JPH07500133A

JPH07500133A - 安定化剤システムおよびこれを用いて製造した生成物

Info

Publication number: JPH07500133A
Application number: JP5507230A
Authority: JP
Inventors: デバー　ジェイムズ　エル; ゲリニ　アンソニイ　エフ　ジュニア; フィリップス　スティーブン　ディー; ボールドウィン　ラリイ　ジェイ; フルザ　アレキサンダー　ジェイ
Original assignee: ザ　フェロー　コーポレイション
Priority date: 1991-10-04
Filing date: 1992-10-05
Publication date: 1995-01-05
Also published as: EP0606397A1; EP0606397B1; WO1993007208A1; DE69229443D1; EP0606397A4; DE69229443T2; AU2802092A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】６、請求項１に記載の酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体を含む安定化ハロゲン化ビニル重合体ブレンドを製造するにあたり、次の工程：Ａ、ハロゲン化ビニル重合体を供給し；Ｂ、かかる酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体を含む安定化剤システムを供給し：さらにＣ０かかるハロゲン化ビニル重合体とかかる安定化剤システムとを混合してかかる酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体を含む安定化ハロゲン化ビニル重合体ブレンドを形成することから成ることを特徴とする安定化ハロゲン化ビニル重合体ブレンドの製造方法。

な多価アルコールを他の通常のＰｖＣ安定化剤と併用せずに用い安定化剤システムおよびこれを用いて製造した生成物本発明はハロゲン化ビニル重合体で用いる安定化剤システムに関する。さらに特に、本発明は酸化亜鉛およびペンタエリスリトールならびにこれらから形成した複合体を含む安定化剤システム、さらにかかる安定化剤システムを用いて製造した安定化ハロゲン化ビニル重合体ブレンドに関する。

発明の背景ハロゲン化ビニル重合体から物品を製造する場合、重合体は通常熱に曝される。

代表的なかかる処理工程は可塑剤、紫外線安定化剤および潤滑剤のような添加剤をハロゲン化ビニル重合体に混合し、さらに有用な物品を形成するために重合体を押し出しおよび／または成形することである。ハロゲン化ビニル重合体を長時間熱に曝す場合重合体鎖からハロゲン化水素分子が失われることによりこれらが分解する傾向がある。かかるデグラデーションによりまず重合体が変色し最後に脆化してその有用性が失われる。

ハロゲン化ビニル重合体の熱不安定性を解消するために、処理の初期に、例えば、混合中に、熱安定化剤が重合体に混合された。従来の安定化剤は３つの主要な種類に分類される。これらの種類は鉛化合物、有機スズ化合物および混合金属化合物である。

前述のいずれのものも−ＰｖＣを安定化するのに有用な初期熱安定化剤として酸化亜鉛を組合わせペンタエリスリトールのようることは予測していない。さらに、前記いずれのものも酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体をハロゲン化ビニル重合体組成物の第１の熱安定化剤として適切に用いることができることは認識されていない。

発明の開示本発明によりハロゲン化ビニル重合体のための第１の熱安定化剤システムが提供され、この安定化剤システムは酸化亜鉛およびペンタエリスリトールから形成される。

特に、本発明は少なくとも０．０１重量％の酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体を含む安定化ハロゲン化ビニル重合体ブレンドを提供する。重合体ブレンドは約０．０５重量％〜約５重量％の酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体を含むのが好ましい。

また重合体ブレンドはイソシアヌール酸トリス（２−ヒドロキシエチル）　（ＴＨＥＩＣ）　、有機カルボン酸のマグネシウム塩、有機カルボン酸のカルシウム塩、有機カルボン酸およびポリオルのバリウム塩が含まれる。重合体ブレンドには０．Ｏ１重量％未未満ステアリン酸亜鉛、鉛またはスズが含まれるのが好ましい。さらに、重合体ブレンドは実質上ステアリン酸亜鉛、鉛およびスズを含まないのが好ましい。

重合体ブレンドには二酸化チタン（ＴｉＯｚ）のような増量剤が含まれる。重合体ブレンドには可塑剤が含まれるのが好ましい。

本出願人はブレンドに添加した場合ハロゲン化ビニルホモ重合体のガラス転移温度か低下する任意の物質として可塑剤を定義する。可塑剤の例には、例えば、フタル酸ジオクチル、エポキシ化ダイズ油、クロム酸塩、リン酸塩およびアクリロニトリル／ブタジェン／スチレン樹脂（ＡＢＳ）が含まれる。また重合体には重合体ブレンドの衝撃特性を高める衝撃モディファイアか含まれるのか好ましい。

適当な衝撃モディファイアには、例えば、メタクリレートブタジェン（ＭＢＳ）　、アクリル重合体、ＡＢＳ　、塩化ポリエチレン（ＣＰＥ）およびエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）が含まれる。また重合体ブレンドには原料Ｐｖｃ樹脂が最終製品に遷移するのを容易にするはたらきかある加工助剤が含まれるのか好ましい。適切な加工助剤には、例えば、アクリル共重合体が含まれる。

さらに本発明は安定化ハロゲン化ビニル重合体ブレンドを製造する方法を提供する。この方法にはハロゲン化ビニル重合体を供給し：酸化亜鉛およびペンタエリスリトールを含む安定化剤システムを供給し：さらにハロゲン化ビニル重合体を安定化剤と混合して少なくとも約０．０１重量％の酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体を含む安定化ハロゲン化ビニル重合体ブレンドを形成する工程か含まれる。安定化剤システムには少なくとも約２重量％の酸化亜鉛および少なくとも約４重量％のペンタエリスリトールか含まれるのが好ましい。さらに安定化剤システムには約３〜約６０重量％の酸化亜鉛および約５〜約８０重量％のペンタエリスリトールか含まれるのが好ましい。安定化ハロゲン化ビニル重合体ブレンドは約０．ＯＪ重量９６未膚の石綿を含むのが好ましい。さらに、安定化ハロゲン化ビニル重合体ブレンドは実質上石綿を含まないのか好ましい。混合工程中にハロゲン化ビニル重合体と安定化剤システムを少なくとも３００’　Ｆの温度で少なくとも３分間混合するのか好ましい。またインシトゥ形成を通じて安定化ハロゲン化ビニル重合体ブレンド内の酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体を提供する酸化亜鉛とペンタエリスリトールとの混合物の代わりに、安定化剤システムには酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体が含まれるのか好ましい。特に、安定化剤システムには少なくとも約３重量％の酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体が含まれるのが好ましい。

従って、本発明はさらにハロゲン化ビニル重合体を安定化させるのに用いる安定化剤システムを提供し、この安定化剤システムには少なくとも約３重量％の酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体か含まれる。安定化剤システムには約５〜約７５重量９６の酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体か含まれるのが好ましい。

この明細書および次の請求項で用いる酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体とはペンタエリスリトールの少なくとも１つの原子に直接または間接に分子結合した亜鉛を含む反応生成物を意味する。反応後のペンタエリスリトール分子はわずかに変化することがある。例えば、反応中にペンタエリスリトール分子は１つの（−ＯＨ）基を失う場合がありあるいは２つのペンタエリスリトール分子は結合してエーテル結合を形成するとともに水（Ｈ２Ｏ）を放出することかある。分子結合は非有機金属分子結合（例えば、共有、イオン、金属、ファンデルワールス、等）でありこれらは【Ｒスペクトルで約１７１５〜１７２５ｃｍ−’に吸収を示す。

有機金属結合は金属に対する炭素の結合である。本出願人等により確認された酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体は金属に対する炭素の結合を示さず従って有機金属化合物として分類されない。本出願人等は酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体か炭素原子に結合する酸素原子に結合した亜鉛原子を含む場合があると考える。

とは市販され、多数の個別の成分として用いられあるいは提供されまたは単一の組成もしくは組成物に相互にブレンドされた安定化剤を包含するような可能なかぎり広い解釈を有することを意味する。

本発明のこれらのまたは他の観点はこの明細書の解釈および認識を当業者に明確に示すことである。

図面の簡単な説明図１はＰＶＣ組成物のコンゴーレッド熱安定性を示すグラフである。

発明の詳細な説明本発明の組成物は高められた温度、好ましくは少なくとも約２００°Ｃ１さらに好ましくは約１５０〜約２６０°Ｃでペンタエリスリトールを酸化亜鉛と混合することにより形成することかできる。

ペンタエリスリトールは溶融するのか好ましく酸化亜鉛を溶融ペンタエリスリトールと混合するとともに温度を約２００°Ｃに維持する。本発明の熱安定化剤組成物は飲用水のための剛直ＰｖＣ圧力バカバカバイブ出成形部品ならびに他の剛直用途、電気ケーブル、カレンダ、自動車用途、冷蔵庫ガスケット、フローリングならびに一般的な可撓性および半剛直用途を含む用途の範囲で優れた熱安定化特性を示した。ＰＶＣ／石綿システムは試験せず除外する。

ペンタエリスリトールのようなポリオルが高度に水溶性であるとしても、試験結果は本発明の安定他剤組成物を含むケーブル組成のための体積抵抗性か鉛安定化剤に匹敵することを示す。

また、亜鉛が鉛よりあまり緻密でないため、鉛安定化剤に匹敵するような本出願人等の酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体を用いて製造する場合最終ＰｖＣ製品はかなり重量が軽い（すなわち、緻密でない）。

本発明の１０重量９６以下の安定他剤組成物を経費と性能の面からハロゲン化ビニル重合体に組合わせることができる。

本発明の第１の安定他剤組成物は第２の安定化剤と共に用いることができる。適当な第２の安定化剤には、−例えば、アルカリ土類金属石鹸および安息香酸カルシウム、カプリル酸カルシウム、ナフテン酸カルシウムのようなカルボン酸塩が含まれる。

また本発明の熱安定化剤組成物はＰＶＣパイプ組成において有利である。特に押し出し成形中のプレートアウトがなく、このことは通常ペンタエリスリトールを含むシステムと関連する。

本発明の好適例を次の実施例および比較例ならびに２つの成分の量の機能として時間の単位て測定したポリ塩化ビニル組成物におけるコンゴーレッド熱安定性のグラフである添付の図１を参照して示す。

実施例■ １００ｇのペンタエリスリトールをガラスフラスコ中で機械的にかき混ぜながら加熱マントルを用いて融点（２５５〜２５９℃）より高く加熱した。その後４００ｇが溶融するまで小量のペンタエリスリトールを添加した。１１８ｇの酸化亜鉛を３〜４ｇづつ添加した。約１５〜２０ｇの酸化亜鉛を添加した後混合物は活発に泡立ちはじめ若干のペンタエリスリトールか昇華のために失われた。すべての酸化亜鉛を添加した後２０分して、発泡が静まった。次に加熱を停止し混合物を金属プレート上に注ぎ冷却した。

