JPH07325204A - 反射防止性を有する光学物品の製造方法 - Google Patents
反射防止性を有する光学物品の製造方法Info
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- JPH07325204A JPH07325204A JP7098680A JP9868095A JPH07325204A JP H07325204 A JPH07325204 A JP H07325204A JP 7098680 A JP7098680 A JP 7098680A JP 9868095 A JP9868095 A JP 9868095A JP H07325204 A JPH07325204 A JP H07325204A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】プラスチック基材上に設けられた反射防止性を
有する無機コート膜に、フツ素置換基を有する反応性有
機化合物、またはフツ化水素および／または金属フツ化物
を反応させた反射防止性を有する光学物品。 【効果】本発明の光学物品は、表面の親水性が低下し
て、ヤケ現象が防止され、膜の耐水性・密着性を向上す
るという効果を有するものである。
有する無機コート膜に、フツ素置換基を有する反応性有
機化合物、またはフツ化水素および／または金属フツ化物
を反応させた反射防止性を有する光学物品。 【効果】本発明の光学物品は、表面の親水性が低下し
て、ヤケ現象が防止され、膜の耐水性・密着性を向上す
るという効果を有するものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、無機コート膜の表面状
態の改質法に関する。
態の改質法に関する。
【０００２】
【従来の技術】真空蒸着法、イオンプレーテイング法、
スパツタリング法などによつて得られる無機コート膜は
眼鏡、レンズ等光学材料の反射防止膜、ハードコート
膜、各種機能性膜などに広く用いられている。特にＳｉ
Ｏ2，膜は、その基板との付着力、硬度、取扱い易さな
どの点で幅広く使用されている
スパツタリング法などによつて得られる無機コート膜は
眼鏡、レンズ等光学材料の反射防止膜、ハードコート
膜、各種機能性膜などに広く用いられている。特にＳｉ
Ｏ2，膜は、その基板との付着力、硬度、取扱い易さな
どの点で幅広く使用されている
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、ＳｉＯ2等の
無機コート膜は、Ｓｉ，Ｎａ，Ｃａ，等の不純物を含む
水滴が付着した場合、乾燥する過程に於いて不純物が無
機コート膜表面に残り、いわゆるヤケ現象を超こす。
無機コート膜は、Ｓｉ，Ｎａ，Ｃａ，等の不純物を含む
水滴が付着した場合、乾燥する過程に於いて不純物が無
機コート膜表面に残り、いわゆるヤケ現象を超こす。
【０００４】また、蒸着による膜はバルクに比べ一般に
密度が小さく、膜内での水分子の移動も容易であると考
えられる。その為、水分子が膜の表面に吸着、その後拡
散により膜と基材の界面に達し、膜の密着性に悪影響を
及ぼすなど、耐久性の低下を招いていた。
密度が小さく、膜内での水分子の移動も容易であると考
えられる。その為、水分子が膜の表面に吸着、その後拡
散により膜と基材の界面に達し、膜の密着性に悪影響を
及ぼすなど、耐久性の低下を招いていた。
【０００５】本発明は、このような問題点を解決するも
のでその目的とするところは、無機コート膜の表面状態
を改質し、上記に挙げた種々の間題を解決でき得る機能
を表面に持たせることにある。
のでその目的とするところは、無機コート膜の表面状態
を改質し、上記に挙げた種々の間題を解決でき得る機能
を表面に持たせることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、無機
コート膜に、フツ素置換を有する反応性有機化合物、ま
たはフツ化水素および／または金属フツ化物と反応させる
ことを特徴とする。
コート膜に、フツ素置換を有する反応性有機化合物、ま
たはフツ化水素および／または金属フツ化物と反応させる
ことを特徴とする。
【０００７】本発明におけるフツ素置換基を有する反応
性有磯化合物とは、無機コート膜表面のＯＨ基と反応可
能な官能基を有し、さらにフツ素置換基によつて表面エ
