JPH07507267A - 殺節足動物性および殺線虫性スルホネート類 - Google Patents

殺節足動物性および殺線虫性スルホネート類

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JPH07507267A JP5509283A JP50928393A JPH07507267A JP H07507267 A JPH07507267 A JP H07507267A JP 5509283 A JP5509283 A JP 5509283A JP 50928393 A JP50928393 A JP 50928393A JP H07507267 A JPH07507267 A JP H07507267A
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フインケルステイン，ブルース・ローレンス
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 殺節足動物性および殺線虫性スルホネート類本発明の化合物は、複素芳香族系に おいてＯ２０，Ｒ”置換基に対して１．３関係に位置する置換（Ｒ’）（Ｒ”） Ｎ−Ｃ（＝Ｘ）−またはＲ’−Ｎ＝Ｃ（ＹＲ）一部分を有することにより特徴づ けられる。米国特許第３，８１８．１０２号は、ある種の殺昆虫性フェニルスル ホネートカルボキシアミドを開示している。開示されているカルボキシアミド部 分は非置換であり、そしてその位置はスルホネート部分に対して変動する。
本発明は、すべての幾何異性体および立体異性体、農学的に適当なそれらの塩類 を包含する式Ｉの化合物、それらを含有する農学的組成物および耕種学的および 農学的な両者の使用において節足動物および線虫類を抑制するためのそれらの使 用に関する。化合物は、次の通りである：式中、 Ｑは基 −ＩＱ−２ から選択され、 Ｘは基Ｏ１ＳおよびＮＲ’から選択され、Ｙは基ＯおよびＳから選択され、 Ｚは基Ｈ，ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、ＣｌＣｓ７）ＬｔキＪＬｔ、Ｃ，−Ｃ。
ハロアルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、Ｃ，−Ｃ３ハロアルコキシおよびＳ　（ ０）、Ｒフから選択され、 ＲはＣ，−Ｃ，アルキルから選択され、Ｒ１は基Ｃ，−Ｃ，アルキル、Ｃ、−Ｃ 、ハロアルキル、Ｃｌ−Ｃ５アルコキシ、Ｃｍ　Ｃ５アルコキシアルキル、Ｃｚ 　Ｃｓアルケニル、Ｃ３−Ｃ６ハロアルケニル、Ｃｍ−Ｃ＠アルキニル、ｃｉ− ｃｓハロアルキニル、Ｃ，−Ｃ＠シクロアルキル、Ｃ，−Ｃ，ンクロアルキルア ルキル、Ｎ　（Ｒ４）Ｒ５，基Ｗから選択される１または２つの置換基で置換さ れていてもよいフェニル、基Ｗから選択される１または２つの置換基で置換され ていてもよいベンジル：およびＣＮ％Ｎ　（Ｒ’）Ｒ１およびＳ　（０）。
Ｒ７から構成される装置換されたＣ、−ＣＳアルキルから選択され、Ｒ２は基Ｈ ，Ｃ，−Ｃ２アルキル、Ｃ，−Ｃ，ハロアルキル、ホルミル、Ｃ２−Ｃ５アルキ ルカルボニル、Ｃｍ−Ｃ，アルコキシカルボニル、ｃ２アルケニルおよびＣ３ア ルキニルから選択されるか、あるいはＲ１およびＲ”ｌｔ−緒ニナッＴ−ＣＨｘ 　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＨｘ　ＣＨ２ＣＨＩＣＨ２−まりＩｔ　Ｃ Ｈ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ１−を形成することができ、 Ｒ３は基Ｃ，−Ｃ！アルキルおよびＣ，−Ｃ，ハロアルキルから選択され、 Ｒ４およびＲ５はメチルおよびエチルから独立に選択されるが、あるいは Ｒ４お、及びＲ’は一緒になッテＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ！−１−ＣＨｘ 　ＣＨ２ＣＨｚ　ＣＨ２−まｆ’：　バー　ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨｚ　ＣＨｘ−を 形成することができ、 Ｒ６は基ＨＳＣ，−Ｃ３ＳＣキーおよびＣ，−Ｃ３ハロアルコキシから選択され 、 Ｒ７は基ＣＩ　Ｃ２アルキルおよびＣ，−Ｃ，ハロアルキルから選択され、 Ｗは基ハロゲン、Ｃ、−Ｃ２７／１４／ｌｚ、Ｃ＋　Ｃ２フルコ＋　’／、ＣＦ ３およびＯＣＦ、から選択され、そして ｎは０．１または２である。
好ましい化合物Ａは、式中、 Ｒ’は基Ｃｌ−Ｃ４アルキル、Ｃ３Ｃｓンク０フル４ル、Ｃ，−Ｃ，ンクロアル キルアルキルおよびＣＮで置換されたＣ、−Ｃ，アルキルから選択され、 Ｒ２は基ＨおよびＣＨ，から選択され、Ｒ３はＣＨ３であり、 Ｘは基ＯおよびＳから選択され、そしてＺは基Ｈおよびハロゲンから選択される 、式Ｉの化合物である。
好ましい化合物Ｂは、Ｑが基Ｑ−１およびＱ−６から選択される好ましいＡの化 合物である。
好ましい化合物Ｃは、ＱがＱ−１である好ましいＢの化合物である。
好ましい化合物りは、ＱがＱ−６である好ましいＢの化合物である。
生物学的活性および合成の容易さのためにとくに好ましい化合物Ｅは、Ｎ−（１ −メチルエチル）−６−［（メチルスルホニル）オキシ］−２−ピリジンカルボ キシアミド、 Ｎ−（１−メチルエチル）−６−［（メチルスルホニル）オキシ］−２−ピリジ ンカルボチオアミド Ｎ−（１−メチルプロピル）−６−［（メチルスルホニル）オキシ］−２−ピリ ジンカルボキシアミド、および３−クロロ−Ｎ−（１−メチルエチル）−６−［ （メチルスルホニル）オキシ］−２−ピリジンカルボキシアミド、である好まし いＣの化合物である。
生物学的活性のために最も好ましい化合物Ｆは、Ｎ−（１−メチルプロピル）− ６−［（メチルスルホニル）オキシ］−２−ピリジンカルボキシアミド、 である好ましいＦの化合物である。
本発明の化合物は、ラセミ体および光学的に活性な立体異性体を包含する。「立 体異性体」とは、対車体、ジアステレオマー、および幾何異柱体を包含する式Ｉ の異性体のすべてを意味する。当業者は理解するように、前記立体異性体の一方 または他方はより活性であろう。また、このような対掌体、ジアステレオマー、 および幾何異性体を分割する方法は知られている。したがって、本発明は、ラセ ミ体混合物、各個々の立体異性体および立体異性体の濃縮された混合物を包含す る。
上の叙述において、単独であるいは複合語、例えば、「ハロアルキル」で使用す る用語「アルキル」は、直鎖状または分枝鎖状のアルキル、例えば、メチル、エ チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、または異なるブチル、ペンチルまたはヘキ シルの異性体を意味する。
アルコキシは、メトキシ、ニドキシ、ｎ−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ および異なるブトキシまたはペントキシの異性体を意味する。
