JPH07319178A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 逆積層構成の感光体において、電気特性が安
定で、高品質の画像が得られる正帯電用感光体を得る。 【構成】 導電支持体上に、電荷輸送層と電荷発生層を
この順に積層した電子写真感光体において、電荷発生層
が電荷発生物質、バインダー樹脂およびアリールアミン
系化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、特に正帯電で使用できる、耐久性にすぐれた電子写
真感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真用感光体として、セレ
ン、セレン−テルル合金、セレン化ヒ素、硫化カドミウ
ム、アモルファスシリコンなどの無機系光導電物質が用
いられてきた。近年有機系の光導電物質を感光層に用い
る研究開発が盛んになり、特に光を吸収して電荷キャリ
アを発生する機能と、発生した電荷キャリアを移動させ
る機能を分離した、電荷発生層及び電荷輸送層からなる
積層型の感光体が開発され、研究開発の主流となってい
る。しかし、従来実用化されている積層型電子写真感光
体は電荷発生層の上に電荷輸送層を積層していること、
また電荷輸送層が通常正孔移動機能しか持たないため、
負に帯電した場合を有し、正帯電下では使用できない。

【０００３】一方、電子写真方法において、感光体の帯
電は通常コロナ放電によっておこなわれるが、 １）負のコロナ放電は正のコロナ放電に比べワイヤー方
向に均一な放電をさせることが難しい為、帯電の均一性
を得ることが難しい。 ２）使用環境を汚染し衛生上の問題を引き起こし、感光
体の劣化の原因ともなるオゾンの発生は、負のコロナ放
電のほうが正のコロナ放電に比べてはるかに多い。 ３）従来技術の中心であったセレン系の感光体が正帯電
であったことから、この系で使用されているプロセス技
術が負帯電の場合に利用できにくい。 等、感光体を負帯電で使用することには不利な点が多数
存在する。

【０００４】従って近年、帯電均一性、低オゾン化等に
対して非常に有利な正帯電有機系電子写真感光体の開発
が鋭意進められている。正帯電感光体の具体的な層構成
としては、 １．導電性支持体上に電荷輸送物質及びバインダー樹脂
を含有する層中に電荷発生物質を分散させて単一層構成
とした、分散型感光体。 ２．導電性支持体上に電荷輸送物質及びバインダー樹脂
を主成分とした電荷輸送層、電荷発生物質及びバインダ
ー樹脂を主成分とする電荷発生層をこの順に積層した逆
積層感光体等が検討されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】逆積層構成の電子写真
感光体は、分散型感光体に比較し、帯電性、感度、光応
答性などの電気特性の点で優れているが、電荷発生層の
組成が、感度、残留電位、くり返し電気特性、耐刷性に
大きな影響を及ぼす。従って、良好な安定した性能を持
ち、耐久性に優れた逆積層系の正帯電用電子写真感光体
が望まれてきた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
した結果、逆積層構成の電子写真感光体における電荷発
生層に特定のアリールアミン系化合物を含有することに
より、電気特性が安定で高品質の画像が得られ、耐刷性
に優れるとともに正帯電用として非常に有用である電子
写真感光体を見出して本発明を完成させるに至った。

【０００７】即ち、本発明の要旨は、導電支持体上の電
荷輸送層上に電荷発生層を積層した電子写真感光体にお
いて、電荷発生層が、電荷発生物質、バインダー樹脂お
よびアリールアミン系化合物を含有することを特徴とす
る電子写真感光体に存する。好ましくは、該アリールア
ミン系化合物が、ジアリールアミンの少なくとも１つの
アリール基に、下記一般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕の置換基を
有する構造を有する化合物であることを特徴とする電子
写真感光体に存する。

【０００８】

【化８】

【０００９】（式中、Ｒ¹⁹，Ｒ²⁰，Ｒ²¹，Ｒ²²，Ｒ²³お
よびＲ²⁴は、それぞれ、水素原子、置換基を有していて
もよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール
基、置換基を有していてもよい複素環基を表わし、これ
らは互いに同一でも異なっていてもよく、もしくはＲ²⁰
とＲ²¹，Ｒ²³とＲ²⁴は縮合して炭素環基または複素環基
を形成していてもよく、但し、Ｒ²⁰とＲ²¹からなる対、
Ｒ²³とＲ²⁴からなる対は、各対のどちらか一方が水素原
子またはアルキル基の時は、もう一方は、アリール基ま
たは複素環基である。） 更に、好ましくは、本発明で用いられるアリールアミン
系化合物としては、下記一般式〔Ｉ〕，〔II〕，〔IV〕
または〔Ｖ〕で示されるものが挙げられる。

【００１０】

【化９】

【００１１】（式中、Ａｒ¹ は置換基を有していてもよ
いアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、
又は置換基を有していてもよい複素環基を表わし、
Ｒ¹ ，Ｒ²およびＲ³ は、それぞれ、水素原子、置換基
を有していてもよいアルキル基、置換基を有していても
よいアリール基、または、置換基を有していてもよい複
素環基を表わし、これらは互いに同一でも異なっていて
もよく、もしくはＲ² とＲ³は縮合して炭素環基または
複素環基を形成していてもよく、ただし、Ｒ² とＲ³か
らなる対は、どちらか一方が水素原子またはアルキル基
の時は、もう一方は、アリール基または複素環基であ
る。環ＡおよびＢは置換基を有していても良い芳香族炭
化水素残基を表わす。）