ネルギーを低減するものである。無機コート膜表面の−
ＯＨ基と反応可能な官能基を有する化合物は数々あり、
特に限定されない。たとえば、
性有磯化合物とは、無機コート膜表面のＯＨ基と反応可
能な官能基を有し、さらにフツ素置換基によつて表面エ
ネルギーを低減するものである。無機コート膜表面の−
ＯＨ基と反応可能な官能基を有する化合物は数々あり、
特に限定されない。たとえば、
【０００８】
【表１】
【０００９】（以下Ｒｆは部分的にフツ素置換された有
機基を表わし、Ｘはハロゲンな表わす）で示されるカル
ボン酸ハロゲン化物、
機基を表わし、Ｘはハロゲンな表わす）で示されるカル
ボン酸ハロゲン化物、
【００１０】
【表２】
【００１１】（Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を表わ
し、Ｙハロゲンイオン・硫酸イオン・カルボン酸イオン
等のアニオンを表わす）で示されるアンモニクム塩、Ｒ
ｆ一Ｎ＝Ｃ＝Ｏで示されるイソシアン酸エステルまたは
Ｒｆ−Ｎ＝Ｃ＝Ｓて示されるチオイソシアン酸エステル
などが代表例であり、次の様な反応により無機コート膜
表面に結合していると考えられる。ＳｉＯ2膜を例にと
れば、まず、カルボン酸ハロゲン化物は、
し、Ｙハロゲンイオン・硫酸イオン・カルボン酸イオン
等のアニオンを表わす）で示されるアンモニクム塩、Ｒ
ｆ一Ｎ＝Ｃ＝Ｏで示されるイソシアン酸エステルまたは
Ｒｆ−Ｎ＝Ｃ＝Ｓて示されるチオイソシアン酸エステル
などが代表例であり、次の様な反応により無機コート膜
表面に結合していると考えられる。ＳｉＯ2膜を例にと
れば、まず、カルボン酸ハロゲン化物は、
【００１２】
【表３】
【００１３】のように脱ハロゲン化水素反応を伴ない、
エステル結合により、Ｒｆ基が導入される。
エステル結合により、Ｒｆ基が導入される。
【００１４】また、アンモニウム塩との反応は、
【００１５】
【表４】
【００１６】となり、イオン結合となる。
【００１７】イソシアン酸エステルおよびチオイソシア
ン酸エステルは類似の反応てあり、
ン酸エステルは類似の反応てあり、
【００１８】
【表５】
【００１９】の反応によりウレタン結合によつてＲｆ基
が導入される。
が導入される。
【００２０】ここで用いられるＲｆ基は、フツ素を含有
する有機基であり、次の一般式で示されるものが、その
一例としてあげられる。
する有機基であり、次の一般式で示されるものが、その
一例としてあげられる。
【００２１】
【表６】
【００２２】（ただし、Ａはフツ素原子または水素原
子、ｎは１から１８の整数、ａは１または２、ｂは０ま
たは１、ｃは０から２の整数を表わす）
子、ｎは１から１８の整数、ａは１または２、ｂは０ま
たは１、ｃは０から２の整数を表わす）
【００２３】
【表７】
【００２４】（ただし、ｍは０から１７の整数、ｄは０
から５の整数、Ｒlは炭素数１から５のアルキル基を表
わす）
から５の整数、Ｒlは炭素数１から５のアルキル基を表
わす）
【００２５】
【表８】
【００２６】（ただし、ｌは０から５の整数を表わす） フツ素置換基を有する反応性有機化合物を無機コ−ト膜
に反応させるには、原液のままあるいは有機溶剤に溶解
して、浸潰法、スピナー法、スプレー法等により塗布す
る方法、または、真空雰囲気中あるいは大気中て、フツ
素置換基を有する反応性有基化合物ガスと反応させる方
法などを用いることかてきる。また、反応を促進するた
めに熱を加えることが効果的であり、塗布中あるいは塗
布後に、無機コー卜膜の特性に影響を与えない程度の熱
を加えることが望ましい。
に反応させるには、原液のままあるいは有機溶剤に溶解
して、浸潰法、スピナー法、スプレー法等により塗布す
る方法、または、真空雰囲気中あるいは大気中て、フツ
素置換基を有する反応性有基化合物ガスと反応させる方
法などを用いることかてきる。また、反応を促進するた
めに熱を加えることが効果的であり、塗布中あるいは塗
布後に、無機コー卜膜の特性に影響を与えない程度の熱
を加えることが望ましい。
【００２７】その他の方法として、無機コート膜の表面
に直接フツ素原子を結合させることも可能であり、それ
には、フツ化水素および／または金属フツ化物が用いられ
る。この場合には濃硫酸を併用すると、より効果的であ
り、反応は次式により進むものと考えられる。
