JPH0747714B2 - シアノ系接着剤組成物 - Google Patents
シアノ系接着剤組成物Info
- Publication number
- JPH0747714B2 JPH0747714B2 JP62258187A JP25818787A JPH0747714B2 JP H0747714 B2 JPH0747714 B2 JP H0747714B2 JP 62258187 A JP62258187 A JP 62258187A JP 25818787 A JP25818787 A JP 25818787A JP H0747714 B2 JPH0747714 B2 JP H0747714B2
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- cyano
- based adhesive
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Description
【発明の詳細な説明】 （１）発明の目的 ［産業上の利用分野］ 本発明は、２−シアノアクリル酸エステルモノマーにチ
キソトロピック特性を付与して汎用性を高めたシアノ系
接着剤組成物に関する。
キソトロピック特性を付与して汎用性を高めたシアノ系
接着剤組成物に関する。
［従来の技術］ この種２−シアノアクリル酸エステルモノマーを基剤と
した２−シアノアクリレート系接着剤は低粘度のため垂
直面への塗布に対して流下現象を来たし、容易に落滴
し、誤って皮膚に触れると炎症を起す危険もあり、また
木材やセラミックのような多孔質資材に対しては接着液
が多孔組織内に容易に吸収され接着不適となる等取扱い
上の問題を帯有しかつ接着対象が限定されねばならなか
った。
した２−シアノアクリレート系接着剤は低粘度のため垂
直面への塗布に対して流下現象を来たし、容易に落滴
し、誤って皮膚に触れると炎症を起す危険もあり、また
木材やセラミックのような多孔質資材に対しては接着液
が多孔組織内に容易に吸収され接着不適となる等取扱い
上の問題を帯有しかつ接着対象が限定されねばならなか
った。
このような弊害を除去せんとして特表昭60−502106号公
報に記載の発明「チキソトロープシアノアクリレート組
成物」（以下従来例）が創作されたが微粒子シリカの疎
水化処理剤としてのシラン系カップリング剤を用い、シ
リカ表面を親水基を完全に補う累積膜を形成した変性シ
リカからなるチキソトロピック剤を採用する関係上に、
シリカの分散が乏しく不安定な組成物となり安定性に欠
けセットタイムも長期間の経過に伴い初期設定セットタ
イムの伸長変動を来たす欠陥を有していた。
報に記載の発明「チキソトロープシアノアクリレート組
成物」（以下従来例）が創作されたが微粒子シリカの疎
水化処理剤としてのシラン系カップリング剤を用い、シ
リカ表面を親水基を完全に補う累積膜を形成した変性シ
リカからなるチキソトロピック剤を採用する関係上に、
シリカの分散が乏しく不安定な組成物となり安定性に欠
けセットタイムも長期間の経過に伴い初期設定セットタ
イムの伸長変動を来たす欠陥を有していた。
この点を改良せんとして昭和60年７月５日に出願人吉田
悦夫による特許出願発明「接着剤組成物」（以下従来改
良例）が創作され２−シアノアクリル酸エステルモノマ
ーに分散混合するチキソトロピック剤として親水基を表
面に持つ微粒子シリカを前記従来例と同様にシラン系カ
ップリング剤で疎水化一次表面処理した後、さらに安息
香酸誘導体及び４−ヒドロキシ−３−アルコキシマンデ
ル酸により二次表面処理を行なうものである。
悦夫による特許出願発明「接着剤組成物」（以下従来改
良例）が創作され２−シアノアクリル酸エステルモノマ
ーに分散混合するチキソトロピック剤として親水基を表
面に持つ微粒子シリカを前記従来例と同様にシラン系カ
ップリング剤で疎水化一次表面処理した後、さらに安息
香酸誘導体及び４−ヒドロキシ−３−アルコキシマンデ
ル酸により二次表面処理を行なうものである。
即ち二次表面処理としては、前記２種類の化合物を溶解
しうる溶剤例えばアセトン中に前記一次表面処理した疎
水性シリカを分散させこれに所定量の前記２種類の化合
物を溶解後、溶剤を好ましくは水溶上に揮散し、次いで
減圧下例えば10mmHg程度の減圧下で加熱、例えば40〜80
