるポリビニ
リデンである。１つの好ましい非フルオロカーボン材料
は、ポリ酢酸ビニル／ウレタンブレンドである。好まし
い材料は、内側層に使用されるポリマーに対して親和性
を示す。好適な熱可塑性材料は、ペンシルベニア州フィ
ラデルフィアのｅｌｆアクィテーングループのアトケム
社から「アデフロン（ADEFLON）」という商品名の下で
市販されている。
【００３２】あるいは、第２の層１６に使用される押し
出し可能で溶融加工可能な非ポリエステル系、非アルコ
ール系熱可塑性材料は、第１の化学的に非類似の成分と
してイソシアネート物質を、およびその第２の成分とし
てポリアミドを含有することができる。好ましくは、こ
の溶融加工可能な熱可塑性材料は、ナイロン６、ないト
ン６，６、ナイロン１１、ナイロン１２およびそれらの
混合物からなる群の仲から選ばれ、ナイロン１２が最も
好ましい。
【００３３】第２の層１６の溶融加工可能な非ポリエス
テル系、非アルコール系熱可塑性材料は、少なくとも２
つのイソシアネート基を有する化合物である。好適な化
合物には、二官能性およびそれ以上の官能性のイソシア
ネート、好ましくは芳香族および脂環族イソシアネー
ト、例えば１，４フェニレンジイソシアネート、２，４
−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソ
シアネート、１，４−ナフタレンジイソシアネート、
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニル
メタン２，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン
４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン２，
２’ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，１２ド
デカンジイソシアネート、トリフェニルメタン４，
４’，４”トリイソシアネート、シクロヘキサン１，３
−ジイソシアネート、シクロヘキサン１，４−ジイソシ
アネート、シクロブタン１，３−ジイソシアネート、
２，４−ヘキサヒドロトリレンジイソシアネート、２，
６−ヘキサヒドロトリレンジイソシアネート、ヘキサヒ
ドロ−１，３−フェニレンジイソシアネート、ヘキサヒ
ドロ−１，４−フェニレンジイソシアネート、ノルボル
ネンジイソシアネート、ｐ−またはｍ−キシリレンジイ
ソシアネート、ペルヒドロ−２，４−ジフェニルメタン
ジイソシアネートおよびペルヒドロ−４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートが含まれる。また、イソシ
アヌレート、ウレタン、アクリル化尿素、ビウレット、
カルボジイミドまたはエステル基を有するイソシアネー
ト、並びにイソシアネートおよびペル塩素化亜リールイ
ソシアネートを含有するオリゴマー脂肪酸も好適であ
る。
【００３４】第２の層１６に使用されるイソシアネート
変性熱可塑性材料は、好ましくは、ポリアミドを約６０
ないし約９９重量％、少なくとも２つのイソシアネート
基を含有する化合物をこの化合物から生じるイソシアネ
ート基が熱可塑性材料の約０．０３ないし約３重量％の
全イソシアネート濃度を提供するように約１ないし約４
０重量％含有する。好ましくは、本熱可塑性材料は、ポ
リアミドを約７０ないし約９８重量％、および最も好ま
しくは２．５ないし約１０重量％の量で存在する少なく
とも２つのイソシアネート基を有する化合物を約２ない
し約３０重量％含有する。好ましい態様において、全イ
ソシアネート基濃度は約０．３ないし約１．８％であ
る。好ましくは、イソシアネート基を含有する化合物
は、少なくとも１つのイソシアヌレート、ウレタン、ア
クリル化尿素、ビウレット、カルボジイミドまたはエス
テル基を有する。少なくとも２つのイソシアネート基を
有する化合物についての好ましい物質は、イソホロンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネートから誘導
されるイソシアヌレートおよびそれらの混合物からなる
群の中から選ばれる。
【００３５】第３の層１２は、第２の層に均一に結合さ
