JP2002510018A

JP2002510018A - ポリアミドアロイから形成された少なくとも１つの中間層を有する多層チューブ

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Publication number: JP2002510018A
Application number: JP2000531685A
Authority: JP
Inventors: ニエ、タオ; ベンスコ、デビッド; ポンティブライアンド、デュアン
Original assignee: アイティーティー・マニュファクチャリング・エンタープライジズ・インコーポレーテッド
Priority date: 1998-02-13
Filing date: 1998-12-07
Publication date: 2002-04-02
Anticipated expiration: 2018-12-07
Also published as: JP3532856B2; EP1053427B1; EP1053427A1; US6257281B1; WO1999041538A1; DE69819561T2; DE69819561D1

Abstract

(57)【要約】燃料ライン、蒸気返還ラインまたは蒸気回収チューブに見られるような炭化水素含有流体を輸送するための自動車システムにおける使用に好適な多層チューブであって、半径方向に最も内側に設けられ、自動車燃料および種々の燃料添加剤に対する長期の暴露に耐え得る押し出し可能で溶融加工可能な熱可塑性材料で作られた第１の層、および第２の層であってチューブの所望の寿命中に第１の層と第２の層との間の離層を防止するように第１の層と十分に永続的な層結合し得る押し出し可能で溶融加工可能な非ポリエステル系、非アルコール系熱可塑性材料で作られた第２の層を有する。第２の層の熱可塑性材料は、少なくとも２つのイソシアネート基を有する溶融加工可能な化合物のような第１の層に使用される熱可塑性材料と化学的に非類似の少なくとも１つの成分を熱可塑性エラストマーまたはポリアミドのような第１の層に使用される熱可塑性材料と類似の化合物と組み合わせて構成される。本発明のチューブは、場合により、それぞれの層の間に介挿された追加の層を含み得、または第２の層の外側表面を覆う追加の層を含み得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の分野本発明は、自動車に使用するためのチューブに関する。より詳細には、本発明
は、自動車燃料のような炭化水素含有流体を輸送するために使用し得る多層チュ
ーブに関する。かかるチューブは、自動車の燃料ラインおよび蒸気回収ラインに
使用される。

【０００２】発明の背景過去、種々のポリアミドのような合成材料からなる単一層燃料ラインおよび蒸
気返還ラインが提案され、採用されてきている。そのような材料を使用する燃料
ラインは、一般に、少なくとも数メートルの長さを有する。それらの機能を満た
すために、自動車燃料ラインに使用されるチューブは、その中を流れる媒体に対
して不活性であり、両極端温度および機械的負荷に対して耐性でなければならな
い。一度組み込むと、ラインは収縮もしくは伸長のいずれかによるかまたは使用
中にラインが供される応力の結果として操作期間中に実質的に変化することがな
いことが重要である。

【０００３】単一層チューブは、必要な要求を常に満たし得るとは限らない。脂肪族もしく
は芳香族薬品を含有する物質の輸送は、透過、寸法変化または不充分な機械的耐
力といった望ましくない不具合を生じさせる。

【０００４】燃料ラインがチューブ自体を通る炭化水素透過による炭化水素放出に対して本
質的に不透過であることがますます重要となっている。燃料ラインを通る透過に
よる許容し得る炭化水素放出は、連邦および州の規制により厳しく制限されてい
る。カリフォルニアのような州における規制は、自動車についての合計受動炭化
水素放出を１９９１年９月２６日に修正されたカリフォルニア州規則第１３法典
第１９７６章に概要が示されている蒸発性放出試験方法により計算して２４時間
当たり２ｇ／ｍ²と決めている。この望まれている合計自動車放出レベルを達成
するために、２４時間当たり０．５ｇ／ｍ²に等しいかそれ以下である燃料ライ
ンについての炭化水素透過レベルが望ましい。また、使用する燃料ラインは、酸
化剤や界面活性剤およびメタノールやエタノールのような添加剤等燃料中に存在
する腐食性物質との相互作用に対し不活性であることも必要である。

【０００５】過去、これらの関心事に取り組むための種々のタイプのチューブが提案されて
いる。共押し出し多層チューブは、一般に、外部環境に耐性のある材料から構成
される比較的厚い外側層を使用している。最も内側の層はより薄く、燃料ブレン
ド中に存在する脂肪族炭化水素、アルコールおよび他の物質のような物質の外側
層への拡散を阻止する能力から選ばれる材料で構成されている。

【０００６】チューブ中を搬送される燃料中のアルコールおよび芳香族成分は、脂肪族の燃
料成分と異なる速度でチューブ壁を通って拡散する傾向を示す。その結果のチュ
ーブ内を搬送される液体の組成の変化が、チューブ材料の溶解性閾値をナイロン
１２およびナイロン１１のような物質のモノマーおよびオリゴマーを該液体中に
結晶化させ得るに十分な程度まで変化させるものとおそれられていた。結晶化し
た析出物は燃料フィルター、燃料インジェクタ等を詰まらせ、また集まって燃料
ポンプまたは気化器フロートの移動を制限し、燃料ポンプの重要な制御表面上に
蓄積するものとおそれられていた。

【０００７】この現象を避けるために、ブルンホッファーへの米国特許第５，０７６，３２
９号のような特許は、内側の流体接触表面がナイロン６で構成されている５層燃
料ラインを開示した。ブルンホッファーへの米国特許第５，０３８，８３３号に
おいては、チューブが、共押し出しされたナイロン１１またはナイロン１２の外
側壁、エチレンビニルアルコール共重合体で形成された中間のアルコールバリヤ
ー壁およびナイロン１１もしくはナイロン１２のようなポリアミドで形成された
内側の水阻止壁を有して形成されている３層燃料ラインが提案されていた。ＤＥ
４００６８７０においては、中間の溶媒バリヤー層が未修飾ナイロン６，６で別
々にもしくはポリアミドエラストマーと組み合わせて形成されている燃料ライン
が提案された。最も内側の層も修飾もしくは未修飾ナイロン６のようなポリアミ
ドで構成され、外側層はナイロン６かナイロン１２で形成されている。ＵＫ出願
番号２２０４３７６Ａは、アルコール耐性ポリオレフィンと共押し出しされたナ
イロン６もしくはナイロン６，６および／またはナイロン１１もしくはナイロン
１２のようなポリアミド、およびポリプロピレンとマレイン酸との共重合体で構
成された厚い外側層を有するチューブを開示している。