得られた混合物はペンタエリスリトールに対する酸化肩鉛のモル比がｌ：２であった。

実施例２上述の方法を繰り返して酸化亜鉛およびペンタエリスリトールのｌ＝１のモル組成物を生成させた。

実施例３４００ｇのペンタエリスリトールおよび１１８ｇの酸化亜鉛をガラスピーカ内でスパチラを用いて手動で混合することによりブレンドし次に馬蹄形かき混ぜ機を備えた丸底ガラスフラスコに充填し１５０°Ｃの油浴に浸漬した。次に混合物を４０分間かき混ぜ容器の側部に集まった任意の物質を混合物のバルクにかき集めた。

物質の溶融は観察されなかった。次いで得られた生成物を除去し、冷却しさらに実験用ボールミルですりつぶした。　１５０　ミクロンより大きな粒子をスクリーンに通して除去した。

実施例４前記実施例３て説明したような方法を１７５°Ｃの温度で繰り返した。この例では、少量の溶融が主として容器の底の近くの混合物で観察された。次に得られた生成物をすりつぶし実施例３で説明したようにスクリーンに通した。

実施例５実施例１の生成物の試料を飲料水用剛直ＰＶＣ圧力バカバカバイブしに適切な安定化剤／１１ＩＩ滑剤システムに処方しさらに欧州およびオーストラリアで見られるような現在の技術を代表する鉛システムおよび代表的カルシウム／亜鉛システムと比較した。

また酸化亜鉛とペンタエリスリトールを用いた安定化剤システムの性能を、実施例１の方法で調製していないが実施例１の生成物の製造のための方法で詳述されているような等しいレベルの単なる混合物として、會む。さらに実施例３および実施例４の生成物を試験した。評価はまず動的熱安定性のための実験的試験次いで押し出し試験による製造状態において行った。

１９６°Ｃで６０ｒｐｍのグラベンダトルクレオメータ中の予め混合した試料で動的熱安定性を試験した。予め混合した試料は次に示したようなすへての成分をヘンシェル混合機中で１２０°Ｃに混合することにより調製し次に５０°Ｃに冷却し、乾燥ブレンドをその後試験前２４時間静置した。

用いた試験方法はしオメータヘッドから２分毎に少量の標本を除去し次いでこれらの色安定性について評価することで行った。また熱安定性をトルクの上昇により観察されるデグラデーションによる架橋の前の時間間隔を測定することにより決定した。

６つの安定他剤組成の組成物を次に示す。

三塩基硫酸鉛　０．５７ステアリン酸鉛　１．１７ステアリン酸カルシウム　０．３２四ステアリン酸ペンタエリスリトール　０°１７サソルワツクス　Ｈｌ　Ｏ，１２パラフインワツクス、融点的６５°ＣＯ，１２総重量部　２．４７安定化剤組成り一代表的カルシウム／亜鉛システムステアリン酸カルシウム　０．８８ステアリン酸亜鉛　０．８７ジペンタエリスリトール　０．４４トリメチロールプロパン　０．３５パラフインワツクス、融点的６５℃　０．９６総重量部　３．５０実施例１の生成物　０．５２ステアリン酸カルシウム　１．０３ビスフエノールＡ　０．１０ステアリン酸　０．２１サソルワツクス　Ｈｌ　Ｏ，２１パラフインワツクス、融点的６５℃　０．８３総重量部　２．９０安定化剤組成り一個別成分として酸化亜鉛とペンタエリト量化亜鉛　０．１２ペンタエリスリトール　０．４０ステアリン酸カルシウム　１．０３ビスフエノールＡ　０．１０ステアリン酸　０．２１サソルワツクス　Ｈｌ　Ｏ，２１パラフインワツクス、融点的６５°ＣＯ，８３８３総部　２・９０安定化剤組成Ｅ−１５０°Ｃで調製した生成物を用いた実施例３の生成物　０・５２ステアリン酸カルシウム　１．０３ビスフエノールＡ　０．１０ステアリン酸　０．２１サソルワツクス　旧　０．２１パラフインワツクス、融点的６５℃　０．８３総重量部　２．９０安定化剤組成Ｆ−１７５°Ｃて調製した生成物を用いた実施例４の生成物　０．５２ステアリン酸カルシウム　１．０３ビスフエノールＡ　０．１０ステアリン酸　０．２１サソルワツクス　Ｈｌ　０．２１パラフィンワックス、融点的８５℃　０．８３総重量部　２．９０脚注。

実施例１において、生成物を形成するのに用いる酸化亜鉛とペンタエリスリトールの量は１１８ｇの酸化亜鉛と４００ｇのペンタエリスリトールでありこれは２２．８の酸化亜鉛と７７．２のペンタエリスリトールの比に対応する。結果として、安定他剤組成りにおいて、酸化亜鉛とペンタエリスリトールとを直接添加する場合、酸化亜鉛とペンタエリスリトールの等価な量をそれぞれ０．１２および０．４０重量部として０．５２重量部の実施例１の生成物と比較する。

これら各々の安定他剤組成を次に示した組成物のＰｖＣ化合物において評価した。

安定他剤組成：　ＡＢＣＤＥＦＰｖＣ化合物成分　重　量　部樹脂、６７Ｋ　１００１００１００’　１００１００１００炭酸カルシウム増量剤　２．０２．０２．０２．０２．０２．０二酸化チタン　２．０２．０２．０２．０２．０２．０安定化剤組成　２．４７３．５２．９２．９２．９２．９動的熱安定性の結果安定他剤組成：組成Ａ　白色か１００５分のデグラデーション点で濃褐色に緩徐に劣化する。

組成り　オフホワイト色が４分で一層強くなり８分て緑−べ−シュ色にまて強くなる。

組成Ｃオフホワイト色か４分て一層強くなるか次いて１２，５分のデグラデーション点にまで一定に維持される。

組成り　オフホワイト色か４分て一層強くなるが次いて１２．５分のデグラデーション点にまで一定に維持される。

組成Ｅ　オフホワイト色か４分て一層強くなるか次いで１２．５分のデグラデーション点にまで一定に維持される。

組成Ｆ　オフホワイト色か４分て一層強くなるか次いで１２．５分のデグラデーション点にまて一定に維持される。

これらの試験結果は安定他剤組成Ｃにおける実施例１の生成物か第１の熱安定化剤として機能することを示す。

安定他剤組成Ｃは安定化剤組成り（現カルシウム／亜鉛技術）より優れた熱安定性を示し、さらに、用いるレベルで、安定他剤組成Ａ（鉛システム）より良好である。

安定化剤組成り、ＥおよびＦは安定他剤組成Ｃと同様の性能安定他剤組成Ｃを製造押し出し成形機にかけ直径１５０ｍｍまでの圧力バイブを製造し５０トンのいくつかのバイブを数日にわたり製造した。ダイを変えた場合、例えば安定化剤組成り、上述した現行カルシウム／亜鉛技術のようなジペンタエリスリトールを含む組成で通常見られる金属内部表面にプレートアウトの形跡かない。このプレートアウトかないことは特にペンタエリスリトールを含む組成を用い酸化亜鉛または他の酸化物および本発明で包含するような水酸化物を用いない上述の試験に重要であり、４時間内に制御不能なプレートアウト、押し出しの停止が起こりさらに押し出し成形機およびダイか除かれる。

製造したバイブは衝撃試験、さらに特に、実施例１の生成物が耐水性であることを示す６０°Ｃの１．０００時間圧力試験（オーストラリア　スタンダードＡＳ　１４６２．６）のようなすへての物理試験に合格した。

このことは安定他剤組成ＣおよびＰｖＣ圧力バカバイブ造のための実施例１の生成物の適合性を保証する。

さらに安定化剤組成りを製造押し出し形成機にかけた：しかじ、この安定化剤システムで製造したバイブは安定他剤組成Ｃて製造したものより色の質か悪かった。この結果は酸化亜鉛およびペンタエリスリトールを上述の実施例１に示した方法により予め処理することなく酸化亜鉛およびペンタエリスリトールを用いる場合得られる結果に比較して実施例１に記載した方法により調製される場合に本発明の優れた性能を示す。

実施例６実施例Ｉの生成物の試料を電気ケーブルのＰｖＣ絶縁のために安定化剤／潤滑剤システムに配合し熱安定性および電気特性のための代表的組成における市販の鉛安定化剤／潤滑剤システムと比較した。

用いる試験方法は単式の（ｐｌａｎｅｔａｒｙ）混合機中てすへての成分を混合することによりＰＶＣシートを調製し次にこのブレンドを材料が、しばしば混合されて、溶融し相互にブレンドされる１７０°Ｃの２０−ルミルに配置することてあった。ＰｖＣシートを形成するためのフルバンディング後のミル上の滞留時間は５分であった。

熱安定性のため、コンゴーレッド試験を用いこの試験で、調製したＰｖＣシートの小部分を切断し試験管に配置した。次にコンゴーレッド紙の一部を上部近くで固定した。塩酸の放出（ＰＶＣのデグラデーションによる）を赤色紙が青色に変わることにより検出しこれか起こるのに要した時間を熱安定性とした。

電気特性は調製したＰｖＣシートを採取し１７０℃の２．　ＯＯＯｐｓｉｇで５分間平坦シートを加圧して試験した。次に加圧したシートを２０°Ｃで２４時間脱イオン水に浸漬しその後このシートを拭いて乾燥させ次に適当な高度抵抗計（ｈｉｇｈ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ　ｍｅｔｅｒ）て体積抵抗率を測定し絶縁定数、Ｋ、を計算した。

ＰｖＣシートを鉛システム（次の安定他剤組成Ｇ）から調製し実施例１の生成物を基とする酸化亜鉛−ペンタエリスリトールシステム（次の安定他剤組成Ｈ）をさらにそれぞれの試料をＱ（ＪＶアクセレーテッドウエザーリングテスタ（Ａｃｃｅｌｅ、ｒａｔｅｄ　Ｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ　Ｔｅ５ｔｅｒ）に、それぞれ５０℃および６０℃の温度の４時間の圧縮サイクルおよび４時間の紫外線（ＵＶ）サイクルを用い０ＶＡ−３４０ランプの下に３００時間配置することにより紫外線安定性について試験した。色の測定をＣ［ＥＬ、Ａ、ｂ色オプションを用いＡＣＳカラーコンピュータで行った。低いデルタＥ値はどＵＶに対して良好な抵抗性を示す。

