JPH0748206A - 製紙用スライム防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 α−クロロ−４−クロロベンズアルドキシム
のほかに、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノル、３
−ブロモ−３−ニトロプロパンジオールなど、（５−ク
ロロ）−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、
メチレンビスチオシアネート、４，５−ジクロロ−１，
２−ジチオール−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ
−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２，２−
ジブロモ−２−ニトリロプロピオンアミド、５−クロロ
−２，４，６−トリフルオロイソフタロニトリル、１，
２−ビス−ブロモアセトキシエタン又は−プロパン、
１，４−ビス−ブロモ−４−アセトキシ−２−ブテン、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オ
クチル−４−イソチアゾリン−３−オン、３，３，４，
４−テトラフロロテトラヒドロチオフエン−１，１−ジ
オキシド、α−ブロモ−３−ニトロアセトフェノンの１
種又は２種以上を含有する製紙用スライム防除剤。 【効果】 薬剤の使用量を著しく減少することができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、改善された効果を有す
る、製紙工程における工業用水中のスライム防除剤に関
する。

【０００２】

【従来の技術】パルプ工場及び製紙工場のパルプ調整及
び抄紙工程において、バクテリア、酵母、糸状菌等の微
生物繁殖によってスライムが形成され、種々の障害をひ
き起こすことが知られている。スライムは製紙工程中の
リフラー壁、スクリーン、インレット又はチェスト壁、
白水ピット、回収白水パイプの内壁等、水を使用する工
程のほとんどあらゆる部分に付着し、次第にその厚さを
増し、ついには剥離してパルプスラリー中に混入した
り、スクリーンやパイプを詰らせたりする。パルプスラ
リー中に混入した小さいスライム塊は、紙上に黄色ない
し褐色の斑点、いわゆる目玉を生じて紙質を低下させ、
大きなスライム塊は紙切れまで起こす原因となる。近
年、白水回収率の向上、澱粉、ポリアクリルアミド、サ
イズ剤等の添加剤による富栄養化、無機物填料を含む堆
積物、木材の樹脂成分、古紙に由来する接着剤やインキ
成分に起因するピッチ状堆積物の増加などにより、製紙
工程は一層微生物の繁殖に適する環境となっている。特
に白水回収率の向上は、スライム防除剤に対する耐性菌
の出現及び菌交替現象をひき起こしやすくし、スライム
防除剤の効力低下の原因となっている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】そのため従来より多く
のスライム防除剤が開発され使用されているが、このよ
うな条件下で満足すべき効力を持続しうるスライム防除
剤は、見当らないのが現状である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、α−クロロ−
４−クロロベンズアルドキシムと次の（ａ）〜（ｎ）の
化合物 （ａ）一般式

【化３】 （式中Ｒ¹ は水素原子又は低級アルキル基、Ｒ² は水素
原子又はアシル基、Ｒ³は水素原子、臭素原子、低級ア
ルキル基又はＲ¹ −ＣＨ（ＯＲ² ）−を示す）で表され
る化合物、 （ｂ）一般式

【化４】 （但し、式中Ｒ⁴ は水素原子又は塩素原子、Ｒ⁵ はアル
キル基を示す。Ｍはアルカリ土類金属又は重金属陽イオ
ンであり、Ｘはコンプレックスを形成するのに十分な溶
解度を有する陽イオンＭとの化合物を形成する陰イオン
であり、ｍは１又は２の整数を示し、ｎは陰イオンＸが
陽イオンＭの原子価を満たす整数を示す。）で表される
化合物、（ｃ）メチレンビスチオシアネート、（ｄ）
４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン、
（ｅ）４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチルイソチアゾ
リン−３−オン、（ｆ）２，２−ジブロモ−２−ニトリ
ロプロピオンアミド、（ｇ）５−クロロ−２，４，６−
トリフルオロイソフタロニトリル、（ｈ）１，２−ビス
−ブロモアセトキシエタン、（ｉ）１，４−ビス−ブロ
モ−４−アセトキシ−２−ブテン、（ｊ）１，２−ビス
−ブロモアセトキシプロパン、（ｋ）１，２−ベンズイ
ソチアゾリン−３−オン、（ｌ）２−ｎ−オクチル−４
−イソチアゾリン−３−オン、（ｍ）３，３，４，４−
テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキ
シド、（ｎ）α−ブロモ−３−ニトロアセトフェノンの
１種又は２種以上を含有することを特徴とする製紙用ス
ライム防除剤である。本発明者らは、α−クロロ−４−
クロロベンズアルドキシムと（ａ）〜（ｎ）の化合物を
併用することにより、これらの化合物を単独で使用した
場合からは予想し得なかった優れた相乗効果が得られる
ことを見出した。