アルケニルは、直鎮状または分枝鎖状のアルケン、例えば、ビニル、１−プロペ ニル、２−プロペニルおよび異なるブテニル、ペンテニルおよびヘキセニルの異 性体を意味する。
アルキニルは、直鎖状または分枝鎖状のアルキン、例えば、エチニル、１−プロ ピニル、３−プロピニルおよび異なるブチニル、ペンチニルおよびヘキシニルの 異性体を意味する。
シクロアルキルは、シクロプロピル、ンクロブチル、シクロペンチルおよびシク ロヘキシルを意味する。
用語「ハロゲン」は、単独であるいは複合語、例えば、「ハロアルキル」で、フ ッ素、塩素、臭素またはヨウ素を意味する。さらに、複合語、例えば、「ハロア ルキル」で使用するとき、前記アルキルは同一であるか、あるいは異なることが できるハロゲン原子で部分的にあるいは完全に置換されることができる。ハロア ルキルの例は、ＣＨ２ＣＨ２Ｆ。
ＣＦ　ｚ　ＣＦ　ｓおよびＣＨ２ＣＨＦＣ１を包含する。用語「ハロアルケニル 」および「ハロアルキニル」は用語「ハロアルキル」と同様に定義される。
置換基における炭素原子の合計の数は、ｒＣ，−Ｃ，Ｊ接頭辞により示され、こ こでｉおよびｊは１〜７の数である。例えば、Ｃ２アルキルカルボニルはＣ（０ ）ＣＨ，を表示し、モしてＣ４はアルキルカルボニルはＣ（０）ＣＨ２ＣＨＩＣ Ｈ３およびＣ（０）ＣＨ（ＣＨｓ）ｚを包含する：Ｃ２アルコキシカルボニルは Ｃ（０）ＯＣＨ３を表示し、モしてＣ３アルコキシカルボニルはＣ（０）　ＯＣ Ｒ２ＣＨ３を表示する。そして最後の例として、Ｃ，アルコキシアルキルはＣＨ ２０ＣＨ２ＣＨｓ、ＣＨｚ　ＣＨ＊　ＯＣＨ３およびＣＨ（ＣＨｓ）ＯＣＨｓを 表示する。
発明の詳細な説述 ＱがＱ−１でありかつＸが０である式Ｉの化合物は、反応式１に示すように、対 応するピリドン（１）を適当なハロゲン化スルホニルおよび塩基、例えば、トリ エチルアミンまたはピリジンと溶媒、例えば、ジクロロメタン中で反応すること によって製造することができる。（反応式１〜１３において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３ 、Ｒ６およびＺは前に定義した通りで工１０−０−ユ、Ｘ（）１ ピリドン１は、対応するベンジルオキシ化合物（２）から、反応式２に示すよう に、置換基Ｒ１、Ｒ２およびＺの性質に依存して種々の条件下に、例えば、接触 水素化、水性酸を使用する加熱（例えば、酢酸中の水性臭化水素酸）あるいはヨ ードトリメチルシランを使用する処置により製造することができる。
式２の化合物は、対応する酸（３）から、当業者に知られているアミドを生成す るある数の方法の任意の１つにより製造することができる。
反応式３に示すように、例えば、酸を塩化チオニルまたは１，１°−カルボニル ジイミダゾール（ＣＤＩ）で溶媒、例えば、テトラヒドロフラン中で処理し、次 いで適当なアミンで処理する。
酸４は、対応するハロゲン化合物（５）から、反応式４に示すように、アルカリ 金属ベンジルオキシド、例えば、ナトリウムベンジルオキシドで、溶媒、例えば 、テトラヒドロフランまたはＮ、　Ｎ−ジメチルホルムアミド中で、余分の当量 の塩基、例えば、水素化ナトリウムを添加して、置換して酸を脱プロトン化する ことによって製造することができる。
反応式４ 酸４はこの分野において知られている化合物であるか、あるいは当業者に知られ ている方法によって容易に製造される。例えば、Ａｂｒａｍｏｖ　ｉ　ｔ　ｃｈ ＳＲ，編、複素環式化合物、ピリジンおよびその誘導体の化学（Ｔｈｅ　Ｃｈｅ ｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓ、Ｐｙｒｉ ｄｉｎｅ　ａｎｄ　ｉｔｓ　Ｄｅｉｃｖａｔｉｖｅｓ）、Ｖｏｌ、１４補遺１、 Ｗｉｌｅｙ、ニューヨークおよびそのシリーズの初期の巻を参照のこと。ある場 合において、それらは、反応式５に示すように、対応するメチル化合物（５）を 酸化剤、例えば、過マンガン酸カリウムで酸化することによって製造できる。
ＱがＱ−２、Ｑ−３またはＱ−４でありかつＸが○である式■の化合物は、Ｑが Ｑ−１でありかつＸが０である化合物と同様な方法で製造することができる。
ＱがＱ−５でありかつＸが０である式Ｉの化合物は、反応式６に示すように、対 応するヒドロキシ化合物（６）を適当なハロゲン化スルホニルおよび塩基、例え ば、トリエチルアミンまたはピリジンと溶媒、例えば、ジクロロメタン中で反応 させることによって製造することができる。
反応式６ ６　Ｘ　（０−０−６，！−０１ 式６のヒドロキシ化合物は、反応式７に示すように、対応するベンジルオキシ化 合物（７）から置換基Ｒ１、Ｒ２およびＺの性質に依存して種々の条件下に、例 えば、接触水素化、水性酸を使用する加熱（例えば、酢酸中の水性臭化水素酸） あるいはヨードトリメチルシランを使用する処置により製造することができる。
式７の化合物は、対応する酸（８）から、当業者に知られているアミドを生成す るある数の方法の任意の１つにより製造することができる。
反応式８に示すように、例えば、酸を塩化チオニルまたは１．１゛　−カルボニ ルジイミダゾール（ＣＤＩ）で溶媒、例えば、テトラヒドロフラン中で処理し、 次いで適当なアミンで処理する。
酸（８）は、対応するハロゲン化合物（９）から、反応式９に示すように、アル カリ金属ベンジルオキシド、例えば、ナトリウムベンジルオキシドで、溶媒、例 えば、テトラヒドロフランまたはＮ、　Ｎ−ジメチルホルムアミド中で、余分の 当量の塩基、例えば、水素化ナトリウムを添加して、置換して酸を脱プロトン化 することによって製造することができる。
式９の化合物は、反応式１０に示すように、対応するブロモ−（またはヨード− ）ヨウ素チアゾール（１０）から、アルキルリチウム、例えば、ｎ−ブチルリチ ウムと溶媒、例えば、テトラヒドロフランと反応させ、次いで二酸化炭素と反応 させることによって製造することができる。
チアゾール（１０）はこの分野において知られている化合物であるか、あるいは 当業者に知られている方法によって容易に製造される（ＭｅｔｚｇｅｒｆｔＡ、 複素環式化合物の化学、チアゾールおよびチアゾリウム塩類の一般的合成法（Ｔ ｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　）Ｉｅｔｅｒ。
ｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ、Ｇｅｎｅｒａｌ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｍ ｅｔｈｏｄｓ　ｆｏｒ　Ｔｈ１ａｚｏｌｅ　ａｎｄ　Ｔｈｉａｚｏｌｉｕｍ　５ ａｌｔｓ）、Ｖｏｌ、３４、部１、Ｗｉｌｅｙ、ニューヨーク）。
あるいは、酸（８）は対応するチアゾール（１１）を、反応式１１に示すように 、アルキルリチウム、例えば、ｎ−ブチルリチウムと溶媒、例えば、テトラヒド ロフランと反応させ、次いで二酸化炭素と反応させることによって製造すること ができる。
ＱがＱ−６でありかつＸがＯである式Ｉの化合物は、ＱがＱ−５でありかつＸが Ｏである化合物と同様な方法で、適当な出発物質から製造することができる。