【０００８】ある状況では、ナイロン１１またはナイロン１２で構成された中間層を有する
多層チューブが悪影響なしに採用し得ることが見いだされている。米国特許第５
，３１３，９８７号には、外側のポリアミド層、およびポリブチレンテレフタレ
ートのような熱可塑性ポリエステルと少なくとも２つのイソシアネート基を有す
る化合物との混合物から形成された中間層を有する多層パイプが開示されている
。最も内側の層は、場合に応じて、ポリアミドで構成することができる。

【０００９】すべての場合において、適切な耐透過性を達成しながら、多層チューブのすべ
ての層間で適切な均一な層接着を提供することが必要である。したがって、耐透
過性多層チューブに成功裏に使用し得る結合物質に関する進歩および確信が非常
に望ましい。

【００１０】多くの場合において、チューブ本体の表面における静電荷の蓄積の現象を処置
し得るチューブを提供することも望ましい。静電荷は、電荷がそれらが散逸され
得る速度よりも速い速度で発生するときに生じる燃料チューブのような物体の表
面における電荷と定義される。総電荷不均衡が生じ、これは、火花放電のような
限界効果が生じるまで増加し続ける。多層燃料チューブにおいては、電荷は、本
質的に非導電性材料から作られるチューブを通る荷電粒子の通過により蓄積し、
または由来する。

【００１１】一般に、放電は、３つの方式：（ａ）直接接地（空気を介する）、（ｂ）部品
の１つの部分から他の部分へ（空気を介する）、または（ｃ）部品の壁を介する
接地（絶縁破壊による）のうちの１つで生じる。絶縁破壊火花放電が生じると、
放電事象で放出されたエネルギーは放電経路におけるポリマー材料を溶融させ、
劣化させ、または燃焼させ得、ピンホール破損を生じさせ得る。一旦絶縁破壊が
生じると、ポリマー材料の絶縁特性が弱くなり、一般により低い電界強度で引き
続き絶縁破壊事象が生じる。引き続く放電もしくは電流は、導電性のより高い経
路に沿って生じ、それにより全体を拡大させる傾向にある。多層燃料チューブに
おいてこれが生じると、付随するチューブ中の可燃性内容物の火災および／また
は爆発の危険の増加を伴ってチューブ破壊の危険性が増加する。

【００１２】積層（貼り合わせ）強度、耐透過性、および静電放電の防止の問題に向けられ
れた種々の特許が発行されている。とりわけ、内側層と好ましくはフルオロプラ
スチックで構成される最も内側の静電放電層が熱可塑性エラストマーおよびポリ
アミドのような熱可塑性材料で構成された外側層に結合されているところの少な
くとも４つの層を有する多層ポリマーチューブを開示するヌーンへの米国特許第
５，３８３，０８７号である。結合層は、好ましくはポリフッ化ビニル化合物と
ポリアミドからなる熱可塑性材料で構成されている。

【００１３】同じくヌーンらへの米国特許第５，５２４，６７３号は、外側層が熱可塑性エ
ラストマー、ポリアミドおよびそれらの混合物からなる群の中から選ばれる熱可
塑性材料で構成され、層の１つが場合に応じて静電荷を散逸させ得るものである
ところの少なくとも３つの層を有する種々の多層チューブ構造を開示している。
この文献に開示されている内側の燃料接触層は、ポリフッ化ビニリデン、ポリフ
ッ化ビニル、ポリクロロトリフルオロエチレン、エチレンテトラフルオロエチレ
ン共重合体、これらのフルオロプラスチック材料とフッ化ビニリデンおよびクロ
ロトリフルオロエタンの共重合体のようなフッ素含有化合物とのグラフト共重合
体からなる群の中から選ばれるフルオロプラスチック材料で構成されている。あ
るいは、内側の燃料接触層は、熱可塑性エラストマー、ナイロン１２、ナイロン
１１、ナイロン６からなる群の中から選ばれるポリアミド、およびそれらの混合
物からなる群の中から選ばれる熱可塑性材料で構成することもできる。中間の結
合層について特定されている材料は、ポリフッ化ビニリデンやポリフッ化ビニル
のようなある種のフルオロプラスチック材料、エチレンビニルアルコールやポリ
フッ化酢酸ビニル−ウレタンブレンドのような非フッ素系プラスチック材料、お
よびポリブチレンテレフタレートのような熱可塑性ポリエステル、並びにヌーン
の’０８７に開示されている種々のブレンドを含む。

【００１４】ミッチェルらへの米国特許第５，４６０，７７１号は、外側層がいずれもの数
の熱可塑性材料から作られ得、内側の燃料接触層がフルオロプラスチック材料も
しくは外側層に化学的に類似する材料のいずれかから作られているところの波形
多層チューブを製造するための方法を開示している。結合層は、ヌーンの’６７
３に関して先に列挙した材料で構成されている。ミッチェルらへの米国特許第５
，５６６，７２０号は、結合層がポリフッ素化アルキレン、α−フルオロオレフ
ィンおよびフッ素化ビニル化合物を含有する三元重合体である多層チューブを開
示している。

【００１５】多層チューブにおいて熱可塑性ポリエステルおよび少なくとも２つのイソシア
ネート基を含有する化合物を有する化合物を結合または中間層として使用するこ
とが、米国特許第５，３１３，９８７号、およびローバーらへの同第５，４４９
，０２４号および同第５，４７４，８２２号に記載されている。結合材料として
ポリアミドとポリエステルのブレンドを使用することが、ムッグらへの米国特許
第５，３６２，５２９号およびローバーらへの同第５，３１３，９８７号に提案
されている。

【００１６】耐久性があり、それを通る有機物質の透過を防止もしくは減少させ得るところ
の自動車での使用に好適な多層チューブを提供することが望ましい。また、チュ
ーブの寿命中に層間離層の可能性を防止もしくは減少させる様態で種々の層が互
いに均一に結合されているところの多層チューブ材料を提供することが望ましい
。最後に、シュー部内での静電荷の蓄積を防止し得、生じ得るいずれもの静電荷
を安全に散逸させ得るチューブ剤を提供することが望ましい。