【０００５】化合物（ａ）としては次の化合物があげら
れる。 ａ−１ ：２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール ａ−２ ：１，１−ジブロモ−１−ニトロプロパノール ａ−３ ：２−ブロモ−２−ニトロプロパンジオール−
１，３ ａ−４ ：３−ブロモ−３−ニトロペンタンジオール−
２，４ ａ−５ ：２−ブロモ−２−ニトロブタンジオール−
１，３ ａ−６ ：３−ブロモ−３−ニトロブタノール−２ ａ−７ ：２−ブロモ−２−ニトロブタノール−２ ａ−８ ：２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセト
キシプロパン ａ−９ ：２，２−ジブロモ−２−ニトロ−１−アセト
キシエタン ａ−１０：３−ブロモ−３−ニトロ−４−カプリノイル
オキシペンタノール−２ ａ−１１：２−ブロモ−２−ニトロ−１−フェニルエタ
ノール ａ−１２：２−ブロモ−２−ニトロ−１−（ｏ−クロロ
フェニル）エタノール ａ−１３：２−ブロモ−２−ニトロ−１−フェニルプロ
パノール等である。 化合物（ｂ）としては次の化合物が挙げられる。 ｂ−１ ：５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オン ｂ−２ ：２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン 及びそれらの塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、硫酸亜
鉛、酢酸亜鉛、塩化銅、臭化銅、硫酸銅、塩化ニッケ
ル、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硝酸マグネシ
ウム、塩化マンガン、塩化鉄、塩化バリウム、塩化アン
モン等のコンプレックスが挙げられる。

【０００６】α−クロロ−４−クロロベンズアルドキシ
ムと（ａ）〜（ｎ）の化合物の配合比は５：９５〜９
５：５好ましくは１０：９０〜９０：１０である。本発
明のスライム防除剤は、通常はα−クロロ−４−クロロ
ベンズアルドキシムと（ａ）〜（ｎ）の化合物を有機溶
剤に溶解し、製剤化して使用することが好ましい。また
必要に応じてノニオン、アニオン、カチオン界面活性
剤、消泡剤等を添加することができる。

【０００７】有機溶剤としてはメタノール、エタノー
ル、プロパノール等のアルコール類；エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ポ
リエチレングリコール、エチルセロソルブ、ジエチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセ
テート、エチレングリコールジアセテート、２，２，４
−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレ
ート等のグリコール系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、
マレイン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、乳酸エチル
等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、イソホロン等のケトン類；トルエ
ン、キシレン、１，２−ジメチル−４−エチルベンゼン
等の芳香族系溶媒；ジメチルアセトアミド、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン等が用
いられる。これらの溶剤は単独でもよく、また２種以上
の混合溶媒でもよい。

【０００８】界面活性剤としてはポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、オ
キシエチレン・オキシブロピレンブロックコポリマー、
ソルビタン脂肪酸エステル系、アルキルベンゼンスルホ
ン酸、アルキル硫酸エステル塩、第四級アンモニウム
塩、ポリオキシエチレンアルキルアミン等である。本発
明のスライム防除剤の製紙工程の添加量は用水源、抄物
等により異なるが、一般に有効成分として用水に対し
０．１〜１００ｐｐｍ、好ましくは０．５〜５０ｐｐｍ
で充分効力を示す。

【０００９】

【実施例】製剤例の処方は下記の通りである。なお製剤
例中の部は重量部を意味する。 製剤例１． α−クロロ−４−クロロベンズアルドキシム １０部 ３−ブロモ−３−ニトロペンタンジオール−２，４ １０部 エチレングリコール ８０部 製剤例２． α−クロロ−４−クロロベンズアルドキシム ２０部 ２−ブロモ−２−ニトロプロパンジオール−１，３ １０部 ジエチレングリコール ７０部 製剤例３． α−クロロ−４−クロロベンズアルドキシム １０部 ２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール ２０部 ノニオンＮＳ−２０４.5（日本油脂社製） ３部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ６７部