ＸがＳである式■の化合物は、反応式１２に示すように、ＸがＯである化合物を ２，４−ビス（メトキンフェニル）−１，３−ジチア−２゜４−ジホスフエタン ー２，２−ジサルファイドと反応させることによって製造することができる。
工（χ＋０１　１１Ｘづ） ＸがＮＲ６である式Ｉの化合物は、反応式１３に示すように、ＸがＯである式Ｉ の化合物から、オキシ塩化リンとの反応および引き続くアミンとの反応により製 造することができる。
式１１の化合物は、ＸがＯまたはＳである式■の化合物から、アルキル化剤、例 えば、ハロゲン化アルキルで処理するか、あるいは他の方法、例えば、５ａｎｄ ｉｅｒら、有機官能基の製造（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｇｒｏ ｕｐ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ）、ｖｏｌ。
１１１、Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ、ニューヨーク、１９７２に記載されて いる方法により製造することができる。
実施例Ｉ Ｎ−（１−メチルエチル）−６−［（メチルスルホニル）オキシ〕−２−ピリジ ンカルボキシアミドの製造 中間体１ １７００ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中の水浴中で冷却した３６ｇ　（ ２３０ｍｍｏ　］）の］６−クロロー２−ピリジンカルボンおよび３１ｍ１　（ ３００ｍｍｏｌ）のベンジルアルコールの溶液に、２１ｇ（５３０ｍｍｏｌ）の 鉱油中の６０％水素化ナトリウムを添加した。この溶液を還流加熱した。追加の ３００ｍ１のＴＨＦを添加した。この反応を一夜還流させた。それを水浴中で冷 却し、そして７．　１ｍｌ　（６９ｍｍｏｌ）のベンジルアルコールおよび２． ８ｇ　（６９ｍｍｏｌ）の鉱油中の６０％水素化ナトリウムを添加した。反応混 合物を一夜還流させた。反応混合物を冷却し、そして水中に注ぎ、そして酢酸エ チルで洗浄した。水性層を濃ＨＣＩでｐＨ２に酸性化し、そしてジクロロメタン で抽出した。有機層を乾燥（硫酸ナトリウム）し、そして溶媒を回転蒸発器で除 去すると、３９ｇの表題化合物が黄褐色固体とじてか得られた。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）：６５．４０　（ｓ、２）　、７．１　（ｍ、２）、 ７．４　（ｍ、５）　、７．８６　（ｍ、２）。
中間体２ Ｎ−（１−メチルエチル）−６−（フェニルメトキシ）−２−ピリジンカルボキ シアミド ３００ｍ１の塩化チオニル中の２０ｇ　（８７ｍｍｏ］）の６−（フェニルメト キシ）−２−ピリジンカルボン酸の懸濁液を還流加熱した。数分後、反応混合物 は均質どなり、そしてそれを２時間還流させた。揮発性物質を回転蒸発器で除去 した。残留物を３００ｍ１のジクロロメタン中に溶解し、そして水浴で冷却した １００ｍ１のジクロロメタン中の２９．８ｍｌ　（３５０ｍｍｏ＋）の２−アミ ノプロパンに滴々添加した。
３０分後、揮発性物質を回転蒸発器で除去した。残留物を酢酸エチル中に溶解し 、そして水で洗浄した。有機層を乾燥（硫酸ナトリウム）し、そして溶媒を回転 蒸発器で除去すると、２４．７ｇの表題化合物がオレンジ色とじてか得られた。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）：６１．２６　（ｄ、６）　、４．２２（ｍ、１）。
５．３８　（ｓ、２）、６．０　（ｂｒ、１）、６．９５　（ｄ、１）、７．４ ３（ｍ、４）、７．７５　（ｍ、３）。
中間体３ ２４．７ｇのＮ−（１−メチルエチル）−６−（フェニルメトキシ）−２−ピリ ジンカルボキシアミドおよびｌ１ｇの炭素担持１０％Ｐｄの混合物に、５００ｍ １のエタノールを添加した。反応混合物を激しく撹拌し、そして１気圧の水素下 に４時間の間装置した。（ｌｉｌ！２１０９ｍｌの水素が吸収された。）反応混 合物を濾過し、そして触媒をＴＨＦで洗浄した。溶媒を濾液から回転蒸発器で除 去すると、１３．８ｇの表題化合物が黄色固体として得られた。
’ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＳＯＣＤ３）：δ１．１７　（ｄ、６）　、４．０（ｍ。
１）、　６．６７　（ｄ、１）　および７．２　（ｂｒ、１）　、　７．７５　 （ｄｄ。
１）、８．１５　（ｂｒ、１）、１１．５　（ｂｒ、１）。
４０ｍ１のジクロロメタン中の０．５０ｇ　（２，８ｍｍｏｌ）の１゜６−シヒ ドローＮ−（１−メチルエチル）−６−オキシ−２−ピリジンカルボキシアミド の溶液に、０．４６ｍ１　（３，３ｍｍｏｌ）のト１ノエチルアミンを添加した 。反応混合物を水浴中で冷却し、そして０．２６ｍ１　（３，３ｍｍｏｌ）の塩 化メタンスルホニルを添加した。反応混合物を室温において一夜撹拌した。反応 混合物をジクロロメタンで希釈し、水で洗浄し、そして乾燥（硫酸ナトリウム） した。溶媒を回転蒸発器で除去し、そして残留物をシリカゲルのフラソンユクロ マトグラフイーにより精製し、ヘキサン中の２５％酢酸エチルで溶離すると、０ ．　４９ｇの表題化合物が白色固体として得られｔ二、融、δ７８−７９°Ｃ０ ’）（ＮＭＲ（ＣＤＣＩｊ）：δ１．２９　（６，１）、３．４０（ｓ、３）。
４．２３　（ｍ、１）、７．３０　（ｄ、１）、７．４０　（ｂｒ、１）、８． ００　（ｄ、１）　、８．１９　（ｄ、１）。
実施例２ 計ユヒど友Ｖ校ヨヒＰが上坤麺皇２彪モ」−ピリジンカルボチオアミドの製造 ２５ｍ１のトルエン中の０．５０ｇ　（１，９ｍｍｏｌ）のＮ−（１−メチルエ チル）−６−メチルスルホニルオキシ）−２−ピリジンカルボキシアミドの溶液 に、２．４−ビス（メトキシフェニル）−１，３−ジチア−２，４−ジホスフエ タンー２．２−ジサルファイドを添加した。
反応混合物を２．５還流加熱させた。溶媒を回転蒸発器で除去した。残留物をシ リカゲルのフラッシュクロマトグラフィー唇こより精製し、ヘキサン中の１０〜 ２０％酢酸エチルで溶離すると、０．４７ｇのの黄色固体が得られた。’ＨＮＭ Ｒは、これが少量の不純物をもつ表題化合物であることを示した。この固体をエ ーテル／石油エーテルの混合物力Ａら再結晶化すると、黄色針状結晶が得られた 、融点１１０−１１２°Ｃ０’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）：δ１．１８　（ｄ、６ ）、３．３７（ｓ、３）。
４．８７　（ｍ、１）、７．２８　（ｄ、１）、７．９７　（ｄｄ、１）、８． ６３（ｄ、１）。
実施例１および２および反応式１〜１３の手順を適用すること１こよって、当業 者は表１〜７の化合物を製造することができる。下表ζ二おＬｌて、種々のアル キル鎖および環についての略号は次の対応する定義で使用した。