【００１２】

【化１０】

【００１３】（式中、Ｘ¹ は、水素原子又は一般式〔II
I 〕

【００１４】

【化１１】

【００１５】で示される基を表わし；Ｙ¹ は有機残基を
表わし、Ａｒ² およびＡｒ³ は、それぞれ、置換基を有
してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール
基、又は置換基を有してもよい複素環基を表わし、これ
らは互いに同一でも異なっていてもよく；Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，
Ｒ⁶ ，Ｒ⁷ ，Ｒ⁸ およびＲ⁹ は、それぞれ、水素原子、
置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよ
いアリール基、又は置換基を有してもよい複素環基を表
し、これらは互いに同一でも異なっていてもよく、もし
くはＲ⁵ とＲ⁶ 、Ｒ⁸ とＲ⁹ は縮合して炭素環基または
複素環基を形成していてもよく、但し、Ｒ⁵ とＲ⁶ から
なる対、Ｒ⁸ とＲ⁹ からなる対は、各対のどちらか一方
が水素原子またはアルキル基の時は、もう一方は、アリ
ール基または複素環基である。環Ｃ，Ｄ，ＥおよびＦ
は、置換基を有していても良い芳香族炭化水素残基を表
わす。）

【００１６】

【化１２】

【００１７】（式中、Ａｒ⁴ は置換基を有していてもよ
いアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、
又は置換基を有していてもよい複素環基を表わし、
Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ、水素原子、置換基
を有していてもよいアルキル基、置換基を有していても
よいアリール基、または、置換基を有していてもよい複
素環基を表わし、これらは互いに同一でも異なっていて
もよく、もしくはＲ¹¹とＲ¹²は縮合して炭素環基または
複素環基を形成していてもよく、ただし、Ｒ¹¹とＲ¹²か
らなる対は、どちらか一方が水素原子またはアルキル基
の時は、もう一方は、アリール基または複素環基であ
る。環ＧおよびＨは置換基を有していても良い芳香族炭
化水素残基を表わし、ｎは０，１又は２を表わす。）

【００１８】

【化１３】

【００１９】（式中、Ｘ² は水素原子又は一般式〔VI〕

【００２０】

【化１４】

【００２１】で示される基を表わし；Ｙ² は有機残基を
表わし、Ａｒ⁵ およびＡｒ⁶ は、それぞれ、置換基を有
してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール
基、又は置換基を有してもよい複素環基を表わし、これ
らは互いに同一でも異なっていてもよく；Ｒ¹³，Ｒ¹⁴，
Ｒ¹⁵，Ｒ¹⁶，Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、それぞれ、水素原子、
置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよ
いアリール基、又は置換基を有してもよい複素環基を表
し、これらは互いに同一でも異なっていてもよく、もし
くはＲ¹⁴とＲ¹⁵，Ｒ¹⁷とＲ¹⁸は縮合して炭素環基または
複素環基を形成していてもよく、但し、Ｒ¹⁴とＲ¹⁵から
なる対、Ｒ¹⁷とＲ¹⁸からなる対は、各対のどちらか一方
が水素原子またはアルキル基の時は、もう一方は、アリ
ール基または複素環基である。環Ｉ，Ｊ，ＫおよびＬは
置換基を有していても良い芳香族炭化水素残基を表わ
し、ｍは０，１又は２を表わす。） 以上、一般式〔Ｉ〕，〔II〕，〔IV〕又は〔Ｖ〕のアリ
ールアミン系化合物のうち、特に式〔II〕のものが好ま
しい。

【００２２】尚、一般式〔Ａ〕の内、Ｒ¹⁹は一般式
〔Ｉ〕，〔II〕，〔IV〕又は〔Ｖ〕におけるＲ¹ ，
Ｒ⁴，Ｒ⁷ と同義であり、Ｒ²⁰はＲ² ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁸ と、
Ｒ²¹はＲ³ ，Ｒ⁶ ，Ｒ⁹ と同義であり、一般式〔Ｂ〕の
内、Ｒ²²はＲ¹⁰，Ｒ¹³，Ｒ¹⁶と、Ｒ²³はＲ¹¹，Ｒ¹⁴，Ｒ
¹⁷と、Ｒ²⁴はＲ¹²，Ｒ¹⁵，Ｒ¹⁸と同義である。以下、本
発明を詳細に説明する。本発明で製造する電子写真感光
体は、導電支持体上に電荷輸送層を設けて、更に、電荷
発生層を積層させる構造をとる。これらの感光層は、ロ
ールコーティング、ディップコーティング、スプレーコ
ーティング等公知の方法によって導電性支持体上に形成
される。

【００２３】導電性支持体としては、種々の公知のもの
が使用できる。例えば、アルミニウム、銅、ニッケル、
ステンレススチール等の金属のドラム；金属箔をラミネ
ート、金属或いは導電性酸化物などを蒸着或いはスパッ
ター、さらに金属微粉末、カーボンブラック、ヨウ化
銅、酸化スズ、酸化チタン、酸化インジウム、アルミナ
などの導電性物質を必要に応じてバインダーと共に塗布
するなどの導電化処理を施したプラスチックフィルム、
プラスチックドラム、ガラスドラム、紙などが挙げられ
る。