３つの安定他剤組成を試験しこれらの結果を次に詳述する。

三塩基硫酸鉛　３．２３ステアリン酸カルシウム　０．３０ビスフエノールＡ　・　０．１２ステアリン酸　０．１２フタル酸ジイソオクチル　０．１２パラフインワツクス、融点的５５℃　０．１１総重量部　４．００安定色剤組成Ｈ−実施例１の生成物を基とするシステム実施例１の生成物　３．２２安息香酸カルシウム　０．３０ジペンタエリスリトール　０．５０ステアリン酸　０．１２ゼオライト　１．００チオジプロピオン酸ジラウリル　０．ｌＯビスフェノールＡ　Ｏ，１０フタル酸ジイソオクチル　０．１２パラフインワツクス、融点的６５℃　０．１２総重量部　５．５８組組成　５．５８発煙した二酸化ケイ素（Ｆｕｍｅｄ　５ｉｌｉｃａ）　１．００総重量部　６．５８これら３つの安定他剤組成のそれぞれを次に示す組成物のＰｖＣ化合物で評価した。

樹脂、７１Ｋ　１００　１００　１００フタル酸ジイソオクチル（ＤＯＰ）　４０　４０　４０炭酸カルシウム増量剤　８０　８０　８０゜塩素化パラフィン可塑剤　２５　２５　２５安定化剤組成　４．００　５．５８　６．５８組成Ｇ６０組成）（９８組成１１０２Ｋｌ、ギブオーム（Ｇｉｇｏｈｍ）計で示す、体積抵抗率組成Ｇ２３５組成）（１７０組成Ｉ２７０デルタＥで示すＵｖ安定性組成Ｇ　１４．７組成Ｈ８，１これらの例は実施例１の生成物が第１の安定化剤として機能し、鉛対照と比較するような２つの酸化亜鉛−ペンタエリスリトールシステムに優れた熱安定性を与えることを示す。

ＰｖＣの電気抵抗率は酸化亜鉛−ペンタエリスリトールシステムのに、値がオーストラリアスタンダードにより必要とされる最低値を容易に超える場合、有害な作用を及ぼされない。最低のに、値はオーストラリアスタンダード３１４７〜１９８１および３１９１〜１９８１に定義されているように２０°Ｃで３６．７ギグオームである。

結果として、実施例１の生成物は電気分野のＰＶＣ絶縁の安定化に適切である。

実施例１の生成物を含む、組成Ｈに対する一層低いデルタＥ値は、この安定化剤システムがＵＶ安定化剤としてはたらくこと熱安定性における酸化亜鉛（およびペンタエリスリトール）の種々のレベルの作用を研究するための系列を半剛直組成で行った。他の亜鉛化合物、安息香酸亜鉛、ペンタエリスリトールを組み合わせた性能は酸化亜鉛と同様のペンタエリスリトールとの相乗作用を示すかどうか決定するために５２　：　４８重量部（すなわちｌ：２のモル比）のレベルのこれらの試験に含まれた。

実施例４に記載されたよ・うなコンゴーレッド熱安定性試験を行い、実施例４に詳述されたようにＰｖＣシートを調製した。

ＰｖＣ標本の色はコンゴーレッド試験で通常記録されないが、色安定性の有意な変動が観察された。これらの変動は本発明の用途として重要であると考えられさらに、結果として、記録された。

これらの組成を略号の表の後に示す。

略号の表樹脂、７１　Ｋ　７１　Ｋ炭酸カルシウム増量剤　ＣａＣ０ｚフタル酸ジイソオクチル　ＤＩＯＰステアリン酸　ＳｔＨパラフィンワックス、融点的６５℃　ＷＸ６５安息香酸カルシウム　ＣａＢｎｚビスフェノールＡ　ＢＰＡチオジプロピオン酸ジラウリル　ＤＬＴＤＰ実施例１の生成物　ＥＸＩペンタエリスリトール　ＰＥ酸化亜鉛　ＺｎＯ安息香酸亜鉛　ＺｎＢｎｚ組成　１２３４５６７８７１Ｋ　１００１００１００１００１００１００１００１００ＣａＣＯｚ　３０　３０　３０　３０　３０　３０　３０　３０ＤＲＯＰ　２５　２５　２５　２５　２５　２５　２５　２５ＳｔＨＯ，１５０，１５０，１５０，１５０，１５０，１５０，１５０，１５ＷＸ６５　０．１５０．１５０．１５０．１５０．１５０．１５０．１５０．１５ＣａＢｎｚ　Ｏ，４００，４００，４００，４００，４００，４００，４００，４０ＢＰＡ　Ｏ，１３０，１３０，１３０，１３０，１３０，１３０，１，３０，１３ＤＬＴＤＰ　Ｏ，１３０，１３０，１３０，１３０，１３０，１３０，１３（１１３εＸｉ　４．１７−−−−−−　−−− −−−−−ＰＥ　−３，２１３，２１４，１５３，９６２，０９２，００−−ＺｎＯ−−０，９６−−０，０２０，２１２，０８−−０，９６ＺｎＢｎｚ　−− −ｍ−−−−−−−−２，ｉ７−結果分のコンゴーレッド熱安定性！、実施例１の生成物（Ｚｎ０２２．８　：　ＰＥ７７．２）　１３５分２、　ＺｎＯ：　ｐＨ！未処理（２２，８：　７７．２重量部）１４５分３、ＰＥのみ　６９分４．　ＺｎＯ十ＰＥ（０，５：　９９．５重量部）　１１０分５、ＺｎＯ＋ｐε （６，０：　９５．０重量部）１６０分６、　ＺｎＯ＋　ＰＥ（５０，０：　５０．０重量部）６５分７、　ＺｎＢｎｚ　＋　ＰＥ（５２：　４８　重量部）４５分８、ＺｎＯのみ　１５分色および色安定性１−１０の色等級を用いてＰＶＣの標本のすべての色を評価した。

この等級で、１は最小の発色を有しｌＯは最大の発色を有する。

１、実施例１の生成物　デグラデーション点までの（Ｚｎ０２２．８　：　ＰＥ　７７．２）　色の段階的増加。色はなお淡黄褐色。色は３と評価した。

２、　ＺｎＯ：　ＰＥ未処理　Ｉと同様。色は３と評価（２２，８：　７７．２重量部）　される。

３、ＰＥのみ　１０分て色が発色し始め、暗赤褐色に迅速に強まり：しかし、６９分まで塩酸は放出されない。

４、　ＺｎＯ＋　ＰＥ　色の発色は１や２より著（０，５：　９９．５重量部）シく強く、さらにデグラデーション時には褐色である。

色は４と評価される。

５、２：ｎＯ＋ＰＥ　色および色の発色は１〜（５，０：　９５．０重量部）　４の間てデグラデーション時には中間の褐色。色は４と評価される。

６、ＺｎＯ＋　ＰＨデグラデーション時まで（５０，０：　５０．０重量部）　良好な明るい色と色安定性を示す。色はｌと評価される。

７、　ＺｎＢｎｚ　＋　ＰＥ　６に示すような色および（５２：　４８　重量部）　色安定性。色は１と評価される。

８、ＺｎＯのみ　１０分の色の発色は１５分でデグラデーションする。色はＩＯと評価される。

これらの試験の重要な特徴は酸化亜鉛か０．５重量部のように低いレベルでペンタエリスリトールと相乗的に作用することであり酸化亜鉛単独およびペンタエリスリトール単独を超えた熱安定性および色安定性に有意な改良を示すことである。一層高い酸化亜鉛のレベル（すなわち、２３．８重量部より多い）では、亜鉛は著しい作用を発揮しコンゴーレッド熱安定性は段々に減少する。しかし、色はこれらの一層高いレベルで優れており結果として、一層高い酸化亜鉛のレベル（例えば、７０％）を基とする組成は良好な初期の色が必要な分野に適当でありその場合一層低い熱安定性（例えば、４０分）か適切である。

図１のグラフはコンゴーレッド熱安定性および色安定性において種々のレベルの酸化亜鉛およびペンタエリスリトールの作用を示す。

しかし、安息香酸亜鉛は酸化亜鉛で示されるような熱安定性におけるペンタエリスリトールとの相乗効果的改善を示さない。

実施例８ペンタエリスリトールおよび酸化亜鉛／水酸化マグネシウムと酸化亜鉛／水酸化アルミニウムの組み合わせを実施例７に詳述したような半剛直組成における静的な炉の熱安定性について処理した。静的な炉の熱安定性試験を実施例６て調製したＰｖＣシートの標本を１８０°Ｃの空気循環炉に１０分間隔で配置して行った。これらの試料かデグラデーション（黒くなること）に達するのに要する時間を視覚的な観察により評価した。

これらの組成で用いた追加の略号を次ぎに示す二水酸化マグネシウム　ＭｇＨｙ水酸化アルミニウム　ＡＩＨｙ組成　・１　２　３ＰＶＣ化合物組成　重量部７１Ｋ　ｔｏｏ　ｔｏｏ　１００ＣａＣＯ，３０、３０３０ＤＩＯＰ　２５　２５　２５ＳｔＨＯ，１５０，１５０，１５ＷＸ６５　０．１５　０．１５　０．１５ＣａＢｎｚ　Ｏ，４００，４００，４０ＢＰＡ　Ｏ，１３０，１３０，１３ＤＬＴＤＰ　Ｏ，１３０，１３０，１３ＥＸ１　４．２０　−−　−− ＰＨ−３，３０３，５０Ｚｎ０　０．５０　０．３５ＭｇＨｙ−０，４０− ＡＩＨｙ−−−−，０，３５結果１、実施例１の生成物　１０分のわずかな色の発色が、１００分て黒い縁を形成し、さらに１５０分で十分に燃え尽きる。

２、　ＺｎＯ／ＭｇＨｙ／ＰＥ　色の発色か１よりもわずかに悪く、１４０分で黒い縁を形成し１８０分で十分に燃え尽きる。

３、　ＺｎＯ／ＡＩＨｙ／ＰＥ　色の発色が１および２よりも悪く、　１５０分で黒い緯を形成し、試験が終了する２５０分て十分に燃え尽きない。

酸化亜鉛と組み合わせて用いる場合、水酸化マグネシウムと水酸化アルミニウムはともに可塑化したＰｖＣにおいて熱安定化性能にペンタエリスリトールとの相乗的改善を示した。