に直接フツ素原子を結合させることも可能であり、それ
には、フツ化水素および／または金属フツ化物が用いられ
る。この場合には濃硫酸を併用すると、より効果的であ
り、反応は次式により進むものと考えられる。
【００２８】
【表９】
【００２９】本発明における金属フツ化物としては、Ｎ
ａＦ，ＮａＨＦ，ＣａＦ2，ＡｌＦ3，ＺｎＦ2，Ｓｂ
Ｆ3，ＳｂＦ5，ＣｒＦ2，ＣｒＦ3，ＫＦ，ＣｏＦ2，Ｃ
ｏＦ3，ＭｇＦ2，ＴｌＦ，ＴｌＦ3，ＦｅＦ2，Ｆｅ
Ｆ3，ＮｉＦ2，ＢａＦ2，などがその一例である。
ａＦ，ＮａＨＦ，ＣａＦ2，ＡｌＦ3，ＺｎＦ2，Ｓｂ
Ｆ3，ＳｂＦ5，ＣｒＦ2，ＣｒＦ3，ＫＦ，ＣｏＦ2，Ｃ
ｏＦ3，ＭｇＦ2，ＴｌＦ，ＴｌＦ3，ＦｅＦ2，Ｆｅ
Ｆ3，ＮｉＦ2，ＢａＦ2，などがその一例である。
【００３０】無機コート膜にフツ化水素を反応させるに
は、真空あるいは大気中で、フツ化水素ガスと直接反応
させる方法、フツ化水素酸中あるいはこれと濃硫酸の混
合液中に浸漬する方法が用いられる。また、金属フツ化
物を反応させる場合は、該金属フツ化物を粉砕したもの
を濃硫酸中に投入し、この液に、無機コート膜を施した
基材を浸漬する方法が用いられる。しかし、フツ化水素
または金属フツ化物は非常に反応性が高く、コート膜を
エツチングし、特性を低下させる可能性があるため、反
応は短時間で行なうことが好ましい。
は、真空あるいは大気中で、フツ化水素ガスと直接反応
させる方法、フツ化水素酸中あるいはこれと濃硫酸の混
合液中に浸漬する方法が用いられる。また、金属フツ化
物を反応させる場合は、該金属フツ化物を粉砕したもの
を濃硫酸中に投入し、この液に、無機コート膜を施した
基材を浸漬する方法が用いられる。しかし、フツ化水素
または金属フツ化物は非常に反応性が高く、コート膜を
エツチングし、特性を低下させる可能性があるため、反
応は短時間で行なうことが好ましい。
【００３１】また、無機コート膜の反応性を高めるため
に、前処理として、無磯コート膜表面に対して、洗浄、
薬品処理あるいはプラズマ処理等を行なうと、より効果
的である。
に、前処理として、無磯コート膜表面に対して、洗浄、
薬品処理あるいはプラズマ処理等を行なうと、より効果
的である。
【００３２】反応が終了後、過剰の反応液は水または有
機溶剤て洗浄することによつて、処理前と反射防止特性
などの外観が変わらない無機コート膜を得ることができ
る。
機溶剤て洗浄することによつて、処理前と反射防止特性
などの外観が変わらない無機コート膜を得ることができ
る。
【００３３】以上はＳｉＯ2膜を代表例として述べた
が、本発明は、ＳｉＯ，Ａｌ2Ｏ3，ＺｒＯ2，Ｔａ
2Ｏ3，ＣｅＯ2等あらゆる無機コート膜表面に施すこと
か可能である。
が、本発明は、ＳｉＯ，Ａｌ2Ｏ3，ＺｒＯ2，Ｔａ
2Ｏ3，ＣｅＯ2等あらゆる無機コート膜表面に施すこと
か可能である。
【００３４】
【作用】無機コート膜、たとえば、ＳｉＯ2膜などで
は、その表面に極性の大きな一ＯＨ基が露出しておりこ
れが水中に含まれる不純物を吸着し易いため、ヤケが起
こると説明できる。したがつて、無機コート膜表面を極
性の小さなあるいは疎水性の基て置換することにより、
ヤケの防止、さらに水浸透防止によつて、膜の密着性・
耐久性を向上できる。一般に、フツ素原子は電子密度が
高く低表面エネルギーであるため、高度の撥水撥油性を
示すことが知られている。本発明は、フツ素原子のこの
様な特性を利用したものであり、無機コート膜表面に、
フツ素原子あるいはフツ素置換基を有する有機基を導入す
ることによつて、ヤケの防止、膜の密着性の向上か可能
となり、表面の摩擦係数が低下するため、耐摩耗性もア
ツプする。
は、その表面に極性の大きな一ＯＨ基が露出しておりこ
れが水中に含まれる不純物を吸着し易いため、ヤケが起
こると説明できる。したがつて、無機コート膜表面を極
性の小さなあるいは疎水性の基て置換することにより、
ヤケの防止、さらに水浸透防止によつて、膜の密着性・
耐久性を向上できる。一般に、フツ素原子は電子密度が
高く低表面エネルギーであるため、高度の撥水撥油性を
示すことが知られている。本発明は、フツ素原子のこの
様な特性を利用したものであり、無機コート膜表面に、
フツ素原子あるいはフツ素置換基を有する有機基を導入す
ることによつて、ヤケの防止、膜の密着性の向上か可能
となり、表面の摩擦係数が低下するため、耐摩耗性もア