【００１７】発明の概要本発明は、燃料ライン、蒸気返還ラインまたは蒸気回収チューブにおいて見ら
れるような炭化水素含有流体を輸送するために自動車システムで使用するための
多層チューブである。本発明の細長い（elongated）多層チューブは、半径方向において最も内側に配置され、炭化水素を含有する流体に長期間暴露し得る内面
を有する第１の層を含む。この第１の層は、自動車燃料および種々の燃料添加剤
に対する長期の暴露に耐え得る押し出し可能で溶融加工可能な（melt-processib
le）熱可塑性材料から構成される。多層チューブの第２の層が、第１の層に均一
に結合されている。この第２の層は、一成分がチューブの所望の寿命中に第１の
層と第２の層の間の離層（delamination）を防止するように第１の層と十分に永
続的に層結合（laminar connection）し得る非ポリエステル系、非アルコール系
熱可塑性材料であるところの押し出し可能で溶融加工可能な２色（two-part）熱
可塑性材料から本質的になる。第２の層の熱可塑性材料は、第１の層に使用され
る熱可塑性材料と化学的に非類似の少なくとも１つの他の成分を有する。本多層
チューブは、また、第２の層に均一に結合し、熱可塑性エラストマー、ポリアミ
ドおよびそれらの混合物からなる群の中から選ばれる熱可塑性物質を大部分成分
（major constituent）として有する押し出し可能で溶融加工可能な熱可塑性材料から本質的になる第３の層を含む。本発明のチューブは、場合に応じて、それ
ぞれの層の間に介挿された追加の層または第３の層の外側表面を覆う追加の層を
含み得る。

【００１８】本発明の目的、特徴および利点は、図面を参照して、以下の記述からより容易
に明らかになるであろう。

【００１９】好ましい態様および代替態様の説明本発明は、少なくとも１つの内側のまたは第１の層１４、少なくとも１つの中
間のまたは第２の層１６および少なくとも外側のまたは第３の層１２を含む多層
燃料ラインおよび蒸気チューブ１０である。本発明のチューブ１０は、好ましく
は、通常の共押し出しプロセスにおいて所定の熱可塑性材料を共押出することに
よって作製される。チューブ１０は、好適な長さに共押出するか、連続長さに共
押出した後に所定の用途に適合するように切断することができる。本発明のチュ
ーブ１０は、５０ｍｍまでの外径を有することができる。燃料ラインや蒸気回収
システムのような用途において、６３．５ｍｍ（２．５インチ）までの外径を製
造することができる。

【００２０】本発明の多層チューブは、所望により好適な壁厚を有し得る。ここに記述する
もののような自動車システムにおいては、０．５ｍｍ〜２．０ｍｍの壁厚が一般
的に採用され、約０．８ｍｍ〜約１．５ｍｍの壁厚が好ましく、約０．８ｍｍ〜
約１．２５ｍｍの壁厚が最も好ましい。

【００２１】論じている壁厚は、チューブの外側表面を覆い得る外部ジャケットを除外した
ものである。種々の熱可塑性材料からなる複数の被覆層を有するチューブ材を作
製することは本発明の範囲内にある。好ましくは、本発明のチューブ１０は、結
合層を含めて最大５つの層を有する。しかしながら、所望により、および技術的
に許容される通り、追加の層を含めることができる。５つの層が一般的な最大限
であると考えられるが、３つまたは４つの層を有するチューブも意図されている
。共押し出し方法により得られれば５つよりも多い追加の層も、本発明の範囲か
ら除外されるべきではない。

【００２２】本発明のチューブ１０は、自動車における使用に好適な物品であり、外部環境
と非反応性であり、種々の衝撃、振動疲労および温度変化並びに自動車の通常の
操作過程を通じてそれが曝されるであろう種々の腐食性および劣化性化合物への
暴露に耐え得るところの比較的厚い外側または第３の層１２を有する。本発明の
外側または第３の層１２に使用するために好適な材料は、一般に、紫外線劣化、
極度の温度変化、および操作環境での使用が許容されるガソリンおよびその添加
剤への暴露に対して十分な耐性を示すところの溶融加工可能で押し出し可能な熱
可塑性材料と定義される。好ましい材料は、また、塩化亜鉛への暴露のような環
境危険に対する耐性、およびエンジン油やブレーキ流体のような物質と接触した
ときの劣化に対する耐性を示し得るものである。種々の列挙した特性の相対的な
重要性は、最終チューブ構造における第３の層の位置に依存することを理解すべ
きである。

【００２３】一般に、外側層およびそれに均一に結合したいずれもの内部層は、約−４０℃
〜約１５０℃の範囲、好ましくは−２０℃〜１２０℃の範囲の外部使用温度での
使用に好適な多層チューブをもたらすことが期待される。チューブ１０の種々の
層は、互いに一体的にラミネートされて得られる多層ユニットを提供する。種々
の層は、多層チューブ１０の寿命を通じて耐離層性である。本発明の多層チュー
ブ１０は、好ましくは、２５Ｎ／ｍｍ²以上の引張強さ、および少なくとも１５
０％の破断点伸び値を有する。多層チューブ１０は、好ましくは、少なくとも２
０バールの２３℃および１２０℃での破裂強さを有する。多層チューブ１０は、
ブレーキ流体、エンジン油、およびガソリン中に見いだされるもののような過酸
化物への暴露に対し耐性を示す。好ましくは、一般に、多層チューブ１０は、そ
して少なくとも外側層１２に使用される熱可塑性材料は特に、−２０℃という低
い使用温度で適切な耐衝撃性を示し、−４０℃という低い使用温度に対する耐衝
撃性が好ましい。ここで用いる用語「耐衝撃性」は、衝撃に耐える熱可塑性材料
の能力と定義される。ここで使用される耐衝撃性は、ＳＡＥＪ２２６０（１９
９７年１１月１日）に定義されている耐衝撃性決定のための方法に従って約−４
０℃未満の温度で少なくとも２フット−ポンドに耐える能力と定義される。

【００２４】本発明の細長い多層チューブ１０は、半径方向に最も内側に配置された内側ま
たは第１の層１４を含む。この内側のまたは第１の層は、炭化水素を含有する流
体に対し長期間暴露し得る内側表面（内面）１８を有する。好ましくは、第１の
層１４は、大部分成分としてポリアミド、熱可塑性エラストマーおよびそれらの
混合物からなる群の中から選ばれる熱可塑性材料を有する溶融加工可能な熱可塑
性材料から本質的になる。

【００２５】好適なポリアミドには、脂肪族ホモ重縮合体および共重縮合体が含まれる。好
適なポリアミドは、ナイロン４，６、ナイロン６，６、ナイロン６，１２、ナイ
ロン８，１０、ナイロン１０，１０、ナイロン６、ナイロン１０，１２、ナイロ
ン１１、ナイロン１２およびナイロン１２，１２、およびそれらの混合物が含ま
れる。好ましいポリアミドは、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン１０，１
２、ナイロン１１、ナイロン１２，１２、ナイロン１２およびそれらの混合物か
らなる群の中から選ばれる物質である。上記ポリアミドの表記は、最初の数字が
出発のジアミンの炭素原子数を意味し、最後の数字がジカルボン酸の炭素原子数
を意味するという国際規格に対応する。１つの数字だけが示されている場合は、
出発の物質はαωアミノカルボン酸またはそれから誘導されるラクタムであった
。