℃程度で加熱して冷却する。この際の減圧下の加熱は、
マンデル酸には酸素の存在下で加熱されると樹脂化する
性質があるため極度に樹脂化されるのを防ぎつつ軽度に
樹脂化を行うためである。
しうる溶剤例えばアセトン中に前記一次表面処理した疎
水性シリカを分散させこれに所定量の前記２種類の化合
物を溶解後、溶剤を好ましくは水溶上に揮散し、次いで
減圧下例えば10mmHg程度の減圧下で加熱、例えば40〜80
℃程度で加熱して冷却する。この際の減圧下の加熱は、
マンデル酸には酸素の存在下で加熱されると樹脂化する
性質があるため極度に樹脂化されるのを防ぎつつ軽度に
樹脂化を行うためである。
従って二次表面処理工程は複雑かつ各条件設定のコント
ロールがむずかしく一定品質製品の生産に細心の注意を
要し、前記従来例に比し工程数が増えるため製造設備と
エネルギー消費量の増大は否めず畢竟コスト高は免がれ
ない。
ロールがむずかしく一定品質製品の生産に細心の注意を
要し、前記従来例に比し工程数が増えるため製造設備と
エネルギー消費量の増大は否めず畢竟コスト高は免がれ
ない。
［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の主な目的は、優れたチキソトロピック性を有す
るシアノ系接着剤組成物を提供せんとするものである。
るシアノ系接着剤組成物を提供せんとするものである。
本発明の他の目的は、従来改良例の発明と同様シリカの
分散性が良く、安定性に富みしかもセットタイムも長期
間の経過によって変動しないシアノ系接着剤組成物を提
供せんとするものである。
分散性が良く、安定性に富みしかもセットタイムも長期
間の経過によって変動しないシアノ系接着剤組成物を提
供せんとするものである。
本発明のさらに他の目的は、分散混合するチキソトロピ
ック剤が親水性微粒子シリカを疎水剤で単に一次疎水化
表面処理するだけですむシアノ系接着剤組成物を提供せ
んとするものである。
ック剤が親水性微粒子シリカを疎水剤で単に一次疎水化
表面処理するだけですむシアノ系接着剤組成物を提供せ
んとするものである。
本発明のさらに他の目的は、明細書を参照すれば自ずと
明らかになろう。
明らかになろう。
（２）発明の構成 ［問題点を解決するための手段］ 本発明のシアノ系接着剤組成物は、有機高分子化合物を
溶解してなる２−シアノアクリル酸エステルモノマー
に、親水基（シラノール基）を表面にもつ親水性…微粒
子シリカを、好ましくはイソ・プロピル・トリ・イソス
テロイル・チタネート、イソプロピル・トリ・オクタノ
ニル・チタネート、イソプロピル・トリス（ジオクチル
・パイロホスフェート）チタネートから選択されるチタ
ネート系カップリング剤或はアルミネート系カップリン
グ剤で疎水化処理し前記シリカ表面の親水基の一部又は
大部分に親油性残基の単分子膜を形成した変性シリカで
あるチキトソロピック剤を分散混合するとともに、必要
に応じラジカル重合防止剤及びアニオン重合防止剤を配
合してなる。
溶解してなる２−シアノアクリル酸エステルモノマー
に、親水基（シラノール基）を表面にもつ親水性…微粒
子シリカを、好ましくはイソ・プロピル・トリ・イソス
テロイル・チタネート、イソプロピル・トリ・オクタノ
ニル・チタネート、イソプロピル・トリス（ジオクチル
・パイロホスフェート）チタネートから選択されるチタ
ネート系カップリング剤或はアルミネート系カップリン
グ剤で疎水化処理し前記シリカ表面の親水基の一部又は
大部分に親油性残基の単分子膜を形成した変性シリカで
あるチキトソロピック剤を分散混合するとともに、必要
に応じラジカル重合防止剤及びアニオン重合防止剤を配
合してなる。
［実 施 例］ 本発明の実施例を以下に説明する。
本発明のシアノ系接着剤組成物は、有機高分子化合物が
0.1重量％〜30重量％、好ましくは３〜10重量％の範囲
で溶解する２−シアノアクリル酸エステルモノマーと、
当該２−シアノアクリル酸エステルモノマーに１〜20重
量％、好ましくは２〜６重量％の範囲で含有するチクソ
トロピック剤と、必要に応じて配合するP.T.S、ハイド
ロキノン、SO2等公知のラジカル重合防止剤及びアニオ
ン重合防止剤とからなり、前記有機高分子化合物は、ポ
リメチルメタアクリレート、ポリアクリレート、ポリビ
ニールアセテート、ポリビニールブチラール、P.V.C、
