JPH07331238A - 電界発光素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 有機ＥＬ素子の発光安定性および保存安定性
を改善する。 【構成】 正孔輸送層の材料として新規な一般式１のテ
トラアミン化合物、ヘキサアミン化合物を用いる。 ただしＲ₁ 、Ｒ₂ は水素原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、置換または無置換のフェニル基を、Ｒ₃ は
水素原子、メチル基、メトキシ基、または塩素原子を表
す。別の正孔輸送層として上記２テトラアミン化合物お
よびまたはヘキサアミン化合物の中から選定された２種
類以上を含む材料を用いることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、各種の表示装置として
広範囲に利用される発光素子であって、低い印加電圧、
高輝度、かつ安定性にも優れた有機電界発光素子（有機
ＥＬ素子）に関する。

【０００２】

【従来の技術】電界発光素子は、自己発光のために液晶
素子にくらべて明るく、鮮明な表示が可能であるため古
くから多くの研究者によって研究されてきた。現在実用
レベルに達した電界発光素子としては、無機蛍光体であ
るＺｎＳを用いた素子がある。しかし、この様な無機の
電界発光素子は、発光のための印加電圧として２００Ｖ
以上が必要で広く使用されるには至っていない。

【０００３】これに対して有機材料を用いた電界発光素
子である有機ＥＬ素子は、従来実用的なレベルからは遠
いものであったが、１９８７年にコダック社のＣ．Ｗ．
Ｔａｎｇらによって開発された積層構造素子によりその
特性が飛躍的に進歩した。彼らは蒸着膜の構造が安定で
電子を輸送することのできる蛍光体と、正孔を輸送する
ことのできる有機物を積層し、両方のキャリヤーを蛍光
体中に注入して発光させることに成功した。これによっ
て有機ＥＬ素子の発光効率が向上し、１０Ｖ以下の電圧
で１０００ｃｄ／ｍ² 以上の発光が得られる様になっ
た。その後多くの研究者によってその特性向上のための
研究が行われ、現在では１００００ｃｄ／ｍ² 以上の発
光特性が得られている。

【０００４】この様な有機ＥＬ素子の基本的な発光特性
は、すでに十分実用範囲にあり、現在その実用化を妨げ
ている最も大きな原因は、（１）その駆動時の発光特性
の安定性の不足、（２）保存安定性の不足にある。ここ
で言う駆動時の劣化とは、素子に電流を印加して駆動し
た時に発光輝度が低下したり、ダークスポットと呼ばれ
る発光しない領域が発生したり、素子の短絡により破壊
が起こる現象を言い、保存時の安定性とは作製した素子
を保存しているだけでも発光特性が低下する現象を言
う。

【０００５】本発明者らはこの様な有機ＥＬ素子の発光
の安定性、保存安定性に関する問題点を解決するためそ
の劣化の機構を検討した。その結果、特性劣化の大きな
原因の一つがその正孔輸送層にあることが分かった。即
ち、正孔輸送層として一般に利用される（化４：略称Ｔ
ＰＤ）、（化５：略称ＴＰＡＣ）の様な正孔輸送材料
は、（１）湿度、温度、電流により結晶化して薄膜形状
が一様でなくなる、（２）正孔輸送層が通電により変質
する、などの変化を起こし、それによって発光特性が著
しく劣化することが分かった。

【０００６】

【化４】

【０００７】

【化５】

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、この
様な知見に基づき、発光安定性、保存安定性に優れた有
機ＥＬ素子を実現できる新しい正孔輸送材料を提供する
ことにある。この様な正孔輸送材料の具備しなければな
らない条件としては、（１）優れた正孔輸送能力を持つ
こと、（２）熱的に安定で、ガラス状態が安定であるこ
と、（３）薄膜を形成できること、（４）電気的、化学
的に安定であること、等を挙げることができる。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記課題を達成するため
に、本発明者らは、ＩＴＯ電極、正孔輸送層、発光層お
よびマグネシュウム／銀電極からなる有機ＥＬ素子を試
作し、新たに合成した数多くの正孔輸送材料の評価を行
なった。発光層としては、おもに電子輸送層を兼ねるア
ルミキノリン３量体を用いた。上記正孔輸送層の材料と
して、（化６）で記述されるテトラアミン化合物および
（化７）で記述されるヘキサアミン化合物を使用した。

