JPH0748302A - フラロールの合成方法 - Google Patents
フラロールの合成方法Info
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- JPH0748302A JPH0748302A JP5208213A JP20821393A JPH0748302A JP H0748302 A JPH0748302 A JP H0748302A JP 5208213 A JP5208213 A JP 5208213A JP 20821393 A JP20821393 A JP 20821393A JP H0748302 A JPH0748302 A JP H0748302A
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- fullerol
- fullerene
- synthesizing
- catalyst
- quaternary ammonium
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、比較的短時間で水酸基の付加数ｍ
の値の大きいフラロール（Ｃn(ＯＨ)m) をフラーレン
（Ｃn)から合成する方法を提供することを目的とする。 【構成】 常温かつ酸素の存在下でフラーレンを触媒の
存在のもとにアルカリ水溶液と接触させる。触媒として
は、第四級水酸化アンモニウムが用いられる。
の値の大きいフラロール（Ｃn(ＯＨ)m) をフラーレン
（Ｃn)から合成する方法を提供することを目的とする。 【構成】 常温かつ酸素の存在下でフラーレンを触媒の
存在のもとにアルカリ水溶液と接触させる。触媒として
は、第四級水酸化アンモニウムが用いられる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フラーレンの誘導体を
合成するための中間体ならびに分離プロセス等に利用で
きるフラロールの合成方法に関し、特に第四級水酸化ア
ンモニウム触媒を用いたフラロールの合成方法に関す
る。
合成するための中間体ならびに分離プロセス等に利用で
きるフラロールの合成方法に関し、特に第四級水酸化ア
ンモニウム触媒を用いたフラロールの合成方法に関す
る。
【０００２】
【従来技術】フラーレンは炭素原子のみからなる閉殻構
造から、その化学的、物理的あるいは例えば薬剤のよう
な生理活性的物性が着目され、今後フラーレンを構造の
一部として含む物質（フラーレンの誘導体）が幅広く利
用されると考えられる。
造から、その化学的、物理的あるいは例えば薬剤のよう
な生理活性的物性が着目され、今後フラーレンを構造の
一部として含む物質（フラーレンの誘導体）が幅広く利
用されると考えられる。
【０００３】ベンゼンを出発物質とした化学産業におい
て、フェノールすなわちＣ6 Ｈ5 ＯＨはベンゼン誘導体
を合成するための中間体としての役割は非常に大きい
が、ベンゼンと類似の電子構造を有するフラーレンにお
いても、その誘導体を合成する上でフラロール（Ｃn
（ＯＨ）m ）は同等の意義を持つと考えられる。
て、フェノールすなわちＣ6 Ｈ5 ＯＨはベンゼン誘導体
を合成するための中間体としての役割は非常に大きい
が、ベンゼンと類似の電子構造を有するフラーレンにお
いても、その誘導体を合成する上でフラロール（Ｃn
（ＯＨ）m ）は同等の意義を持つと考えられる。
【０００４】またフラーレン（Ｃn ）は水に溶けない
が、フラロールはｍの値によっては水溶性になるため、
ｎの値の異なるフラーレンを溶媒抽出等の方法によって
分離させるプロセスとしても有用であると考えられる。
が、フラロールはｍの値によっては水溶性になるため、
ｎの値の異なるフラーレンを溶媒抽出等の方法によって
分離させるプロセスとしても有用であると考えられる。
【０００５】ところで、従来フラーレンからフラロール
を合成する方法としては、次の二つの方法が報告されて
いる。ひとつは、８５℃以上の温度でフラーレンを硫酸
の存在下で硝酸と反応させ、酸化セリウムを通して濾過
し、濾液を水酸化ナトリウムで中和することによりフラ
ロールを得る方法で、例えば次の文献に提案されてい
る。
を合成する方法としては、次の二つの方法が報告されて
いる。ひとつは、８５℃以上の温度でフラーレンを硫酸
の存在下で硝酸と反応させ、酸化セリウムを通して濾過
し、濾液を水酸化ナトリウムで中和することによりフラ
ロールを得る方法で、例えば次の文献に提案されてい
る。
【０００６】"Multi-hydroxy Additions onto C60 Full