塩酢ビニポリマー、ポリエーテル、ポリエステル、ポリ
シアノアクリレート樹脂等から選択され増粘性を付与す
る。
0.1重量％〜30重量％、好ましくは３〜10重量％の範囲
で溶解する２−シアノアクリル酸エステルモノマーと、
当該２−シアノアクリル酸エステルモノマーに１〜20重
量％、好ましくは２〜６重量％の範囲で含有するチクソ
トロピック剤と、必要に応じて配合するP.T.S、ハイド
ロキノン、SO2等公知のラジカル重合防止剤及びアニオ
ン重合防止剤とからなり、前記有機高分子化合物は、ポ
リメチルメタアクリレート、ポリアクリレート、ポリビ
ニールアセテート、ポリビニールブチラール、P.V.C、
塩酢ビニポリマー、ポリエーテル、ポリエステル、ポリ
シアノアクリレート樹脂等から選択され増粘性を付与す
る。
前記２−シアノアクリル酸エステルモノマーは、下記の
一般式で表わされる。
一般式で表わされる。
Ｒはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、第２ブチル、第３ブチル、アミ
ル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、トデシル、ア
リル、プロパギル、ベンジル、フェニン、メチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ、２−メトキシ・イソプロピル
基等である。
−ブチル、イソブチル、第２ブチル、第３ブチル、アミ
ル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、トデシル、ア
リル、プロパギル、ベンジル、フェニン、メチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ、２−メトキシ・イソプロピル
基等である。
前記チキソトロピック剤は、親水基（シラノール基）を
表面にもつ親水性微粒子状シリカを有機チタネート系カ
ップリング剤或は有機アルミネート系カップリング剤で
疎水化処理し前記シリカ表面の親水基の一部又は大部分
に親油性残基の単分子膜を形成した変性シリカであっ
て、記有機チタネート系カップリング剤はTi（OR）４の
Ｒがアルキルの場合にテトラ・アルキル・オルトチタン
酸エステル又はアルキルオルトチタネート又はアルキル
チタネートと呼び、有機チタネート系カップリング剤と
しては、イソ・プロピル・トリ・イソステロイルチタネ
ート［味の素社製商品“プリアクトTTS"］イソ・プロピ
ル・トリ・オクタノニル・チタネート、イソ・プロピル
・トリス（ジオクチル・パイロホスフェート）チタネー
ト［味の素社製商品“プレアクト38"］等が好適であ
る。
表面にもつ親水性微粒子状シリカを有機チタネート系カ
ップリング剤或は有機アルミネート系カップリング剤で
疎水化処理し前記シリカ表面の親水基の一部又は大部分
に親油性残基の単分子膜を形成した変性シリカであっ
て、記有機チタネート系カップリング剤はTi（OR）４の
Ｒがアルキルの場合にテトラ・アルキル・オルトチタン
酸エステル又はアルキルオルトチタネート又はアルキル
チタネートと呼び、有機チタネート系カップリング剤と
しては、イソ・プロピル・トリ・イソステロイルチタネ
ート［味の素社製商品“プリアクトTTS"］イソ・プロピ
ル・トリ・オクタノニル・チタネート、イソ・プロピル
・トリス（ジオクチル・パイロホスフェート）チタネー
ト［味の素社製商品“プレアクト38"］等が好適であ
る。
［処 理 例］ 次いで微粒子シリカの疎水化変性処理例について説明す
ると、親水性シリカの一例としてアエロジュール＃200
［テグサ社製商品名、比重2.60、OH＝1mM/1gv］少量
（例えば10g程度）を200℃、1mmHgの減圧下で２時間脱
気して含有水分を除去乾燥した親水性シリカを無水トル
エン（試薬特級品）10倍量（例えば100g程度）中に攪拌
分散し、次いでこれに有機チタネート系カップリング剤
或は有機アルミネート系カップリング剤（例えばイソ・
プロピル・トリ・イソステアロイ・ルチタネート）の所
定滴下量（例えば前記アエロジュール＃200の10を基準
とすると0.1〜100％の滴下量）を前記トルエン溶液中に
滴下攪拌しつつ室温〜80℃の範囲内で２時間〜５時間反
応させた後、濾過洗浄を２〜３回繰り返し微粒子化して