ツプする。
【００３５】以下実施例に基づき本発明を詳細に説明す
るが本発明はこれらに限定されるものではない。
るが本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３６】
（実施例一１）ジエチレングリコールビス（アリルカー
ボネ一ト）製樹脂からなる合成樹脂製レンズをアセトン
で洗浄し、その後真空蒸着法にエリ基板温度５０℃で合
成樹脂製レンズ表面に反射防止処理を行なつた。膜構成
はレンズ側からＳｉＯ2の層がλ0／４，ＺｒＯ2層とＳ
ｉＯ2層の合計膜厚がλ0／４，ＺｒＯ2層がλ0／４，最
上層のＳｉＯ2層がλ0／４とした。次にこのレンズをイ
ソプロピルアルコールて洗浄し、充分乾燥させた後、脱
水された５％の３，３，４，４．５，５，５−へブタフ
ルオロイソシアネートのへキサン溶液に、１０℃で３０
秒間浸漬した。その後、該レンズを３０℃の乾燥空気中
に１分間放置した後、イソプロバノール中に浸漬して未
反応のイソシアネートを洗い流し、さらにイソプロバノ
ールの蒸気洗浄により、乾燥した。洗浄・乾燥後のレン
ズの外観、反射防止特性に大きな変化はみられなかつ
た。
ボネ一ト）製樹脂からなる合成樹脂製レンズをアセトン
で洗浄し、その後真空蒸着法にエリ基板温度５０℃で合
成樹脂製レンズ表面に反射防止処理を行なつた。膜構成
はレンズ側からＳｉＯ2の層がλ0／４，ＺｒＯ2層とＳ
ｉＯ2層の合計膜厚がλ0／４，ＺｒＯ2層がλ0／４，最
上層のＳｉＯ2層がλ0／４とした。次にこのレンズをイ
ソプロピルアルコールて洗浄し、充分乾燥させた後、脱
水された５％の３，３，４，４．５，５，５−へブタフ
ルオロイソシアネートのへキサン溶液に、１０℃で３０
秒間浸漬した。その後、該レンズを３０℃の乾燥空気中
に１分間放置した後、イソプロバノール中に浸漬して未
反応のイソシアネートを洗い流し、さらにイソプロバノ
ールの蒸気洗浄により、乾燥した。洗浄・乾燥後のレン
ズの外観、反射防止特性に大きな変化はみられなかつ
た。
【００３７】得られたコート膜の評価方法は以下に示す
方法を用いた。
方法を用いた。
【００３８】ヤケ性：水道水をコート膜表面にたらし
乾燥させたのち、布で残留物を払き取つた。残留物が残
ればＣ、完全に払きとれればＡ、一部残ればＢと許価し
た。
乾燥させたのち、布で残留物を払き取つた。残留物が残
ればＣ、完全に払きとれればＡ、一部残ればＢと許価し
た。
【００３９】耐摩耗性：コート膜表面を布て１kgの荷
重をかけ１０００回摩擦した。傷のついた度合を以下の
３段階に分けて評価した。
重をかけ１０００回摩擦した。傷のついた度合を以下の
３段階に分けて評価した。
【００４０】Ａ：全く傷がつかない Ｂ：１〜１０本、細かい傷がつく Ｃ：細かく無数に傷がつく 密着姓：３７℃の純水にｌ週間浸漬した後の、コート
膜の密着性を調べた。コート膜の密着性は、ＪＩＳ Ｄ
〜０２０２に準じてクロスカツトテープ試験によつた。
即ち、ナイフを用い、レンズ表面にｌmm間隔に切れ目を
入れ、ｌmｍ2のマス目をｌ００個形成させる。次に、そ
の上にセロフアン粘着テープ（日東化学（株）製”セロ
テープ”）を強く押しつけた後、表面から９０゜方向へ
急に引つ張り剥離した後、コート被膜の残つているマス
目の数をもつて密着性指標とした。
膜の密着性を調べた。コート膜の密着性は、ＪＩＳ Ｄ
〜０２０２に準じてクロスカツトテープ試験によつた。
即ち、ナイフを用い、レンズ表面にｌmm間隔に切れ目を
入れ、ｌmｍ2のマス目をｌ００個形成させる。次に、そ
の上にセロフアン粘着テープ（日東化学（株）製”セロ
テープ”）を強く押しつけた後、表面から９０゜方向へ
急に引つ張り剥離した後、コート被膜の残つているマス
目の数をもつて密着性指標とした。
【００４１】接触角：接触角（協和科学（株）製ＣＡ
−Ｄ型）を用いて、液滴法により測定した。
−Ｄ型）を用いて、液滴法により測定した。
【００４２】各試験の結果を表１０に示した。
【００４３】
【表１０】
【００４４】（実施例−２）クラウンガラスからなるレ
ンズ表面に、レンズ側から屈折率１．６０の酸化アルミ
ニクムを１μm厚にアルゴンプラズマ中てイオンプレー
テイングした後、Ｃｒを０．００２μm真空蒸着し、そ
の上にＭｇＦ2を０．１２μmアルゴンプラズマ中でイオ
ンプレーテイングして反射防止層を形成した。この様に