erene Molecules", L.Y. Chiang, J.W. Swirczewski,
C.S. Hsu, S.K. Chowdhury, S. Cameron and K. Creega
n: J.Chem. Soc., Chem. Commun., 1791-1793 (1992)． 第二の方法は、塩化メチレンに溶解したフラーレンを窒
素気流下において酢酸などのカルボン酸の存在下、ニト
ロニウムテトラフルオロボレートと反応させ、得られた
反応中間体をテトラヒドロフランに溶解して固形物を除
去した後、水酸化ナトリウムと反応させてフラロールを
得る方法で、例えば次の文献に提案されている。
erene Molecules", L.Y. Chiang, J.W. Swirczewski,
C.S. Hsu, S.K. Chowdhury, S. Cameron and K. Creega
n: J.Chem. Soc., Chem. Commun., 1791-1793 (1992)． 第二の方法は、塩化メチレンに溶解したフラーレンを窒
素気流下において酢酸などのカルボン酸の存在下、ニト
ロニウムテトラフルオロボレートと反応させ、得られた
反応中間体をテトラヒドロフランに溶解して固形物を除
去した後、水酸化ナトリウムと反応させてフラロールを
得る方法で、例えば次の文献に提案されている。
【０００７】"Versatile Nitronium Chemistry for C60
Fullerene Functionalization", L.Y. Chiang, R.B. U
pasani and J.W. Swirczewski: J. Amer. Chem. Soc.,
114(26), 10154-10157 (1992).
Fullerene Functionalization", L.Y. Chiang, R.B. U
pasani and J.W. Swirczewski: J. Amer. Chem. Soc.,
114(26), 10154-10157 (1992).
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、第一の
方法では、水酸基の付加数ｍは１４から１５、第二の方
法ではｍは１８から２０であり、水への溶解度を高める
上でさらにｍの値を大きくすることが望まれる。またこ
れらの方法では、生成物の水への溶解度が低いため、反
応物質の分離にも時間を要する。
方法では、水酸基の付加数ｍは１４から１５、第二の方
法ではｍは１８から２０であり、水への溶解度を高める
上でさらにｍの値を大きくすることが望まれる。またこ
れらの方法では、生成物の水への溶解度が低いため、反
応物質の分離にも時間を要する。
【０００９】本発明は上記の点に鑑みてなされたもの
で、比較的短時間で水酸基の付加数ｍの値の大きいフラ
ロールをフラーレンから合成する方法を提供することを
目的とするものである。
で、比較的短時間で水酸基の付加数ｍの値の大きいフラ
ロールをフラーレンから合成する方法を提供することを
目的とするものである。
【００１０】
【問題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の主なる態様によれば、常温かつ酸素の存在
下でフラーレンを触媒の存在のもとにアルカリ水溶液と
接触させるようにしたフラロールの合成方法が提供され
る。
に、本発明の主なる態様によれば、常温かつ酸素の存在
下でフラーレンを触媒の存在のもとにアルカリ水溶液と
接触させるようにしたフラロールの合成方法が提供され
る。
【００１１】また、本発明の別の態様によれば、上記主
態様における触媒が第四級水酸化アンモニウムであるフ
ラロールの合成方法が提供される。
態様における触媒が第四級水酸化アンモニウムであるフ
ラロールの合成方法が提供される。
【００１２】本発明の更に別の態様によれば、上記主態
様におけるフラーレンがその内部に金属原子を内包する
ものであるフラロールの合成方法が提供される。
様におけるフラーレンがその内部に金属原子を内包する
ものであるフラロールの合成方法が提供される。
【００１３】
【作用】反応の場をアルカリ溶液とすることにより、水
酸基の付加反応を進行させ、反応を一段階で進行させ、
付加数ｍを増加させる。
酸基の付加反応を進行させ、反応を一段階で進行させ、
付加数ｍを増加させる。
【００１４】反応の触媒として、第四級水酸化アンモニ
ウムを用いることにより、比較的短時間で常温にて反応
を進行させる。
ウムを用いることにより、比較的短時間で常温にて反応
を進行させる。
