JPH0741383A - 半導体単結晶およびその製造方法 - Google Patents

半導体単結晶およびその製造方法

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JPH0741383A
JPH0741383A JP18853693A JP18853693A JPH0741383A JP H0741383 A JPH0741383 A JP H0741383A JP 18853693 A JP18853693 A JP 18853693A JP 18853693 A JP18853693 A JP 18853693A JP H0741383 A JPH0741383 A JP H0741383A
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single crystal
oxide film
silicon
silicon single
voltage
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JP18853693A
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Toshio Iwasaki
俊夫 岩崎
Tsuneo Nakashizu
恒夫 中靜
Masami Hasebe
政美 長谷部
Masamichi Okubo
正道 大久保
Hirobumi Harada
博文 原田
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Siltronic Japan Corp
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Nippon Steel Corp
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、チョクラルスキー法(以下、CZ
法)により製造された絶縁酸化膜の耐電圧特性(以下、
酸化膜耐圧)の優れたシリコン単結晶およびその製造法
を提供することを目的とする。 【構成】 上記目的を達成するために本発明において
は、チョクラルスキー法によりシリコン単結晶を製造す
る過程において、結晶製造炉内で1200℃〜850℃
の温度域を200分以上滞在させる。また、本発明の方
法で製造されたシリコン単結晶は、酸化膜耐圧特性のC
モード合格率が1ウェーハにつき60%以上である様
な、酸化膜耐圧が優れたシリコン単結晶である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、チョクラルスキー法
(以下、CZ法)により製造された絶縁酸化膜の耐電圧
特性(以下、酸化膜耐圧)の優れたシリコン単結晶およ
びその製造法に関する。
【0002】
【従来の技術】CZシリコン単結晶は結晶強度が高いな
どの優れた特徴を有しているため、従来よりLSI用の
材料として広く用いられている。ところが、シリコン単
結晶の酸化膜耐圧は、製造方法の根本的な違いにより大
きく異なることが知られており、CZシリコン単結晶の
酸化膜耐圧はフローティングゾーン法により製造された
シリコン単結晶やCZシリコンウェーハ上にシリコン薄
膜をエピタキシャル成長させたウェーハのそれに比べて
著しく低い。しかし、近年のMOSデバイス集積度の増
大にともない、ゲート酸化膜の信頼性向上が強く望まれ
るところとなり、酸化膜耐圧はその信頼性を決定する重
要な材料特性の1つであるため、酸化膜耐圧特性の優れ
たCZシリコン単結晶の製造技術開発が重要視されてい
た。
【0003】酸化膜耐圧の優れたCZシリコン単結晶の
製造方法としては、特開平2−2671695号公報に
CZ法により直径100mm以上のシリコン単結晶を製
造する方法において、結晶成長速度を0.8mm/分以
下とすることを特徴とする方法が開示されている。しか
し、この方法では生産性が低いため実用的ではなかっ
た。したがって、結晶製造速度が従来通り1.2mm/
分のままで、酸化膜耐圧の優れたCZシリコン結晶を製
造する方法が必要とされていたが、従来そのような方法
は存在しなかった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、CZ法によ
り製造された酸化膜耐圧を良好なシリコン単結晶および
その製造方法を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明においては、チョクラルスキー法によりシリコ
ン単結晶を製造する過程において、結晶製造炉内で12
00℃〜850℃の温度域を200分以上滞在させる。
【0006】また、本発明の方法で製造されたシリコン
単結晶は、上層がアルミニウム、下層がドープされた多
結晶シリコンからなる直径5mmの2層ゲート電極を有