１ｒｐ＝イソプロピル＝ＣＨ（ＣＨｓ）！ｎＰｒ＝ｎ−プロピルーＣＨ２ＣＨ２ ＣＨ３ｃＰｒ＝シクロプロピル＝ＣＨ（ＣＨ２）２ｔＢｕ＝ｔ−ブチル＝Ｃ（Ｃ Ｈｓ）　５ｎＢｕ＝ｎ−ブチル＝　（ＣＨり５ＣＨｓｓＢｕ＝ｓ−ブチル＝　Ｃ Ｈ（ＣＨｓ　）　ＣＨｚ　ＣＨ５ｉＢｕ＝ｉ−ブチル−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２ 表１ 表２ 表３ 表５ 表６ インデックス表　Ａ ３０　Ｃ）ｌ　（ＣＨ３１ＣＨ２０１Ｊ３　Ｍ　ＣＦ、３　０　Ｆ、　油３３ｉ 　Ｃ２！４５　ｃ３１３　Ｃ）’、３　０　Ｍ　油４３２　ＣＭ（Ｃ）！３１ｃ ）Ｉ２ＣＮ　Ｈ１ＣＭ３’　ＯＭ　４ト５２３３　ＣＪ４＋（ｊ＋３１２　ＨＣ Ｈ３０３−Ｂ＝　１３１！、５−ｘ３ｓ、ｓ３４　ＭＢｕ　Ｍ　ＣＨ３０３−Ｃ １１２７−１２９３５！Ｒ１−ＣＬＩｔｃ）！３１Ｐｈ　）Ｉ　ＣＨ１３０）１ １１２−８３３６　＋５ｌ−ＣＪＣＨ３１Ｐｈ　Ｍ　ＣＭ３　０　Ｍ　８３−１ １４化合物　Ｅｌ　？＋２　：！、ｌ’　Σ　２　融点二２３　ＣＭに二３＋２ 　ＨＣＨ３０２−Ｃ１１０６−１０７化合物　Ｅ１Ｅ２Ｅ３Ｘ　２　融点ｆｆ１ ３６　ＣＨ＋Ｃ）＋３１２　ＨＣＭ（−０）！　１２９−１コ１配合物および使 用 本発明の化合物は、一般に、液体または固体の希釈剤または有機溶媒からなる農 学的に適当な担体との配合物で使用される。配合の使用は、活性成分の物理的性 質、適用のモードおよび環境的因子、例えば、土のタイプ、湿気および温度と比 較して、ダスト、粒体、餌、ペレット、溶液、懸濁液、乳濁液、湿潤性粉末、乳 化性濃厚物、乾燥流動性物質などを包含する。噴霧可能な配合物は、適当な媒質 中に増量し、そして約１〜数１００リツトル／ヘクタールの割合の噴霧体積で使 用できる。高い強度の組成物は、それ以上の配合のための中間材料として主とし て使用される。配合物は、典型的には、有効量の活性成分、希釈剤および界面活 性剤を次の概算比率でこれらの成分を含有し、合計は１００重量％である： 湿潤性粉末　２５−９０　０〜７４　１−１０油懸濁液、乳濁液、溶液　１−５ ０　４０−９５　０−３５化性（乳濃厚物を包含する） ダスト　１−２５　７０−９９　０−５粒体、餌およびペレット　０．０１−９ ５　５−９９．９９　０−１５高い強度の組成物　９０−９９　０−１０　０− ２典型的な固体の希釈剤は、Ｗａｔｋｉｎｓら、「殺昆虫剤のダストの希釈剤お よび坦体のハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　ｒｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ　 Ｄｕｓｔ　Ｄｉｌｕｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｃａｒｒｉｅｒｓ）」、第２版、Ｄｏｒ ｌａｎｄ　Ｂｏｏｋｓ、ニュージャーシイ州、カルドウエル、に記載されている 。典型的な液体の希釈剤および溶媒は、Ｍａｒｓｄｅｎ、ｒ溶媒のガイド（Ｓｏ ｌｖｅｎｔｓ　Ｇｕｉｄｅ）Ｊ、第２版、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、＝ニーヨ ーク、１９５０に記載されている。［マクカチオンの洗浄剤および乳化剤の年報 （ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’　ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｅｍｕｌｓｉ ｆｉｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ）Ｊ、Ａ１１ｕｒｅｄ　Ｐｕｂｌ、Ｃｏｒｐ、、ニュ ージャーシイ州リッジウッド、ならびに５ｉｓｅｌｅｙおよびＷｏｏｄ。
［表面活性剤の百科辞典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　５ｕｒｆａｃｅ　 Ａｃｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔｓ）Ｊ、Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　 Ｃｏ、、Ｉｎｃ、ニューヨーク、１９６４、は、界面活性剤および推奨される用 途を記載している。すべての配合物は、発泡、ケーキ化、腐食、微生物の増殖な どを減少するための添加剤を少量で含有することができる。
溶液は成分を単に混合することによって調製される。微細な固体組成物は、配合 することにより、通常、ハンマーミルまたは流体エネルギーミル中の粉砕によっ てつくられる。水分散性粒体は、微細な粉末の組成物を凝集することによって製 造することができる：参照、例えば、Ｃｒｏｓｓら、農薬配合物（Ｐｅｓｔｉｃ ｉｄｅ　ＦｏｒｍｕｌａｔｉｏｎＳ）、ワフントンＤＣ，１９８８、ｐｐ、２５ １−２５９゜懸濁液は湿式ミリングによって調製される：参照、例えば、米国特 許第３．　０６０゜０８４号。粒体およびペレットは、予備形成した粒体の担体 上に活性物質を噴霧するか、あるいは凝集技術によって作ることができる。参照 、Ｂｒｏｗｎｉｎｇ、［凝集（Ａｇｒｏｍｅｒａｔｉｏｎ）Ｊ、ケミカル・エン ジニアリング（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、１９６７年１２月 ４日、ｐｐ　１４７−１４８、［ベリーの化学工業）λンドブック（Ｐｅｒｒｙ ’　Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’　ｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ）、第４版、ＭｃＧｒａｗ−Ｈ ｉ　１１．ニューヨーク、１９６３、ｐｐ８−５９および以降、およびＷ０９１ ／１３５４６゜配合の技術についてのそれ以上の情報は、次を参照：米国特許第 ３゜２３５．３６１号、第６１１１１第１６行〜第７ＷＡ第１９行および実施例 １０６２行および実施例８．１２．１５．３９．４１．５２．５３．５８．１３ ２．１３８〜１４０．１６２〜１６４．１６６．１６７および１６９−１８２、 米国特許第２，８９１，８５５号、第３欄第６６行〜第５欄第１７行および実施 例１〜４、Ｇ、Ｃ，Ｋｌ　ｉｎｇｍａｎ、ｒ科学としての雑草の抑制（Ｗｅｅｄ 　Ｃｎｔｏｒｏｌ　ａｓ　ａ　５ｃｉｅｎｃｅ）Ｊ、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａ ｎｄ　５ｏｎｓ、Ｉｎｃ、、：。
−ヨーク、１９６１、ｐｐ　８１〜９６、およびＨａｎｃｅら、「雑草の制御の ハンドブック（Ｗｅｅｄ　Ｃｏｎｔｒｏｌ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ）、第８版、Ｂｌ ａｃｋｗｅｌｌ　５ｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、オックス フォード、１９６８゜次の実施例において、すべての百分率は重量により、そし てすべての配合は普通の方法による。化合物の番号はインデックスの表の中の化 合物を意味する。