【００１５】また、反応物質の分離に要する時間を短縮
できる。
できる。
【００１６】
【実施例】Ｃ60のベンゼン溶液（６０ｍｌ中に８０ｍ
ｇ）をＮａＯＨ水溶液（２ｍｌ中に２ｇ）および０．３
ｍｌのテトラブチルアンモニウム水溶液（４０％）と共
に室温かつ空気中においてフラスコ中で攪拌した。２、
３分のうちにこのベンゼン溶液は初期の紫色を失い、無
色になり、それとともに茶色の析出物が生じた。この析
出物を減圧下で、２、３時間乾燥し、１０ｍｌの水と１
０時間攪拌した。反応終了後、少量の水に不溶な析出物
を濾別し、透明な褐色のフラロール水溶液を得た。
ｇ）をＮａＯＨ水溶液（２ｍｌ中に２ｇ）および０．３
ｍｌのテトラブチルアンモニウム水溶液（４０％）と共
に室温かつ空気中においてフラスコ中で攪拌した。２、
３分のうちにこのベンゼン溶液は初期の紫色を失い、無
色になり、それとともに茶色の析出物が生じた。この析
出物を減圧下で、２、３時間乾燥し、１０ｍｌの水と１
０時間攪拌した。反応終了後、少量の水に不溶な析出物
を濾別し、透明な褐色のフラロール水溶液を得た。
【００１７】斯くして得られた水溶液を蒸発により、５
ｍｌまで濃縮し、これに５０ｍｌのメタノールを加えた
ところ褐色の沈殿が生じた。この沈殿を水に再度溶解
し、同様な沈殿プロセスを３回繰り返した。これにより
水酸化テトラブチルアンモニウムとＮａＯＨが取り除か
れた。沈殿を減圧下で乾燥させることによって１１５ｍ
ｇの茶褐色の固体が得られた。
ｍｌまで濃縮し、これに５０ｍｌのメタノールを加えた
ところ褐色の沈殿が生じた。この沈殿を水に再度溶解
し、同様な沈殿プロセスを３回繰り返した。これにより
水酸化テトラブチルアンモニウムとＮａＯＨが取り除か
れた。沈殿を減圧下で乾燥させることによって１１５ｍ
ｇの茶褐色の固体が得られた。
【００１８】上記のプロセスで得られた固体の元素分析
の結果は、Ｃ：６１．４７、Ｈ：２．２５、Ｎ＜０．０
１であった。また赤外吸収スペクトルは図１に示すよう
に、３４２０−３４４０ｃｍ-1を中心とする広い幅の水
酸基による吸収バンドと、１０６０−１０８０ｃｍ-1付
近のＣ−Ｏ伸縮バンドおよび１６００ｃｍ-1を中心とす
るＣ＝Ｃ二重結合による吸収バンドを示した。このスペ
クトルはＣｈｉａｎｇらによって報告されたフラロール
のスペクトル（L. Y. Chiang et al.: J. Am.Chem. So
c., 114 (1992) 10154.)と良く一致する。
の結果は、Ｃ：６１．４７、Ｈ：２．２５、Ｎ＜０．０
１であった。また赤外吸収スペクトルは図１に示すよう
に、３４２０−３４４０ｃｍ-1を中心とする広い幅の水
酸基による吸収バンドと、１０６０−１０８０ｃｍ-1付
近のＣ−Ｏ伸縮バンドおよび１６００ｃｍ-1を中心とす
るＣ＝Ｃ二重結合による吸収バンドを示した。このスペ
クトルはＣｈｉａｎｇらによって報告されたフラロール
のスペクトル（L. Y. Chiang et al.: J. Am.Chem. So
c., 114 (1992) 10154.)と良く一致する。
【００１９】また上記固体のプロトンＮＭＲは図２に示
すように、一本の幅広いピーク（図２において、左側の
高いピーク）のみであることから、プロトンとしては水
酸基のみ存在することを示している。なお、図２におい
て、右側の小さなピークは較正用に添加したＤＭＳＯ
（ジメチルスルフォキシド）のものである。
すように、一本の幅広いピーク（図２において、左側の
高いピーク）のみであることから、プロトンとしては水
酸基のみ存在することを示している。なお、図２におい
て、右側の小さなピークは較正用に添加したＤＭＳＯ
（ジメチルスルフォキシド）のものである。
【００２０】これらの結果から、得られた固体生成物
は、Ｃ60（ＯＨ)х で表現され、ｘの値は約２６である
ことが分かった。この値は従来の方法で報告された値よ
りかなり大きく、水酸基の付加反応が促進されているこ
とを明らかに示している。
は、Ｃ60（ＯＨ)х で表現され、ｘの値は約２６である
ことが分かった。この値は従来の方法で報告された値よ
りかなり大きく、水酸基の付加反応が促進されているこ
とを明らかに示している。
【００２１】反応を進行させるために使用できる触媒と
して、本実施例で用いた水酸化テトラブチルアンモニウ
ムの他の第四級水酸化アンモニウムも利用できる。表１
に第四級水酸化アンモニウムの他のいくつかの例と、そ
れらの触媒能を示す。
して、本実施例で用いた水酸化テトラブチルアンモニウ
ムの他の第四級水酸化アンモニウムも利用できる。表１
に第四級水酸化アンモニウムの他のいくつかの例と、そ
れらの触媒能を示す。