れており、熱可塑性エラストマー、ポリアミドおよびそ
れらの混合物からなる群の中から選ばれる熱可塑性材料
を大部分成分として有する押し出し可能で溶融加工可能
な熱可塑性材料から実質的になる。好適な熱可塑性エラ
ストマーは、第１の層に関して先に列挙したものであ
る。好適なポリアミドは、一般に、第１の層に関して規
定したものであり、ポリアミドは、好ましくは、ナイロ
ン１２、ナイロン１１、耐塩化亜鉛性ナイロン６、ナイ
ロン６，６およびそれらの混合物からなる群の中から選
ばれ、ナイロン１２が最も好ましい。外側層に使用され
る熱可塑性ポリアミド物質は、未修飾でもよいし、種々
の可塑剤、耐衝撃性改良剤を含有して修飾されていても
よいことが期待される。好ましい熱可塑性材料は、一般
に、少なくとも１５０％の破断点伸びを有し、約−４０
℃未満の温度で少なくとも２フット−ポンドの衝撃に耐
える能力を有する。必要により、種々の他の物質を添加
して、紫外線劣化に対する、塩化亜鉛のような環境危険
への暴露に対する、並びにエンジン油およびブレーキ流
体との接触による劣化に対する耐性を向上させることが
できる。好適な耐衝撃性改良剤には、エチレン／プロピ
レン共重合体またはエチレン／プロピレン／ジエン共重
合体が含まれるが、それらに限定されない。
【００３６】ナイロン６を使用する場合には、ナイロン
６は固有的に耐塩化亜鉛性を示すか、ＳＡＥスタンダー
ドＪ２２６０に概説されている性能要件すなわち、５０
重量％塩化亜鉛溶液中に２００時間浸漬後の非反応性
７．５よりも大きいか等しい耐塩化亜鉛性のレベルを付
与するために十分量の改良剤を含有することが期待され
る。本発明の多層チューブ１０の第３の層１２に使用さ
れるナイロン６は、当業者に知られている様態で種々の
可塑剤、難燃剤等で修飾してもよい。
【００３７】加えて、本発明の細長い多層チューブ１０
は、第１の層１４と第２の層１６の間または第３の層１
４と第２の層１６との間に介挿された少なくとも１つの
中間の結合層２０を含むことができる。また、本発明の
多層チューブ１０が、第１の層１４と第２の層１６との
間および第２の層１６と第３の層１４との間に介挿され
た少なくとも１つの中間の結合層を含むことも本発明の
範囲内にある。図２に示すように、第２の層１６と第３
の層１２との間に１つの中間の結合層２０が介挿されて
いる。中間の結合層２０は、下側および上側の層と好適
な層接着し得る好適な溶融加工可能な熱可塑性材料で構
成される。好ましくは、中間の結合層２０または複数結
合層２０、２２は、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化
ビニル、エチレンテトラフルオロエチレンの共重合体、
ウレタンとポリ酢酸ビニルとのブレンド、およびそれら
の混合物からなる群の中から選ばれる溶融加工可能な熱
可塑性材料から本質的になる。
【００３８】本発明のチューブ１０は、また、場合によ
り、第３のまたは外側の層１２を囲む外側のジャケット
２２を含むことができる。ジャケット２２は、押し出し
プロセス中に他の層と共押出されるか、クロスヘッド押
し出しによるように後のプロセスで加えることができ
る。外側のジャケット２２は、その構造的または絶縁的
特性について選ばれたいずれもの材料で作ることがで
き、いずれもの好適な壁厚のものであってよい。好まし
い態様において、外側のジャケット２２は、耐塩化亜鉛
性のナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン１１、ナイ
ロン１２、ポリプロピレン、熱可塑性エラストマーおよ
びそれらの混合物からなる群の中から選ばれる熱可塑性
材料で作ることができる。好適な熱可塑性エラストマー
には、サントプレン、クレイトン、ビケムおよびサーリ
ンクが含まれる。
【００３９】所望ならば、本発明の多層チューブ１０
は、少なくとも１つの層が多層チューブ１０を使用中に
チューブ中に蓄積する静電荷を散逸（dissipate）させ
得るようにする導電特性を示すように好適に提供され得
る。静電散逸特性を望む場合、内側の層の１つが静電散
逸特性を示すことが好ましい。半径方向に最も内側の燃
料接触層が静電散逸特性を示すことが最も好ましい。
【００４０】ここで用いる「静電散逸特性」は、多層チ