【００２６】コポリアミドを使用することができ、コエス（coess）酸としてアジピン酸、セバシン酸、スベリン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、またはビス（４−アミ
ノシクロヘキシル）−メタン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミンまたは類似のナイロン１２、ナイロン１１、ナイロン６、ナイロン
６，６およびそれらの混合物からなる群の中から選ばれるコジアミンから製造す
ることができる。

【００２７】本発明に使用することができる熱可塑性エラストマーは、サントプレン（SANT
OPRENE）、クレイトン（KRAYTON）、サーリンク（SARLINK）、ビケム（VICHEM）
、カリロン（CARILON）およびそれらの混合物から選ばれる溶融加工可能な熱可塑性材料である。サントプレン^TMは、ミズーリ州セントルイスのアドバンスト・
エラストマー・システムズから市販されている熱可塑性ゴムであり、クレイトン ^TM は、テキサス州ヒューストンのシェル・ケミカル・カンパニーから市販されて
いるスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体からなる熱可塑
性ゴムである。サーリンクは、マサチューセッツ州レオミンスターのノバコア・
ケミカルズから市販されている耐油性熱可塑性材料である。ビケムは、ミシガン
州アレンデールのビケム・コーポレーションから市販されているポリ塩化ビニル
化合物のファミリーを示す。カリロンは、テキサス州ヒューストンのシェル・ケ
ミカル・カンパニーから市販されている脂肪族ポリケトンである。本発明に使用
し得る好適なカリロンポリマーは、ＤＰ１０００と表示されている。

【００２８】好ましい態様において、内側層は、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６
、ナイロン６，６およびそれらの混合物からなる群の中から選ばれるポリアミド
から本質的になり、ナイロン１２が最も好ましい。以前持たれていた確信とは反
対に、ほとんどの場合モノマーおよびオリゴマーの可溶化という悪影響なしにポ
リアミド物質を内側燃料接触層に成功裏に使用し得ることが見いだされた。

【００２９】本発明の多層チューブ１０は、また、第１の層１２に均一に結合した第２の層
１６を含む。この第２の層１６は、チューブ１０の所望の寿命中に第１の層から
の離層を防止するように第１の層と十分に永続的な層結合し得る押し出し可能で
溶融加工可能な非ポリエステル系で非アルコール系の熱可塑性材料から実質的に
なる。第２の層１６に使用される熱可塑性材料は、第１の層に使用される熱可塑
性材料と化学的に非類似の少なくとも１種の成分を有する。ここで用いられてい
る用語「化学的に非類似」は、第１の層１４のポリマー材料の大部分成分と異な
る化学ファミリーからのポリマー材料を意味すると定義される。第１の層１４の
大部分成分がポリアミドからなる群の中から選ばれる熱可塑性材料である場合に
は、第２の層の少なくとも１つの成分材料は、非ポリアミド系熱可塑性材料であ
る。第１の層１４の熱可塑性材料の大部分成分が熱可塑性エラストマーである場
合には、第２の層は、当該熱可塑性エラストマーと化学的に非類似の少なくとも
１つの成分を含む。

【００３０】好ましくは、第２の層１６に使用される熱可塑性材料は、それに対して直ぐ内
側および直ぐ外側の熱可塑性共押し出し層との間で好適な化学結合を達成し得る
。好ましくは、第２の層１６に使用される熱可塑性材料は、また、チューブ１０
内を搬送される流体の成分、すなわち燃料の成分による透過に対して抵抗を示す
。本熱可塑性材料は、種々の可塑剤または他の改変・改良剤を含んでいてもいな
くてもよい。

【００３１】１つの態様において、第２の層１６は、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビ
ニル、ポリ酢酸ビニル−ウレタンブレンド、およびそれらの混合物からなる群の
中から選ばれる熱可塑性材料から実質的になる。１つの好ましいフルオロプラス
チック材料は、クロロジフルオロエタンの熱脱ハロゲン化から誘導されるポリビ
ニリデンである。１つの好ましい非フルオロカーボン材料は、ポリ酢酸ビニル／
ウレタンブレンドである。好ましい材料は、内側層に使用されるポリマーに対し
て親和性を示す。好適な熱可塑性材料は、ペンシルベニア州フィラデルフィアの
ｅｌｆアクィテーングループのアトケム社から「アデフロン（ADEFLON）」という商品名の下で市販されている。

【００３２】あるいは、第２の層１６に使用される押し出し可能で溶融加工可能な非ポリエ
ステル系、非アルコール系熱可塑性材料は、第１の化学的に非類似の成分として
イソシアネート物質を、およびその第２の成分としてポリアミドを含有すること
ができる。好ましくは、この溶融加工可能な熱可塑性材料は、ナイロン６、ない
トン６，６、ナイロン１１、ナイロン１２およびそれらの混合物からなる群の仲
から選ばれ、ナイロン１２が最も好ましい。

【００３３】第２の層１６の溶融加工可能な非ポリエステル系、非アルコール系熱可塑性材
料は、少なくとも２つのイソシアネート基を有する化合物である。好適な化合物
には、二官能性およびそれ以上の官能性のイソシアネート、好ましくは芳香族お
よび脂環族イソシアネート、例えば１，４フェニレンジイソシアネート、２，４
−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，４−ナ
フタレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタン２，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン４，４’−ジイソシア
ネート、ジフェニルメタン２，２’ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，１２ドデカンジイソシア
ネート、トリフェニルメタン４，４’，４”トリイソシアネート、シクロヘキサ
ン１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、シク
ロブタン１，３−ジイソシアネート、２，４−ヘキサヒドロトリレンジイソシア
ネート、２，６−ヘキサヒドロトリレンジイソシアネート、ヘキサヒドロ−１，
３−フェニレンジイソシアネート、ヘキサヒドロ−１，４−フェニレンジイソシ
アネート、ノルボルネンジイソシアネート、ｐ−またはｍ−キシリレンジイソシ
アネート、ペルヒドロ−２，４−ジフェニルメタンジイソシアネートおよびペル
ヒドロ−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが含まれる。また、イソ
シアヌレート、ウレタン、アクリル化尿素、ビウレット、カルボジイミドまたは
エステル基を有するイソシアネート、並びにイソシアネートおよびペル塩素化亜
リールイソシアネートを含有するオリゴマー脂肪酸も好適である。