【００２２】
【表１】 上記表１においては、Ｃ６０のベンゼン溶液（１０ｍｌ
中に１０ｍｇ含有）と、０．１ｍｌの表中の各触媒それ
ぞれの第四級水酸化アンモニウム水溶液を体積比で２０
％含んだ１２ＭのＮａＯＨ水溶液２ｍｌとをそれぞれ混
ぜ合わせて、常温で、かつ酸素の存在下で激しく攪拌し
た後の結果を示す。
中に１０ｍｇ含有）と、０．１ｍｌの表中の各触媒それ
ぞれの第四級水酸化アンモニウム水溶液を体積比で２０
％含んだ１２ＭのＮａＯＨ水溶液２ｍｌとをそれぞれ混
ぜ合わせて、常温で、かつ酸素の存在下で激しく攪拌し
た後の結果を示す。
【００２３】反応時間は、Ｃ６０が完全にフラロールに
転化し、ベンゼン溶液が無色透明になるまでに要した時
間である。なお、上記実施例の反応をアルゴンガス雰囲
気下で行うと、沈殿を生じるが、この沈殿を水と処理し
ても水溶性の化合物へは変換されない。従って実施例の
反応では、空気中の酸素による酸化反応が同時に進行し
ているとみなされる。また、上記した第四級水酸化アン
モニウム以外に、塩化アンモニウム（ＮＨ4Ｃｌ）、水
酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）2 ）、硫酸ナトリウム
（Ｎａ2 ＳＯ4 ）、硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ3 ）等を
触媒として用いてみたが、いずれの場合も上記実施例に
おけるような析出物は生じなかった。
転化し、ベンゼン溶液が無色透明になるまでに要した時
間である。なお、上記実施例の反応をアルゴンガス雰囲
気下で行うと、沈殿を生じるが、この沈殿を水と処理し
ても水溶性の化合物へは変換されない。従って実施例の
反応では、空気中の酸素による酸化反応が同時に進行し
ているとみなされる。また、上記した第四級水酸化アン
モニウム以外に、塩化アンモニウム（ＮＨ4Ｃｌ）、水
酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）2 ）、硫酸ナトリウム
（Ｎａ2 ＳＯ4 ）、硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ3 ）等を
触媒として用いてみたが、いずれの場合も上記実施例に
おけるような析出物は生じなかった。
【００２４】
【発明の効果】酸化剤としての酸素、触媒としての第四
級水酸化アンモニウムの存在の下で、フラーレンの有機
溶媒による溶液とＮａＯＨ水溶液とを接触させることに
より、一段階の反応によって室温で短時間にフラロール
を合成することが可能であり、生成したフラロールの水
酸基の付加数を従来の報告されている値より大きくする
ことができる。実際、本発明の合成方法によって水酸基
の付加数の値が２４程度に達すると、フラロールの溶解
度は非常に大きくなり、１ｍｌの水に１００ｍｇ以上溶
解するようになる。
級水酸化アンモニウムの存在の下で、フラーレンの有機
溶媒による溶液とＮａＯＨ水溶液とを接触させることに
より、一段階の反応によって室温で短時間にフラロール
を合成することが可能であり、生成したフラロールの水
酸基の付加数を従来の報告されている値より大きくする
ことができる。実際、本発明の合成方法によって水酸基
の付加数の値が２４程度に達すると、フラロールの溶解
度は非常に大きくなり、１ｍｌの水に１００ｍｇ以上溶
解するようになる。
【００２５】本発明の方法によって、水溶性の高いフラ
ロールを簡単に合成できるため、フラロールを中間体と
したフラーレン誘導体の合成と産業上の利用の促進、水
溶性フラロールの形成能力の差を利用したフラーレンの
分離技術の応用等が期待できる。
ロールを簡単に合成できるため、フラロールを中間体と
したフラーレン誘導体の合成と産業上の利用の促進、水
溶性フラロールの形成能力の差を利用したフラーレンの
分離技術の応用等が期待できる。
【図１】本発明による固体フラロールの赤外吸収スペク
トルを示す図である。
トルを示す図である。
【図２】本発明による固体フラロールのプロトンＮＭＲ
のスペクトルを示す図である。
のスペクトルを示す図である。
Claims (3)
- 【請求項１】 常温かつ酸素の存在下でフラーレンを触
媒の存在のもとにアルカリ水溶液と接触させることを特
徴とするフラロールの合成方法。 - 【請求項２】 前記触媒が第四級水酸化アンモニウムで
あることを特徴とする請求項１に記載のフラロールの合
成方法。 - 【請求項３】 前記フラーレンがその内部に金属原子を
内包することを特徴とする請求項１に記載のフラロール