ューブに蓄積する静電荷を散逸させる物質の能力であ
る。この能力は、電荷が所定の物質中を移動し得るその
し易さの量化と考えることができる。燃料自動車システ
ムの部品において、物質の静電散逸特性は、測定された
表面抵抗率（オーム・パー・スクウェアと表現される）
に基づいて区別（differentiate）される。物質の「表
面抵抗」は、測定された抵抗率に試料表面の寸法の比
（電極間の距離で除した、電流経路を規定する電極の
幅）を乗じたものであり、測定された抵抗を電極が正方
形の対向辺を形成したときに得られる抵抗に変換するも
のである。測定の単位は、一般に、オーム・パー・スク
ウェア（オーム／スクウェア）で規定される。
【００４１】Ｒs ＝Ｒ・π・ｄ／Ｌ ここで、Ｒは、測定された抵抗、ｄは、チューブのＩ
Ｄ、Ｌは、電極間距離である。
【００４２】静電散逸特性を望む場合、本発明のチュー
ブ１０は、ポリマー材料がポリマー層の静電散逸能力を
示し、当該層の静電散逸能力がチューブ中に蓄積もしく
は溜まる速度とほぼ等しいかそれよりも速いレベルで電
荷をリークさせるに十分であるところの少なくとも１つ
の層を含む。静電荷の蓄積は、局所的な電荷不均衡を生
じさせる流れ遷移（flow transition）の領域において
電荷が蓄積する現象である。チェックしなければ、この
不均衡は、散逸の速度が蓄積の速度と等しくなるか、放
電のような制限機構が生じて電荷のレベルをバランスさ
せるか最低でも減少させるようになるまで成長し続け
る。静電散逸は、グラウンドへの伝導を通して減少する
不均衡電荷の作用である。静電散逸層に使用されるポリ
マー材料は、好ましくは、「穏やかに導電性」または
「十分に散逸性」である電気特性を有するものと定義で
きるものである。ここで用いている用語「穏やかに導電
性」は、約１×１０4 オーム・パー・スクウェア〜約１
×１０6 オーム・パー・スクウェアの表面抵抗率レベル
の量と定義される。ここで用いている用語「十分に散逸
性」は、１×１０6 オーム・パー・スクウェアよりも大
きいが１×１０10 オーム・パー・スクウェアよりも小
さい測定された表面抵抗率レベルを有するものと定義さ
れる。
【００４３】静電散逸可能な層に使用されるポリマー材
料は、ここでは、本発明の導電層というが、固有の静電
散逸性を示すか、好ましくは、その組成中に所望の範囲
で静電散逸を可能とするに十分な量で導電性媒体を含む
ことができる。導電性媒体は、この静電散逸を達成し得
る本来の組成のいずれもの好適な物質であり得る。導電
性材料は、元素状炭素、ステンレス鋼、銅、銀、金、ニ
ッケルおよびケイ素のような高導電性金属、およびそれ
らの混合物からなる群の中から選ぶことができる。ここ
で用いている用語「元素状炭素」は、普通「カーボンブ
ラック」と呼ばれる材料を記述し含むべく使用されてい
る。ここで規定するカーボンブラックは、気化した重油
フラクションを完全燃焼に十分な空気で燃焼させること
によって生成する微細形態の炭素である。カーボンブラ
ックは、また、クラッキングまたは直接燃焼によりメタ
ンまたは天然ガスからも製造し得る。カーボンブラック
は、炭素の繊維、球体等の形態で存在し得る。
【００４４】熱可塑性材料中に含有される導電性材料の
量は、一般に、低温耐久性と多層チューブ１０内を通る
ガソリンまたは燃料の劣化効果に対する耐性を考慮して
制限される。好ましい態様において、熱可塑性材料は、
静電散逸を達成するに十分な量の導電性材料を含有す
る。一般的にいえば、熱可塑性材料中に使用される導電
性材料の最大量は、約７体積％未満であり、約２〜約４
体積％の濃度が好ましい。導電性材料は、ポリマーの結
晶構造中に割り込み的に（interstitially）一体化され
るように溶融加工可能な熱可塑性材料にブレンドされる
か、または熱可塑性材料を構成するモノマーの重合中に
含めることができる。どのような理論にも拘束されるも
のではないが、カーボンブラックのような炭素含有材料
は、包囲する熱可塑性材料の共重合中に含めることがで
きると確信される。ステンレス鋼のような材料は、ポリ
マーの結晶構造中により容易にブレンドされる。好まし
い態様において、表面抵抗で測定した静電散逸性は、Ｓ
ＡＥ Ｊ２２６０に記載されている表面抵抗の測定およ