変性シリカを得る。
ると、親水性シリカの一例としてアエロジュール＃200
［テグサ社製商品名、比重2.60、OH＝1mM/1gv］少量
（例えば10g程度）を200℃、1mmHgの減圧下で２時間脱
気して含有水分を除去乾燥した親水性シリカを無水トル
エン（試薬特級品）10倍量（例えば100g程度）中に攪拌
分散し、次いでこれに有機チタネート系カップリング剤
或は有機アルミネート系カップリング剤（例えばイソ・
プロピル・トリ・イソステアロイ・ルチタネート）の所
定滴下量（例えば前記アエロジュール＃200の10を基準
とすると0.1〜100％の滴下量）を前記トルエン溶液中に
滴下攪拌しつつ室温〜80℃の範囲内で２時間〜５時間反
応させた後、濾過洗浄を２〜３回繰り返し微粒子化して
変性シリカを得る。
［比 較 例］ ここで本発明のシアノ系接着剤組成物と従来例との物性
比較表を次に揚げる。
比較表を次に揚げる。
以上の表から本発明はセットタイムおよび安定性並びに
強度の点で従来例より優れ従来改良例に匹敵またはそれ
より優れていることがわかる。
強度の点で従来例より優れ従来改良例に匹敵またはそれ
より優れていることがわかる。
（３）発明の効果 かくして本発明は疎水剤して従来のシラン系と特性の異
なるチタネート系又はアルミネート系カップリング剤を
使用することにより従来例が親水性シリカ表面に累積膜
を形成するのに対し本発明は親水性シリカ表面に単分子
膜を形成し各種接着対象物に合うよう微妙にコントロー
ルされた変性シリカを容易に得易くなったため利用範囲
を広げ、しかも接着強度、安定性及び従来改良例のよう
な煩雑な二次表面処理工程を削減出来、設備費等のイニ
シャルコスト、エネルギー消費のランニングコストを下
げて大幅にコスト低減を計れた。
なるチタネート系又はアルミネート系カップリング剤を
使用することにより従来例が親水性シリカ表面に累積膜
を形成するのに対し本発明は親水性シリカ表面に単分子
膜を形成し各種接着対象物に合うよう微妙にコントロー
ルされた変性シリカを容易に得易くなったため利用範囲
を広げ、しかも接着強度、安定性及び従来改良例のよう
な煩雑な二次表面処理工程を削減出来、設備費等のイニ
シャルコスト、エネルギー消費のランニングコストを下
げて大幅にコスト低減を計れた。
本発明はゲル状（ゼリー状）接着剤であるため垂直面へ
の塗布時点での流下現象はなく液垂れもないから不本
意、不用意に衣服や皮膚に垂らすことなく、誤って皮膚
に触れても炎症等を起す惧れもなく、また浸透性が抑制
されてあるので木材やセラミックのような多孔質資材に
も充分接着能力を発揮し金属性材料に対して接着性が良
好である等優れた効果を奏する。
の塗布時点での流下現象はなく液垂れもないから不本
意、不用意に衣服や皮膚に垂らすことなく、誤って皮膚
に触れても炎症等を起す惧れもなく、また浸透性が抑制
されてあるので木材やセラミックのような多孔質資材に
も充分接着能力を発揮し金属性材料に対して接着性が良
好である等優れた効果を奏する。
Claims (7)
- 【請求項１】親水性シリカを、好ましくはイソ・プロピ
ル・トリ・イソステロイル・チタネート、イソプロピル
・トリ・オクタノニル・チタネート、イソプロピル・ト
リス（ジオクチル・パイロホスフェート）チタネートか
ら選択されるチタネート系カップリング剤或はアルミネ
ート系カップリング剤で疎水化処理し表面の親水基の一
部又は大部分に親油性残基の単分子膜を形成した変性シ
リカからなるチキソトロピック剤を、２−シアノアクリ
ル酸エステルモノマーに分散混合してなるシアノ系接着
剤組成物。 - 【請求項２】２−シアノアクリル酸エステルモノマー
は、有機高分子化合物を溶解してなる特許請求の範囲第
１項記載のシアノ系接着剤組成物。 - 【請求項３】有機高分子化合物は、増粘効果を有するポ
リメチルメタアクリレート、ポリアクリレートビニール
アセテート、ポリビニールブチラール、P.V.C.、塩酢ビ
ニポリマー、ポリエーテル、ポリシアノアクリレート樹
脂から選択される特許請求の範囲第２項記載のシアノ系
接着剤組成物。 - 【請求項４】２−シアノアクリル酸エステルモノマーに
溶解する有機高分子化合物は、溶解割合が0.1重量％〜3
0重量％、好ましくは３重量％〜10重量％の範囲である