して得られたレンズを、純水で洗浄後、十分に水を切り
乾燥させた。その後、１０％のヨウ化３，３．４，４．
５，５，６，６．６ーノナフルオロへキシルジメチルア
ンモニクムのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液に、２
５℃てｌ分間浸漬し、引き上げ後、６０℃の乾燥空気中
に、１０分間放置した。引き続き、純水により充分洗浄
した後乾燥した。処理後の外観は、処理前とほとんど変
わりはなかつた。
ンズ表面に、レンズ側から屈折率１．６０の酸化アルミ
ニクムを１μm厚にアルゴンプラズマ中てイオンプレー
テイングした後、Ｃｒを０．００２μm真空蒸着し、そ
の上にＭｇＦ2を０．１２μmアルゴンプラズマ中でイオ
ンプレーテイングして反射防止層を形成した。この様に
して得られたレンズを、純水で洗浄後、十分に水を切り
乾燥させた。その後、１０％のヨウ化３，３．４，４．
５，５，６，６．６ーノナフルオロへキシルジメチルア
ンモニクムのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液に、２
５℃てｌ分間浸漬し、引き上げ後、６０℃の乾燥空気中
に、１０分間放置した。引き続き、純水により充分洗浄
した後乾燥した。処理後の外観は、処理前とほとんど変
わりはなかつた。
【００４５】（実施例一３）実施例一１で最上層のＳｉ
Ｏ2層を形成後、その表面をアルゴンガスプラズマで１
分間処理を行なつた後、該レンズを直ちに１０％のパー
フルオロ（２ーメチルー３ーオキソへキサノイルフロラ
イド）を含むＴＨＦ溶液中に、５０℃で２分間浸漬し
た。引き上げ後、ＴＨＦおよび純水により洗浄し、乾燥
したが、外観上の変化は見られなかつた。
Ｏ2層を形成後、その表面をアルゴンガスプラズマで１
分間処理を行なつた後、該レンズを直ちに１０％のパー
フルオロ（２ーメチルー３ーオキソへキサノイルフロラ
イド）を含むＴＨＦ溶液中に、５０℃で２分間浸漬し
た。引き上げ後、ＴＨＦおよび純水により洗浄し、乾燥
したが、外観上の変化は見られなかつた。
【００４６】（実施例一４）イソプロピルアコールで洗
浄されたジエチレングリコールビス（アリルカーボネー
ト）製レンズを室温で５分間、５％水酸化ナトリクム水
溶液て処理を行い、以下に述べるコーテイング液を、デ
イツピング法により、液温５℃、引き上げ速度４０cm／m
mの条件で塗布した。次に熱風乾燥炉中て８０℃で３０
分，１３Ｏ℃で２時間加熱硬化させた。
浄されたジエチレングリコールビス（アリルカーボネー
ト）製レンズを室温で５分間、５％水酸化ナトリクム水
溶液て処理を行い、以下に述べるコーテイング液を、デ
イツピング法により、液温５℃、引き上げ速度４０cm／m
mの条件で塗布した。次に熱風乾燥炉中て８０℃で３０
分，１３Ｏ℃で２時間加熱硬化させた。
【００４７】コーテイング液は次の様にして作成した。
攪拌装置を備えた反応容器中にエタノール２０６部、エ
タノール分散コロイダルシリカ３９６部（触媒化成エ業
株式会社製”オスカル１２３２”固形分３０％）、ｒー
グリシドキシプロピルトリメトキシシランの部分加水分
解物３１２部、フローコントロール剤０．２部（日本ユ
ニカー（株）製”レーク６０４”）及び０．０５Ｎ酢酸
水溶液８６部を加え、室温で３時間攪拌をし、コーテイ
ング液とした。
攪拌装置を備えた反応容器中にエタノール２０６部、エ
タノール分散コロイダルシリカ３９６部（触媒化成エ業
株式会社製”オスカル１２３２”固形分３０％）、ｒー
グリシドキシプロピルトリメトキシシランの部分加水分
解物３１２部、フローコントロール剤０．２部（日本ユ
ニカー（株）製”レーク６０４”）及び０．０５Ｎ酢酸
水溶液８６部を加え、室温で３時間攪拌をし、コーテイ
ング液とした。
【００４８】上記の様にして得られたレンズを、２５０
〜３００メツシユのホタル石（ＣａＦ2）２０％を含む、
９６％濃硫酸中に、３５℃で３秒間浸漬した。該レンズ
を、水および飽和ＮａＨＣＯ3水溶液、さらに純水によ
り洗浄した後乾燥した。外観上の変化はほとんど見られ
なかつた。
〜３００メツシユのホタル石（ＣａＦ2）２０％を含む、
９６％濃硫酸中に、３５℃で３秒間浸漬した。該レンズ
を、水および飽和ＮａＨＣＯ3水溶液、さらに純水によ
り洗浄した後乾燥した。外観上の変化はほとんど見られ
なかつた。