実施例Ａ 化合物１　６５％ ドデシルフェノールポリエーテルグリコールエーテル　２％リンゲニンスルホン 酸ナトリウム　４％シリコアルミン酸ナトリウム　６％ モントモリ口ナイト（焼成した）　２３％化合物１　１０％ アクパルジャイト（低い揮発性の物質、０７１１０．３０ｍｍ；Ｕ、Ｓ、Ｓ。
Ｎｏ、１８〜４０篩）、　９０．０％ メチル７−フルオロ−３Ａ、４−ジフルオロ−２−［［［４−（１−リフルオロ メチル）フェニル］アミノ］カルボニル］−３Ｈ−ピラゾロ［５゜１−ｃ］［１ ，４］ベンズオキサジン−３ａ−カルボキシレート２０％ 油溶性スルホネートおよびポリオキシエチレンエーテルのブレンド　１０％ イソホロン　７０％ 本発明の化合物は、葉を食べる、果実を食べる、種子を食べる、水生のおよび土 に生息する節足動物（この用語は線虫類を包含する）の広いスペクトルに対して 活性を示す。このような節足動物は成長しかつ貯蔵される耕種学の作物、森林、 温室の作物、観賞植物、苗床の作物、貯蔵した食物および繊維製品、家畜、家族 および公衆および動物の健康の有害生物である。当業者は認識するように、すべ ての化合物がすべての昆虫に対して等しく活性であるわけではない。それにもか かわらず、本発明の化合物のすべては、次のものを包含する有害生物に対して活 性を示：鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）の卵、幼虫および成虫；鞘翅目（Ｃ ｏｌｅｏｐｔｅｒａ）の卵、葉を食べる、果実を食べる、根を食べる幼虫および 成虫；半翅目（Ｈｅｍｉｐｔｅｒａ）および同翅目（Ｈ。
ｍｐｏｔｅｒａ）の卵、成育中のものおよび成虫；ダニ目（Ａｃａｒｉ）の卵、 幼虫、ニンフおよび成虫；膜翅目（Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ）、直翅目（Ｏｒ ｔｈｏｐｔｅｒａ）およびハサミムシ類の目（Ｄｅｒｍａｐｔｅｒａ）の卵、成 育中のものおよび成虫：双翅目（Ｄｉｐｔｅｒａ）の卵、成育中のものおよび成 虫：およびネマタ門（Ｐｈｙｌｕｍ　Ｎｅｍａ　ｔ　ａ）の卵、幼虫および成虫 。本発明の化合物は、また、膜翅目（Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ）　、等翅目（Ｉ 　５ｏｐｔｅｒａ）　、フチラブテラ（Ｐｈｔｈｉｒａｐｔｅｒａ）、シホノブ テラ（Ｓｉｐｈｏｎｐｔｅｒａ）、ブラッテリア（Ｂｌａｔｔｅｒｉａ）、総尾 目（Ｔｙｈｓａｎｕｒａ）およびブスコブテラ（Ｐｓｃｏｐｔｅｒａ）の有害生 物；蛛形類（Ａｒｃｈｎｉｄａ）の網および偏形動物（ＰＩ　ａ　ｔｙｈｅ　ｌ ｍ１ｎｔｅｓ）に属する有害生物に対して活性である。有害生物についての詳細 な説明については、Ｗ０９０／１０６２３およびＷＯ９０１００６７３を参照の こと。
本発明の化合物は、また、１種または２種以上の他の成分、殺菌剤、殺線虫剤、 殺バクティリア剤、殺ダニ剤、生化学物質、忌避剤、誘引剤、フェロモン、食物 摂取刺激剤または他の生物学的に活性な化合物と混合して、有効な農園芸上の保 護のなおさらに広いスペクトルを与える多成分の殺有害生物剤を形成することが できる。本発明の化合物と混合または配合できる他の農園芸用保護剤の例は、次 のとおりである：殺昆虫剤、例えば、モノクロトホス、カルボフラン、テトラク ロルビンホス、マラチオン、バラチオン−メチル、メトミル、クロロジメホルム 、ジアジノン、デルタメトリン、オキサミル、フェンバレレート、エスゲンバレ レート、ペルメトリン、プロフェノフォス、スルプロフォス、トリフルムロン、 ジフルベンズロン、メトプレン、ブプロフェジン、チオンカルブ、アセフェート 、アジンホスメチル、クロルピリフォス、ジメトエート、フィブロニル、フルフ ェンブロクス、フォノホス、イソフェンホス、メチダチオン、メタミジホス、ホ スメト、ホスフ７ミドン、ホサロン、ビリミカルブ、ホレート、テルブフォス、 トリクロルフォン、メトキシクロル、ビフェントリン、ビフエネート、シフルト リン、フエンブロパトリン、フルパリネート、フルシトリネート、トラロメトリ ン、メタルデヒドおよびロチノン：殺真菌剤、例えば、カルペンダジム、チウラ ム、ドシン、マネブ、クロロネブ、ベノミル、シモキサニル、フェンブイジン、 フェンプロピモルフ、トリアジメツオン、カプタン、チオファネート−メチル、 チアベンダゾール、ホセチル−ＡＩ、クロロタロノニル、ジクロラン、マタラキ ンル、カブタフオル、イプロジオン、オキサシキシル、ビンクロゾリン、カスガ マイフン、ミクロブタニル、テブコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾ ール、フルキノコナゾール、イブコナゾール、メトコナゾール、ペンコナゾール 、プロピコナゾール、ウニコンシール、フルトリアフォル、プロクロラズ、プリ フエノクス、フエナリモル、トリジクラール、ジクロブトラゾール、オキシ塩化 銅、フララキシル、フォルペット、フルシラゾル、プラスナシジンＳ１ジクロメ ジン、ニジフェンホス、イソブロチオラン、イブロベンフオス、メプロニル、ネ オーアソジン、ベンジクロン、プロベナゾール、ピロキノロン、トリジクラゾー ル、バリダマイシン、およびフルトラニル；殺線虫剤、例えば、アルドキンカル ブ、フェナミホスおよびフォスチェタン：殺菌剤、例えば、オキシテトラサイク リン、ストレプトマイシンおよび三塩基性硫酸銅：殺ダニ剤、例えば、ビナバク リル、オキシチオキシクス、クロロベンジレート、ジコフォ、ジェノクロル、シ ヘキサチン、ヘキシチアゾクス、アミトラズ、プロパルジャイト、テブフエンピ ラド、フェブタチンオキサイド、および生物学的剤、バキュロウィルスおよびア ベルメクチンＢ０ ある場合において、同様な抑制のスペクトルを有するが、異なる作用のモードを 有する他の殺節足動物剤との組み合わせは耐性の管理のためにとくに有利であろ う。
本発明の１種または２種以上の化合物を、蔓延の耕種学的および／または非耕種 学的場所を包含する有害生物の環境に、保護すべき区域に、あるいは抑制すべき 有害生物に直接、有効量で適用することによって、節足動物の有害生物は抑制さ れかつ耕種学的作物、動物およびヒトの健康は保護される。適用の好ましい方法 は噴霧による。あるいは、これらの化合物の粒状配合物を土または葉に適用する ことができる。他の適用方法は、直接および残留噴霧、空気噴霧、系統的吸収、 餌、イア−タグ（ｅａｒｔａｇ）、ポーラス、フォッガー（ｆｏｇｇｅｒ）　、 燻蒸、エアゾールお、よび多数の他のものを包含する。化合物は、節足動物が消 費する餌の中に混入するか、あるいは装置、例えば、わななどの中に入れること ができる。
本発明の化合物の１種または２種以上はそれらの純粋な状態で適用することがで きるが、最も頻繁には、本発明の化合物の１種または２種以上を、考慮する最終 用途に依存して、適当な坦体、希釈剤および界面活性剤からなる配合物を使用す る。適用の好ましい方法は、化合物の水分散液または精製油溶液を噴霧すること を包含する。噴霧油、噴霧油濃厚物、および相乗剤、例えば、ピペロニルブトキ シドの組み合わせは、化合物の効能をしばしば増大する。