【００２４】導電性支持体と感光層の間には通常使用さ
れるような公知のバリア層或いは有機層が設けられてい
ても良い。バリア層としては、例えばアルミニウム陽極
酸化被膜、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム等の
無機層、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチ
ン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド
等の有機層が使用される。

【００２５】これらの導電性支持体上に電荷輸送層がも
うけられる。電荷輸送層は、通常、電荷輸送物質とバイ
ンダーとを含有する。電荷輸送物質としては電子写真感
光体に用いられる種々の公知のものが使用でき、カルバ
ゾール、インドール、イミダゾール、チアゾール、オキ
サジアゾール、ピラゾール、ピラゾリン等の複素環を有
する化合物；フェニルアミン、ジフェニルアミン、トリ
フェニルアミン等のアニリン誘導体；ヒドラゾン誘導
体；スチルベン誘導体；あるいはこれらの化合物からな
る基を主鎖あるいは側鎖に有する重合体等の電子供与性
物質があげられる。特に好ましい物質として、ヒドラゾ
ン誘導体、アニリン誘導体、スチルベン誘導体が挙げら
れる。

【００２６】電荷輸送物質とともに使用されるバインダ
ー樹脂としては種々の公知の樹脂が使用できる。ポリカ
ーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹
脂、アクリル樹脂、メタクリレート樹脂、スチレン樹
脂、シリコーン樹脂などの熱可塑性樹脂や硬化性の樹脂
が使用できる。とくに摩耗、傷の発生の少ないポリカー
ボネート樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリエステル樹
脂が好ましい。ポリカーボネート樹脂のビスフェノール
成分としてはビスフェノールＡ、ビスフェノールＣ、ビ
スフェノールＺ等の公知の種々の成分が使用出来る。

【００２７】電荷輸送物質とバインダー樹脂の配合比率
は、樹脂１００重量部に対して例えば２０〜２００重量
部、好ましくは４０〜１５０重量部の範囲で配合され
る。電荷輸送層の形成のためには、常法に従って、上記
の成分を適当な溶剤中に溶解し、必要に応じバインダー
樹脂増感染料、電子供与性化合物、電子受容性化合物あ
るいは可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング
剤などの添加剤を添加して得られる塗布液を導電性支持
体上に塗布、乾燥し、製造することができ、電荷輸送層
の膜厚としては通常５〜５０μｍ、好ましくは１０〜４
０μｍで使用される。

【００２８】本発明においては、導電性支持体上に設け
られた電荷輸送層の上に電荷発生層が設けられる。電荷
発生層は、電荷発生物質、バインダー樹脂および、アリ
ールアミン系化合物とを含有する。電子写真感光体の電
気特性と耐久性を満足させるためには、電荷発生層にキ
ャリアー輸送物質を添加し、残留電荷が残らないように
し、電荷発生層全体としては、十分な感度と耐久性をも
つようにその膜厚を設定することが有効であり、その結
果、良好な暗減衰特性、安定したくり返し電気特性を達
成できる。

【００２９】本発明の電荷発生層に含有するアリールア
ミン系化合物は、前記一般式〔Ｉ〕，〔II〕，〔IV〕，
〔Ｖ〕のいずれかから選ばれた１種以上が好ましい。各
式において、Ａｒ¹ ，Ａｒ² ，Ａｒ³ ，Ａｒ⁴ ，Ａｒ⁵
およびＡｒ⁶ は、それぞれ、メチル基、エチル基、プロ
ピル基等のアルキル基；フェニル基、ナフチル基、アン
トラセニル基等のアリール基；ピロリル基、チオフェニ
ル基、フリル基、カルバゾリル基等の複素環基を表し、
アリール基または芳香族複素環基が好ましく、特にフェ
ニル基が好ましい。これらのアルキル基、アリール基、
および複素環基は置換基を有していてもよく、置換基と
しては、水酸基；塩素原子、臭素原子、よう素原子等の
ハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキ
シ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；アリル基；ベンジ
ル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル
基；フェノキシ基、トリロキシ基等のアリールオキシ
基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアリー
ルアルコキシ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール
基；スチリル基、ナフチルビニル基等のアリールビニル
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキ
ルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基
等のジアリールアミノ基；ジベンジルアミノ基、ジフェ
ネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基；ジピリジル
アミノ基、ジチエニルアミノ基等のジ複素環アミノ基；
ジアリルアミノ基又、上記のアミノ基の置換基を組み合
せたジ置換アミノ基等があげられる。

【００３０】Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ ，Ｒ
⁷ ，Ｒ⁸ ，Ｒ⁹ ，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹，Ｒ¹²，Ｒ¹³，Ｒ¹⁴，
Ｒ¹⁵，Ｒ¹⁶，Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、それぞれ、水素原子；
メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；フェ
ニル基、ナフチル基、アントラセニル基等のアリール
基；ピロリル基、チオフェニル基、フリル基、カルバゾ
リル基等の複素環基を表し、これらは互いに同一でも異
なっていてもよい。複素環基は特に芳香族性をもつ複素
環基が好ましい。これらのアルキル基、アリール基、お
よび複素環基は置換基を有していてもよく、置換基とし
ては、水酸基；塩素原子、臭素原子、よう素原子等のハ
ロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ
基、ブトキシ基等のアルコキシ基；アリル基；ベンジル
基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル
基；フェノキシ基、トリロキシ基等のアリールオキシ
基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアリー
ルアルコキシ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール
基；スチリル基、ナフチルビニル基等のアリールビニル
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキ
ルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基
等のジアリールアミノ基；ジベンジルアミノ基、ジフェ
ネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基；ジピリジル
アミノ基、ジチエニルアミノ基等のジ複素環アミノ基；
ジアリルアミノ基、又、上記のアミノ基の置換基を組み
合せたジ置換アミノ基等があげられる。