【００１０】

【化６】

【００１１】

【化７】 ただし、（化６）および（化７）におけるＲ₁ 、Ｒ₂ は
水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、置換ま
たは無置換のアリール基を表し、Ｒ₃ は水素原子、メチ
ル基、メトキシ基、塩素原子を表す。また（化７）にお
けるＸは以下の構造を有する置換基を表し、Ｒ₄ は水素
原子、メチル基、メトキシ基、塩素原子を表す。

【００１２】

【化８】

【００１３】

【作用】本発明は、上記のような正孔輸送材料を使用し
た結果、それらが優れた正孔輸送能力を有しているばか
りでなく、良好な薄膜を形成し、さらに熱的にも安定で
あることが分かった。この結果、優れた発光安定性、保
存安定性を有する有機ＥＬ素子が実現できることが明ら
かになり、表示素子として広範囲に利用することができ
た。

【００１４】

【実施例】

（実施例１）以下、本発明の実施例について、合成につ
いての第１の実施例と素子についての第２の実施例とに
分けて説明する。本発明の正孔輸送材料であるテトラア
ミン化合物は、例えば相当するハロゲン化ビフェニリル
ジフェニルアミン化合物とアセトアミドまたはベンズア
ミドとの縮合反応による生成物を加水分解して得られる
トリアミン化合物と、相当するハロゲン化ビフェニリル
ジフェニルアミン化合物とを縮合反応させることにより
合成することができる。これら縮合反応はウルマン反応
として知られる方法である。

【００１５】また、本発明の別の正孔輸送材料であるヘ
キサアミン化合物は、新規な化合物であり、これらは例
えば相当するハロゲン化ビフェニリルジフェニルアミン
４当量と相当するジアミン化合物１当量を縮合反応させ
ることにより合成することができる。これら縮合反応は
ウルマン反応として知られる方法である。

【００１６】これらの化合物の同定は、元素分析、赤外
吸収スペクトル測定により行ない、さらに再結晶法、真
空昇華法により精製し、純度を９９．８％以上とした。
純度の確認はＴＬＣスキャナー、ＴＧ−ＤＴＡ、融点測
定により行った。融点、分解点は正孔輸送層の熱安定性
の目安となり、ガラス転移点はガラス状態の安定性の目
安となる。

【００１７】（合成実施例１）ジフェニルアミン１６．
９ｇ（０．１０モル）と４，４’−ジヨードビフェニル
４８．７ｇ（０．１２モル）、無水炭酸カリウム１６．
６ｇ（０．１２モル）、銅粉１．２７ｇ（０．０２モ
ル）、ニトロベンゼン２０ｍｌを混合し、１９０〜２０
５℃で２０時間反応させた。反応生成物をトルエン２０
０ｍｌで抽出し、不溶分をろ別除去後、濃縮乾固した。
これをカラムクロマトにより精製して（担体；シリカゲ
ル、溶離液；トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）、Ｎ−
（４’−ヨード−４ビフェニリル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニ
ルアミン２４．９ｇ（収率５５．６％）を得た。融点
は、１３９．５〜１４０．５℃であった。

【００１８】続いてＮ−（４’−ヨード−４−ビフェニ
リル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン１５．２ｇ（０．０
３４モル）、アセトアミド０．９５ｇ（０．０１６モ
ル）、無水炭酸カリウム４．７０ｇ（０．０３４モル）
及び銅粉０．１９ｇ（０．００３モル）、ニトロベンゼ
ン１０ｍｌを混合し、２００〜２１２℃で１５時間反応
させた。反応生成物をトルエン１５０ｍｌで抽出し、不
溶分をろ別除去後、濃縮してオイル状物とした。オイル
状物はイソアミルアルコール１２０ｍｌに溶解し、水１
ｍｌ、８５％水酸化カリウム１．３５ｇ（０．０２４モ
ル）を加え、１３０℃で加水分解した。水蒸気蒸留でイ
ソアミルアルコールを除去後、トルエン２００ｍｌで抽
出し、水洗、乾燥して濃縮した。濃縮物はカラムクロマ
トにより精製して（担体；シリカゲル、溶離液；トルエ
ン／ｎ−ヘキサン＝１／１）、Ｎ，Ｎビス（４’−ジフ
ェニルアミノ−４−ビフェニリル）アミン７．４７ｇ
（収率７１．２％）を得た。融点は２１２．５〜２１
３．５℃であった。