【００１０】製剤例４． α−クロロ−４−クロロベンズアルドキシム １０部 ２−ブロモ−２−ニトロブタンジオール−１，３ １０部 ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート ８０部 製剤例５． α−クロロ−４−クロロベンズアルドキシム １０部 ２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセトキシプロパン ２０部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ７０部 製剤例６． α−クロロ−４−クロロベンズアルドキシム １０部 ３−ブロモ−３−ニトロ−４−カプリノイルオキシペンタノール−２ １０部 エマルゲンＰＰ−１５０（花王社製ノニオン界面活性剤） ３部 ジメチルホルムアミド ３０部 エチレングリコール ４７部

【００１１】製剤例７． α−クロロ−４−クロロベンズアルドキシム １０部 メチレンビスチオシアネート １０部 ジメチルホルムアミド ８０部 製剤例８． α−クロロ−４−クロロベンズアルドキシム １０部 ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン ５部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ８５部 製剤例９． α−クロロ−４−クロロベンズアルドキシム １５部 ＊５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ２部 ＊２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン 0.６部 エチレングリコール ８2.４部 ＊５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリンと２−
メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを約３：１の割
合で含有する市販品を使用した。

【００１２】製剤例１０ α−クロロ−４−クロロベンズアルドキシム １０部 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ２部 ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン 0.８部 硝酸マグネシウム ３部 塩化マグネシウム 0.２部 水 １４部 ジエチレングリコールモノメチルエタノール ７０部 但しイソチアゾリン化合物は硝酸マグネシウム或いは塩
化マグネシウムとコンプレックスを形成している、ロー
ム・アンド・ハース社製ケーソン８８６を使用した。製
剤例１１． α−クロロ−４−クロロベンズアルドキシム １０部 ４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン １０部 アジピン酸ジエチル ２０部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル ６０部 製剤例１２． α−クロロ−４−クロロベンズアルドキシム １０部 ２，２−ジブロモ−２−ニトリロプロピオンアミド １０部 ポリエチレングリコール♯３００ ８０部 製剤例１３． α−クロロ−４−クロロベンズアルドキシム １０部 ５−クロロ−２，４，６−トリフルオロイソフタロニトリル １０部 エチレングリコールジアセテート ８０部

【００１３】製剤例１４． α−クロロ−４−クロロベンズアルドキシム １０部 １，２−ビス−ブロモアセトキシエタン ６０部 ２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート ５０部 製剤例１５． α−クロロ−４−クロロベンズアルドキシム １０部 １，２−ビス−ブロモアセトキシ−２−ブテン ９０部 製剤例１６． α−クロロ−４−クロロベンズアルドキシム １０部 １，２−ビス−ブロモアセトキシプロパン ９０部

【００１４】製剤例１７． α−クロロ−４−クロロベンズアルドキシム １０部 １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン １５部 プロピレングリコール ７５部 製剤例１８． α−クロロ−４−クロロベンズアルドキシム １０部 ２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン ２０部 プロピレングリコール ７０部 製剤例１９． α−クロロ−４−クロロベンズアルドキシム １０部 ３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド １０部 １，２−ジメチル−４−エチルベンゼン ８０部

【００１５】実験例１ 寒天平板培養法でバチルス・ズブチリス（ＩＦＯ ３１
３４）に対する最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）を測定し
た。供試薬剤として、α−クロロ−４−クロロベンズア
ルドキシムと（ａ）〜（ｎ）の化合物の内から選んだ化
合物を合計２０％になるようにジエチレングリコールモ
ノメチルエーテルに溶解した液を用いた。培地としてブ
イヨン寒天培地を用い、培養温度３８℃で４８時間後に
判定した。その結果を表１、２及び３に示す。表中ＣＢ
ＡＸはα−クロロ−４−クロロベンズアルドキシムを表
す。