【００４９】（実施例−５）実施例−１て最上層のＳｉ
Ｏ2層を形成後、そのレンズを１５％フツ化水素酸中に１
０℃で５秒間浸漬した。その後、該レンズを水および飽
和ＮａＨＣＯ3水溶液、さらに純水により洗浄し乾燥し
た。外観上の変化はほとんど見られなかつた。
Ｏ2層を形成後、そのレンズを１５％フツ化水素酸中に１
０℃で５秒間浸漬した。その後、該レンズを水および飽
和ＮａＨＣＯ3水溶液、さらに純水により洗浄し乾燥し
た。外観上の変化はほとんど見られなかつた。
【００５０】比較例 実施例−１て得られたイソシアネート処理前のレンズを
比較例−１とし、実施例−２で得られたアンモニウム塩
処理前のレンズを比較例−２とした。
比較例−１とし、実施例−２で得られたアンモニウム塩
処理前のレンズを比較例−２とした。
【００５１】
【発明の効果】以上のように、無機コート膜に、フツ素
置換基を有する反応性有機化合吻、またはフツ化水素お
よび／または金属フツ化物を反応させたことにより、表
面の親水性が低下して、ヤケ現象が防止され、膜の耐水
性・密着性を向上することができた。さらに、表面エネ
ルギーが低減されたため、人体から分泌される汗・脂肪
または食用油などの有機物による汚れも、テイッシュぺ
ーパーなどで拭くだけで簡単に取り除くことかてきた。
また、表面の摩擦係数が下がり、耐摩耗性を向上させる
効果をも有している。
置換基を有する反応性有機化合吻、またはフツ化水素お
よび／または金属フツ化物を反応させたことにより、表
面の親水性が低下して、ヤケ現象が防止され、膜の耐水
性・密着性を向上することができた。さらに、表面エネ
ルギーが低減されたため、人体から分泌される汗・脂肪
または食用油などの有機物による汚れも、テイッシュぺ
ーパーなどで拭くだけで簡単に取り除くことかてきた。
また、表面の摩擦係数が下がり、耐摩耗性を向上させる
効果をも有している。
【００５２】本発明は、合成樹脂製およびガラス製眼鏡
レンズ、精密機器用光学ンンズ、表示パネル、時計用カ
バーガラス、窓ガラス等無機コート膜を使用した製品に
広く適用できる方法であり、その用途はさらに拡大され
る。
レンズ、精密機器用光学ンンズ、表示パネル、時計用カ
バーガラス、窓ガラス等無機コート膜を使用した製品に
広く適用できる方法であり、その用途はさらに拡大され
る。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年５月２４日
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、プラ
スチック基材の上方に最表層膜が主としてＳｉＯ 2から
なる単層または多層の反射防止膜を形成する工程、フッ
素置換基及び前記反射防止膜表面の−ＯＨ基と反応可能
な官能基を有する有機化合物（ただし、ハロゲン化シラ
ンを除く）を前記反射防止膜の表面に接触させ、前記反
射防止膜と前記有機化合物とを反応させる工程を有し、
前記有機化合物と前記反射防止膜表面の−ＯＨ基とを反
応させる温度は６０℃以下であることを特徴とする。
スチック基材の上方に最表層膜が主としてＳｉＯ 2から
なる単層または多層の反射防止膜を形成する工程、フッ
素置換基及び前記反射防止膜表面の−ＯＨ基と反応可能
な官能基を有する有機化合物（ただし、ハロゲン化シラ
ンを除く）を前記反射防止膜の表面に接触させ、前記反
射防止膜と前記有機化合物とを反応させる工程を有し、
前記有機化合物と前記反射防止膜表面の−ＯＨ基とを反
応させる温度は６０℃以下であることを特徴とする。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１７】イソシアン酸エステルおよびチオイソシア
ン酸エステルは類似の反応であり、
ン酸エステルは類似の反応であり、
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２６】（ただし、ｌは０から５の整数を表わす） フツ素置換基を有する反応性有機化合物を無機コ−ト膜
に反応させるには、原液のままあるいは有機溶剤に溶解
して、浸潰法、スピナー法、スプレー法等により塗布す
る方法、または、真空雰囲気中あるいは大気中て、フツ
素置換基を有する反応性有機化合物ガスと反応させる方
法などを用いることができる。また、反応を促進するた
めに熱を加えることが効果的であり、塗布中あるいは塗