効果的な抑制に要求される適用割合は、いくつかの因子、例えば、抑制すべき節 足動物の種、有害生物の生活環、生活段階、その大きさ、その位置、時期、宿主 の作物または動物、食物摂取の行動、交配の行動、周囲湿度、温度などに依存す るであろう。通常の環境において、０．０１〜２ｋｇ／ヘクタールの活性成分の 適用割合は、正常の環境下で大規模の畑の作業において有効な抑制を提供するた めに十分であるが、０゜００１ｋｇ／ヘクタール程度に少ない割合で十分である か、あるいは８ｋｇ／ヘクタール程度に多い割合を必要とすることがある。非耕 種学的適用のために、有効な使用割合は約０．１〜５０ｍｇ／平方メートルの不 存在下が、０．０１ｍｇ／平方メートル程度に少ない割合で十分であるか、ある いは１５０ｍｇ／平方メートル程度に多い割合を必要とすることがある。
次の実施例は特定の有害生物への本発明の化合物の抑制効能を実証する。化合物 により得られる有害生物の抑制保護は、これらの特定の種に限定されない。化合 物の説明についてはインデックスの表Ａ−Ｃを参照試験ユニットの各々は１６セ ルをもつＨ，１，Ｓ、（高衝撃性スチレン）から成る。セルの１２の中には湿潤 濾紙およびほぼ８ｃｍ２の白インゲンマメの葉が存在し、他の４セルの中には０ ．５ｃｍの層のコムギ胚の食物が存在する。１５〜１２匹のヨトウガ（Ｓｐｏｄ ｏｐｔｅｒａｆｒｕｇｉｐｅｒｄａ）の第３齢期の幼虫を８オンスのプラスチッ クのカップの中に入れた。試験化合物の各々の溶液（アセトン／蒸留水７５／２ ５溶媒）をトレーおよびカップの中に噴霧した。噴霧はコンベヤベルト上のトレ ーおよびカップを平らなファンの液圧ノズルの真下に通過させることによって達 成し、そして前記ノズルは約１５５　ｋ　ｇ／ヘクタール（０，５ポンド／ヘク タール）の活性成分を２０７ｋＰａ　（３Ｑｐｓｉ）で排出した。昆虫をトレー の中に移した（１匹の昆虫／セル）。次いで、トレーに蓋をし、そして２７℃お よび５０％の相対湿度に４８時間保持し、その後口インゲンマメの葉を有する１ ２セルについて読みを行った。残りの４セルを７日に遅延した毒性の読みについ て読んだ。試験じた化合物のうちで、次の化合物は８０％に等しいか、あるいは それより高い致死率を与えた：４＊。
＊０．１３ｋｇ／ヘクタールで試験した。
各々が芽を出したトウモロコシの種子の１つを含有する、２３０ｍ１（８オンス ）のプラスチックカップから成る試験ユニットを準備した。
３つの試験ユニットの組を、試験Ａに記載するように、試験化合物の個々の溶液 で噴霧した。カップ上の噴霧液が乾燥した後、サザントウモロコシ根食い虫（Ｄ ｉａｂｒｏｔｉｃａ　ｕｎｄｅｃｉｍｐｕｎｃｔａｔａ　ｈｏｗａｒｉｄｉ）の 第３齢期の幼虫の５匹をカップの各々の中に入れた。湿潤させた歯科用綿棒をカ ップの各々中に挿入して乾燥を防止し、次いでカップに蓋をした。次いで、カッ プを２７℃および５０％の相対湿度に４８時間保持し、その後致死率の読みを実 施した。試験した化合物のうちで、次の化合物は８０％に等しいか、あるいはそ れより高い致死率を与えた＝１．２．３＊、４＊、５．６．７．８．９．１０． １１．１２．１３．１４＊＊、１５．１６．１７．１８．１９．２０．２１２． ２２．２４．２５．２６．２７．２８．２９．３０．３１．３２．３３．３４． ３８＊。
＊Ｑ、１３ｋｇ／ヘクタールで試験した。＊＊列挙した化合物１４〜３８は類似 のプロトコールで試験し、ここでカップはダイズーコムギ胚の食物を含有し、そ して第２齢期の幼虫を使用した。
各々が滅菌した土の２．５４ｃｍ（１インチ）の層および砂の１．２７Ｃｍ（１ ／２インチ）の中にカラスムギ（Ａｖｅｎａ　５ａｔｉｖａ）の実生を含有する 、３５０ｍ１　（１２オンス）のカップの１系列から成る試験ユニットを準備し た。試験ユニットの組を、実施例Ａに記載するように、下に列挙する化合物の個 々の溶液で噴霧した。カラスムギが噴霧から乾燥した後、カップ上の噴霧液が乾 燥した後、ジオンヨコバイ（Ｍａｓｃｒｏｓｔｅｌｅｓ　ｆａｓｃｉｆｒｏｎｓ ）の成虫の１０−１５匹を通気した蓋でカバーしたカップの各々の中に吸引した 。カップを２７℃および５０％の相対湿度に４８時間保持し、その後致死率の読 みを実施した。試験した化合物のうちで、次の化合物は８０％に等しいか、ある いはそれより高い致死率を与えた：１．２．７．１５．１６．２１．２２．２５ ．２６．３８＊。
＊０．１３ｋｇ／ヘクタールで試験した。
５匹の成体のワタミハナゾウムシ（Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ　ｇｒａｎｄｉｓ）を 、１系列の２６０ｍ１　（９オンス）のカップの各々に配置した。試験ユニット を試験Ａに記載するように下に列挙する化合物の個々の溶液で噴霧した。次いで 、各カップを通気した蓋でカバーし、そして２７℃および５０％の相対湿度に４ ８時間保持し、その後致死率の読みを実施した。試験した化合物のうちで、次の 化合物は８０％に等しいが、あるいはそれより高い致死率を与えた＝１．１５． ２１．２９．３２゜実施例Ｅ ブラックビーンアブラムシ（Ｂｌａｃｋ　Ｂｅａｎ　Ａｐｈｉｄ）個々のキンレ ン力の葉に１０〜１５匹のアブラムシ（Ａｐｈｉｓ　ｆａｂａｅのすべての段階 ）を配置しそして、実施例Ａに記載するように、葉の下側を上に向けて噴霧した 。次いで、葉を４ｍｌの砂糖溶液を含有する直径０．９４ｃｍ　（３／８インチ ）のバイアルの中にセットし、そして透明なプラスチックの２９ｍ１　（１オン ス）の部分のカップでカバーして、葉から落下するアブラムシが逃げるのを防止 した。試験ユニットを２７℃および５０％の相対湿度に４８時間保持し、その後 致死率の読みを実施した。試験した化合物のうちで、次の化合物は８０％に等し いか、あるいはそれより高い致死率を与えた＝１９．２０．３３゜３本のイネ（ Ｏｒｙｚａ　５ｔｉｖａ）の実生、１．５葉段階および約ＩＱｃｍの高さを、ク ミアイ・ブラウン（Ｋｕｍｉａｉ　Ｂｒｏｗｎ）人工釣上を含有する１４ｍ１（ １／２オンス）のプラスチックカップの中に移植した。次いで、７ｍｌの蒸留水 をカップに添加する。まず化学物質をアセトン中に溶解し、次いで水を添加して アセトン：水の７５゜２５混合物を生成することによって、被験化学物質を調製 する。溶剤混合物中の被験化学物質の濃度は１１００ｐｐである。次いで、各々 が反復実験として働く４つのプラスチックカップを噴霧室のターンテーブル上に 配置する。カップを５０ｍ１の化学物質の溶液で２．０ｋｇ／ｃｍ２の圧力にお いて空気アトマイジング噴霧ノズルにより４５秒間噴霧する。ターンテーブルは ４５秒の噴霧間隔の間に７．５回転する。化学物質の適用後、処置したカップを 通気した囲いの中に保持して約２時間乾燥した。乾燥後、カップを円錐形の試験 ユニットの中に入れ、そして土・　の表面を２〜３ｍｍの石英でカバーする。緑 ヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）の第３齢のニンフ の８〜ｌＯ匹を、アスピレータ−を使用して試験ユニットの中に移す。試験ユニ ットを２７℃および６５％の相対湿度に保持する。