び算出方法により測定して１×１０4 オーム・パー・ス
クウェアないし１×１０9 オーム・パー・スクウェアで
ある。
【００４５】静電散逸性は、当該材料のバルクを通る伝
導が蓄積した電荷の減少および表面散逸に寄与し得るこ
とを認識した測定量である体積抵抗で表現することもで
きることを理解すべきである。体積抵抗は、表面抵抗レ
ベルに関連し得るが、形状に依存する。また、静電散逸
を電荷散逸の速度で定量化することもできる。これは、
ＭＩＬ−Ｂ−８１７０５ｂにより規定されているような
手法に従って測定することができる。体積抵抗と同様、
３つのタームを規定するために使用される電荷減衰の実
際の時間は、形状に依存する。そのような相関は、当業
者により容易に確認することができる。
【００４６】第１の層１４が、好ましくはそれぞれ互い
に化学的に類似する熱可塑性材料で構成される第１およ
び第２のサブ層２４および２６で構成し得ることも本発
明の範囲内である。好ましくは、そのような態様におい
て、第１の層１４は、所定の第１の半径方向厚さと炭化
水素含有燃料に長期間暴露し得る内面を有する半径方向
に最も内側に配置された第１のサブ層２４を含む。第１
の層は、また、所定の第２の半径方向厚さを有する第２
のサブ層２６を含む。第２の所定の半径方向厚さは、第
１のサブ層２２の所定の半径方向厚さと少なくとも等し
いかそれよりも大きい。第２のサブ層は、第１のサブ層
に均一に結合されている。好ましくは、少なくとも１つ
のサブ層２９は、上に述べた様態で静電荷を散逸し得、
それは第１のサブ層２４であることが好ましい。
【００４７】第１および第２のサブ層は、一般的に、同
じであるか類似の溶融加工し得る熱可塑性材料で構成さ
れ、有意の差異は静電散逸性である。
【００４８】本発明の好ましい態様、形態、部材の配置
を詳細に記載したが、開示された態様は修飾し得ること
が当業者には明らかであろう。それ故、上記記述は、限
定的であるよりも例示的であるものとみなすべきであ
り、本発明の真の範囲は、請求の範囲に規定されたもの
である。 ［図面の簡単な説明］
【図１】本発明による３つの層を有する１つの多層チュ
ーブの断面図。
【図２】第２の層と第３の層との間に介挿された中間結
合層を有する図１に示す本発明による３つの層を有する
１つのチューブの断面図。
【図３】本発明による５つの層を有する図１に示す１つ
のチューブの断面図。
【符号の説明】
１０…多層チューブ １２…第３の層 １４…第１の層 １６…第２の層 １８…内面 ２０…結合層 ２４、２６…サブ層
フロントページの続き (72)発明者 ベンスコ、デビッド アメリカ合衆国、ミシガン州 48750 オスコーダ、フォース・ストリート 425 (72)発明者 ポンティブライアンド、デュアン アメリカ合衆国、ミシガン州 48455 メタモーラ、ミラー 2050 (56)参考文献 国際公開95／030105（ＷＯ，Ａ１) 国際公開93／25835（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) F16L 9/12 F16L 11/00

Claims (34)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 細長い多層チューブであって、 半径方向に最も内側に設けられ、炭化水素を含有する流
    体に長期間暴露し得る内面を有し、溶融加工可能な熱可
    塑性材料から実質的になり、該溶融加工可能な熱可塑性
    材料がポリアミド、熱可塑性エラストマー、脂肪族ポリ
    ケトンおよびそれらの混合物からなる群の中から選ばれ
    るところの第１の層、 該第１の層に均一に結合され、該チューブの所望の寿命
    中に該第１の層からの離層を防止するように該第１の層
    と十分に永続的な層結合し得る押し出し可能で溶融加工
    可能な非ポリエステル系、非アルコール系熱可塑性材料
    から実質的になる第２の層、 該第２の層に均一に結合され、熱可塑性エラストマー、
    ポリアミドおよびそれらの混合物からなる群の中から選
    ばれる熱可塑性物質を大部分成分として有する押し出し
    可能で溶融加工可能な熱可塑性材料から実質的になる第