する多数個のMOSダイオードを該シリコン単結晶から
切り出したシリコンウェーハに実装し、基板シリコンか
ら多数キャリアが注入される極性の直流電圧を各MOS
ダイオードに印加して電圧ランピング法により前記ウェ
ーハの絶縁酸化膜の耐電圧特性を評価した場合におい
て、酸化膜を通して流れる電流密度が1μA/cm2
時の該酸化膜にかかる平均電界が8.0MV/cm以上
を示すMOSダイオードの個数の総数に対する割合が1
ウェーハにつき60%以上である様な、酸化膜耐圧が優
れたシリコン単結晶である。
【0007】
【作用】以下、図表を用いながら本発明について説明す
る。図1は、本発明の製造方法により得られたシリコン
単結晶の酸化膜耐圧を評価する際、シリコンウェーハ上
に実装したMOSダイオードの断面であり、シリコンウ
ェーハ1のうえに酸化珪素膜2が形成され、その上に上
層がアルミニウム3、下層がドープされた多結晶シリコ
ン4からなる直径5mmの2層ゲート電極5が形成され
ている。
【0008】次に本発明の製造方法により得られたシリ
コン単結晶における酸化膜耐圧特性に関する評価手段を
表1により説明する。
【0009】
【表1】
【0010】まずCZシリコンインゴットをスライス
し、ラッピング、ポリッシングなど、通常のシリコンウ
ェーハを工業的に製造するために必要な諸過程を経て得
られたウェーハを洗浄し(1)、ゲート酸化を行って酸
化珪素膜を形成し(2)、多結晶シリコン膜を堆積させ
(3)、この多結晶シリコンにイオン注入してドープす
る(6)。酸化前洗浄(4)および多結晶シリコンの酸
化(5)はイオン注入(6)の前処理である。ついで、
アニール前洗浄(7)を行い、ドライブアニールして多
結晶シリコン中のドーパントを固溶化し(8)、多結晶
シリコン膜をエッチング除去し(9)、アルミニウムを
蒸着しアルミニウム層を形成する(10)。つぎに、直
径5mmの2層ゲート電極を実装するためにリソグラフ
ィ(11)によりポジレジスト膜をコートして、パター
ニングした後、アルミニウム膜をエッチングし(1
2)、多結晶シリコン膜をエッチングして(13)、レ
ジスト膜を除去する(14)。そして、水素アニールに
より珪素/酸化珪素膜界面を安定化した後(15)、表
面にレジスト膜を塗布してMOSダイオードを保護し
(16)、プラズマエッチングにより裏面多結晶シリコ
ン膜を除去する(17)。表面に保護用のレジスト膜を
再塗布して(18)、裏面酸化膜をエッチングにより除
去し(19)、p型の場合には金を、n型の場合には金
・アンチモン合金を蒸着して裏面電極を形成する(2
0)。最後に、保護用レジスト膜を除去した後(2
1)、電圧ランピング法により酸化膜耐圧特性を評価す
る(22)。電圧ランピング法とは、図1において、基
板シリコンから多数キャリアが注入される極性の直流電
圧をアルミニウム層3と裏面電極との間に印加し、その
電圧を時間に対してステップ状に増加させる方法であ
る。本発明では、該電圧ランピング法の1スッテップ当
たりの電圧増加を電界換算で0.25MV/cm、保持
時間を200ms/ステップとし、図1における酸化珪
素膜2を通して流れる電流密度が1.0μA/cm2
なるときに酸化珪素膜2にかかる平均電界が8.0MV
/cm以上を示すMOSダイオードの個数の総数に対す
る割合(これをCモード比率という)でシリコン単結晶
の酸化膜耐圧を評価した。このCモード比率が60%以
上の場合に、酸化膜耐圧が良好であるという。
【0011】CZ法により製造されたシリコン単結晶中
には、製造途中に形成された微小な酸素析出物が存在し
ている。この微小酸素析出物が結晶表面に存在し、ゲー
ト酸化膜形成時に酸化膜に取り込まれるあるいはその一
部が取り込まれると、その部分が8MV/cm以下での
絶縁破壊の原因となり、Cモード比率を低下させる。
【0012】本発明者らは、各種酸化膜耐圧特性を有す
る結晶の育成中の冷却条件を詳細に調査した結果、冷却
条件と絶縁破壊原因となる微小酸素析出物の形成との間
に次ぎのような関係があることを発見した。即ち、CZ
法によるシリコン単結晶の育成過程において、融点から
1300℃までの高温域では微小酸素析出物の発生核が
導入される。1300℃〜1200℃の温度域では、こ
の微小酸素析出物の発生核が形成される。1200℃〜
850℃の温度域では、逆にこの微小酸素析出の発生核
が分解し、密度が減少する。850℃以下の温度域では
発生核を中心ととして酸素析出が進行し、微小酸素析出
物として成長する。
【0013】この微小酸素析出物の密度が1×105
/cm3 以下の場合には、ウェーハ最表面のゲート酸化
膜形成領域にこの微小酸素析出物が存在しても、酸化膜
耐圧には悪影響を及ぼさない。したがって、良好な酸化
膜耐圧を有するシリコン単結晶とは、耐圧に悪影響を及
ぼす微小酸素析出物が、1×105 個/cm3 以下の場
合である。