【００３４】第２の層１６に使用されるイソシアネート変性熱可塑性材料は、好ましくは、
ポリアミドを約６０ないし約９９重量％、少なくとも２つのイソシアネート基を
含有する化合物をこの化合物から生じるイソシアネート基が熱可塑性材料の約０
．０３ないし約３重量％の全イソシアネート濃度を提供するように約１ないし約
４０重量％含有する。好ましくは、本熱可塑性材料は、ポリアミドを約７０ない
し約９８重量％、および最も好ましくは２．５ないし約１０重量％の量で存在す
る少なくとも２つのイソシアネート基を有する化合物を約２ないし約３０重量％
含有する。好ましい態様において、全イソシアネート基濃度は約０．３ないし約
１．８％である。好ましくは、イソシアネート基を含有する化合物は、少なくと
も１つのイソシアヌレート、ウレタン、アクリル化尿素、ビウレット、カルボジ
イミドまたはエステル基を有する。少なくとも２つのイソシアネート基を有する
化合物についての好ましい物質は、イソホロンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネートから誘導されるイソシアヌレートおよびそれらの混合物からなる
群の中から選ばれる。

【００３５】第３の層１２は、第２の層に均一に結合されており、熱可塑性エラストマー、
ポリアミドおよびそれらの混合物からなる群の中から選ばれる熱可塑性材料を大
部分成分として有する押し出し可能で溶融加工可能な熱可塑性材料から実質的に
なる。好適な熱可塑性エラストマーは、第１の層に関して先に列挙したものであ
る。好適なポリアミドは、一般に、第１の層に関して規定したものであり、ポリ
アミドは、好ましくは、ナイロン１２、ナイロン１１、耐塩化亜鉛性ナイロン６
、ナイロン６，６およびそれらの混合物からなる群の中から選ばれ、ナイロン１
２が最も好ましい。外側層に使用される熱可塑性ポリアミド物質は、未修飾でも
よいし、種々の可塑剤、耐衝撃性改良剤を含有して修飾されていてもよいことが
期待される。好ましい熱可塑性材料は、一般に、少なくとも１５０％の破断点伸
びを有し、約−４０℃未満の温度で少なくとも２フット−ポンドの衝撃に耐える
能力を有する。必要により、種々の他の物質を添加して、紫外線劣化に対する、
塩化亜鉛のような環境危険への暴露に対する、並びにエンジン油およびブレーキ
流体との接触による劣化に対する耐性を向上させることができる。好適な耐衝撃
性改良剤には、エチレン／プロピレン共重合体またはエチレン／プロピレン／ジ
エン共重合体が含まれるが、それらに限定されない。

【００３６】ナイロン６を使用する場合には、ナイロン６は固有的に耐塩化亜鉛性を示すか
、ＳＡＥスタンダードＪ２２６０に概説されている性能要件すなわち、５０重量
％塩化亜鉛溶液中に２００時間浸漬後の非反応性７．５よりも大きいか等しい耐
塩化亜鉛性のレベルを付与するために十分量の改良剤を含有することが期待され
る。本発明の多層チューブ１０の第３の層１２に使用されるナイロン６は、当業
者に知られている様態で種々の可塑剤、難燃剤等で修飾してもよい。

【００３７】加えて、本発明の細長い多層チューブ１０は、第１の層１４と第２の層１６の
間または第３の層１４と第２の層１６との間に介挿された少なくとも１つの中間
の結合層２０を含むことができる。また、本発明の多層チューブ１０が、第１の
層１４と第２の層１６との間および第２の層１６と第３の層１４との間に介挿さ
れた少なくとも１つの中間の結合層を含むことも本発明の範囲内にある。図２に
示すように、第２の層１６と第３の層１２との間に１つの中間の結合層２０が介
挿されている。中間の結合層２０は、下側および上側の層と好適な層接着し得る
好適な溶融加工可能な熱可塑性材料で構成される。好ましくは、中間の結合層２
０または複数結合層２０、２２は、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、
エチレンテトラフルオロエチレンの共重合体、ウレタンとポリ酢酸ビニルとのブ
レンド、およびそれらの混合物からなる群の中から選ばれる溶融加工可能な熱可
塑性材料から本質的になる。

【００３８】本発明のチューブ１０は、また、場合により、第３のまたは外側の層１２を囲
む外側のジャケット２２を含むことができる。ジャケット２２は、押し出しプロ
セス中に他の層と共押出されるか、クロスヘッド押し出しによるように後のプロ
セスで加えることができる。外側のジャケット２２は、その構造的または絶縁的
特性について選ばれたいずれもの材料で作ることができ、いずれもの好適な壁厚
のものであってよい。好ましい態様において、外側のジャケット２２は、耐塩化
亜鉛性のナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン１１、ナイロン１２、ポリプロ
ピレン、熱可塑性エラストマーおよびそれらの混合物からなる群の中から選ばれ
る熱可塑性材料で作ることができる。好適な熱可塑性エラストマーには、サント
プレン、クレイトン、ビケムおよびサーリンクが含まれる。

【００３９】所望ならば、本発明の多層チューブ１０は、少なくとも１つの層が多層チュー
ブ１０を使用中にチューブ中に蓄積する静電荷を散逸（dissipate）させ得るようにする導電特性を示すように好適に提供され得る。静電散逸特性を望む場合、
内側の層の１つが静電散逸特性を示すことが好ましい。半径方向に最も内側の燃
料接触層が静電散逸特性を示すことが最も好ましい。

【００４０】ここで用いる「静電散逸特性」は、多層チューブに蓄積する静電荷を散逸させ
る物質の能力である。この能力は、電荷が所定の物質中を移動し得るそのし易さ
の量化と考えることができる。燃料自動車システムの部品において、物質の静電
散逸特性は、測定された表面抵抗率（オーム・パー・スクウェアと表現される）
に基づいて区別（differentiate）される。物質の「表面抵抗」は、測定された抵抗率に試料表面の寸法の比（電極間の距離で除した、電流経路を規定する電極
の幅）を乗じたものであり、測定された抵抗を電極が正方形の対向辺を形成した
ときに得られる抵抗に変換するものである。測定の単位は、一般に、オーム・パ
ー・スクウェア（オーム／スクウェア）で規定される。