生きているニンフおよび死亡 したニンフの計数を蔓延後２４時間および４８時間に取る。歩くことができない 昆虫を死亡したと分類する。試験した化合物のうちで、次の化合物は８０％に等 しいか、あるいはそれより高い致死率を与えた：１．１５．２５．２８．２９． ３０．３１．３２゜試験する種として褐色プラントホッパー（Ｎｉ　ｌａｐａｒ ｖａｔａｌｕｇｅｎｓ）を使用して、試験Ｆに記載するのと同一の方法を実施す る。試験した化合物のうちで、次の化合物は蔓延後４８時間に８０％に等しいか 、あるいはそれより高い致死率を与えた＝１．４．９．１４．１５．１９．２１ ．２２．２４．２５．２６．２８．２９．３０．３１、緑ヨコバイのニンフ（Ｎ ｙｍｐｈｓ）に対する溶液の全身的活性被験化学物質を１０ｍ１の蒸留水の中に 直接添加し、そして完全に中に溶解する。この化学物質の溶液を円錐形試験ユニ ット中に注ぐ。次いで３本のイネの実生をノツチ付きスポンジのディスクにより ユニットの中に配置する。スポンジのディスクは化学物質の中への実生の根基の 完全な浸漬を可能とするすると同時に、植物の空気中の部分は液より上に隔離さ れる。スポンジは、また、試験ニンフが被験溶液と偶発的に接触するのを防止す る。化学物質の溶液とスポンジのディスクとの間の７〜ｌＱｍｍの空間は、スポ ンジの偶発的汚染を防止する。化学物質中の被験化学物質の濃度は１１００ｐｐ である。２７℃および６５％の相対湿度に保持した成長室の中で、イネの実生が 溶液から化学物質を２４時間吸収させる。緑ヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ 　ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）の第３齢のニンフの８〜１０匹を、アスピレータ−を 使用して試験ユニットの中に移す。蔓延させたユニットを前述と同一の温度およ び湿度の条件下に保持する。生きているニンフおよび死亡したニンフの計数を蔓 延後２４時間および４８時間に取る。歩くことができない昆虫を死亡したと分類 する。試験した化合物のうちで、次の化合物は８０％に等しいか、あるいはそれ より高い致死率を与えた：１．１５．１６．２１．２２．２８．２９゜ 試験■ 褐色プラントホッパーに対する溶液の全身的活性試験する種として褐色プラント ホッパー（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａｌｕｇｅｎｓ）を使用する以外、緑ヨコバイ のニンフに対する溶液の全身的活性についての同一の方法を使用する。試験した 化合物のうちで、次の化合物は蔓延後４８時間に８０％に等しいか、あるいはそ れより高い致死率を与えた：１．９．１５．１６．２１．２２．２６．２８．２ ９゜ 補正書の写しく翻訳文）提出書　（特許法第１８４条の８）平成６年５月１８日

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. １．式： ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩ式 中、 Ｑは基 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ−１▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ −２▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ−３▲数式、化学式、表等があります ▼Ｑ−４▲数式、化学式、表等があります▼Ｑ−５▲数式、化学式、表等があり ます▼Ｑ−６から選択され、 Ｘは基Ｏ、ＳおよびＮＲ６から選択され、Ｙは基ＯおよびＳから選択され、 Ｚは基Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３ハロアル キル、Ｃ１−Ｃ３アルコキシ、Ｃ１−Ｃ３ハロアルコキシおよびＳ（Ｏ）ｍＲ７ から選択され、 ＲはＣ１−Ｃ３アルキルから選択され、Ｒ１は基Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ ６ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ５アルコキシ、Ｃ２−Ｃ５アルコキシアルキル、Ｃ２ −Ｃ６アルケニル、Ｃ２−Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２−Ｃ６アルキニル、Ｃ３− Ｃ６ハロアルキニル、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４−Ｃ７シクロアルキルア ルキル、Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、基Ｗから選択される１または２つの置換基で置換され ていてもよいフェニル；基Ｗから選択される１または２つの置換基で置換されて いてもよいベンジル；およびＣＮ、Ｎ（Ｒ４）Ｒ５およびＳ（Ｏ）ｍＲ７から選 択される基で置換されたＣ１−Ｃ５アルキルから選択され、Ｒ２は基Ｈ、Ｃ１− Ｃ２アルキル、Ｃ１−Ｃ２ハロアルキル、ホルミル、Ｃ２−Ｃ３アルキルカルボ ニル、Ｃ２−Ｃ３アルコキシカルボニル、Ｃ３アルケニルおよびＣ３アルキニル から選択されるか、あるいはＲ１およびＲ２は一緒になって−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ ２ＣＨ２−を形成することができ、 Ｒ３は基Ｃ１−Ｃ２アルキルおよびＣ１−Ｃ２ハロアルキルから選択され、 Ｒ４およびＲ５はメチルおよびエチルから独立に選択されるか、あるいは Ｒ４およびＲ５は一緒になって−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−を形成することが でき、 Ｒ６は基Ｈ、Ｃ１−Ｃ３アルキルおよびＣ１−Ｃ３ハロアルコキシから選択され 、 Ｒ７は基Ｃ１−Ｃ２アルキルおよびＣ１−Ｃ２ハロアルキルから選択され、 Ｗは基ハロゲン、Ｃｌ−Ｃ２アルキル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、ＣＦ３およびＯ ＣＦ３から選択され、そして ｎは０、１または２である、 を有する化合物。
  2. ２．式中、 Ｒ１は基Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ３−Ｃ５シクロアルキル、Ｃ４−Ｃ５シクロア ルキルアルキルおよびＣＮで置換されたＣ１−Ｃ５アルキルから選択され、 Ｒ２は基ＨおよびＣＨ３から選択され、Ｒ３はＣＨ３であり、 Ｘは基ＯおよびＳから選択され、そしてＺは基Ｈおよびハロゲンから選択される 、請求の範囲第１項の化合物。
  3. ３．Ｑが基Ｑ−１およびＱ−６から選択される請求の範囲第２項の化合物。
  4. ４．ＱがＱ−１である請求の範囲第３項の化合物。
  5. ５．ＱがＱ−６である請求の範囲第３項の化合物。