実施例９種々のポリオル、金属酸化物および水酸化物ならびにそれら意の相乗作用を得ることができるかどうかを決定した。これらの組成を実施例１の生成物と比較した。酸化亜鉛およびペンタエリスリトールを用いた安定化剤システムの性能は、単純な混合物として、実施例１の方法により調製されないが実施例１の生成物の製造のための方法で詳述した同等のレベルで、評価した。さらにシステムを次の点て研究した：（ａ）酸化亜鉛のみを用いた：および（ｂ）ペンタエリスリトールのみを用い用いた量は未処理の酸化亜鉛およびペンタエリスリトールを相互にＰｖＣ混合物に直接添加する場合に使用する量に対応する。このことを個別に作用する場合のこれらの化合物のそれぞれの安定性の固有の程度を示しさらに相乗的改善を評価するための比較の基準として役立てるために行った。

実験的試験は実施例５に前述したようなブラベンダートルクレオメータの動的熱安定性を評価することから成る。

試験組成は試験の数による二表の形感で示し、略号を用い組成の前に略号の表を示す。

略号の表樹脂、６７　ｋ　６７　ｋ炭酸カルシウム増量剤　ＣａＣ０゜二酸化チタン　Ｔｉ０ｚステアリン酸カルシウム　ＣａＳ　ｔビスフェノールＡ　ＳＰＡパラフィンワックス、融点的６５°ＣＷｘ６５四ステアリステアリン酸ペンタエリスリトールｔサソルワックス　Ｈｌ　）Ｉｆポリエチレンワックス　ＰＥＷｘ実施例１の生成物　Ｅｘｌ酸化亜鉛　ＺｎＯペンタエリスリトール　ＰＥジペンタエリスリトール　ＤＰＥトリメチロールプロパン　ＴＭＰジトリメチロールプロパン　ＤＴＭＰマンニトール　ＭＡＮＮソルビトール　５ＯＲＢ硫酸亜鉛　ＺｎＳ水酸化ストロンチウム　ＳｒＯ水酸化マグネシウム　ＭｇＨｙ水酸化カルシウム　ＣａＨｙ水酸化アルミニウム　Ａ　ｕｔｙ組成　１２３４５６７８ＰｖＣ化合　重　量　部物成分６７Ｋ　１００１００１００１００１００１００１００１００ＣａＣＯａ　２．０２．０２．０２．０２．０２．０２．０２．０ＴｉＯ□　２．０２．０２．０２．０２．０２．０２．０２．０ＣａＳｔ　１．２１．２１．２１．２１．２１．２１．２１．２ＢＰＡ　Ｏ，１０，１０，１０、Ｉ　Ｏ，１０，１０，１０，１Ｗｘ６５　０．７０．７０．７０．７０．７０．７０．７０．７ＰＥＳｔ　Ｏ，２０，２０，２０，２０，２０，２０，２０，２ＰＥＷｘ　Ｏ，１０，１０，１０，１０，１０，１０，１０，１旧　０．２　０．２　０．２　０．２　０．２　０．２　０．２　０．２Ｅｘｌ　Ｏ，５２−−−−−−−−−−−−−−ＺｎＯ−−０，１２０，１２−−０，１２０，１２０，１２０，１２ＴＭＰ　−− −−−−−−−−０，４−−−−ＤＴＭＰ　−−−−−−−−−−−−０，４− −組成　９　１０　ＩＩ　１２　１３　１４　１５　１６ｐｖｃ化合　重　量　部Ｈ１Ｏ，２０，２０，２０，２０，２０，２０，２０，２Ｅｘｌ　＝　−−−− −−−−−−−−−−Ｚｎ０　０．１２０．１２０．１２０．１２０．０７−− 　−−　−−ＰＥ　−−−−０，２０，２０，４５０，４−−−−ＵＰ！　−− −−−−−−＝　＝　＝　＝ＴＭＰ　−−−−０，２−−−−−−０，４−ＺｎＳ　−−−−−−−−−−０，１２０，１２０，１２組成　１７　１８　１９　２０　２１　２２　２３　２４ｐｖｃ化合　重　量　部物成分６７Ｋ　１００　ｔｏｏ　１００１００１００１００１００　ｔｏ。

ＣａＣＬ　７．０２．０２．０２．０２．０２．０２．０２．０ＴｉＯ□　２．０２．０２．０２．０２．０２．０２．０２．０ＣａＳｔ　１．２１．２１．２１．２１．２１．２１．２１．２ＢＰＡ　Ｏ，１０，１０，１０，１０，１０，１０，１０，ＩＷＸ６５　０．７０．７０．７０．７０．７０．７０．７０．７ＰＥＳｔ　Ｏ，２０，２０，２０，２０，２０，２０，２０，２ＰＥＷｘ　Ｏ，１０，１０，１０，１０，１０，１０，１０，ＩＨＩ　Ｏ，２０，２０，２０，２０，２０，２０，２（）、２ＰＥ　０．２０．２０．４０．４０．４０．４０．４０．４ＤＰＥ　−−−−−−−−−−−−−−−−ＭＡＮＮ−０，２−−− −−−−−−−−−ＳＯＲＢ　−−−−−−＝　−−− ＺｎＳ　Ｏ，１２０，１２０，０２−−−−−−−−−−３ｒＯ−−−−−−０，１２−−−−−−−−ＭｇＨｙ　−−−−−−−−０，１２−−−−０，０６ＡＩＨｙ−−−−−−−−−−−−０，１２−一結果記載Ｎｏ、　動的熱安定性分１、実施例１の生成物　１３．５２、　ＺｎＯ／ＰＥ（＠２２．８　：　７７．２）未処理　１３．５３、ＺｎＯのみ　５．３４、ＰＥのみ　６．８５、　ＺｎＯ／ＰＥ　１３．４６、　ＺｎＯ／トリス　９．２７、　ＺｎＯ１５ＯＲＢ　７．９８．２０Ｏ／ＴＨＥＩＣ１０，８９、ＺｎＯ１５ＯＲＢ　１４．２１０、　ＺｎＯ１５ＯＲＢ　１３．５１１、　ＺｎＯ／ＰＥ／ＴＭＰ　１１．４１２、　ＺｎＯ／ＰＥ／ＭＡＮＮ　１５．６１３、２ｎＯ／ＰＥ（＠１０　：　９０）　１１．０１４、ＺｎＳ／ＰＥ　７．９１５、ＺｎＯ／ＰＥＰ　１０．１１６、ＺｎＳ／ＭＡＮＮ　８．１１７、ＺｎＳ／ＰＣ／ＴＭＰ　７，３１８、ＺｎＳ／ＰＥ／ＭＡＮＮ　９．０１９、　ＺｎＯ／ＺｎＳ／ＰＥ　１３．３２０、３ｒＯ／ＰＨ８，４２１、ＭｇＨｙ／ＰＥ　１２．４２２、ＣａＨｙ／ＰＨ８，５２３、ＡＩＨｙ／ＰＥ　９．２２４、　ＺｎＯ／ＺｎＳ／ＰＥ　９．１上述の実験的試験では実施例１とＰＶＣブレンドに直接添加した未処理の酸化亜鉛およびペンタエリスリトールの生成物との性能の違いは認められなかった。すべての組み合わせはペンタエリスリトールまたは酸化亜鉛単独のものを超えた熱安定性の改善を示しこのことはこれらの組み合わせが相乗的に作用し熱安定性を高めることを示す。マンニトールおよびマンニトール−ペンタエリスリトールは実施例１の生成物を超えた熱安定性の改善を示すが、これらの組み合わせは実施例１に比較して色について劣ることか見出された。初期の最良の色は実施例１ならびに直接添加された未処理の酸化亜鉛およびペンタエリスリトールの生成物で得られた。ＺｎＯ／　）リメチロールブロ、＜ン、ＺｎＯ／トリス−２−ヒドロキシエチルイソ−シアヌレートおよびＺｎＯ−ペンタエリスリトールートリメチロールブロノくンはわずかに劣ることが見出された。

酸化亜鉛−ペンタエリスリトール組成の追加の例および用途を次の実施例１０〜２５に示す。次に実施例１０〜２５て用いる略号の表を示す。

略号 ■、ゼオン３〇−商品名Ｇｅｏｎ　３０としてルーイヴイル、ケンタラキー州施設のビーエフグツドリッチカンパニー（ＢＦ　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手し得るｐｖｃ樹脂。

２、　Ｐ７−１１＝商品名Ｐ７−１１としてニューシャーシー州キーニー（Ｋｅａｒｎｙ）のＢＡＳＦコーポレーションから入手し得るフタレート可塑剤。

３．８０６９−商品名８０６９としてオハイオ州りリーヴランドのフェロ（Ｆｅｒｒｏ−）コーポレーションから入手し得るアミノ酸亜鉛安定化剤。

４．８０７２−商品名８０７２としてオハイオ州クリーブランドのフェロコーポレーションから入手し得る安息香酸カルシウム共安定化剤。

５、ＢＰＡ−ビスフェノールＡ６、ＤＰＥ−ジペンタエリスリトール７、　ＰＳ８００−商品名ＰＳ８００としてスイス国、バーゼルのチバーガイギーコー雇し一ジョンから入手し得るフェノール類抗酸化剤。

８　、　ＳＡＮ　５７５−商品名ＳＡＮ　５７５としてウエストヴアージニア州パーカースプルク（Ｐａｒｋｅｒｓｂｕｒｇ）のジエネラルエレクトリックスペシ中すティケミカルズカンパニーから入手し得るスチレンアクリロニトリル。

９、二シボル（Ｎｉｌ）ｏｆ）　１４２２−商品名Ｎ１ｐｏｌ　１４２２としてイリノイ州、ローリングメドウズ（ＲｏｌｌｉｎｇＭｅａｄｏｗｓ）のゼオンケミカルカンパニーから入手し得るニトリルゴム。

１０、エメリー（Ｅｍｅｒｙ）９７４３−商品名Ｅｍｅｒｙ　９７４３としてオハイオ州、シンシナティのヘンケルコ−ポレーションから入手し得る低粘度可塑剤。

１１、アルガスマーク（Ａｒｇｕｓ　Ｍａｒｋ）６０４３−商品名Ａｒｇｕｓ　Ｍａｒｋ　６０４３としてニューシャーシー州、ラーウエイ（Ｒａｈｗａｙ）のライティコ（Ｗｉ　ｔｅａ）カンパニーから入手し得る安定化剤システム。