    ３の層 を備え 該第２の層の熱可塑性材料が該第１の層の熱可塑性材料
    と化学的に非類似の少なくとも１つのフルオロプラスチ
    ック成分を含有する細長い多層チューブ。
  2. 【請求項２】 ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニ
    ル、エチレンテトラフルオロエチレンの共重合体、ウレ
    タンとポリ酢酸ビニルとのブレンド、およびそれらの混
    合物からなる群の中から選ばれる溶融加工可能な熱可塑
    性材料から実質的になり、該多層チューブの該層の少な
    くとも２つの間に介挿された少なくとも１つの中間の結
    合層をさらに備える請求項１に記載の細長い多層チュー
    ブ。
  3. 【請求項３】 該第２の層に使用される熱可塑性材料
    が、溶融加工可能なポリアミドおよびフルオロプラスチ
    ック材料で構成されるポリマーアロイから実質的になる
    請求項２に記載の細長い多層チューブ。
  4. 【請求項４】 該第２の層に使用されるフルオロプラス
    チック材料が、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニ
    ル、エチレンテトラフルオロエチレンの共重合体および
    それらの混合物からなる群の中から選ばれる請求項３に
    記載の細長い多層チューブ。
  5. 【請求項５】 該第２の層に使用されるポリアミドが、
    ナイロン１２、ナイロン１１、ナイロン６、ナイロン１
    ０，１２およびそれらの混合物からなる群の中から選ば
    れる請求項４に記載の細長い多層チューブ。
  6. 【請求項６】 該第２の層に使用される溶融加工可能な
    熱可塑性材料が、フルオロプラスチック、熱可塑性エラ
    ストマー、ポリアミドおよびそれらの混合物からなる群
    の中から選ばれる請求項２に記載の細長い多層チュー
    ブ。
  7. 【請求項７】 該第１の層に使用されるポリアミドが、
    ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６、ナイロン
    ６，６およびそれらの混合物からなる群の中から選ばれ
    る請求項６に記載の細長い多層チューブ。
  8. 【請求項８】 該第１の層の熱可塑性エラストマーが、
    サーリンク、クレイトン、ビケム、サントプレンおよび
    それらの混合物からなる群の中から選ばれる熱可塑性エ
    ラストマーである請求項６に記載の細長い多層チュー
    ブ。
  9. 【請求項９】 該第２の層に使用される熱可塑性材料
    が、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデンおよびそ
    れらの混合物からなる群の中から選ばれるフルオロプラ
    スチックである請求項６に記載の細長い多層チューブ。
  10. 【請求項１０】 少なくとも１つの層が、静電荷を散逸
    させ得る請求項２に記載の細長い多層チューブ。
  11. 【請求項１１】 少なくとも該第１の層が、静電荷を散
    逸させ得る請求項１０に記載の細長い多層チューブ。
  12. 【請求項１２】 表面抵抗率として測定された静電荷散
    逸が、１×１０6 オーム／スクウェアより小さい請求項
    １１に記載の細長い多層チューブ。
  13. 【請求項１３】 少なくとの１つの層が、放電事象を防
    止するに十分な静電荷を散逸させる量の導電性媒体を含
    有する請求項１０に記載の細長い多層チューブ。
  14. 【請求項１４】 少なくとも１つの層が、銅、銀、金、
    ニッケル、ケイ素、カーボンブラック、およびそれらの
    混合物からなる群の中から選ばれる導電性媒体を約７体
    積％未満で含有する請求項１３に記載の細長い多層チュ
    ーブ。
  15. 【請求項１５】 細長い多層チューブであって、 半径方向に最も内側に設けられ、炭化水素を含有する流
    体に長期間暴露し得る内面を有し、溶融加工可能な熱可
    塑性材料から実質的になる第１の層、 該第１の層に均一に結合され、該チューブの所望の寿命
    中に該第１の層からの離層を防止するように該第１の層