特許請求の範囲第２項記載のシアノ系接着剤組成物。 - 【請求項５】変性シリカは、２−シアノアクリル酸エス
テルモノマーに、１〜20重量％、好ましくは２〜６重量
％の範囲で含有するものである特許請求の範囲第１項、
第２項、第３項又は第４項記載のシアノ系接着剤組成
物。 - 【請求項６】２−シアノアクリル酸エステルモノマー
は、下記の一般式で表される。 Ｒはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、第２ブチル、第３ブチル、アミ
ル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、トデシル、ア
リル、プロパギル、ベンジル、フェニン、メチルセロソ
ルグ、エチルセロソング、２−メトキシ・イソプロピル
基から選択される特許請求の範囲第１項、第２項、第３
項、第４項又は第５項記載のシアノ系接着剤組成物。 - 【請求項７】２−シアノアクリレート酸エステルモノマ
ーは、必要に応じラジカル重合防止剤及びアニオン重合
防止剤を配合してなる特許請求の範囲第１項、第２項、
第３項、第４項、第５項又は第６項記載のシアノ系接着
剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62258187A JPH0747714B2 (ja) | 1987-10-15 | 1987-10-15 | シアノ系接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62258187A JPH0747714B2 (ja) | 1987-10-15 | 1987-10-15 | シアノ系接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01101383A JPH01101383A (ja) | 1989-04-19 |
| JPH0747714B2 true JPH0747714B2 (ja) | 1995-05-24 |
Family
ID=17316724
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62258187A Expired - Lifetime JPH0747714B2 (ja) | 1987-10-15 | 1987-10-15 | シアノ系接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0747714B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IE20000445A1 (en) | 2000-06-01 | 2003-04-02 | Loctite R & D Ltd | Spreadable adhesive compositions and applicators for use therewith |
| DE102004001493A1 (de) * | 2004-01-09 | 2005-08-04 | Henkel Kgaa | Spaltüberbrückender Cyanacrylat-Klebstoff |
| CN117298328B (zh) * | 2023-11-30 | 2024-03-08 | 四川国屹医疗科技有限公司 | 一种医用粘合剂 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0657822B2 (ja) * | 1984-12-21 | 1994-08-03 | 東亞合成化学工業株式会社 | アクリル系樹脂用組成物 |
| JPS6289780A (ja) * | 1985-10-16 | 1987-04-24 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 導電性接着剤組成物 |
-
1987
- 1987-10-15 JP JP62258187A patent/JPH0747714B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01101383A (ja) | 1989-04-19 |
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