【0014】通常の方法で製造されるCZシリコン単結
晶は、1200℃〜850℃の温度域の滞在時間が短い
ために1300℃〜1200℃で形成された微小酸素析
出物の発生核を充分には分解することができない。その
ため1×105 個/cm3 以上の微小酸素析出物が存在
し、酸化膜耐圧のCモード比率を低下させる原因となっ
ていた。
【0015】一方、CZ法によりシリコン単結晶を製造
する過程において、結晶製造炉内で1200℃〜850
℃の温度域を200分以上滞在させることによって、良
好な酸化膜耐圧を有するシリコン単結晶を製造すること
ができる。この方法で製造されたCZシリコン単結晶の
酸化膜耐圧のCモード比率は、結晶部位によらず60%
以上であり、良好な酸化膜耐圧を有している。
【0016】
【実施例】以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、
本発明がこれらの実施例の記載によって制限されるもの
でないことは言うまでもない。なお、酸化膜耐圧の評価
は前述のように、表1の工程によりCモード比率を求め
ることにより行った。
【0017】実施例1 本発明に用いられる単結晶製造装置は、通常CZ法によ
るシリコン単結晶製造に用いられるものであれば特に限
定されるものではなく、本実施例では図2に示すような
製造装置を用いた。このCZ法シリコン単結晶製造装置
11は、シリコン溶融のための構造体が収容される加熱
チャンバ12aと、分離機構30によって分離および接
続される育成されたシリコン単結晶インゴットSを収容
する引上げチャンバ12bとからなるチャンバ12を有
し、加熱チャンバ12a内に、石英ルツボ15bとこれ
を保護する黒鉛製ルツボ15aとから構成されたルツボ
15と、このルツボ15の側面部を取り囲むように配置
された加熱ヒータ16と、加熱ヒータ16からの熱が加
熱チャンバ12a外部に逃げるのを防止するため断熱部
材21が配置されており、このルツボ15は、図示され
ていない駆動装置と回転治具14によって接続され、こ
の駆動装置によって所定の速度で回転されると共に、ル
ツボ15内のシリコン融液の減少にともないシリコン融
液液面が低下するのを補うためにルツボ15を昇降させ
るようになっている。引上げチャンバ12b内には、チ
ャンバ内を垂下された引上げワイヤ17が設置され、こ
のワイヤの下端には種結晶18を保持するチャック19
が設けられている。この引上げワイヤ17の上端側は、
ワイヤ巻き上げ機20に巻きとられて、シリコン単結晶
インゴットを引き上げるようになった引上げ装置が設け
られている。そして、チャンバ12内には、引上げチャ
ンバ12bに形成されたガス導入口22からArガスが
導入され、加熱チャンバ12a内をまんべんなく流通し
てガス流出口23から排出される。このようにArガス
を流出させるのは、シリコンの溶融にともなってチャン
バ内に発生するSiOをシリコン融液内に混入させない
ようにするためである。
【0018】この装置を使用して、以下の条件でシリコ
ン単結晶を育成した。 原料融液重量:45kg 結晶育成速度:1.2mm/min 1200℃〜850℃温度域の滞在時間:210分 この条件で育成されたシリコン単結晶インゴットは次の
通りである。 伝導型:p型(ボロンドープ) 結晶径:6インチ用(160mm) 抵抗率:10Ω・cm 酸素濃度:7.5〜7.8×1017atoms/cc(日本電子
工業振興協会による酸素濃度換算係数を用いて算出) 炭素濃度:<1.0×1017atoms/cc (日本電子
工業振興協会による炭素濃度換算係数を用いて算出) このインゴットから切り出したウェーハの酸化膜耐圧を
測定し、表2に示した。表2の結果は、これらのシリコ
ンウェーハの酸化膜耐圧のCモード比率はいずれも60
%以上であり、本発明の方法で製造されたシリコンイン
ゴットから切り出されたウェーハは、良好な酸化膜耐圧
を有していることを示している。
【0019】実施例2 実施例1の装置を用いて、以下の条件でシリコン単結晶
を育成した。 原料融液重量:45kg 結晶育成速度:1.5mm/min 1200℃〜850℃温度域の滞在時間:400分 この条件で育成されたシリコン単結晶インゴットは次の
通りである。 伝導型:n型(Pドープ) 結晶径:6インチ用(160mm) 抵抗率:2Ω・cm 酸素濃度:9.8〜10.0×1017atoms/cc(日本電
子工業振興協会による酸素濃度換算係数を用いて算出) 炭素濃度:<1.0×1017atoms/cc (日本電子
工業振興協会による炭素濃度換算係数を用いて算出) このインゴットから切り出したウェーハの酸化膜耐圧を
測定し、表2に示した。表2の結果は、これらのシリコ
ンウェーハの酸化膜耐圧のCモード比率はいずれも60
%以上であり本発明の方法で製造されたシリコンインゴ
ットから切り出されたウェーハは、良好な酸化膜耐圧を