１２、　ＮＦＩｏｏ−商品名ＮＦ１００として日本国、東京の日産フェロ有機化学社から入手し得る共安定他剤を含む過塩素酸塩。

１３、ルブリゾル（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）　２１１６−商品名Ｌｕｂｒｉｚｏｌ　２１１６としてオハイオ州、クリーヴランドのルブリゾルコーポレーションから入手し得るポリオル。

１４、８０１７−商品名８０１７としてオハイオ州りリーヴランドのフェロコーポレーションから入手し得るステアリン酸バリウム安定化剤。

１５、　ＳＴ　２１０−商品名ＳＴ　２１０として日本国、東京の味の素株式会社から入手し得るポリオル。

１６、　ＤＨＡ−スイス国、バーゼルのロンザコーポレーションから入手し得るデヒドロ酢酸。

１７、　ＥＳＯ−オハイオ州りリーヴランドのフェロコーポレーションから入手し得るエポキシド化ダイズ油。

ｉｓ、エフルソル（Ｅｍｅｒｓｏｌ）　２３３−商品名Ｅｏ＋ｅｒｓｏｌ　２３３としてオハイオ州、シンシナティのヘンケルコ−ポレーションから入手し得るオレイン酸。

１９、　ＤＰＤＰ−ウエストヴアージニア州、パーカースブルクのジ工ネラルエレクトリックスペンヤリティケミカルズから入手し得る亜リン酸ジフェニルデシル。

２０、　ＤＰＰ−ウエストヴアージニア州、パーカースブルクのジエネラルエレクトリックスペシャリティケミカルズから入手し得る亜リン酸ジフェニル。

２１、８０７６−商品名８０７６としてオハイオ州、クリーヴランドのフェロコーポレーションから入手し得るカプリル酸カルシウム。

２２、８１１１−商品名８１１１としてオハイオ州、クリーヴランドのフェロコーポレーションから入手し得るカプリル酸バリウム。

２３、　ＫＭ３３４−商品名ＫＭ３３４としてペンシルヴエニア州、フィラデルフィアのローム（Ｒｏｈｍ）およびハス（Ｈａａｓ）コーポレーションから入手し得るアクリル酸衝撃モディファイア。

２４、　Ｋ１２ＯＮ−商品名に１２ＯＮとしてペンシルヴ工ニア州、フィラデルフィアのロームおよびハスコーポレーションから入手し得るアクリル酸プロセス酸。

２５、　Ｔ１３７−商品名Ｔ１３７としてニューシャーシー州、ラーウエイのアトケム（Ａｔｏｃｈｅｍ）コーポレーションから人手し得るブチルスズメルカプチド２６、ウニストン（Ｗｅｓｔｏｎ）　４３９−ウエストヴアージニア州、パーカースブルクのジェネラルエレクトリックスペシャリティケミカルズカンパニーから入手し得る亜すン酸−ネオテ（Ｎｅｏｔｅ）／ＳＰＡ　。

２７、　Ｔ−６３４−商品名Ｔ−８３４としてスイス国、バーセルのチバーガイギーコーポレーションから入手し得るカルボン酸スズ／カルボン酸マグネシウム安定化剤。

２８、チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３２８−商品名Ｔｉｎｕｖｉｎ　３２８としてスイス国、バーセルのチバーガイギーコーポレーションから入手し得る紫外線吸収剤。

２９、　ＴＣ１２０−商品名Ｔｅ１２０としてオハイオ州、クリーヴランドのフェロコーポレーションから入手し得るバリウム／カルシウム／亜鉛安定化剤。

３０、　ＴＣ５７６４−商品名ＴＣ５７６４としてオハイオ州、クリーヴランドのフェロコーポレーションから入手し得るバリウム／カドミウム／亜鉛安定化剤。

３１、　ＰＨＲ−百分の一重量部のハロゲン化ビニル樹脂。

３２、　ＺｎＯ−ＰＥ−酸化亜鉛−ペンタエリスリトール。

３３、　ＢＨ３３０−商品名ＢＨ３３０としてオハイオ州、クリーヴランドのフェロコーポレーションから入手し得るバリウム／カルシウム／亜鉛安定他剤システム。

３４、　Ｂ）１５４０−商品名８１（５４０としてオハイオ州、クリ−グランドのフェロコーポレーションから入手し得るバリウム／カルシウム／亜鉛安定他剤システム。

３５、　ＥＢＳ−エチレンヒス（ステアロアミド）ワックス。

３６、ＢＨ４３−商品名ＢＨ４３としてオハイオ州、クリーヴランドのフェロコーポレーションから入手し得るバリウム／カルシウム／亜鉛安定他剤システム。

３７、０Ｘ８６５−商品名０Ｘ８６５としてオハイオ州、クリーヴランドのフェロコーポレーションから入手し得るカルシウム／亜鉛安定他剤システム。

３８、　ＰＨ−ペンタエリスリトール。

３９、　ＴＣ１９０−商品名ＴＣ１９０としてオハイオ州、クリーヴランドのフェロコーポレーションから入手し得るバリウム／亜鉛高性能安定他剤システム。

４０、　Ｍｇ−マグネシウム。

４１、　Ｂａ−バリウム。

４２、　Ｃａ−カルシウム。

４３、　Ｃｄ−カドミウム。

実施例１０ＺｎＯ−ＰＥ複合体（１：　１）の合成（試料０に一７０２）機械的かき混ぜ機およびディーンシュタルク（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ）　）ラップを備えた５００ｍ１の樹脂ケトルに９０．７７ｇ（０，６７モル）のペンタエリスリトールおよび５４．２５ｇ（０，６７モル）の酸化亜鉛を満たした。混合物を１７５℃に加熱すると混合物が発泡し始め水がトラップに留出し始めた。反応温度を２３０℃ に高めた。温度を２時１ｉ！’Ｊ　２４０°Ｃに維持した。２３ｍ１の水すべて（酸化亜鉛の１モル当たり１．９モルの水）をトラップに留出させた。次に反応を室温にまで冷却した。クリーム色の生成物を反応容器から除去し乳鉢および乳棒ですりつぶして１１１．５２ｇ（９１％）を得た。生成物の赤外線スペクトルは酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体か形成されることを示す。

機械的かき混ぜ機およびディーンシュタルクトラップを備えた５００ｍ１の樹脂ケトルに１０８．９ｇ（０，８モル）のペンタエリスリトールおよび３２．６ｇ（０，４モル）の酸化亜鉛を満たした。混合物を１７５℃＋ｆ加熱すると混合物が発泡し始め水がトラップに留出し始めた。反応温度を２３０°Ｃに高めた。温度を２時間２４０℃に維持した。２５ｍ１の水すべて（酸化亜鉛の１モル当たり３．４７モルの水）をトラップに留出させた。次に反応を室温にまで冷却した。

クリーム色の生成物を反応容器から除去し乳鉢および乳棒ですりつぶして１０５．２７ｇ（９０，５％）を得た。生成物の赤外線スペクトルは酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体が形成されたことな５００ｍ１の樹脂ケトルに８１．６９ｇ（０，６モル）のペンタエリスリトールおよび３２．５５ｇ（０，４モル）の酸化亜鉛を満たした。混合物を１７５°Ｃに加熱すると混合物が発泡し始め水がトラップに留出し始めた。反応温度を２３０℃に高めた。温度を２時ｒｌｉ　２４０°Ｃに維持した。１８ｍ１の水すべて（酸化亜鉛の１モル当たり２．４８モルの水）をトラップに留出させた。次に反応を室温にまで冷却した。

クリーム色の生成物を反応容器から除去し乳鉢および乳棒てすりつぶして８６．９４ｇ（９０，３％）を得た。生成物の赤外線スペクトルは酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体が形成されたことだ５００ｍ１の樹脂ケトルに５４．５ｇ（０，４モル）のペンタエリスリトールおよび４８．８３ｇ（０，６モル）、の酸化亜鉛を満たした。混合物を１７５℃に加熱すると混合物が発泡し始め水がトラップに留出し始めた。反応温度を２３０°Ｃに高めた。温度を２時間２４０℃に維持した。１２ｍ１の水すべて（酸化亜鉛の１モル当たり１．１１モルの水）をトラップに留出させた。次に反応を室温にまで冷却した。

クリーム色の生成物を反応容器から除去し乳鉢および乳棒ですりつぶして１１１．５２ｇ（８９％）を得た。生成物の赤外線スペクトルは酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体か形成されたことを示す。

油浴を５０℃に加熱した。機械的かき混ぜ機およびディーンシュタルクトラップを備えた５００ｍ１の樹脂ケトルをこの浴に３０分間浸漬し器具をその温度に平衡化させた。次に反応容器に６８．０５ｇ　（０，５モル）のペンタエリスリトールおよび４０．６８ｇ（０，５モル）の酸化亜鉛を満たした。かき混ぜ機を始動させた。混合物の温度を４０℃に高めた。混合物を３０分間かき混ぜながら器具を浴中に保った。次に浴を除去し混合物を室温にまで冷却し１０５ｇの白色混合物を得た。この混合物の赤外線スペクトルは酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体か形成されないことを示した。

油浴を１００°Ｃに加熱した。機械的かき混ぜ機およびディーンシュタルクトラップを備えた５００ｍ１の樹脂ケトルをこの浴に３０分間浸漬し器具をその温度に平衡化させた。次に反応容器に６８．０５　ｇ＋’０．５モル）のペンタエリスリトールおよび４０．６８ｇ（０，５モル）の酸化亜鉛を満たした。かき混ぜ機を始動させた。混合物の温度を８０℃に高めた。混合物を３０分間かき混ぜながら器具を浴中に保った。次に浴を除去し混合物を室温にまで冷却し１０５、６ｇの白色混合物を得た。この混合物の赤外線スペクトルは酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体が形成されないことを示した。１実施例１６油浴を１５０℃に加熱した。機械的かき混ぜ機およびディーンシュタルクトラップを備えた５００ｍ１の樹脂ケトルをこの浴に３０分間浸漬し器具をその温度に平衡化させた。次に反応容器に６８．０５　ｇ（０，５モル）のペンタエリスリトールおよび４０．６８ｇ（０，５モル）の酸化亜鉛を満たした。かき混ぜ機を始動させた。混合物の温度を１２０℃に高めた。混合物を３０分間かき混ぜながら器具を浴中に保った。次に浴を除去し混合物を室温にまで冷却し１０７、１　ｇの白色混合物を得た。この混合物の赤外線スペクトルは酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体が形成されないこと油浴を２００°Ｃに加熱した。機械的かき混ぜ機およびディーンシュタルクトラップを備えた５００ｍ１の樹脂ケトルをこの浴に３０分間浸漬し器具をその温度に平衡化させた。次に反応容器に６８．０５ｇ（０，５モル）のペンタエリスリトールおよび４０．６８ｇ（０，５モル）の酸化亜鉛を満たした。かき混ぜ機を始動させた。混合物の温度を１４５℃に高めた。混合物を３０分間かき混ぜなから器具を洛中に保った。次に浴を除去し混合物を室温にまで冷却し１０６．７ｇの白色混合物を得た。この混合物の赤外線スペクトルは酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体が形成されないこと油浴を２５０°Ｃに加熱した。機械的かき混ぜ機およびディーンシュタルクトラップを備えた５００ｍ１の樹脂ケトルをこの浴に３０分間浸漬し器具をその温度に平衡化させた。次に反応容器に６８．０５　ｇ（０，５モル）のペンタエリスリトールおよび４０．６８ｇ（０，５モル）の酸化亜鉛を満たした。かき混ぜ機を始動させた。混合物の温度を１７５℃に高めた。この点て混合物は発泡し始め水が留出し始めた。５分後浴を除去し混合物を室温にまで冷却し１０７．１ｇのクリーム色の固体を得た。この混合物の赤外線スペクトルは酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体が３０重量％とじて浴において形成されることを示す。