    と十分に永続的な層結合し得る押し出し可能で溶融加工
    可能な非ポリエステル系、非アルコール系熱可塑性材料
    から実質的になり、該熱可塑性材料が、 ａ）少なくとも２つのイソシアネート基を有する非ポリ
    エステル系、非アルコール系の溶融加工可能な第１の化
    合物、および ｂ）熱可塑性エラストマー、ポリアミドおよびそれらの
    混合物からなる群の中から選ばれる溶融加工可能な熱可
    塑性の第２の化合物 から実質的になり、該第１の化合物および第２の化合物
    がアロイ化された関係にあるところの第２の層、 該第２の層に均一に結合され、熱可塑性エラストマー、
    ポリアミドおよびそれらの混合物からなる群の中から選
    ばれる熱可塑性物質を大部分成分として有する押し出し
    可能で溶融加工可能な熱可塑性材料から実質的になる第
    ３の層 を備える細長い多層チューブ。
  16. 【請求項１６】 該第２の層に使用される溶融加工可能
    な熱可塑性材料が、ポリアミド約５０ないし９９重量
    ％、および少なくとも２つのイソシアネート基を有する
    化合物約１ないし４０重量％を含む請求項１５に記載の
    細長い多層チューブ。
  17. 【請求項１７】 該少なくとも２つのイソシアネート基
    を有する化合物が、イソシアネート、ウレタン、アクリ
    ル化尿素、ビウレット、カルボジイミドおよびエステル
    からなる群の中から選ばれる少なくとも１つの官能基を
    有する請求項１６に記載の細長い多層チューブ。
  18. 【請求項１８】 該少なくとも２つのイソシアネート基
    を有する化合物が、イソホロンジイソシアネート、イソ
    ホロンジイソシアネートから誘導されるイソシアヌレー
    トおよびそれらの混合物からなる群の中から選ばれる請
    求項１６に記載の細長い多層チューブ。
  19. 【請求項１９】 該第２の層に使用されるポリアミド
    が、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６およびそ
    れらの混合物からなる群の中から選ばれる請求項１６に
    記載の細長い多層チューブ。
  20. 【請求項２０】 ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビ
    ニル、エチレンテトラフルオロエチレンの共重合体、ウ
    レタンとポリ酢酸ビニルとのブレンド、およびそれらの
    混合物からなる群の中から選ばれる溶融加工可能な熱可
    塑性材料から実質的になり、該多層チューブの該層の少
    なくとも２つの間に介挿された少なくとも１つの中間の
    結合層をさらに備える請求項１６に記載の細長い多層チ
    ューブ。
  21. 【請求項２１】 該第１の層に使用される熱可塑性材料
    が、フルオロプラスチック、熱可塑性エラストマー、ポ
    リアミドおよびそれらの混合物からなる群の中から選ば
    れる請求項１６に記載の細長い多層チューブ。
  22. 【請求項２２】 該第１の層に使用される熱可塑性材料
    が、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６、ナイロ
    ン６，６およびそれらの混合物からなる群の中から選ば
    れる請求項２１に記載の細長い多層チューブ。
  23. 【請求項２３】 該第１の層の熱可塑性エラストマー
    が、サーリンク、クレイトン、ビケム、サントプレンお
    よびそれらの混合物からなる群の中から選ばれる熱可塑
    性エラストマーである請求項２１に記載の細長い多層チ
    ューブ。
  24. 【請求項２４】 該第１の層に使用される熱可塑性材料
    が、エチレンテトラフルオロエチレンの共重合体、ポリ
    フッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデンおよびそれらの混
    合物からなる群の中から選ばれるフルオロプラスチック
    である請求項２１に記載の細長い多層チューブ。
  25. 【請求項２５】 少なくとも１つの層が、１×１０6 オ