有していることを示している。
【0020】比較例1 実施例1の装置を用いて、以下の条件でシリコン単結晶
を製造した。 原料融液重量:45kg 結晶育成速度:1.2mm/min 1200℃〜850℃温度域の滞在時間:190分 この条件で育成されたシリコン単結晶インゴットは次の
通りである。 伝導型:p型(ボロンドープ) 結晶径:6インチ用(160mm) 抵抗率:10Ω・cm 酸素濃度:7.5〜7.8×1017atoms/cc(日本電子
工業振興協会による酸素濃度換算係数を用いて算出) 炭素濃度:<1.0×1017atoms/cc (日本電子
工業振興協会による炭素濃度換算係数を用いて算出) このインゴットから切りだしたウェーハの酸化膜耐圧を
測定し、実施例1、実施例2に合わせて表2に示した。
表2の結果は、これらのシリコンウェーハの酸化膜耐圧
のCモード比率はいずれも60%未満であり、酸化膜耐
圧が優れていないことを示している。
【0021】比較例2 実施例1の装置を用いて、以下の条件でシリコン単結晶
を育成した。 原料融液重量:45kg 結晶育成速度:1.5mm/min 1200℃〜850℃温度域の滞在時間:100分 この条件で育成されたシリコン単結晶インゴットは次の
通りである。 伝導型:n型(Pドープ) 結晶径:6インチ用(160mm) 抵抗率:2Ω・cm 酸素濃度:9.8〜10.0×1017atoms/cc(日本電
子工業振興協会による酸素濃度換算係数を用いて算出) 炭素濃度:<1.0×1017atoms/cc (日本電子
工業振興協会による炭素濃度換算係数を用いて算出) このインゴットから切りだしたウェーハの酸化膜耐圧を
測定し、実施例1、実施例2、比較例1に合わせて表2
に示した。表2の結果は、これらのシリコンウェーハの
酸化膜耐圧のCモード比率はいずれも60%未満であ
り、酸化膜耐圧は優れていないことを示している。
【0022】
【表2】
【0023】
【発明の効果】本発明のシリコン単結晶あるいは本発明
の製造方法によるシリコン単結晶は、良好な酸化膜耐圧
を有するため、ゲート酸化膜の信頼性が高く、MOSデ
バイス用ウェーハに適する。
【0024】
【図面の簡単な説明】
【図1】は、本発明の製造方法で得られたシリコン単結
晶の絶縁酸化膜の耐電圧特性を評価するために実装した
MOSダイオードの一部断面図である。
【図2】は、本発明の実施例に用いたCZ法シリコン単
結晶製造装置の概略図である。
【符号の説明】
1…シリコン単結晶、 2…絶縁酸化
膜、3…アルミニウム膜、 4…多結
晶シリコン、5…2層ゲート電極、11…CZ法シリコ
ン単結晶製造装置、 12…チャンバ、12a…加熱チ
ャンバ、 12b…引上げチャンバ、1
4…回転軸、 15…ルツボ、
15a…黒鉛製ルツボ、 15b…石英
ルツボ、16…加熱ヒータ、 17
…ワイヤ、19…チャック、 2
0…ワイヤ巻き上げ機、21…断熱部材、
22…ガス導入口、23…ガス流出口、
30…分離機構。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長谷部 政美 山口県光市大字島田3434番地 新日本製鐵 株式会社光製鐵所内 (72)発明者 大久保 正道 山口県光市大字島田3434番地 ニッテツ電 子株式会社内 (72)発明者 原田 博文 山口県光市大字島田3434番地 ニッテツ電 子株式会社内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 チョクラルスキー法によりシリコン単結
    晶を製造する過程において、結晶製造炉内で1200℃
    〜850℃の温度域を200分以上滞在させることを特
    徴とする半導体単結晶の製造方法。
  2. 【請求項2】 請求項1の方法で製造されたシリコン単
    結晶であって、上層がアルミニウム、下層がドープされ
    た多結晶シリコンからなる直径5mmの2層ゲート電極
    を有する多数個のMOSダイオードを該シリコン単結晶
    から切り出したシリコンウェーハに実装し、基板シリコ
    ンから多数キャリアが注入される極性の直流電圧を各M
    OSダイオードに印加して電圧ランピング法により前記
    ウェーハの絶縁酸化膜の耐電圧特性を評価した場合にお
    いて、酸化膜を通して流れる電流密度が1μmA/cm
    2 の時の該酸化膜にかかる平均電界が8.0MV/cm
    以上を示すMOSダイオードの個数の総数に対する割合
    が1ウェーハにつき60%以上であることを特徴とする
    絶縁酸化膜の耐電圧特性の優れた半導体単結晶。
JP18853693A 1993-07-29 1993-07-29 半導体単結晶およびその製造方法 Pending JPH0741383A (ja)

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