の合成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5208213A JPH0748302A (ja) | 1993-07-30 | 1993-07-30 | フラロールの合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5208213A JPH0748302A (ja) | 1993-07-30 | 1993-07-30 | フラロールの合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0748302A true JPH0748302A (ja) | 1995-02-21 |
Family
ID=16552554
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5208213A Withdrawn JPH0748302A (ja) | 1993-07-30 | 1993-07-30 | フラロールの合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0748302A (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002063917A (ja) * | 2000-08-18 | 2002-02-28 | Sony Corp | 電気化学デバイス及びその使用方法 |
| JP2002151094A (ja) * | 2000-11-07 | 2002-05-24 | Sony Corp | 燃料電池及び燃料電池システム |
| JP2006241037A (ja) * | 2005-03-02 | 2006-09-14 | Frontier Carbon Corp | フラーレン誘導体の製造方法 |
| CN1312031C (zh) * | 2004-09-03 | 2007-04-25 | 中国科学院化学研究所 | 用超声波合成钆金属富勒醇Gd@C82(OH)2的方法 |
| JP2007120996A (ja) * | 2005-10-25 | 2007-05-17 | Toyo Univ | ナノ発光プローブ |
| WO2008096779A1 (ja) | 2007-02-09 | 2008-08-14 | National University Corporation NARA Institute of Science and Technology | Ｃ７０含有リポソームおよびその製造方法、並びにその利用 |
| WO2008096763A1 (ja) * | 2007-02-09 | 2008-08-14 | Osaka University | 相間移動触媒およびポリ水酸化フラーレンの製造方法 |
| WO2011096349A1 (ja) | 2010-02-08 | 2011-08-11 | 国立大学法人大阪大学 | フラーレン誘導体とその製造方法、並びにこれを用いたアレルゲン吸着剤 |
| RU2473462C2 (ru) * | 2011-04-15 | 2013-01-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Фуллерон" | Способ получения смешанных фуллеренолов |
| RU2481267C2 (ru) * | 2011-02-11 | 2013-05-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Биогельтек" | Способ получения фуллеренолов |
| JP2013528582A (ja) * | 2010-04-28 | 2013-07-11 | コリア リサーチ インスティテュート オブ バイオサイエンス アンド バイオテクノロジー | 水溶性蛍光フラーレン誘導体及びその製造方法 |
| JP2015024931A (ja) * | 2013-07-24 | 2015-02-05 | 紀本電子工業株式会社 | フラーレン溶液およびその製造方法ならびにフラーレン溶液を用いた電池 |
| CN104555977A (zh) * | 2014-12-11 | 2015-04-29 | 河南农业大学 | 一种富勒醇的制备方法 |
-
1993
- 1993-07-30 JP JP5208213A patent/JPH0748302A/ja not_active Withdrawn