【００３１】また、Ｒ² とＲ³ ，Ｒ⁵ とＲ⁶ ，Ｒ⁸ とＲ
⁹ ，Ｒ¹¹とＲ¹²，Ｒ¹⁴とＲ¹⁵，Ｒ¹⁷とＲ¹⁸は縮合して、
単結合、メチレン基、エチレン基、カルボニル基、ビニ
リデン基、エチレニレン基等を介した炭素環基；酸素原
子、硫黄原子、チッ素原子等を含む複素環基を形成して
いてもよく、更にそれらの環は、置換基を有していても
よく、置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基等のアルキル基；フェニル基、ナフチル基、アントラ
セニル基等のアリール基；シアノ基；アルコキシカルボ
ニル基；アリールオキシカルボニル基；ニトロ基；塩素
原子、臭素原子、よう素原子等のハロゲン原子等があげ
られる。

【００３２】但し、Ｒ² とＲ³ ，Ｒ⁵ とＲ⁶ ，Ｒ⁸ とＲ
⁹ ，Ｒ¹¹とＲ¹²，Ｒ¹⁴とＲ¹⁵，Ｒ¹⁷とＲ¹⁸からなる対
は、各対のどちらか一方が水素原子またはアルキル基の
時、もう一方は、アリール基または複素環基である。連
結基Ｙ¹ ，Ｙ² は、それぞれ置換基を有していてもよい
アルキレン基、置換基を有していてもよいアリレン基、
又は置換基を有していてもよいアルキレン基と置換基を
有していてもよいアリレン基が結合した基等の有機残基
を表わし、その具体例を下記に示す。

【００３３】

【化１５】

【００３４】環Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆ，Ｇ，Ｈ，Ｉ，
Ｊ，ＫおよびＬの置換基としては、それぞれ、水素原
子；塩素原子、臭素原子、沃素原子等のハロゲン原子；
メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；メト
キシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基等のアルコキシ
基；ジメチルアミノ基等のジアルキルアミノ基、ジフェ
ニルアミノ基等のジアリールアミノ基、ジベンジルアミ
ノ基等のジアラルキルアミノ基；ジピリジルアミノ基等
のジ複素環アミノ基、ジアリルアミノ基、又、上記のア
ミノ基の置換基を組み合せたジ置換アミノ基等の置換ア
ミノ基を表し、これらは互いに同一でも異なっていても
よく、特に、水素原子、メチル基、メトキシ基が好まし
い。これらのアルキル基、アルコキシ基は、置換基を有
していてもよく、置換基としては、水酸基；塩素原子、
臭素原子、よう素原子等のハロゲン原子；メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキ
ル基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコ
キシ基；アリル基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フ
ェネチル基等のアラルキル基；フェノキシ基、トリロキ
シ基等のアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネ
チルオキシ基等のアリールアルコキシ基；フェニル基、
ナフチル基等のアリール基；スチリル基、ナフチルビニ
ル基等のアリールビニル基、ジメチルアミノ基、ジエチ
ルアミノ基等のジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ
基、ジナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基；ジベ
ンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキ
ルアミノ基；ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基
等のジ複素環アミノ基；ジアリルアミノ基、又、上記の
アミノ基の置換基を組み合せたジ置換アミノ基等があげ
られる。

【００３５】以下に一般式〔Ｉ〕で表わされるアリール
アミン系化合物について、その代表例を挙げる。

【００３６】

【化１６】

【００３７】

【化１７】

【００３８】

【化１８】

【００３９】

【化１９】

【００４０】

【化２０】

【００４１】

【化２１】

【００４２】

【化２２】

【００４３】

【化２３】

【００４４】

【化２４】

【００４５】

【化２５】

【００４６】

【化２６】

【００４７】

【化２７】

【００４８】

【化２８】

【００４９】以下に一般式〔II〕で表わされるアリール
アミン系化合物について具体例を例示する。

【００５０】

【化２９】

【００５１】

【化３０】

【００５２】

【化３１】

【００５３】

【化３２】

【００５４】

【化３３】

【００５５】

【化３４】

【００５６】

【化３５】

【００５７】

【化３６】

【００５８】

【化３７】

【００５９】

【化３８】

【００６０】

【化３９】

【００６１】

【化４０】

【００６２】

【化４１】

【００６３】

【化４２】

【００６４】

【化４３】

【００６５】

【化４４】

【００６６】

【化４５】

【００６７】

【化４６】

【００６８】

【化４７】

【００６９】

【化４８】

【００７０】

【化４９】

【００７１】以下に一般式〔VI〕で表わされるアリール
アミン系化合物について、その代表例を挙げる。

【００７２】

【化５０】

【００７３】

【化５１】

【００７４】

【化５２】

【００７５】

【化５３】

【００７６】

【化５４】

【００７７】

【化５５】

【００７８】

【化５６】

【００７９】

【化５７】

【００８０】以下に、一般式〔VII 〕で表わされるアリ
ールアミン系化合物について具体例を例示する。

【００８１】

【化５８】

【００８２】

【化５９】

【００８３】

【化６０】

【００８４】

【化６１】

【００８５】

【化６２】

【００８６】

【化６３】

【００８７】

【化６４】

【００８８】

【化６５】 電荷発生層中には、一般式〔Ｉ〕，〔II〕，〔IV〕，
〔Ｖ〕で表わされるアリールアミン系化合物と共に、有
機光導電体としてすぐれた性能を有する公知の他のアリ
ールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン系化
合物等を混合してもよい。具体的な例として、下記一般
式〔XI〕で示されるピレンヒドラゾン系化合物を挙げる
ことができる。