    ーム／スクウェアないし１×１０9 オーム／スクウェア
    の範囲の静電荷を散逸させ得る請求項１７に記載の細長
    い多層チューブ。
  26. 【請求項２６】 少なくとの１つの層が、放電事象を防
    止するに十分な静電荷を散逸させる量の導電性媒体を含
    有する請求項１０に記載の細長い多層チューブ。
  27. 【請求項２７】 少なくとも１つの層が、銅、銀、金、
    ニッケル、ケイ素、カーボンブラック、およびそれらの
    混合物からなる群の中から選ばれる導電性媒体を約７体
    積％未満で含有する請求項２６に記載の細長い多層チュ
    ーブ。
  28. 【請求項２８】 少なくとも該第１の層が、静電荷を散
    逸させ得る請求項２４に記載の細長い多層チューブ。
  29. 【請求項２９】 該第１の層が、 半径方向に最も内側に配置され、所定の第１の半径方向
    厚さと炭化水素を含有する流体に長期間暴露し得る内面
    とを有する第１のサブ層、および 所定の第２の半径方向厚さを有し、該第２の所定の半径
    方向厚さは該第１の所定の半径方向厚さに少なくとも等
    しく、かつ該第１のサブ層に均一に結合された第２のサ
    ブ層 を備え、 少なくとも該第１のサブ層が約１×１０6 オーム／スク
    ウェアないし約１×１０9 オーム／スクウェアの範囲の
    静電荷を散逸させ得る請求項２４に記載の細長い多層チ
    ューブ。
  30. 【請求項３０】 細長い多層チューブであって、 半径方向に最も内側に設けられ、炭化水素を含有する流
    体に長期間暴露し得る内面を有し、溶融加工可能な熱可
    塑性材料から実質的になる第１の層、 該第１の層に均一に結合され、該チューブの所望の寿命
    中に該第１の層からの離層を防止するように該第１の層
    と十分に永続的な層結合し得る押し出し可能で溶融加工
    可能な非ポリエステル系、非アルコール系熱可塑性材料
    から実質的になり、該熱可塑性材料が、 ａ）少なくとも２つのイソシアネート基とイソシアネー
    ト、ウレタン、アクリル化尿素、ビウレット、カルボジ
    イミドおよびエステルからなる群の中から選ばれる少な
    くとも１つの官能基とを有する溶融加工可能な化合物約
    １ないし４０重量％、および ｂ）熱可塑性エラストマー、ポリアミドおよびそれらの
    混合物からなる群の中から選ばれる熱可塑性化合物約５
    ０ないし９９重量％ から実質的になるところの第２の層 を備える細長い多層チューブ。
  31. 【請求項３１】 該少なくとも２つのイソシアネート基
    を有する化合物が、イソホロンジイソシアネート、イソ
    ホロンジイソシアネートから誘導されるイソシアヌレー
    トおよびそれらの混合物からなる群の中から選ばれる請
    求項３０に記載の細長い多層チューブ。
  32. 【請求項３２】 該第２の層の熱可塑性材料の第２の成
    分が、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６および
    それらの混合物からなる群の中から選ばれるポリアミド
    である請求項３１に記載の細長い多層チューブ。
  33. 【請求項３３】 ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビ
    ニル、エチレンテトラフルオロエチレンの共重合体、ウ
    レタンとポリ酢酸ビニルとのブレンド、およびそれらの
    混合物からなる群の中から選ばれる溶融加工可能な熱可
    塑性材料から実質的になり、該第１の層と該第２の層と
    の間に介挿された少なくとも１つの中間の結合層をさら
    に備える請求項３０に記載の細長い多層チューブ。
  34. 【請求項３４】 該第１の層の熱可塑性エラストマー
    が、サーリンク、クレイトン、ビケム、サントプレンお
    よびそれらの混合物からなる群の中から選ばれる熱可塑
    性エラストマーである請求項３０に記載の細長い多層チ
    ューブ。
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