布後に、無機コー卜膜の特性に影響を与えない程度の熱
を加えることが望ましい。
に反応させるには、原液のままあるいは有機溶剤に溶解
して、浸潰法、スピナー法、スプレー法等により塗布す
る方法、または、真空雰囲気中あるいは大気中て、フツ
素置換基を有する反応性有機化合物ガスと反応させる方
法などを用いることができる。また、反応を促進するた
めに熱を加えることが効果的であり、塗布中あるいは塗
布後に、無機コー卜膜の特性に影響を与えない程度の熱
を加えることが望ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３２】反応が終了後、過剰の反応液は水または有
機溶剤で洗浄することによつて、処理前と反射防止特性
などの外観が変わらない無機コート膜を得ることができ
る。
機溶剤で洗浄することによつて、処理前と反射防止特性
などの外観が変わらない無機コート膜を得ることができ
る。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３４】
【作用】無機コート膜、たとえば、ＳｉＯ2膜などで
は、その表面に極性の大きな一ＯＨ基が露出しておりこ
れが水中に含まれる不純物を吸着し易いため、ヤケが起
こると説明できる。したがつて、無機コート膜表面を極
性の小さなあるいは疎水性の基て置換することにより、
ヤケの防止、さらに水浸透防止によつて、膜の密着性・
耐久性を向上できる。一般に、フツ素原子は電子密度が
高く低表面エネルギーであるため、高度の撥水撥油性を
示すことが知られている。本発明は、フツ素原子のこの
様な特性を利用したものであり、無機コート膜表面に、
フツ素原子あるいはフツ素置換基を有する有機基を導入す
ることによつて、ヤケの防止、膜の密着性の向上が可能
となり、表面の摩擦係数が低下するため、耐摩耗性もア
ツプする。
は、その表面に極性の大きな一ＯＨ基が露出しておりこ
れが水中に含まれる不純物を吸着し易いため、ヤケが起
こると説明できる。したがつて、無機コート膜表面を極
性の小さなあるいは疎水性の基て置換することにより、
ヤケの防止、さらに水浸透防止によつて、膜の密着性・
耐久性を向上できる。一般に、フツ素原子は電子密度が
高く低表面エネルギーであるため、高度の撥水撥油性を
示すことが知られている。本発明は、フツ素原子のこの
様な特性を利用したものであり、無機コート膜表面に、
フツ素原子あるいはフツ素置換基を有する有機基を導入す
ることによつて、ヤケの防止、膜の密着性の向上が可能
となり、表面の摩擦係数が低下するため、耐摩耗性もア
ツプする。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３６】
【実施例】 （実施例一１）ジエチレングリコールビス（アリルカー
ボネ一ト）製樹脂からなる合成樹脂製レンズをアセトン
で洗浄し、その後真空蒸着法にエリ基板温度５０℃で合
成樹脂製レンズ表面に反射防止処理を行なつた。膜構成
はレンズ側からＳｉＯ2の層がλ0／４，ＺｒＯ2層とＳ
ｉＯ2層の合計膜厚がλ0／４，ＺｒＯ2層がλ0／４，最
上層のＳｉＯ2層がλ0／４とした。次にこのレンズをイ
ソプロピルアルコールで洗浄し、充分乾燥させた後、脱
水された５％の３，３，４，４．５，５，５−へブタフ
ルオロイソシアネートのへキサン溶液に、１０℃で３０
秒間浸漬した。その後、該レンズを３０℃の乾燥空気中
に１分間放置した後、イソプロバノール中に浸漬して未
反応のイソシアネートを洗い流し、さらにイソプロバノ
ールの蒸気洗浄により、乾燥した。洗浄・乾燥後のレン
ズの外観、反射防止特性に大きな変化はみられなかつ
た。
ボネ一ト）製樹脂からなる合成樹脂製レンズをアセトン
で洗浄し、その後真空蒸着法にエリ基板温度５０℃で合
成樹脂製レンズ表面に反射防止処理を行なつた。膜構成
はレンズ側からＳｉＯ2の層がλ0／４，ＺｒＯ2層とＳ
ｉＯ2層の合計膜厚がλ0／４，ＺｒＯ2層がλ0／４，最
上層のＳｉＯ2層がλ0／４とした。次にこのレンズをイ
ソプロピルアルコールで洗浄し、充分乾燥させた後、脱
水された５％の３，３，４，４．５，５，５−へブタフ
ルオロイソシアネートのへキサン溶液に、１０℃で３０
秒間浸漬した。その後、該レンズを３０℃の乾燥空気中
に１分間放置した後、イソプロバノール中に浸漬して未
反応のイソシアネートを洗い流し、さらにイソプロバノ