【００８９】

【化６６】 一般式〔XI〕において、Ｒ¹⁹はアルキル基、アリル基、
アリール基またはアラルキル基を表しアリール基とアラ
ルキル基は置換基を有していてもよく、好ましくは置換
基を有していてもよいアリール基であって特にフェニル
基及びナフチル基が好ましい。Ｒ²⁰は置換基を有してい
てもよいアリール基を表すが特にフェニル基及びナフチ
ル基が好ましい。ここで言う置換基としては、例えばア
ルキル基、アリル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ジアルキルアミノ基等が挙げられる。

【００９０】以下に一般式〔XI〕で表されるピレンヒド
ラゾン系化合物についてその代表例を示すが、これらの
代表例は例示の為に示されるのであって本発明に用いる
ピレンヒドラゾン系化合物はこれら代表例に限定される
ものではない。

【００９１】

【表１】Ｅ−１ １−ピレンカルバルデヒド メチルフ
ェニル ヒドラゾン Ｅ−２ １−ピレンカルバルデヒド エチルフェニル
ヒドラゾン Ｅ−３ １−ピレンカルバルデヒド アリルフェニル
ヒドラゾン Ｅ−４ １−ピレンカルバルデヒド ジフェニル ヒド
ラゾン Ｅ−５ １−ピレンカルバルデヒド ベンジルフェニル
ヒドラゾン Ｅ−６ １−ピレンカルバルデヒド−フェニル−１−ナ
フチル ヒドラゾン Ｅ−７ １−ピレンカルバルデヒド−フェニル−２−ナ
フチル ヒドラゾン Ｅ−８ １−ピレンカルバルデヒド−フェニル４−メト
キシフェニル ヒドラゾン Ｅ−９ １−ピレンカルバルデヒド−フェニルフェノキ
シフェニル ヒドラゾン Ｅ−１０ １−ピレンカルバルデヒド−フェニル−３−
メチルフェニル ヒドラゾン Ｅ−１１ １−ピレンカルバルデヒド−フェニル−４−
メチルフェニル ヒドラゾン Ｅ−１２ １−ピレンカルバルデヒド−フェニル−４−
メトキシフェニル ヒドラゾン Ｅ−１３ １−ピレンカルバルデヒド−フェニル−４−
ジエチルアミノフェニルヒドラゾン Ｅ−１４ １−ピレンカルバルデヒド−ジ−（２−ナフ
チル）ヒドラゾン

【００９２】また、電荷発生層中には、一般式〔Ｉ〕，
〔II〕，〔IV〕，〔Ｖ〕で表わされるアリールアミン系
化合物と共に、エレクトロン輸送剤として知られる下記
に例示する化合物等を混合してもよい。

【００９３】

【化６７】

【００９４】電荷発生物質としては、無機、有機種々の
電荷発生物質の粒子が使用できる。例えば、無機系の電
荷発生物質としては無定形セレン、セレン−テルル合
金、三方晶セレン、三セレン化ヒ素等のセレンを主成分
とした各種合金材料；硫化カドミウム、セレン化カドミ
ウム等のII−VI族化合物半導体材料；無定形シリコン、
水素化シリコン等公知の材料が微粒子の状態で使用され
る。又、有機系の電荷発生物質として公知のフタロシア
ニン顔料、ペリレン顔料、多環キノン類、キナクリドン
顔料、インジゴ顔料、スクアリリウム塩、アゾ顔料など
が使用できる。なかでもフタロシアニン顔料、アゾ顔料
がより好ましい材料として使用できる。フタロシアニン
顔料として、下記一般式で書かれるものが例示できる。

【００９５】

【化６８】

【００９６】上記Ｍの金属成分としてＣｕ，Ｆｅ，Ｍ
ｇ，Ｓｉ，Ｇｅ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｉｎ，Ｇａ，Ａｌ，Ｔｉ
等の原子を含有するフタロシアニン、水素原子が２ケ付
加した無金属フタロシアニンなどがあげられる。Ｘとし
ては、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、
ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子などがあげられ、ｍ
は０から４の整数をあらわす。フタロシアニン顔料とし
ては、例えば前記のＸ線回折スペクトルのブラック角
（２θ±０．２°）２７．３°に主たる回折ピークを示
すオキシチタニウムフタロシアニンとＸ線回折スペクト
ルのブラック角（２θ±０．２°）９．３°，１３．２
°，２６．２°および２７．１°に主たる回折ピークを
示すオキシチタニウムフタロシアニンとを用いること、
又は前記のＸ線回折スペクトルのブラック角（２θ±
０．２°）２７．３°に主たる回折ピークを示すオキシ
チタニウムフタロシアニンとＸ線回折スペクトルのブラ
ック角（２θ±０．２°）８．５°，１２．２°，１
３．８°，１６．９°，２２．４°，２８．４°および
３０．１°に主たる回折ピークを示すジクロロスズフタ
ロシアニンとを用いることが好ましい。