【００１９】更に、Ｎ，Ｎ−ビス（４’−ジフェニルア
ミノ−４−ビフェニリル）アミン６．５６ｇ（０．０１
モル）、Ｎ−（４’−ヨード−４−ビフェニリル）−
Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン４．９２ｇ（０．０１１モ
ル）、無水炭酸カリウム１．５２ｇ（０．０１１モ
ル）、銅粉０．１３ｇ（０．００２モル）、ニトロベン
ゼン１０ｍｌを混合し、１９５〜２１０℃で１５時間反
応させた。反応生成物をトルエン１００ｍｌで抽出し、
不溶分をろ別除去後、ｎ−ヘキサン１２０ｍｌを加えて
粗結晶を取りだした。粗結晶はカラムクロマトにより精
製して（担体；シリカゲル、溶離液；トルエン／ｎ−ヘ
キサン＝２／３）、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（４’−ジフェ
ニルアミノ−４−ビフェニリル）アミン４．８９ｇ（収
率；５０．２％）を得た。得られた物は２５０〜２７８
℃で融解し、明瞭な融点を示さなかった。元素分析値及
び赤外線吸収特性は以下の通りである。

【００２０】元素分析値； 炭素：測定値８８．７８％
（理論値８８．６７％）、水素：測定値５．５１％（理
論値５．５８％）、窒素：測定値５．８２％（理論値
５．７５％）。

【００２１】赤外線吸収特性；３０２８ｃｍ^-1、１５９
０ｃｍ^-1、１４８７ｃｍ^-1、１３２２ｃｍ^-1、１２７７
ｃｍ^-1、１１７６ｃｍ^-1、８２０ｃｍ^-1、７５３ｃ
ｍ^-1、６９７ｃｍ^-1。

【００２２】（合成実施例２）ジフェニルアミン２０．
３ｇ（０．１２モル）と４，４’−ジヨードビフェニル
６０．９ｇ（０．１５モル）、無水炭酸カリウム１９．
３ｇ（０．１４モル）、銅粉１．５２ｇ（０．０２４モ
ル）、ニトロベンゼン２０ｍｌを混合し、１９０〜２０
５℃で２１時間反応させた。反応生成物をトルエン２０
０ｍｌで抽出し、不溶分をろ別除去後、濃縮乾固した。
これをカラムクロマトにより精製して（担体；シリカゲ
ル、溶離液；トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／３）、Ｎ−
（４’−ヨード−４ビフェニリル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニ
ルアミン２９．０ｇ（収率５４．１％）を得た。融点
は、１３９．５〜１４０．５℃であった。

【００２３】続いてＮ−（４’−ヨード−４−ビフェニ
リル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン２２．８ｇ（０．０
５１モル）、ｏ−トリジン２．５５ｇ（０．０１２モ
ル）、無水炭酸カリウム６．９１ｇ（０．０５０モル）
及び銅粉０．６４ｇ（０．００１モル）、ニトロベンゼ
ン１０ｍｌを混合し、２００〜２１２℃で２８時間反応
させた。反応生成物をトルエン１６０ｍｌで抽出し、不
溶分をろ別除去後、濃縮乾固した。得られた固形物はカ
ラムクロマトにより精製して（担体；シリカゲル、溶離
液；トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／１）、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４’−ジフェニルアミノ−４
−ビフェニリル）−ｏ−トリジン９．９４ｇ（収率；５
５．６％）を得た。得られた物は１９６〜２０３℃で融
解し明瞭な融点を示さなかった。元素分析値及び赤外線
吸収特性は以下の通りである。

【００２４】元素分析値； 炭素：測定値８８．６７％
（理論値８８．６８％）、水素：測定値５．７８％（理
論値５．６８％）、窒素：測定値５．５６％（理論値
５．６４％）。

【００２５】赤外線吸収特性；３０２６ｃｍ^-1、１５８
９ｃｍ^-1、１４８６ｃｍ^-1、１３１４ｃｍ^-1、１２７０
ｃｍ^-1、１１７６ｃｍ^-1、８１６ｃｍ^-1、７５２ｃ
ｍ^-1、６９６ｃｍ^-1。