実施例１９３つのｌ　：　２ＺｎＯ−ＰＥ複合体反応試験を１３０リツタ一パイロツトリトルフオード反応容器中で行った。リトルフォードモデルＦＭ−１３０，１０馬力、可変速度、オイルジャケットを備えた反応容器（ｏｉｌ　ｊａｃｋｅｔｅｄ　ｒｅａｃｔｏｒ）を用いた。すべての反応を１５５主軸ｒｐｍて試験した。酸化亜鉛（２１，２１ｂｓ）およびペンタエリスリトール（７１，０１ｂＳ）を次の条件の下にリトルフォード反応容器中で混合した。。

試料　試験時間（Ｈｒｓ）　温度　備考０に６４６　５．０　１７０〜１８０℃ 　最後の１時間に２２Ｉｎの真空にした。

０に６４７　１．２５　１７６〜１８６°Ｃ最後の１５分環に２２ｉｎの真空にした。

０に６４８　１．７５　１６８〜１７４℃　最後の１５分間に２２ｉｎの真空にした。

散乱反射率［Ｒ分析が示したのは次の酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体の９６であった。

試料　１７２０　ｃｍ　−’ピーク高さ　複合体重量％０に６４６　１２　１２０に６４７　１５　２００に６４８　１２　１２実施例２０酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体０に７４９　酸化亜鉛とペンタエリスリトールとのｌ：２混合物（Ｚｎ０−ＰＥ混合物）。

０に７３６Ａ　反応工程中に１モル等量の水を除去したｌ：２の酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体（Ｚｎ０−ＰＥ複合体）。

０に７０２　反応工程中に１モル等量より多い水を除去した１：２の酸化亜鉛− ペンタエリスリトール複合体。

０に６７　反応工程中に１モル等量の水を除去したｌ：ｌの酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体。

赤外線スペクトル（［Ｒ）酸化亜鉛−ペンタエリスリトール混合物の走査（試料０に７４９）には存在しない酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体（試料０に７３６Ａ）の１７２０ｃｍ −’にピークを示した。このピークは反応した酸化亜鉛とペンタエリスリトールの試料について増大し、１モル等量より多い水が反応工程中に除去される（試料０に７０２　）。

この強烈な１７２０ｃｌ　’のピークのため、ＩＲは単なる酸化亜鉛−ペンタエリスリトール混合物、および酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体の間を識別し、高められた温度で酸化亜鉛とペンタエリスリトールを反応させることによってのみ形成され、これにより水が排除される。

ル複合体（試料０に７３６Ａ）およびｌ：１の酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体（試料０に６７）に対して８０ｐｐｍにピークを示す。

このピークは１：２の酸化亜鉛−ペンタエリスリトール混合物（試料０に７４９　’）またはペンタエリスリトール固体状態ＮＭＲ走査ては発生しない。８０ｐｐｍのピークは酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体中のペンタエリスリトールの炭素原子に電子密度がシフトすることを示す。

酸化亜鉛−ペンタエリスリトール混合物より低い結合エネルギーを示す。結合エネルギーか低いほど電子密度は高く、このことは、単なる酸化亜鉛−ペンタエリスリトール混合物中の亜鉛と比較して、酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体における一層高い亜鉛の電子密度に一致する。次の表２０−Ａを参照。

逆に、ＥＳＣＡの走査は酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体において酸化亜鉛−ペンタエリスリトール混合物に比較して酸素について一層高い結合エネルギーを示す。この結果は酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体における一層低い酸素の電子密度に一致する。

またＥＳＣＡは酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体において炭素結合エネルギーを一層低いレベルにシフトさせることを示す。

第２イオン質量分光測定法（ＳＩＭＳ）酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体（試料０に７３６Ａ）に対する５１Ｍ５走査は酸化亜鉛−ペンタエリスリトール混合物（試料０に７４９　）より小さく弱いピークを示す。質量分光測定法はしばしば化学構造についての最良の“フィンガープリント“であると考えられる。

５１Ｍ５データは酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体が構造的に特有で酸化亜鉛−ペンタエリスリトール混合物とは異なることを示す。

Ｘ線散乱（ＸＲＤ）酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体（試料０に７３６Ａ）はＸＲＤて約５° および１０°のピークを示し、このピークは酸化亜鉛−ペンタエリスリトール混合物（試料０に７４９　）　ＸＲＤ走査には現れない。さらに、酸化亜鉛−ペンタエリスリトール混合物ＸＲＤの１９″ピークはシフトし酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体ＸＲＤ走査において一層低い強度を示す。ＸＲＤデータは酸化亜鉛−ペンタエリスリトール混合物に比較して酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体の原子配置に違いを示す。

１：２　Ｚｎ０−ＰＥ　０に７４９　Ｚｎ　１０２２．３　３４５６混合物１：２　Ｚｎ０−ＰＥ　０に７３６　Ｚｎ　１０２１．６　５６０複合体１：２ＺｎＯ−ＰＨ０に７４９　０　５３２．９　６８４８混合物１：２ＺｎＯ−ＰＥ　０に７３６０　５３３．９　５５０４複合体１：２Ｚ口０−ＰＥ　０に７４９　Ｃ２８７，＋　６４００混合物１：２ＺｎＯ−ＰＥ　０に７３６Ａ　Ｃ２８４，８５４０８複合体実椅例２１１：２モル比の酸化亜鉛とペンタエリスリトールをワーリングブレングー中１分間高速て混合した。拡散反射率［Ｒ分析結果を以下に示す。

複合体の割合を１７２０ｃｍ−’の散乱反射率［Ｒて較正曲線を確立するためにＩＩＩの酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体の試料（ＯＫ６７）、ペンタエリスリトール、およびペンタエリスリトールとｌ：ｌの酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体との５０：５０のブレンドを用いて確立した較正曲線から決定した。

実施例２２次の表２２−Ａに示したように配合したＰｖＣ試料を、ハツケシステム４０　Ｄ、　Ｔ、　Ｓ、テスター中で５分間溶融した。試料を３００〜３８００Ｆの温度て溶融した。散乱反射率【Ｒを用いて次の表２２−８に示すような各温度で形成される複合体の重量％を決定した。

表２２−Ａゼオン３０ＰＶｃ　８７　９４　９６　１００１００ステアリン酸カルシウム　１３　６　４　−−　−−酸化亜鉛　３７　３７　３７　３７　３７ペンタエリスリトール　６３　６３　６３　６３　６３溶融温度（’Ｆ）　３００３２０３４０３６０３８０複合体形成の％　６０　５６　５８　５６　７６追加の研究を種々のハロゲン化ビニル重合体ブレンドにおいて酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体と混合物を評価し比較する次の実施例２３〜２５に示すように行った。

上記の点を考慮し出願人等は酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体がペンタエリスリトールの少なくとも１つの原子に亜鉛を直接または間接的に分子結合させた反応生成物を含むこととした。反応の後にペンタエリスリトール分子を若干変化させることができる。例えば、反応中にペンタエリスリトール分子が（−０Ｈ）基を失いあるいは２つのペンタエリスリトール分子が結合し水（Ｈ，０）を放出するエーテル結合を形成することができる。分子結合はＩＲスペクトルの約１７１５〜１７２５ｃｍ−’に吸収を示す非有機金属分子結合である。本出願人等は酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体が炭素原子に結合する酸素原子に結合した亜鉛原子を含むことができると考える。

実施例２３酸化亜鉛−ペンタエリスリトールの物理的混合物の評価この実施例の目的は酸化亜鉛−ペンタエリスリトール（１：２）複合体に対して酸化亜鉛−ペンタエリスリトールの物理的混合物を評価することにある。さらに上記実施例１９に述べたように製造した試料０に６４８酸化亜鉛−ペンタエリスリトール（１：２）複合体を評価した。

Ａ、物理的混合物の調製１：２モル比の酸化亜鉛とペンタエリスリトールとの物理的混合物を２つの方法で調製した： ■）ワリングブレンダー：酸化亜鉛とペンタエリスリトールを室温でワリングブレジグー中１分間高速でブレンドした。乳鉢と乳棒を用いてボウル上のケーキングをすりつぶし次に自由に流れる粉体（ｆｒｅｅ　ｆｌｏｗｉｎｇ　ｐｏｗｄｅｒ）に添加した。

２）直接添加：酸化亜鉛とペンタエリスリトールを直接ＰｖＣ化合物に添加してｌ：２のモル比にした。

Ｂ、データの表示評価はＰｖＣ産業の４つの主要な市場部分を代表するＰＶＣ化合物で行った。従って、試験組成、試料調製およびコンディショニング、試験方法、ならびにデータ表示を生成物に毎次に示す。