【００９７】上記アゾ顔料としては種々のものがあげら
れるが、ナフタリン環等の芳香族縮合環をカップラー成
分とするアゾ顔料が好ましく、より好ましい材料として
下記一般式で示されるカップラー成分を少なくとも１個
有するモノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料そ
の他ポリアゾ顔料があげられる。

【００９８】

【化６９】

【００９９】但し、式中Ｑは芳香炭化水素の２価基、ま
たは窒素原子を環内に含む複素環の２価基を示す。電荷
発生物質は微粒子の形でバインダー樹脂に分散して用い
られる。バインダー樹脂としてはポリ酢酸ビニル、ポリ
アクリル酸エステル、メタクリレート樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール等のポリビニルアセタール樹
脂、フェノキシ樹脂、セルロースエステル、セルロース
エーテル、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂など各種バイン
ダー樹脂が使用できる。耐刷性、電気特性の点からポリ
カーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂またはポ
リビニルホルマール樹脂が好ましい。特に耐刷性の点か
ら下記一般式〔XII 〕で表わされる繰り返し構造単位の
１種または２種以上を有するポリカーボネート樹脂が好
適である。特に、Ｒ²⁰＝Ｒ²⁴＝Ｒ²⁸＝Ｒ²⁹＝ＣＨ ₃ ，Ｒ
²¹＝Ｒ²²＝Ｒ²³＝Ｒ²⁵＝Ｒ²⁶＝Ｒ²⁷＝Ｈのものが好まし
い。

【０１００】

【化７０】

【０１０１】（式中、Ｒ²⁰，Ｒ²¹，Ｒ²²，Ｒ²³，Ｒ²⁴，
Ｒ²⁵，Ｒ²⁶及びＲ²⁷は、それぞれ独立して、水素原子、
低級アルキル基、ハロゲン原子または置換基を有してい
てもよい芳香族基を表す。またＲ²⁸及びＲ²⁹は、それぞ
れ独立して、水素原子、低級アルキル基または置換基を
有していてもよい芳香族基を表し、Ｒ²⁸及びＲ²⁹は連結
して環を形成してもよく、連結する炭素原子とともにカ
ルボニル基を形成してもよい。）

【０１０２】前記一般式〔XII 〕において、Ｒ²⁰，
Ｒ²¹，Ｒ²²，Ｒ²³，Ｒ²⁴，Ｒ²⁵，Ｒ²⁶及びＲ²⁷は、それ
ぞれ独立して、水素原子；メチル基、エチル基、イソプ
ロピル基等の低級アルキル基；塩素、臭素等のハロゲン
原子；フェニル基、ナフチル基、トリル基等の置換基を
有していてもよい芳香族基を表す。これらのうち、水素
原子、メチル基、塩素原子及びフェニル基のいずれかと
することが好ましい。

【０１０３】Ｒ²⁸及びＲ²⁹は、それぞれ独立して、水素
原子；メチル基、エチル基、プロピル基等の低級アルキ
ル基；フェニル基、ナフチル基、トリル基等の置換基を
有していてもよい芳香族基を表し、またＲ²⁸及びＲ
²⁹は、連結してシクロヘキサン等の環を形成してもよ
く、連結する炭素原子とともにカルボニル基を形成して
もよい。これらのうち、水素原子、メチル基、フェニル
基及び連結してシクロヘキサン環を形成する場合が好ま
しい。

【０１０４】電荷発生層における電荷発生物質とアリー
ルアミン系化合物の比率は、重量比で１対１００から５
０対１の範囲が望ましく、好ましくは、５対１００から
１対１の範囲で用いられる。また、電荷発生物質とアリ
ールアミン系化合物の合計とバインダー樹脂との比率
は、１０対１ないし１対９９の範囲が望ましく、好まし
くは、５対１ないし１対５の範囲で用いられる。

【０１０５】電荷発生層の膜厚は、０．５μｍから２０
μｍの範囲が望ましく、好ましくは１μｍから１０μｍ
の範囲で用いられる。電荷発生層は、２層以上であって
もよく、２層の場合は、下層のバインダー樹脂がポリビ
ニルブチラール系樹脂、上層のバインダー樹脂がポリカ
ーボネート系樹脂とするように異なる樹脂を用いること
が好ましい。

【０１０６】更に、電荷発生層あるいは電荷輸送層は成
膜性、可とう性、機械的強度等を向上させるための公知
の可塑剤、残留電位の蓄積を抑制するための添加剤、分
散安定性向上のための分散補助剤、塗布性を改善するた
めのレベリング剤、例えばシリコーンオイル、フッ素系
オイル、必要に応じバインダー樹脂増感染料、可塑剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、その他の添加剤を含有して
いてもよい。