【００２６】（合成実施例３）ジフェニルアミン２０．
３ｇ（０．１２モル）と３，３’−ジメチル−４，４’
−ジヨードビフェニル６５．１ｇ（０．１５モル）、無
水炭酸カリウム１９．３ｇ（０．１４モル）、銅粉１．
５２ｇ（０．０２４モル）、ニトロベンゼン２０ｍｌを
混合し、１９０〜２０５℃で２１時間反応させた。反応
生成物をトルエン２００ｍｌで抽出し、不溶分をろ別除
去後、濃縮乾固した。これをカラムクロマトにより精製
して（担体；シリカゲル、溶離液；トルエン／ｎ−ヘキ
サン＝２／７）、Ｎ−（３，３’−ジメチル−４’−ヨ
ード−４ビフェニリル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン３
２．６ｇ（収率５７．２％）を得た。

【００２７】続いてＮ−（３，３’−ジメチル−４’−
ヨード−４ビフェニリル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン
２４．２ｇ（０．０５１モル）、ｏ−トリジン２．５５
ｇ（０．０１２モル）、無水炭酸カリウム６．９１ｇ
（０．０５０モル）及び銅粉０．６４ｇ（０．００１モ
ル）、ニトロベンゼン１０ｍｌを混合し、２００〜２１
２℃で３０時間反応させた。反応生成物をトルエン１５
０ｍｌで抽出し、不溶分をろ別除去後、濃縮乾固した。
得られた固形物はカラムクロマトにより精製して（担
体；シリカゲル、溶離液；トルエン／ｎ−ヘキサン＝３
／４）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３，３’−
ジメチル−４’−ジフェニルアミノ−４−ビフェニリ
ル）−ｏ−トリジン９．４８ｇ（収率；４９．３％）を
得た。得られた物は１９６〜２１２℃で融解し、明瞭な
融点を示さなかった。元素分析値及び赤外線吸収特性は
以下の通りである。

【００２８】元素分析値； 炭素：測定値８８．５３％
（理論値８８．４６％）、水素：測定値６．２３％（理
論値６．２９％）、窒素：測定値５．３３％（理論値
５．２５％）。

【００２９】赤外線吸収特性；３０２０ｃｍ^-1、２９５
０ｃｍ^-1、２９２０ｃｍ^-1、１５８７ｃｍ^-1、１４８２
ｃｍ^-1、１３７６ｃｍ^-1、１２６７ｃｍ^-1、１１２４ｃ
ｍ^-1、８７７ｃｍ^-1、８１８ｃｍ^-1、７５２ｃｍ^-1、６
９５ｃｍ^-1。

【００３０】

【実施例２】次に、これらを実際に有機ＥＬ素子として
評価し、その素子の発光特性、発光特性の安定性、保存
安定性を検討した。有機ＥＬ素子は、図１に示すよう
に、ガラス基板１上に透明電極２としてＩＴＯ電極をあ
らかじめ形成したものの上に、正孔輸送層３、電子輸送
層兼発光層４、Ｍｇ／Ａｇ電極５の順に蒸着して作製し
た。まず、十分に洗浄したガラス基板（ＩＴＯ電極は成
膜済み）、正孔輸送材、電子輸送性発光材として精製し
たアルミキノリン３量体を蒸着装置にセットした。１０
^-6ｔｏｒｒまで排気した後、０．１ｎｍ／秒の速度で正
孔輸送層を蒸着した。膜厚は５０ｎｍとした。アルミキ
ノリン３量体の蒸着は同じく０．１ｎｍ／秒の速度で行
い、その膜厚は５０ｎｍとした。Ｍｇ／Ａｇ電極は０．
４ｎｍ／秒の速度で行い、その厚さを１００ｎｍとし
た。これらの蒸着はいずれも真空を破らずに連続して行
った。また膜厚は水晶振動子によってモニターした。素
子作製後、直ちに乾燥窒素中で電極の取り出しを行い、
引続き特性測定を行った。