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002063917A (ja) * | 2000-08-18 | 2002-02-28 | Sony Corp | 電気化学デバイス及びその使用方法 |
| JP2002151094A (ja) * | 2000-11-07 | 2002-05-24 | Sony Corp | 燃料電池及び燃料電池システム |
| CN1312031C (zh) * | 2004-09-03 | 2007-04-25 | 中国科学院化学研究所 | 用超声波合成钆金属富勒醇Gd@C82(OH)2的方法 |
| JP2006241037A (ja) * | 2005-03-02 | 2006-09-14 | Frontier Carbon Corp | フラーレン誘導体の製造方法 |
| JP2007120996A (ja) * | 2005-10-25 | 2007-05-17 | Toyo Univ | ナノ発光プローブ |
| US8263117B2 (en) | 2007-02-09 | 2012-09-11 | National University Corporation NARA Institute of Science and Technology | C70-containing liposome, method for producing the same, and use of the same |
| WO2008096763A1 (ja) * | 2007-02-09 | 2008-08-14 | Osaka University | 相間移動触媒およびポリ水酸化フラーレンの製造方法 |
| WO2008096779A1 (ja) | 2007-02-09 | 2008-08-14 | National University Corporation NARA Institute of Science and Technology | Ｃ７０含有リポソームおよびその製造方法、並びにその利用 |
| JP5250433B2 (ja) * | 2007-02-09 | 2013-07-31 | 国立大学法人大阪大学 | 相間移動触媒およびポリ水酸化フラーレンの製造方法 |
| WO2011096349A1 (ja) | 2010-02-08 | 2011-08-11 | 国立大学法人大阪大学 | フラーレン誘導体とその製造方法、並びにこれを用いたアレルゲン吸着剤 |
| US8957261B2 (en) | 2010-02-08 | 2015-02-17 | Osaka University | Method for producing partially halogenated, hydroxylated fullerene |
| US8987526B2 (en) | 2010-02-08 | 2015-03-24 | Osaka University | Partially halogenated, hydroxylated fullerene and allergen adsorbent using the same |
| JP2013528582A (ja) * | 2010-04-28 | 2013-07-11 | コリア リサーチ インスティテュート オブ バイオサイエンス アンド バイオテクノロジー | 水溶性蛍光フラーレン誘導体及びその製造方法 |
| RU2481267C2 (ru) * | 2011-02-11 | 2013-05-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Биогельтек" | Способ получения фуллеренолов |
| RU2473462C2 (ru) * | 2011-04-15 | 2013-01-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Фуллерон" | Способ получения смешанных фуллеренолов |
| JP2015024931A (ja) * | 2013-07-24 | 2015-02-05 | 紀本電子工業株式会社 | フラーレン溶液およびその製造方法ならびにフラーレン溶液を用いた電池 |
| CN104555977A (zh) * | 2014-12-11 | 2015-04-29 | 河南农业大学 | 一种富勒醇的制备方法 |
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