■、ワイヤおよびケーブルゲオン３０　１００．ＯＱ　ＰＨＲＰ７−１１　３０．００　ＰＨＲ炭酸カルシウム　１０．００　ＰＨＲ焼結粘土　１５．００　ＰＨＲステアリン酸　０．２５　ＰＨＲ二酸化アンチモン　３．００　ＰＨＲ三塩基硫酸鉛　５．００−　−　−　−　−二二項スステアリン酸鉛０．１５− 　−　−　−　−ＺｎＯ−ＰＥ　１：２複合体　−３，６７−−−一実施例１１８０６９　−　−　３．５０−　−　−ワリングミキサー　−−−３，６７−− ＺｎＯ−ＰＥ　（上記実施例２３Ａ、　ｌによる）ＺｎＯ−ＰＨ（上記実施例２３−　−　−　−　３．６８−Ａ、２による）ＯＫ６４８　−　−　−　−　−　３．６７安息香酸Ｃａ　Ｏ，３４０，３４０，３４０，３４０，３４０，３４ＢＰＡ　Ｏ，１１０，１１０，１１０，１１０，１１０，１１ＤＰＥ　Ｏ，５７０，５７０，５７０，５７０，５７０，５７ＰＳ８００　０．９００．９００．９００，９００．９００．９０ＰｖＣ化合物中ノ亜鉛ノ％ＯＯ，４１０，４１０，４１０，４１０，４１（Ｂ、）試料調製ＰｖＣ化合物の試料を手動で予め混合した。次に試料を２つのロール圧延の前に最大４時間熟成させた。２つのロール圧延は前および後ろの圧延ロールで、フルバンディング処理（ｆｕｌｌ−ｂｉｎｄｉｎｇ）の後それぞれ５分間１６０℃／　１６０″Ｃで行われた。ミルロールにより試料間に平衡が保たれた。

次いで体積抵抗性試験のためのＰｖＣの圧延したスラブを接点圧を用いて１６５ ℃で１０分間その後１６５℃で２分間最大圧力を加圧した。試験するための円形標本をＡＳＴＭ−Ｄ−２５７に記載された寸法にダイカッティングした。

第２体管抵抗性試験を１７７°Ｃで１０分間圧延したＰｖＣ化合物で行った。次いで圧延したスラブを上述の方法ではあるが１８２℃の温度を用いて加圧した。

（Ｃ１）試料のコンディシタニング加熱試験のための試料をＡＳＴＭ−Ｄ−６１８により１６〜２４時間室温でコンディショニングした。

体積抵抗性試験のための試料を水に浸漬する前にＡＳＴＭ−Ｄ−６１８により１６〜２４時間室温でコンディショニングした。乾燥体積抵抗性測定を行った後、加圧したＰＶＣスラブの試料をＡＳＴＭ−Ｄ−２５７に従って２１”Ｃで脱イオン水に１時間浸漬した。

試験を１５分間隔で採取した標本を用いて、空気を循環する、１９６℃の強制通風オーブンで行った。試料を試験中宮に回転させた。燃え尽きは十分に黒色になる時間とされた。

動的加熱試験６０ｇの圧延したシートのストリップをハッケレオコードシステム４０　ＤＴＳテスター中２００℃、６０ｒｐｍで試験した。標本を試験の開始後１分およびその後の２分毎に採取した。試料の燃え尽きはトルクか最小トルクまたは最初に起こる最初の視覚的な完全黒色点（４ｕｌｌ−ｂｌａｃｋ　ｐｏｉｎｔ）、を超えたトルクが２００　ｍ−ｇ　（メーターグラム）だけ高くなる時間とした。

体積抵抗性試験を１分間直流５００ボルトを印加してＡＳＴＭ−Ｄ−２５７に従って実施した。

静的加熱試験　１２３４５６燃え尽きるまでの時間１３５１３５１０５１２０　９０１２０（分）色の発色までの時間　１５　３０　３０　３０　３０　３０（分）１）バッチＮｏ、ｌ：　１５分の最初の黄色は黄褐色になり次いで１３５　・分で曇った褐色になる。

２）バッチＮｏ、２：　３０分の最初の黄色は黄褐色になり次いで１３５分で曇った褐色になる。色の発色は初期の対照より優れているが後期ではわずかに劣っている。

３）バッチＮｏ、３：　３０分の最初の黄色は１０５分で黒色になる。

４）バッチＮｏ、４：　３０分の最初の黄色は１２０分で黒色になる。

５）バッチＮｏ、５：　３０分の最初の黄色は９０分で黒色になる。

６）バッチＮｏ、６：　３０分の最初の黄色は１２０分て完全な黒色になる。

この研究を３５０°Ｆで１０分間圧延した化合物の新しいシートで繰り返した。

圧延時間　１０　５　１０　５　１０（分）圧延温度　３５０　３２５　３５０　３２５　３５０（０Ｆ）最初の色　３０　３０　３０　３０　３０（分）燃焼点　１２０　７５　９０　９０　１０５（分）すべての試料は燃焼点て黄色から完全な黒色になった。

燃え尽きるまでの時間　５７　５７　４９　４１　４１　４７（分）燃え尽きの測定　Ｔ”　Ｔ”　Ｂ”　Ｔ″　Ｔ”　Ｔ’色の発色　９　１１　１１　１１　．９　１３（分）Ｔ”；　トルクＢ”＝黒色ＡＳＴＭ−Ｄ−２５７による一体積抵抗率（ＶＲ）ＶＲΩ−ｃｒｎ　Ｘ　１０” 圧延時　圧延塩　水浸漬　水浸漬Ｚｎ−ＰＥ　５　１６０　８．８　８．７　３１．６バツチ２　１０　１７７　９．３８．４３０．５アミノ酸亜鉛　５　１６０　７．１　７．０　２５．４バツチ３　１０　１７７　７．０７．０２５．４ワリングプレ　５　１６０　６．８　３．２’　１１．６ンドバッチ３　１０　１７７　７．８６．０２１．８Ｚｎ−ＰＨ５１６０４，００，２７，３バツチ４　１０　１７７　６．７５．１　１８．５０に６４８　５　１６０　８．９　８．７３１．６バツチ５　１０　１７７　１０．８８．３３０．１本　絶縁抵抗性定数（ＶＲＸ、３６３ＸＩＯ−”）−ペンタエリスリトール複合体に対し性能で劣っている。

酸化亜鉛−ペンタエリスリトールブレンドを含む物質を試験すると、追加の複合体組成物か性能特性の向上により証明される。

［１，自動車防衝バッドゼオン３０　１００．００　ＰＨＲ３ＡＮ　５７５−　１２５．ＯＱ　Ｐ）ＩＪ？ニボル１４９２　９０．ＱＱ　ＰＨＲエメリ９７４３　７０．００　ＰＨＲ８８５３０６・６５− ＴＨＥＩＣ１，２１１，２１１，２１８０１７０，４７０，４７０，４フルブリゾル２１１６　０．１４　０．１４　０．１４ペレタエリスリトール　− ０，２９０，２９０，２９ステアリン酸亜鉛　−０，２００，２００，２０石灰　−０，０２０，０２σ、０２ステアリン酸カルシウム　−０，０２０，０２０，０２硫酸亜鉛　”　−０，１９０，１９０，１９安息香酸　−０，１９０，１９０，１９ＤＨＡ　Ｏ，２８０，２８０，２８ＺｎＯ−ＰＥ複合体　０．４ｌ−− （ＯＫ７０３） ’１ｎＯ−ＰＥ　（上記実施例２３　−　０．４１−Ａ、Ｉによる）ＺｎＯ−ＰＥ（上記実施例２３　−　０．４１（ｂ、）ホモ重合体システムＰ７−１１　４０．００　ＰＨＲステアリン酸　０．３０　Ｐ）ＩＲＥＳＯ５，００ＰＨＲＴＨＥＩＣ−−−０，３０００，３００８０１７−−−０，４１３０，４１３ＳＴ２１０　−−−　０．１２４　０．１２４石灰　０．０１Ｂ　０．０１８ステアリン酸Ｃａ　Ｏ，０１８０，０１８安息香酸　０．１６９．０．１６９ＤＨＡ　’−０，２４４０，２４４ミネラルスビリ・レト　−０，１２４０，１２４オレイン酸　０．０９０　０．０９０ＤＰＤＰ　−−−０，８８９０，８８９ＤＰＰ　Ｏ，０５４０，０５４カプリル酸カルシウム　０．３６０　０．３６０カプリル酸バリウム　０．１４６　０．１４６Ｆ１００　−−−　０．８２８　０．８２８ＺｎＯ−ＰＨ１：２複合体　１．００　−−−実施例１１ＺｎＯ−ＰＥ　（上記実施例２３　−−−　−−−　１．００Ａ、２による）ＰｖＣ化合物中の亜鉛＋７）％−−−　０．１２２　０．１２２（Ｂ、）試料調製ＰｖＣ化合物の試料を手動で予め混合した。試料を２つのロールミリングの前に最大４時間熟成させた。２つのロールミリングをフロントおよびパックミルロールで、十分結合した後それぞれ５分間１６０°Ｃ／　１６０℃で行った。ミルロールにより試料間に平衡が保たれた。

（Ｃ１）試料のコンディショニングｐｖｃ圧延シートの試料をＡＳＴＭ−Ｄ−６１８により１６〜２４時間室温でコンディショニングした。

試験を合金として１５分間隔さらにホモ重合体として５分間隔て採取した標本を用いて、空気を循環する、１９６°Ｃの強制通風オーブンで行った。試料を試験中宮に回転させた。燃え尽きは十分に黒色になる時間とした。

（Ｅ、）動的加熱試験６０ｇの圧延した化合物シートのストリップをハッケレオコードシステム４０　ＤＴＳテスター中２００℃、６０ｒｐｍで試験した。標本を試験の開始後１分およびその後の２分毎に採取した。試料の燃え尽きは視覚的に黒色になる時間とした。次に動的加熱試験の結果を示す。

燃え尽きるまでの時間　１６０１６０１４０　９０（分）最初の色までの時間　１０　１０　１０　１０（分）バッチＮｏ、１：　１０分で発色した色は１６０分で黒色になる。

バッチＮｏ、２：　１０分で発色した色は１６０分で黒色になる。

バッチＮｏ、３：　１０分で発色した色は９０分で黒色になる。

バッチＮｏ、４：　１０分で発色した色は１４０分で黒色になる。

燃え尽きる（分）２２０　２２０　１９０最初の色（分）　３０　２５　２５燃え尽きる（分）　８５　９５　６７すべての場合、黄色は燃え尽きて完全な黒色になる。

（Ｇ、）結論酸化亜鉛−ペンタエリスリトールの物理的混合物の性能は酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体のように機能しない。