【００３１】得られた素子の発光特性は１００ｍＡ／ｃ
ｍ² の電流を印加した場合の発光輝度で定義した。ま
た、発光の安定性は２００ｃｄ／ｍ² の発光が得られる
電流を連続で印加し、その時の発光輝度の変化を測定し
た。発光の寿命を輝度が半分の１００ｃｄ／ｍ² になる
までの時間と定義した。保存安定性は室温、乾燥空気中
に一定時間素子を放置後、２０ｍＡ／ｃｍ² の電流を印
加し、輝度が初期発光特性の半分になるまでの時間で定
義した。

【００３２】本発明の正孔輸送材料の評価のために発光
層としてアルミキノリン３量体を用いたが、むろん本発
明では発光層の材料として各種の希土類錯体、オキサゾ
ール誘導体、ポリパラフェニレンビニレンなどの各種の
材料を用いることができる。また、発光層にキナクリド
ンやクマリンなどのドーパントを添加することによりさ
らに高性能の有機ＥＬ素子を作製することができる。さ
らに電子輸送層、発光層、正孔輸送層の３層からなる有
機ＥＬ素子とすることもできる。また、本発明の正孔輸
送材料と適当な電子輸送材料とを組み合わせることによ
り、正孔輸送層を発光層として用いることもできる。

【００３３】この様な検討の結果、正孔輸送材料が１３
０℃以上の融点、３００℃以上の分解点を有する場合に
は優れた発光の安定性、保存安定性が得られることが分
かった。したがって、上記化合物の置換基は本発明の置
換基に限らず、上記以上の融点、分解点を持つものであ
れば使用できる。

【００３４】本発明の正孔輸送材料は単独で用いること
もできるが、２種類以上を共蒸着法などで蒸着して混合
状態で用いることができる。また、本発明の正孔輸送材
を従来の正孔輸送材であるＴＰＡＣやＴＰＤとの共蒸着
によって使用することができる。２種類以上を同時蒸着
して用いると、しばしばその結晶化を起こし難くする効
果がある。

【００３５】（素子実施例１）十分に洗浄したガラス基
板（ＩＴＯ電極は成膜済み）、正孔輸送材としてテトラ
アミン化合物（１）（Ｒ₁ ＝Ｈ、Ｒ₂ ＝Ｈ、Ｒ₃ ＝
Ｈ）、電子輸送性発光材として精製したアルミキノリン
３量体を蒸着装置にセットした。０．１ｎｍ／秒の速度
で化合物（１）を５０ｎｍの厚さで蒸着した。なお膜厚
は水晶振動子によってモニターした。アルミキノリンの
蒸着は同じく０．１ｎｍ／秒の速度で行い、その膜厚は
５０ｎｍとした。Ｍｇ／Ａｇ電極は０．４ｎｍ／秒の速
度で行い、その厚さを１００ｎｍとした。これらの蒸着
はいずれも真空を破らずに連続して行った。素子作製
後、直ちに乾燥窒素中で電極の取り出しを行い、引続き
特性測定を行った。発光特性は１５００ｃｄ／ｍ² 、発
光の寿命は９５０Ｈｒ、保存安定性は２７００Ｈｒであ
った。

【００３６】比較のために正孔輸送材として（化４：略
称ＴＰＤ）、（化５：略称ＴＰＡＣ）を用いて同じ条件
で有機ＥＬ素子を作製しその特性を調べた。ＴＰＤでの
発光特性、発光の寿命特性、保存安定性はそれぞれ、２
２００ｃｄ／ｍ² 、２２０Ｈｒ、４６０Ｈｒであった。
一方、ＴＰＡＣでの発光特性、発光の寿命特性、保存安
定性はそれぞれ、２５００ｃｄ／ｍ² 、２８０Ｈｒ、５
６０Ｈｒであった。このことから本実施例によるテトラ
アミン化合物（１）は発光寿命、保存安定性に優れてい
ることが分かった。