【００４１】Ｒs ＝Ｒ・π・ｄ／Ｌここで、Ｒは、測定された抵抗、ｄは、チューブのＩＤ、Ｌは、電極間距離であ
る。

【００４２】静電散逸特性を望む場合、本発明のチューブ１０は、ポリマー材料がポリマー
層の静電散逸能力を示し、当該層の静電散逸能力がチューブ中に蓄積もしくは溜
まる速度とほぼ等しいかそれよりも速いレベルで電荷をリークさせるに十分であ
るところの少なくとも１つの層を含む。静電荷の蓄積は、局所的な電荷不均衡を
生じさせる流れ遷移（flow transition）の領域において電荷が蓄積する現象である。チェックしなければ、この不均衡は、散逸の速度が蓄積の速度と等しくな
るか、放電のような制限機構が生じて電荷のレベルをバランスさせるか最低でも
減少させるようになるまで成長し続ける。静電散逸は、グラウンドへの伝導を通
して減少する不均衡電荷の作用である。静電散逸層に使用されるポリマー材料は
、好ましくは、「穏やかに導電性」または「十分に散逸性」である電気特性を有
するものと定義できるものである。ここで用いている用語「穏やかに導電性」は
、約１×１０⁴オーム・パー・スクウェア〜約１×１０⁶オーム・パー・スクウ
ェアの表面抵抗率レベルの量と定義される。ここで用いている用語「十分に散逸
性」は、１×１０⁶オーム・パー・スクウェアよりも大きいが１×１０¹⁰オーム・パー・スクウェアよりも小さい測定された表面抵抗率レベルを有するものと
定義される。

【００４３】静電散逸可能な層に使用されるポリマー材料は、ここでは、本発明の導電層と
いうが、固有の静電散逸性を示すか、好ましくは、その組成中に所望の範囲で静
電散逸を可能とするに十分な量で導電性媒体を含むことができる。導電性媒体は
、この静電散逸を達成し得る本来の組成のいずれもの好適な物質であり得る。導
電性材料は、元素状炭素、ステンレス鋼、銅、銀、金、ニッケルおよびケイ素の
ような高導電性金属、およびそれらの混合物からなる群の中から選ぶことができ
る。ここで用いている用語「元素状炭素」は、普通「カーボンブラック」と呼ば
れる材料を記述し含むべく使用されている。ここで規定するカーボンブラックは
、気化した重油フラクションを完全燃焼に十分な空気で燃焼させることによって
生成する微細形態の炭素である。カーボンブラックは、また、クラッキングまた
は直接燃焼によりメタンまたは天然ガスからも製造し得る。カーボンブラックは
、炭素の繊維、球体等の形態で存在し得る。

【００４４】熱可塑性材料中に含有される導電性材料の量は、一般に、低温耐久性と多層チ
ューブ１０内を通るガソリンまたは燃料の劣化効果に対する耐性を考慮して制限
される。好ましい態様において、熱可塑性材料は、静電散逸を達成するに十分な
量の導電性材料を含有する。一般的にいえば、熱可塑性材料中に使用される導電
性材料の最大量は、約７体積％未満であり、約２〜約４体積％の濃度が好ましい
。導電性材料は、ポリマーの結晶構造中に割り込み的に（interstitially）一体
化されるように溶融加工可能な熱可塑性材料にブレンドされるか、または熱可塑
性材料を構成するモノマーの重合中に含めることができる。どのような理論にも
拘束されるものではないが、カーボンブラックのような炭素含有材料は、包囲す
る熱可塑性材料の共重合中に含めることができると確信される。ステンレス鋼の
ような材料は、ポリマーの結晶構造中により容易にブレンドされる。好ましい態
様において、表面抵抗で測定した静電散逸性は、ＳＡＥＪ２２６０に記載され
ている表面抵抗の測定および算出方法により測定して１×１０⁴オーム・パー・
スクウェアないし１×１０⁹オーム・パー・スクウェアである。

【００４５】静電散逸性は、当該材料のバルクを通る伝導が蓄積した電荷の減少および表面
散逸に寄与し得ることを認識した測定量である体積抵抗で表現することもできる
ことを理解すべきである。体積抵抗は、表面抵抗レベルに関連し得るが、形状に
依存する。また、静電散逸を電荷散逸の速度で定量化することもできる。これは
、ＭＩＬ−Ｂ−８１７０５ｂにより規定されているような手法に従って測定する
ことができる。体積抵抗と同様、３つのタームを規定するために使用される電荷
減衰の実際の時間は、形状に依存する。そのような相関は、当業者により容易に
確認することができる。

【００４６】第１の層１４が、好ましくはそれぞれ互いに化学的に類似する熱可塑性材料で
構成される第１および第２のサブ層２４および２６で構成し得ることも本発明の
範囲内である。好ましくは、そのような態様において、第１の層１４は、所定の
第１の半径方向厚さと炭化水素含有燃料に長期間暴露し得る内面を有する半径方
向に最も内側に配置された第１のサブ層２４を含む。第１の層は、また、所定の
第２の半径方向厚さを有する第２のサブ層２６を含む。第２の所定の半径方向厚
さは、第１のサブ層２２の所定の半径方向厚さと少なくとも等しいかそれよりも
大きい。第２のサブ層は、第１のサブ層に均一に結合されている。好ましくは、
少なくとも１つのサブ層２９は、上に述べた様態で静電荷を散逸し得、それは第
１のサブ層２４であることが好ましい。

【００４７】第１および第２のサブ層は、一般的に、同じであるか類似の溶融加工し得る熱
可塑性材料で構成され、有意の差異は静電散逸性である。

【００４８】本発明の好ましい態様、形態、部材の配置を詳細に記載したが、開示された態
様は修飾し得ることが当業者には明らかであろう。それ故、上記記述は、限定的
であるよりも例示的であるものとみなすべきであり、本発明の真の範囲は、請求
の範囲に規定されたものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明による３つの層を有する１つの多層チューブの断面図。

【図２】第２の層と第３の層との間に介挿された中間結合層を有する図１に示す本発明
による３つの層を有する１つのチューブの断面図。

【図３】本発明による５つの層を有する図１に示す１つのチューブの断面図。

【符号の説明】

１０…多層チューブ１２…第３の層１４…第１の層１６…第２の層１８…内面２０…結合層２４、２６…サブ層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ポンティブライアンド、デュアンアメリカ合衆国、ミシガン州 48455 メタモーラ、ミラー 2050 Ｆターム(参考） 3H111 AA01 AA02 BA15 BA31 BA32 BA34 CB04 CB05 CB06 DA05 DA09 DB08 DB19