【０１０７】電荷発生層は常法に従って、バインダー樹
脂と有機溶剤を含む溶液中に電荷発生物質を分散してな
る電荷発生層形成用分散液を電荷輸送層上に塗布するこ
とにより形成される。電荷輸送層及び電荷発生層の塗布
液調製用の溶剤としては例えばベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素類；アセトン、メチルエチル
ケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルｎプロピル
ケトン、メチルイソプロピルケトン、等のケトン類；酢
酸ｎプロピル、酢酸イソプロピル、酢酸メチル、酢酸エ
チル、プロピオン酸メチル等のエステル類；メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコ
ール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシ
メタン、ジメトキシエタン、ジグライム等のエーテル
類；四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロ
ロエタン、トリクロロエチレン、クロルベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；ジメチル
スルホキシド；４−メトキシ−４−メチルペンタノン−
２、並びに、分子内に水酸基及びＯ，Ｎ，Ｆ原子のいず
れかを含む官能基を有するアルカノール；例えば、２−
メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブ
トキシエタノール、テトラヒドロルフリルアルコール等
のエチレングリコールモノアルキルエーテル類、酢酸２
−ヒドロキシエチル、プロピオン酸２−ヒドロキシエチ
ル、ヒドロキシ酢酸メチル、乳酸メチル、乳酸エチル等
のエステル類、ジアセトンアルコール、３−ヒドロキシ
−３−メチル−２−ブタノン等のケトンアルコール、ジ
メチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、
ＣＦ₃ ＣＦ₂ ＣＨ₂ＯＨ，Ｆ（ＣＦ₂ ）₄ ＣＨ₂ ＣＨ₂
ＯＨ，Ｈ（ＣＦ₂ ）₄ ＣＨ₂ ＯＨ，Ｈ（ＣＦ ₂ ）₂ ＣＨ
₂ ＯＨ，Ｆ（ＣＦ₂ ）₅ ＣＨ₂ ＯＨ，Ｆ（ＣＦ₂ ）₃ Ｃ
Ｈ₂ ＯＨ，Ｆ（ＣＦ₂ ）₄ ＣＨ₂ ＯＨ，乳酸メトキシエ
チル，乳酸トリフルオロメトキシエチル，Ｈ（ＣＦ₂ ）
₄ ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＨ等が挙げられる。

【０１０８】上記したこれらの溶剤は単独あるいは混合
して使用することができる。電荷輸送層の塗布には、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等が好ましく、電荷発生
層の塗布には、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケトン、
酢酸イソプロピル、乳酸メチル、プロパノール等が好ま
しい。

【０１０９】前記一般式〔Ｉ〕，〔II〕，〔IV〕，
〔Ｖ〕で表わされるアリールアミン系化合物は、公知の
方法を用いて製造できる。製造方法の例として、一般式
〔II〕の−Ｘが

【０１１０】

【化７１】

【０１１１】でＲ⁴ ＝Ｒ⁷ ＝Ｈ；環Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆが無
置換の場合について挙げる。例えば、公知のアリールア
ミン化合物を原料として用いて、公知なカルボニル導入
反応を行ない次いでＷｉｔｔｉｇ反応を行なう事によ
り、目的の化合物を得る方法である。この方法を詳しく
説明すると、まず下記の様に

【０１１２】

【化７２】

【０１１３】一般式〔XIII〕で表わされるアリールアミ
ン化合物をオキシ塩化リンの存在下に、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド等のホルミ
ル化剤と反応させると一般式〔XIV 〕（式中、Ａｒ² ，
Ａｒ³ ，Ｙは一般式〔II〕におけると同一の意義を有す
る。）で示されるアルデヒド体が得られる。

【０１１４】ホルミル化剤を大過剰に用いて反応溶媒を
兼ねることもできるが、Ｏ−ジクロルベンゼン、ベンゼ
ン等の反応に不活性な溶媒を用いることもできる。次い
で得られた、一般式〔XIV 〕で表わされるアルデヒド類
と、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ベン
ゼン、トルエン等の反応に不活性な公知の有機溶媒中、

【０１１５】

【化７３】

【０１１６】上記一般式〔XV〕及び〔XVI 〕（〔XV〕及
び〔XVI〕中でＲ⁵ ，Ｒ⁶ ，Ｒ⁸ およびＲ⁹ は一般式〔I
I〕におけると同一の意義を有し、またＱは、塩素原
子、臭素原子等のハロゲン原子を示す。）で表わされる
ハロゲン化合物とトリフェニルホスフィンとを作用させ
るか、又は上記ハロゲン化合物とトリアルコキシリン化
合物（Ｒ³⁰Ｏ）₃ Ｐ（Ｒ³⁰はメチル基、エチル基等のア
ルキル基を表す。）とを作用させて得られるウィッテッ
ヒ試薬とを１０〜２００℃、好ましくは２０〜１００℃
の温度で、ブチルリチウム、フェニルリチウム、ナトリ
ウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−
ブトキシド等の公知な塩基性触媒の存在下反応させるこ
とにより一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物が得られる。

【０１１７】この時、シス体、トランス体およびシス体
とトランス体の混合物のいずれかが得られる。（以下の
式において、一般式〔II〕は、シス体、トランス体およ
びシス体とトランス体の混合物のいずれかを表す。） なお、〔XV〕及び〔XVI〕は単独でも混合してもよく、
又、場合によっては、段階的に反応させてもよい。

【０１１８】これらの反応において、場合によっては、
各工程終了後、あるいは、全工程終了後、再結晶精製、
昇華精製、カラム精製等の公知な精製手段により、高純
度体を得る事も可能である。