【００１６】

【表１】

【００１７】

【表２】 ※ ｂ−１とｂ−２の混合物でその比が３：１です。

【００１８】

【表３】

【００１９】実験例２ 直径３０ｃｍ、深さ３０ｃｍのステンレスステイール製
水槽に温度調節装置、攪拌機、温度計及びスライム測定
板として幅５ｃｍ、長さ３０ｃｍ、厚さ１．０ｃｍのラ
ワン材２枚を縦に取りつけた。１０００倍希釈したワッ
クスマン液体培地にパルプ１％及び白水培養液（新聞用
紙製紙工程より採取した白水をワックスマン液体培地で
培養した培養液）を０．１ｍｌ／リットルの割合で添加
したのち、硫酸アルミニウムでｐＨ５に調整した人工白
水をこの槽に２リットル／時間の流速で供給し、同量の
人工白水を排出させた。供試薬剤を供給人工白水に対し
化合物濃度合計５ｐｐｍになるようにポンプで１日３
回、１回３時間添加した。白水温度を３０℃に保ち攪拌
を続け、２０日後にスライム防除効果を評価した。供試
薬剤として、α−クロロ−４−クロロベンズアルドキシ
ムと（ａ）〜（ｎ）の化合物の内から選んだ化合物を合
計２０％になるようにジエチレングリコールモノメチル
エーテルに溶解した液を用いた。

【００２０】評価はスライム測定板を目視観察し、スラ
イム付着量を１０点法で採点した。採点基準の概要は下
記のとおりである。 ０ ： 全くスライムの付着が認められない。 ５ ： スライムが全面に薄く付着している。 １０： スライムが全面に厚く付着し、一部はがれてい
る。 スライム付着量は使用する白水その他の条件により試験
毎に異なるものであるから、スライム防除剤無添加及び
比較薬剤との相対的、かつ総合的評価である。その結果
を表４及び５に示す。

【００２１】

【表４】

【００２２】

【表５】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ０１Ｎ 37/34 １０４ 9155−4Ｈ 43/10 Ｇ 9155−4Ｈ 43/26 9155−4Ｈ 43/80 １０２ 9155−4Ｈ １０３ 9155−4Ｈ 47/48 9155−4Ｈ (72)発明者 小野 健 神奈川県横浜市金沢区鳥浜町14−29 株式 会社パーマケム・アジアＲ＆Ｄセンター内 (72)発明者 福田 武 神奈川県横浜市金沢区鳥浜町14−29 株式 会社パーマケム・アジアＲ＆Ｄセンター内 (72)発明者 渡辺 道雄 神奈川県横浜市金沢区鳥浜町14−29 株式 会社パーマケム・アジアＲ＆Ｄセンター内 (72)発明者 吉田 教夫 神奈川県横浜市金沢区鳥浜町14−29 株式 会社パーマケム・アジアＲ＆Ｄセンター内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 α−クロロ−４−クロロベンズアルドキ
   シムと次の（ａ）〜（ｎ）の化合物の１種又は２種以上
   を含有することを特徴とする、製紙用スライム防除剤。 （ａ）一般式 【化１】 （式中Ｒ¹ は水素原子又は低級アルキル基、Ｒ² は水素
   原子又はアシル基、Ｒ³は水素原子、臭素原子、低級ア
   ルキル基又はＲ¹ −ＣＨ（ＯＲ² ）−を示す）で表され
   る化合物、 （ｂ）一般式 【化２】 （但し、式中Ｒ⁴ は水素原子又は塩素原子、Ｒ⁵ はアル
   キル基を示す。Ｍはアルカリ土類金属又は重金属陽イオ
   ンであり、Ｘはコンプレックスを形成するのに十分な溶
   解度を有する陽イオンＭとの化合物を形成する陰イオン
   であり、ｍは１又は２の整数を示し、ｎは陰イオンＸが
   陽イオンＭの原子価を満たす整数を示す。）で表される
   化合物、（ｃ）メチレンビスチオシアネート、（ｄ）
   ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン、
   （ｅ）４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソ
   チアゾリン−３−オン、（ｆ）２，２−ジブロモ−２−
   ニトリロプロピオンアミド、（ｇ）５−クロロ−２，
   ４，６−トリフルオロイソフタロニトリル、（ｈ）１，
   ２−ビス−ブロモアセトキシエタン、（ｉ）１，４−ビ
   ス−ブロモ−４−アセトキシ−２−ブテン、（ｊ）１，
   ２−ビス−ブロモアセトキシプロパン、（ｋ）１，２−
   ベンズイソチアゾリン−３−オン、（ｌ）２−ｎ−オク
   チル−４−イソチアゾリン−３−オン、（ｍ）３，３，
   ４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１
   −ジオキシド、（ｎ）α−ブロモ−３−ニトロアセトフ
   エノン。