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】細長い多層チューブであって、半径方向に最も内側に設けられ、炭化水素を含有する流体に長期間暴露し得る
内面を有し、溶融加工可能な熱可塑性材料から実質的になる第１の層、該第１の層に均一に結合され、該チューブの所望の寿命中に該第１の層からの
離層を防止するように該第１の層と十分に永続的な層結合し得る押し出し可能で
溶融加工可能な非ポリエステル系、非アルコール系熱可塑性材料から実質的にな
る第２の層、該第２の層に均一に結合され、熱可塑性エラストマー、ポリアミドおよびそれ
らの混合物からなる群の中から選ばれる熱可塑性物質を大部分成分として有する
押し出し可能で溶融加工可能な熱可塑性材料から実質的になる第３の層を備え該第２の層の熱可塑性材料が該第３の層の熱可塑性材料と化学的に非類似の少
なくとも１つの成分を含有する細長い多層チューブ。
【請求項２】ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、エチレンテトラ
フルオロエチレンの共重合体、ウレタンとポリ酢酸ビニルとのブレンド、および
それらの混合物からなる群の中から選ばれる溶融加工可能な熱可塑性材料から実
質的になり、該多層チューブの該層の少なくとも２つの間に介挿された少なくと
も１つの中間の結合層をさらに備える請求項１に記載の細長い多層チューブ。
【請求項３】該第２の層に使用される熱可塑性材料が、溶融加工可能なポ
リアミドおよびフルオロプラスチック材料で構成されるポリマーアロイから実質
的になる請求項２に記載の細長い多層チューブ。
【請求項４】該第２の層に使用されるフルオロプラスチック材料が、ポリ
フッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、エチレンテトラフルオロエチレンの共重
合体およびそれらの混合物からなる群の中から選ばれる請求項３に記載の細長い
多層チューブ。
【請求項５】該第２の層に使用されるポリアミドが、ナイロン１２、ナイ
ロン１１、ナイロン６、ナイロン１０，１２およびそれらの混合物からなる群の
中から選ばれる請求項４に記載の細長い多層チューブ。
【請求項６】該第１の層に使用される溶融加工可能な熱可塑性材料が、フ
ルオロプラスチック、熱可塑性エラストマー、ポリアミドおよびそれらの混合物
からなる群の中から選ばれる請求項２に記載の細長い多層チューブ。
【請求項７】該第１の層に使用されるポリアミドが、ナイロン１１、ナイ
ロン１２、ナイロン６、ナイロン６，６およびそれらの混合物からなる群の中か
ら選ばれる請求項６に記載の細長い多層チューブ。
【請求項８】該第１の層の熱可塑性エラストマーが、サーリンク、クレイ
トン、ビケム、サントプレンおよびそれらの混合物からなる群の中から選ばれる
熱可塑性エラストマーである請求項６に記載の細長い多層チューブ。
【請求項９】該第１の層に使用される熱可塑性材料が、エチレンテトラフ
ルオロエチレンの共重合体、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデンおよびそ
れらの混合物からなる群の中から選ばれるフルオロプラスチックである請求項６
に記載の細長い多層チューブ。
【請求項１０】少なくとも１つの層が、静電荷を散逸させ得る請求項２に
記載の細長い多層チューブ。
【請求項１１】少なくとも該第１の層が、静電荷を散逸させ得る請求項１
０に記載の細長い多層チューブ。
【請求項１２】表面抵抗率として測定された静電荷散逸が、１×１０⁶オ
ーム／スクウェアより小さい請求項１１に記載の細長い多層チューブ。
【請求項１３】少なくとの１つの層が、放電事象を防止するに十分な静電
荷を散逸させる量の導電性媒体を含有する請求項１０に記載の細長い多層チュー
ブ。
【請求項１４】少なくとも１つの層が、銅、銀、金、ニッケル、ケイ素、
カーボンブラック、およびそれらの混合物からなる群の中から選ばれる導電性媒
体を約７体積％未満で含有する請求項１３に記載の細長い多層チューブ。
【請求項１５】該第２の層に使用される熱可塑性材料が、少なくとも２つ
のイソシアネート基を有する溶融加工可能な化合物、および熱可塑性エラストマ
ー、ポリアミドおよびそれらの混合物からなる群の中から選ばれる熱可塑性化合
物から実質的になる請求項１に記載の細長い多層チューブ。
【請求項１６】該第２の層に使用される溶融加工可能な熱可塑性材料が、
ポリアミド約５０ないし９９重量％、および少なくとも２つのイソシアネート基
を有する化合物約１ないし４０重量％を含む請求項１５に記載の細長い多層チュ
ーブ。
【請求項１７】該少なくとも２つのイソシアネート基を有する化合物が、
イソシアネート、ウレタン、アクリル化尿素、ビウレット、カルボジイミドおよ
びエステルからなる群の中から選ばれる少なくとも１つの官能基を有する請求項
１６に記載の細長い多層チューブ。
【請求項１８】該少なくとも２つのイソシアネート基を有する化合物が、
イソホロンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートから誘導されるイソ
シアヌレートおよびそれらの混合物からなる群の中から選ばれる請求項１６に記
載の細長い多層チューブ。
【請求項１９】該第２の層に使用されるポリアミドが、ナイロン１１、ナ
イロン１２、ナイロン６およびそれらの混合物からなる群の中から選ばれる請求
項１６に記載の細長い多層チューブ。
【請求項２０】少なくとも１つの層が、１×１０⁴オーム／スクウェアな
いし１×１０⁶オーム／スクウェアの範囲内の静電荷を散逸させ得る請求項１５
に記載の細長い多層チューブ。
【請求項２１】少なくとも該第１の層が、静電荷を散逸させ得る請求項２
０に記載の細長い多層チューブ。
【請求項２２】少なくとの１つの層が、放電事象を防止するに十分な静電
荷を散逸させる量の導電性媒体を含有する請求項２０に記載の細長い多層チュー
ブ。
【請求項２３】少なくとも１つの層が、銅、銀、金、ニッケル、ケイ素、
カーボンブラック、およびそれらの混合物からなる群の中から選ばれる導電性媒
体を約７体積％未満で含有する請求項２２に記載の細長い多層チューブ。
【請求項２４】該第１の層が、半径方向に最も内側に配置され、所定の第１の半径方向厚さと炭化水素を含有
する流体に長期間暴露し得る内面とを有する第１のサブ層、および所定の第２の半径方向厚さを有し、該第２の所定の半径方向厚さは該第１の所
定の半径方向厚さに少なくとも等しく、かつ該第１のサブ層に均一に結合された
第２のサブ層を備え、少なくとも該第１のサブ層が静電荷を散逸させ得る請求項２１に記載の細長い
多層チューブ。
【請求項２５】細長い多層チューブであって、半径方向に最も内側に設けられ、炭化水素を含有する流体に長期間暴露し得る
内面を有し、溶融加工可能な熱可塑性材料から実質的になる第１の層、該第１の層に均一に結合され、該チューブの所望の寿命中に該第１の層からの