ゼオ：／３０　ｔｏｏ、ｏｏ　Ｐ）ＩＲＫＭ３３４　７．００　ＰＨＲＫ１２４）Ｎ　１．５０　ＰＨＲルチル等級ＴｆＯ！　１０．００　ＰＨＲ炭酸カルシウム　３．００　ＰＨＲステアリン酸カルシウム　１．２０　ＰＨＪ？１６０°Ｆワックス０．３０ＰＨＲＥＢＳ　Ｏ，８０ＰＨＲＴＣ１９０３，８０−−−−− ステアリン酸Ｂａ　−１，０８１，０８１，０８１，０８−石灰　−０，１８０，１８０，１８０，１８−ＢＰＡ　−０，２００，２００，２００，２０−ＤＨＡ　−，０，１３０，１３０，１３０，１３−ルブリゾｔｔ、　２１１６　−　０．８１０．８１０．８１０．８１　−ＺｎＯ−ＰＥ　ｌ：２複合体　−１，３２−−−一実施例１１ＺｎＯ−ＰＥ　（上記実施例２３−　−　１．３２−　−　−Ａ、１による）ＺｎＯ−ＰＥ　（上記実施例２３−　−　−　１．３２−　−Ａ、２による）ＯＫ６４８　−　−　−　−　１．３２−ＰＶＣ化合物中（７）　０．３４５０．３４５０．３４５０．３４５０．３４５−亜鉛の％（Ｂ、）試料調製ＰＶＣ化合物の試料を手動で予め混合した。次に試料を２つのロールミリングの前に最大４時間熟成させた。２つのロールミリングをフロントおよびパックミルロールで、十分結合した後それぞれ５分間１７７°Ｃ／　１７７°Ｃで行った。

ミルロールにより試料間に平衡か保たれた。

（Ｃ，）試料のコンディショニング加熱試験のための試料をＡＳＴＭ−叶６１８により１６〜２４時間室温でコンディショニングした。

試験を５分間隔で採取した標本を用いて、空気を循環する、１９６°Ｃの強制通風オーブンで行った。試料を試験中宮に回転させた。燃え尽きは均一な灰色か形成され４０分間維持される点とした。

動的加熱試験試験は１９０°Ｃの６０ｒｐｍハッケレオコードシステム４０　ＤＴＳテスター中に充填した６０ｇの手動混合試料で行った。標本を試験の開始後１分およびその後の２分毎に採取した。試料の燃え尽きはトルクか最小トルクまたは最初の視覚的な完全黒色点、最初に起こるいずれのものをも超えた２００　ｍ−ｇだけ高くなる時間とした。データには次のものが含まれる。

１）ピークトルクの溶融時間２）溶融トルク：ビークトルク３）平衡トルク：最小トルク４）燃え尽き時間：トルクが最小値を超えて２００ｍ−ｇになる時間５）最初のまたは初期の色時間二色か最初の試料から視覚的に変化する時間（Ｅ、）試験結果燃え尽き（分）＋５５１５５１５５１５５１５５１５５最初の色（分）　１０　１０　１０　１０　ｔｏ　６０溶融時間（分）　２．００２．００２．２５２．２’５２．２５２．２５溶融トルク（ｍ−ｇ）　１８００１８２５１８７５１８７５１８５０１９００平衡トルク（ｍ−ｇ）　１２００１２００１２００１２２５１３００１４５０燃え尽き時間（分）　２１　２３　１７　１７　２１　１５視覚的燃焼点（分）２１　２３　１７　１７　２１　１５初期色時間（分）　５　５５５　５　５ないが、動的試験は酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体（二ついて優れた性能を示す。

＋Ｖ、カレンダリング（Ａ、）試験組成ゲオン３０　１００．００　ＰＨＲＰ７−１１　４０．００　ＰＨＲＥＳＯ５，００ＰＨＲＤＨＡ　−−−−０，０６０，０６０，０６０，０６ＢＰＡ　−−−−０，０３０，０３０，０３０，０３ステアリン酸Ｂａ　−−−−０，３３−０，３３−ステアリン酸亜鉛　−−−−０，０６０，０６０，０６０，０６ステアリン酸Ｃａ　−−−−０，０１０，２２０，０１０，２２石灰　−−−−０，０１０，０２０，０１０，０２ＳＴ２１０　−−　−−　０．１００．１００．１００．１０ステアリンＭＭｇ　−−−一−−０，１１−０，１１ＴＣ１９１１，００−−− −−−−−−−ＯＸ８６５　−１．００−−　−−　−−　−−２ｎＯ−ＰＥ　１：２複合体　−−−−０，４４０，４４−−−−実施例１１ＺｎＯ−ＰＥ（上記実施例　−−−−−−＝−，０，４４０，４４２３Ａ、　２による）ｐｖｃ　化合ｈｃｖ亜ｍ％０．０６４０．０６４０．０６４０．０６４０．０６４０．０６４ゼオン３０　ｆｏｏ、ｏＯＰ）ｆＲＰ７−１１　６．００　ＰＨＲステアリン酸　０．３０　ＰＨＲ鉱油　０．５０　ＰＨＲＥＢＳワックス　０．５０　ＰＨＲＥＳＯ２，５０Ｐ）ｆｌ？ＤＭＡ　−−−−０，０９０，０９０，０９０，０９ＢＰＡ　−−−−０，０４０，０４０，０４０，０４ステアリン酸Ｂａ　−−−−０，５００，５００，５００，５０ステアリン酸亜鉛　−−−−０，０９０，０９０，０９０，０９ステアリン酸Ｃａ　−−−−０，０１０，０１０，０１０，０１石灰　−−−−０，０１０，０１０，０１０，０１ＳＴ２１０　、−−　−−　０．１５０．、Ｉ５０．１５０．１５ＴＣ１２０３，７５−３，７５−３，７５−−ＴＣ１９１１，５０１，５０−−−−−−−−ＺｎＯ−ＰＨ１：２複合体　−−−−０，６３０，６３−−−−実施例１１２ｎＯ−ＰＥ　（上記実施例　−−−−−−−−０，６３０，６３２３Ａ、　２による）ｐｖｃ化合物の亜鉛％　０．１６３０．１１４０．１６１０．１１３０．１６１０．１１５（Ｂ、）試料調製ＰＶＣ化合物の試料を手動で予め混合した。試料を２つのロールミリングの前に最大４時間熟成させた。２つのロールミリングをフロントおよびパックミルロールで、それぞれ可撓性化合物について１６０℃／１６０℃さらに半剛直化合物について１７７℃／１７７℃で行った。ミルロールにより４試料面に平衡が保たれた。

動的試験のための別々の６０ｇの試料を半剛直化合物のために手動で予め混合した。

（Ｃ０）試料のコンディショニングＰｖＣンートをＡＳＴＭ−叶６１８により１６〜２４時間室温でコンディショニングした。

試験を５分間隔で採取した標本を用いて、空気を循環する、１９６℃の強制通風オーブンで行った。試料を試験中宮に回転させた。燃え尽きはすべて黒色になる時間とした。

動的加熱試験この試験は２００°Ｃの６Ｏｒｐｍハッケレオコードシステム４０　ＤＴＳテスター中で行った。半剛直化合物の手動混合充填物の６０ｇをこの試験のための試料として用いた。標本を試験の開始後１分およびその後燃焼点まで２分毎に採取した。データには次のものか含まれる二ｌ）燃焼点：すべてが視覚的に黒色になる時間２）最初の色：視覚的な色の変化か起こる時間燃焼点（分）１０５　本　１０５　９５　８０　７０最初の色（分）１５　１０　１５　１５　＋０　１０本試験中に１０分で濃赤色が発色した。

性能は容認てきないと考えられる。

バッチＮｏ、１：　１５分の最初の黄色は１０５分で燃え尽きる。

バッチＮｏ、２：　１０分で発色した色は連続的な赤色示す。性能は商業上容認できないと考えられる。

バッチＮｏ、３：　１５分の最初の黄色は１０５分で燃え尽きる。

バッチＮｏ、４：　１５分の最初の色は９５分て黒色になる。

バッチＮｏ、５：　１０分の最初の色は９０分で黒色になる。

燃焼点（分）　９５＋７５　９５　８０　９０　６０最初の色（分）２０　０” 　２５　０”　２０　０”燃焼点（分）　１７　１３　１７　１１　１３　９最初の色（分）７０°　７０°　７０″本　圧延したシートで明らかな黄色 −ペンタエリスリトール複合体と同等の性能を示さない。

宴麹例７コンク゛−レッド゛勲　４Ｆ定小生シよ久°°色　９宅１１生フロントページの続き（８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、　ＳＥ）、　ＡＵ、　ＣＡ、ＪＰ、　ＫＲ，ＰＬ、　Ｒ（７２）発明者　フィリップス　ステイーブン　ディーアメリカ合衆国　オハイオ州　４４１３９　ソロン　サウス　ラウンドヘッド　ドライブ（７２）発明者　ボールドウィン　ラリイ　ジェイアメリカ合衆国　オハイオ州　４４０１７　ベリア　ベイカー　ストリート３２６（７２）発明者　フルザ　アレキサンダー　ジェイオーストラリア国　３０９５　ビクトリア　エルサム　ノース　オーチャード　アベニュ

Claims

【特許請求の範囲】

１．ハロゲン化ビニル重合体を安定化するのに用いる安定化剤システムであって、前記安定化剤システムが酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体を含み、前記酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体を酸化亜鉛とペンタエリスリトールとを少なくとも約１５０℃の温度に加熱し用いた酸化亜鉛の各モルについて少なくとも１モルの水を生じさせることにより形成し、前記酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体が約１７１５〜約１７２５ｃｍ−１のＩＲ吸収を示す非−有機金属分子結合を含むことを特徴とする安定化剤システム。
２．少なくとも約３重量％の前記酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体を含むことを特徴とする請求項１に記載の安定化剤システム。
３．約５重量％〜約７５重量％の前記酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体を含むことを特徴とする請求項１に記載の安定化剤システム。
４．前記安定化剤システムが実質上鉛を含まないことを特徴とする請求項１に記載の安定化剤システム。
５．前記安定化剤システムが実質上ステアリン酸鉛、スズおよび亜鉛を含まないことを特徴とする請求項１に記載の安定化剤システム。
６．請求項１に記載の酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体を含む安定化ハロゲン化ビニル重合体ブレンドを製造するにあたり、次の工程：Ａ．ハロゲン化ビニル重合体を供給し；Ｂ．かかる酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体を含む安定化剤システムを供給し；さらにＣ．かかるハロゲン化ビニル重合体とかかる安定化剤システムとを混合してかかる酸化亜鉛−ペンタエリスリトール複合体を含む安定化ハロゲン化ビニル重合体ブレンドを形成することから成ることを特徴とする安定化ハロゲン化ビニル重合体ブレンドの製造方法。