【００３７】（素子実施例２）素子実施例１と同様の方
法でそれぞれ、テトラアミン化合物（２）（Ｒ₁ ＝４−
ＣＨ₃ 、Ｒ₂ ＝４−ＣＨ₃ 、Ｒ₃ ＝Ｈ）、（３）（Ｒ₁
＝Ｈ、Ｒ₂ ＝Ｈ、Ｒ₃＝ＣＨ₃ ）、（４）（Ｒ₁ ＝４−
ＣＨ₃ 、Ｒ₂ ＝４−ＣＨ₃ 、Ｒ₃ ＝ＣＨ₃ ）、（５）
（Ｒ₁ ＝４−ｔＢｕ、Ｒ₂ ＝４−ｔＢｕ、Ｒ₃ ＝Ｈ）、
（６）（Ｒ₁ ＝４- ｔＢｕ、Ｒ₂ ＝４−ｔＢｕ、Ｒ₃ ＝
ＣＨ₃ ）、（７）（Ｒ₁ ＝４−ｉｓｏＢｕ、Ｒ₂ ＝４−
ｉｓｏＢｕ、Ｒ₃ ＝Ｈ）、（８）（Ｒ₁ ＝３−Ｃ
₆ Ｈ₄ 、Ｒ₂ ＝３−Ｃ₆ Ｈ₄ 、Ｒ₃ ＝Ｈ）、（９）（Ｒ
₁ ＝４−（ｐ−ＣＨ₃ −Ｃ₆ Ｈ₄ ）、Ｒ₂＝４−（ｐ−
ＣＨ₃ −Ｃ₆ Ｈ₄ ）、Ｒ₃ ＝ＯＣＨ₃ ）（１０）（Ｒ₁
＝４−ＯＣＨ₃ 、Ｒ₂ ＝４−ＯＣＨ₃ 、Ｒ₃ ＝Ｈ）、
（１１）（Ｒ₁ ＝４−ＣＨ₃ 、Ｒ₂ ＝４−ＣＨ₃ 、Ｒ₃
＝Ｃｌ）を正孔輸送材として使用した有機ＥＬ素子を作
製し、その特性を評価した。その結果を図２に示す。こ
のことから本実施例によるテトラアミン化合物（２）〜
（１１）は発光寿命、保存安定性に優れていることが分
かった。

【００３８】（素子実施例３）素子実施例１と同様の方
法でそれぞれ、ヘキサアミン化合物（１２）（Ｒ₁ ＝
Ｈ、Ｒ₂ ＝Ｈ、Ｒ₃ ＝Ｈ、Ｘ＝（Ａ））、（１３）（Ｒ
₁ ＝Ｈ、Ｒ₂ ＝Ｈ、Ｒ₃＝Ｈ、Ｘ＝（Ｂ））、（１４）
（Ｒ₁ ＝Ｈ、Ｒ₂ ＝Ｈ、Ｒ₃ ＝Ｃｌ、Ｘ＝（Ｂ））、
（１５）（Ｒ₁ ＝Ｈ、Ｒ₂ ＝Ｈ、Ｒ₃ ＝Ｈ、Ｘ＝
（Ｃ））、（１６）（Ｒ₁＝Ｈ、Ｒ₂ ＝Ｈ、Ｒ₃ ＝Ｈ、
Ｘ＝（Ｄ）、Ｒ₄ ＝Ｈ）、（１７）（Ｒ₁ ＝４−ｔＢ
ｕ、Ｒ₂ ＝４- ｔＢｕ、Ｒ₃ ＝Ｈ、Ｘ＝（Ｄ）、Ｒ₄ ＝
Ｈ）、（１８）（Ｒ₁＝４−ｔＢｕ、Ｒ₂ ＝４−ｔＢ
ｕ、Ｒ₃ ＝Ｈ、Ｘ＝（Ｅ））、（１９）（Ｒ₁ ＝４−Ｃ
₆ Ｈ₄ 、Ｒ₂ ＝４−Ｃ₆ Ｈ₄ 、Ｒ₃ ＝Ｈ、Ｘ＝
（Ｆ））、（２０）（Ｒ₁＝４−（ｐ−ＣＨ₃ −Ｃ₆ Ｈ
₄ ）、Ｒ₂ ＝４−（ｐ−ＣＨ₃ −Ｃ₆ Ｈ₄ ）、Ｒ₃＝
Ｈ、Ｘ＝（Ｇ））（２１）（Ｒ₁ ＝４−ＯＣＨ₃ 、Ｒ₂
＝４−ＯＣＨ₃ 、Ｒ₃＝Ｈ、Ｘ＝（Ｈ））（２２）（Ｒ
₁ ＝Ｈ、Ｒ₂ ＝Ｈ、Ｒ₃ ＝Ｃｌ、Ｘ＝（Ｉ））、（２
３）（Ｒ₁ ＝４−ＣＨ₃ 、Ｒ₂ ＝４−ＣＨ₃ 、Ｒ₃ ＝
Ｈ、Ｘ＝（Ｊ））を正孔輸送材として使用した有機ＥＬ
素子を作製し、その特性を評価した。その結果を図３に
示す。このことから本実施例によるヘキサアミン化合物
（１２）〜（２３）は発光寿命、保存安定性に優れてい
ることが分かった。