離層を防止するように該第１の層と十分に永続的な層結合し得る押し出し可能で
溶融加工可能な非ポリエステル系、非アルコール系熱可塑性材料から実質的にな
り、該熱可塑性材料が、ａ）少なくとも２つのイソシアネート基を有する非ポリエステル系、非アル
コール系の溶融加工可能な化合物、およびｂ）熱可塑性エラストマー、ポリアミドおよびそれらの混合物からなる群の
中から選ばれる熱可塑性化合物から実質的になるところの第２の層、該第２の層に均一に結合され、熱可塑性エラストマー、ポリアミドおよびそれ
らの混合物からなる群の中から選ばれる熱可塑性物質を大部分成分として有する
押し出し可能で溶融加工可能な熱可塑性材料から実質的になる第３の層を備える細長い多層チューブ。
【請求項２６】該第２の層に使用される溶融加工可能な熱可塑性材料が、
ポリアミド約５０ないし９９重量％、および少なくとも２つのイソシアネート基
を有する化合物約１ないし４０重量％を含む請求項２５に記載の細長い多層チュ
ーブ。
【請求項２７】該少なくとも２つのイソシアネート基を有する化合物が、
イソシアネート、ウレタン、アクリル化尿素、ビウレット、カルボジイミドおよ
びエステルからなる群の中から選ばれる少なくとも１つの官能基を有する請求項
２６に記載の細長い多層チューブ。
【請求項２８】該少なくとも２つのイソシアネート基を有する化合物が、
イソホロンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートから誘導されるイソ
シアヌレートおよびそれらの混合物からなる群の中から選ばれる請求項２６に記
載の細長い多層チューブ。
【請求項２９】該第２の層に使用されるポリアミドが、ナイロン１１、ナ
イロン１２、ナイロン６およびそれらの混合物からなる群の中から選ばれる請求
項２６に記載の細長い多層チューブ。
【請求項３０】ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、エチレンテト
ラフルオロエチレンの共重合体、ウレタンとポリ酢酸ビニルとのブレンド、およ
びそれらの混合物からなる群の中から選ばれる溶融加工可能な熱可塑性材料から
実質的になり、該多層チューブの該層の少なくとも２つの間に介挿された少なく
とも１つの中間の結合層をさらに備える請求項２６に記載の細長い多層チューブ
。
【請求項３１】該第１の層に使用される熱可塑性材料が、フルオロプラス
チック、熱可塑性エラストマー、ポリアミドおよびそれらの混合物からなる群の
中から選ばれる請求項２６に記載の細長い多層チューブ。
【請求項３２】該第１の層に使用される熱可塑性材料が、ナイロン１１、
ナイロン１２、ナイロン６、ナイロン６，６およびそれらの混合物からなる群の
中から選ばれる請求項３１に記載の細長い多層チューブ。
【請求項３３】該第１の層の熱可塑性エラストマーが、サーリンク、クレ
イトン、ビケム、サントプレンおよびそれらの混合物からなる群の中から選ばれ
る熱可塑性エラストマーである請求項３１に記載の細長い多層チューブ。
【請求項３４】該第１の層に使用される熱可塑性材料が、エチレンテトラ
フルオロエチレンの共重合体、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデンおよび
それらの混合物からなる群の中から選ばれるフルオロプラスチックである請求項
３１に記載の細長い多層チューブ。
【請求項３５】少なくとも１つの層が、１×１０⁶オーム／スクウェアな
いし１×１０⁹オーム／スクウェアの範囲の静電荷を散逸させ得る請求項２７に
記載の細長い多層チューブ。
【請求項３６】少なくとの１つの層が、放電事象を防止するに十分な静電
荷を散逸させる量の導電性媒体を含有する請求項１０に記載の細長い多層チュー
ブ。
【請求項３７】少なくとも１つの層が、銅、銀、金、ニッケル、ケイ素、
カーボンブラック、およびそれらの混合物からなる群の中から選ばれる導電性媒
体を約７体積％未満で含有する請求項３６に記載の細長い多層チューブ。
【請求項３８】少なくとも該第１の層が、静電荷を散逸させ得る請求項３
４に記載の細長い多層チューブ。
【請求項３９】該第１の層が、半径方向に最も内側に配置され、所定の第１の半径方向厚さと炭化水素を含有
する流体に長期間暴露し得る内面とを有する第１のサブ層、および所定の第２の半径方向厚さを有し、該第２の所定の半径方向厚さは該第１の所
定の半径方向厚さに少なくとも等しく、かつ該第１のサブ層に均一に結合された
第２のサブ層を備え、少なくとも該第１のサブ層が約１×１０⁶オーム／スクウェアないし約１×１
０⁹オーム／スクウェアの範囲の静電荷を散逸させ得る請求項３４に記載の細長
い多層チューブ。
【請求項４０】細長い多層チューブであって、半径方向に最も内側に設けられ、炭化水素を含有する流体に長期間暴露し得る
内面を有し、溶融加工可能な熱可塑性材料から実質的になる第１の層、該第１の層に均一に結合され、該チューブの所望の寿命中に該第１の層からの
離層を防止するように該第１の層と十分に永続的な層結合し得る押し出し可能で
溶融加工可能な非ポリエステル系、非アルコール系熱可塑性材料から実質的にな
り、該熱可塑性材料が、ａ）少なくとも２つのイソシアネート基とイソシアネート、ウレタン、アク
リル化尿素、ビウレット、カルボジイミドおよびエステルからなる群の中から選
ばれる少なくとも１つの官能基とを有する溶融加工可能な化合物約１ないし４０
重量％、およびｂ）熱可塑性エラストマー、ポリアミドおよびそれらの混合物からなる群の
中から選ばれる熱可塑性化合物約５０ないし９９重量％から実質的になるところの第２の層を備える細長い多層チューブ。
【請求項４１】該少なくとも２つのイソシアネート基を有する化合物が、
イソホロンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートから誘導されるイソ
シアヌレートおよびそれらの混合物からなる群の中から選ばれる請求項４０に記
載の細長い多層チューブ。
【請求項４２】該第２の層の熱可塑性材料の第２の成分が、ナイロン１１
、ナイロン１２、ナイロン６およびそれらの混合物からなる群の中から選ばれる
ポリアミドである請求項４１に記載の細長い多層チューブ。
【請求項４３】ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、エチレンテト
ラフルオロエチレンの共重合体、ウレタンとポリ酢酸ビニルとのブレンド、およ
びそれらの混合物からなる群の中から選ばれる溶融加工可能な熱可塑性材料から
実質的になり、該第１の層と該第２の層との間に介挿された少なくとも１つの中
間の結合層をさらに備える請求項４０に記載の細長い多層チューブ。
【請求項４４】該第１の層の熱可塑性エラストマーが、サーリンク、クレ
イトン、ビケム、サントプレンおよびそれらの混合物からなる群の中から選ばれ
る熱可塑性エラストマーである請求項４０に記載の細長い多層チューブ。