ールの蒸気洗浄により、乾燥した。洗浄・乾燥後のレン
ズの外観、反射防止特性に大きな変化はみられなかつ
た。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４４】（実施例−２）クラウンガラスからなるレ
ンズ表面に、レンズ側から屈折率１．６０の酸化アルミ
ニクムを１μm厚にアルゴンプラズマ中てイオンプレー
テイングした後、Ｃｒを０．００２μm真空蒸着し、そ
の上にＭｇＦ2を０．１２μmアルゴンプラズマ中でイオ
ンプレーテイングして反射防止層を形成した。この様に
して得られたレンズを、純水で洗浄後、十分に水を切り
乾燥させた。その後、１０％のヨウ化３，３．４，４．
５，５，６，６．６ーノナフルオロへキシルジメチルア
ンモニクムのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液に、２
５℃でｌ分間浸漬し、引き上げ後、６０℃の乾燥空気中
に、１０分間放置した。引き続き、純水により充分洗浄
した後乾燥した。処理後の外観は、処理前とほとんど変
わりはなかつた。
ンズ表面に、レンズ側から屈折率１．６０の酸化アルミ
ニクムを１μm厚にアルゴンプラズマ中てイオンプレー
テイングした後、Ｃｒを０．００２μm真空蒸着し、そ
の上にＭｇＦ2を０．１２μmアルゴンプラズマ中でイオ
ンプレーテイングして反射防止層を形成した。この様に
して得られたレンズを、純水で洗浄後、十分に水を切り
乾燥させた。その後、１０％のヨウ化３，３．４，４．
５，５，６，６．６ーノナフルオロへキシルジメチルア
ンモニクムのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液に、２
５℃でｌ分間浸漬し、引き上げ後、６０℃の乾燥空気中
に、１０分間放置した。引き続き、純水により充分洗浄
した後乾燥した。処理後の外観は、処理前とほとんど変
わりはなかつた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中島 幹人 長野県諏訪市大和３丁目３番５号 セイコ ーエプソン株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】プラスチック基材上に設けられた反射防止
性を有する無機コート膜に、フツ素置換基を有する反応
性有機化合物、またはフツ化水素および／または金属フツ
化物を反応させることを特徴とする反射防止性を有する
光学物品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7098680A JPH07325204A (ja) | 1995-04-24 | 1995-04-24 | 反射防止性を有する光学物品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7098680A JPH07325204A (ja) | 1995-04-24 | 1995-04-24 | 反射防止性を有する光学物品の製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61021381A Division JP2678592B2 (ja) | 1986-01-21 | 1986-02-03 | 光学物品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07325204A true JPH07325204A (ja) | 1995-12-12 |
Family
ID=14226234
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7098680A Pending JPH07325204A (ja) | 1995-04-24 | 1995-04-24 | 反射防止性を有する光学物品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07325204A (ja) |
-
1995
- 1995-04-24 JP JP7098680A patent/JPH07325204A/ja active Pending
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