【００３９】（素子実施例４）素子実施例１と同様の方
法でそれぞれ、テトラアミン化合物（１）（Ｒ₁ ＝Ｈ、
Ｒ₂ ＝Ｈ、Ｒ₃ ＝Ｈ）とヘキサアミン化合物（１６）
（Ｒ₁ ＝Ｈ、Ｒ₂ ＝Ｈ、Ｒ₃ ＝Ｈ、Ｒ₄ ＝Ｈ、Ｘ＝
（Ｄ））を共蒸着し、正孔輸送材として使用した有機Ｅ
Ｌ素子を作製し、その特性を評価した。発光特性は１９
００ｃｄ／ｍ² 、発光の寿命は１１００Ｈｒ、保存安定
性は３５００Ｈｒであった。その結果から本実施例によ
るテトラアミン化合物（１）とヘキサアミン化合物（１
６）の共蒸着によって形成された正孔輸送層は発光寿
命、保存安定性に優れていることが分かった。

【００４０】

【発明の効果】以上の様に本発明は、正孔輸送層の材料
として、テトラアミン化合物、ヘキサアミン化合物を用
いたことを特徴とする電界発光素子であり、本発明の材
料を用いることにより、従来の有機ＥＬ素子の最も大き
な問題点であった発光安定性、保存安定性を格段に改良
したＥＬ素子を実現することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施例における電界発光素子の構成
を示す部分断面拡大斜視図

【図２】本発明の一実施例における正孔輸送層としてテ
トラアミン化合物を用いた電界発光素子の特性を示す一
覧図

【図３】本発明の別の実施例における正孔輸送層として
ヘキサアミン化合物を用いた電界発光素子の特性を示す
一覧図

【符号の説明】

１ ガラス基板 ２ 透明電極 ３ 正孔輸送層 ４ 電子輸送層兼発光層 ５ Ｍｇ／Ａｇ電極

フロントページの続き (72)発明者 村 上 睦 明 神奈川県川崎市多摩区東三田３丁目10番１ 号 松下技研株式会社内 (72)発明者 富 山 裕 光 茨城県つくば市御幸が丘45番地 保土谷化 学工業株式会社筑波研究所内 (72)発明者 伊 原 郁 子 茨城県つくば市御幸が丘45番地 保土谷化 学工業株式会社筑波研究所内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式で記述されるテトラアミン化
   合物を用いたことを特徴とする電界発光素子。 【化１】 ただし、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は水素原子、低級アルキル基、低級
   アルコキシ基、置換または無置換のフェニル基を表し、
   Ｒ₃ は水素原子、メチル基、メトキシ基、塩素原子を表
   す。
2. 【請求項２】 下記一般式で記述されるヘキサアミン化
   合物を用いたことを特徴とする電界発光素子。 【化２】 ただし、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は水素原子、低級アルキル基、低級
   アルコキシ基、置換または無置換のアリール基を表し、
   Ｒ₃ は水素原子、メチル基、メトキシ基、塩素原子を表
   す。またＸは以下の構造を有する置換基を表す。 【化３】 このうちＲ₄ は水素原子、メチル基、メトキシ基、塩素
   原子を表す。
3. 【請求項３】 基板の上に下層から順番に積層された電
   極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および電極を有す
   ることを特徴とする請求項１または２記載の電界発光素
   子。
4. 【請求項４】 基板の上に下層から順番に積層された電
   極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および電極を有
   し、上記正孔輸送層として、請求項１記載のテトラアミ
   ン化合物およびまたは請求項２記載のヘキサアミン化合
   物の内から選定された少なくとも２種類を含む材料を用
   いたことを特徴とする電界発光素子。
5. 【請求項５】 電子輸送層が発光層を兼ねていることを
   特徴とする請求項３または４記載の電界発光素子。
6. 【請求項６】 正孔輸送層が発光層を兼ねていることを
   特徴とする請求項３または４記載の電界発光素子。