  6. ６．Ｎ−（１−メチルエチル）−６−［（メチルスルホニル）オキシ］−２−ピ リジンカルボキシアミド、 Ｎ−（１−メチルエチル）−６−［（メチルスルホニル）オキシ］−２−ピリジ ンカルボチオアミド Ｎ−（１−メチルプロピル）−６−［（メチルスルホニル）オキシ］−２−ピリ ジンカルボキシアミド、および３−クロロ−Ｎ−（１−メチルエチル）−６−［ （メチルスルホニル）オキシ］−２−ピリジンカルボキシアミド、から選択され る請求の範囲第４項の化合物。
  7. ７．Ｎ−（１−メチルプロピル）−６−［（メチルスルホニル）オキシ］−２− ピリジンカルボキシアミドである請求の範囲第６項の化合物。
  8. ８．殺節足動物的に有効量の請求の範囲第１〜７項のいずれかの化合物および担 体からなる殺節足動物組成物。
  9. ９．節足動物またはそれらの環境を殺節足動物的に有効量の請求の範囲第１〜７ 項のいずれかの化合物と接触させることからなる節足動物を抑制する方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014516071A (ja) * 2011-06-10 2014-07-07 エフ．ホフマン−ラ ロシュ アーゲー Ｃｂ２アゴニストとして有用なピリジン−２−アミド
WO2016175017A1 (ja) * 2015-04-28 2016-11-03 アグロカネショウ株式会社 新規な４－ピリジンカルボキサマイド誘導体及びこれを有効成分として含む農園芸用薬剤

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU7100394A (en) * 1993-06-17 1995-01-17 Dunlena Pty. Limited Arthropodicidal sulfonates

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53117934A (en) * 1977-03-24 1978-10-14 Shinko Electric Co Ltd Circuit for detecting start and stop marks in label reader
JPS576977A (en) * 1980-06-13 1982-01-13 Fujitsu Ltd Bar code reading system
JPS57174773A (en) * 1981-04-20 1982-10-27 Fujitsu Ltd Bar code demodulating method
JPS5750759B2 (ja) * 1978-10-17 1982-10-28
JPS583073A (ja) * 1981-06-30 1983-01-08 Fujitsu Ltd バ−コ−ド読取方式
JPS6285378A (ja) * 1985-10-09 1987-04-18 Nec Corp 貸出返却情報採取システム
JPS6295682A (ja) * 1985-10-22 1987-05-02 Toshiba Corp バ−コ−ドリ−ダ
JPS62241084A (ja) * 1986-04-10 1987-10-21 Yokogawa Hewlett Packard Ltd デイジタルバ−コ−ド読取り器
JPH0211183A (ja) * 1988-06-29 1990-01-16 Atsuo Shibata 対局情報のバーコード入力型対局式ゲーム装置
JPH0223592B2 (ja) * 1981-04-08 1990-05-24 Pilot Ink Co Ltd

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3818102A (en) * 1970-03-09 1974-06-18 Monsanto Co Insecticidal sulfonates
ES2037709T3 (es) * 1986-07-14 1996-07-16 Rohm & Haas Derivados heterociclicos de seis miembros de n,n'-diacilhidrazinas n'-sustituidas.
GB8820115D0 (en) * 1988-08-24 1988-09-28 Ici Plc Insecticidal compounds

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53117934A (en) * 1977-03-24 1978-10-14 Shinko Electric Co Ltd Circuit for detecting start and stop marks in label reader
JPS5750759B2 (ja) * 1978-10-17 1982-10-28
JPS576977A (en) * 1980-06-13 1982-01-13 Fujitsu Ltd Bar code reading system
JPH0223592B2 (ja) * 1981-04-08 1990-05-24 Pilot Ink Co Ltd
JPS57174773A (en) * 1981-04-20 1982-10-27 Fujitsu Ltd Bar code demodulating method
JPS583073A (ja) * 1981-06-30 1983-01-08 Fujitsu Ltd バ−コ−ド読取方式
JPS6285378A (ja) * 1985-10-09 1987-04-18 Nec Corp 貸出返却情報採取システム
JPS6295682A (ja) * 1985-10-22 1987-05-02 Toshiba Corp バ−コ−ドリ−ダ
JPS62241084A (ja) * 1986-04-10 1987-10-21 Yokogawa Hewlett Packard Ltd デイジタルバ−コ−ド読取り器
JPH0211183A (ja) * 1988-06-29 1990-01-16 Atsuo Shibata 対局情報のバーコード入力型対局式ゲーム装置

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014516071A (ja) * 2011-06-10 2014-07-07 エフ．ホフマン−ラ ロシュ アーゲー Ｃｂ２アゴニストとして有用なピリジン−２−アミド
WO2016175017A1 (ja) * 2015-04-28 2016-11-03 アグロカネショウ株式会社 新規な４－ピリジンカルボキサマイド誘導体及びこれを有効成分として含む農園芸用薬剤
JPWO2016175017A1 (ja) * 2015-04-28 2018-02-22 アグロカネショウ株式会社 新規な４−ピリジンカルボキサマイド誘導体及びこれを有効成分として含む農園芸用薬剤

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