【０１１９】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。

【０１２０】実施例１ アルミニウム押出し管を、しごき加工により、肉厚０．
７５ｍｍ、外径３０ｍｍ、長さ２４６ｍｍのアルミニウ
ムシリンダーを作製した。このアルミニウムシリンダー
に平均膜厚６μｍの陽極酸化被膜を形成した後、封孔処
理を行い水洗し乾燥した。

【０１２１】次にこのアルミニウムシリンダーを、次式
（１）に示すヒドラゾン化合物７０重量部、次式（２）
に示すシアノ化合物１．５重量部

【０１２２】

【化７４】

【０１２３】および下記構造式（ａ）

【０１２４】

【化７５】

【０１２５】で示されるポリカーボネート樹脂（繰り返
し構造単位のモル比率ｐ／ｑ＝１／１、粘度平均分子
量：３１０００。）１００重量部を、１，４−ジオキサ
ン１０００重量部に溶解させた液に浸漬塗布し、乾燥後
の膜厚が１７μｍとなるように電荷輸送層を設けた。

【０１２６】一方、Ｘ線回折スペクトルにおいて２７．
３°（±０．２°）に主たるピークを有するオキシチタ
ニウムフタロシアニン１０重量部にｎ−プロパノール２
００重量部を加え、氷水冷により液温を５℃以下に冷却
してサンドグラインドミルで１０時間粉砕、微粒化分散
処理を行った。次にポリビニルブチラール（電気化学工
業（株）製、商品名デンカブチラール＃−６０００）を
５重量部含む１０％ｎ−プロパノール溶液と混合し溶液
と混合し塗布液（塗布液−Ａ）を作製した。

【０１２７】次に、この分散液に先に作製した電荷輸送
層を塗布したアルミニウムシリンダーを浸漬塗布し、乾
燥後の膜厚が０．２μｍとなるように電荷発生層を設け
た。更に、Ｘ線回折スペクトルにおいて２７．３°（±
０．２°）に主たるピークを有するオキシチタニウムフ
タロシアニン１０．０重量部にメチルエチルケトン５０
０重量部を加え、サンドグラインドミルで６時間微粒化
分散処理を行った後、下記構造式（ｂ）

【０１２８】

【化７６】

【０１２９】で示されるポリカーボネート樹脂（粘度平
均分子量：３１５００）９０重量部、下記構造式（例示
化合物Ｂ−２０）

【０１３０】

【化７７】

【０１３１】で示されるアリールアミン系化合物１００
重量部およびメチルエチルケトン８００重量部を溶解し
た液（塗布液−Ｂ）を混合して塗布液を調整し、この電
荷輸送層と電荷発生層とを塗布したアルミニウムシリン
ダーに、乾燥後の膜厚が１．６μｍとなるように２層目
の電荷発生層を設けた。この様にして作製した図−１に
示す層構成の感光体を感光体特性測定機に装着して、初
期７００Ｖに帯電させて、７８０ｎｍの露光を与えた時
の半減露光量感度と残留電位を測定した。

【０１３２】この結果を以後の実施例の値と共に表１に
示す。感度及び残留電位共に、良好であった。この感光
体を、正帯電用に改造した市販のレーザープリンターＰ
Ｃ４０６ＬＭ（日本電気（株）製）に取り付け評価した
結果、画像欠陥のない良好な画像が得られた。

【０１３３】実施例２ 実施例１で用いたアリールアミン系化合物１００重量部
の代わりに同じアリールアミン系化合物の量を７０重量
部とし、さらに下記構造式（例示化合物：Ｆ−１）

【０１３４】

【化７８】

【０１３５】で示されるジフェノキノン系化合物を３０
重量部加えた以外は、すべて実施例１と同様にして感光
体を作製、同様に評価した結果、表−１に示すように、
感度、残留電位ともに良好で、欠陥のない良好な画像が
得られた。

【０１３６】実施例３ 実施例１で用いたアリールアミン系化合物１００重量部
の代わりに下記構造式（例示化合物：Ｂ−２１）

【０１３７】

【化７９】

【０１３８】で示されるアリールアミン系化合物７０重
量部および実施例２に例示したジフェノキノン系化合物
を３０重量部加えた以外は、すべて実施例１と同様にし
て感光体を作製し、同様に評価した結果、表−１に示す
ように、感度、残留電位ともに良好で、欠陥のない良好
な画像が得られた。

【０１３９】実施例４ 実施例１において電荷輸送層を塗布したアルミニウム・
シリンダーを実施例１で用いられた塗布液−Ｂを用いて
浸漬塗布し、乾燥器の膜厚が１．８μｍとなるように１
層の電荷発生層を設けた。それ以外は、すべて実施例１
と同様にして図２に示すような感光体を作製し、同様に
評価した結果、表−１に示すように、感度、残留電位と
もに良好で、欠陥のない良好な画像が得られた。

【０１４０】実施例５ 実施例４で用いたアリールアミン系化合物（例示化合
物：Ｂ−２０）１００重量部の代わりに、同じアリール
アミン系化合物（例示化合物：Ｂ−２０）の量を７０重
量部とし、さらに、下記構造式

【０１４１】

【化８０】

【０１４２】で示されるジフェノキノン系化合物（例示
化合物：Ｆ−１）を３０重量部加えた以外は、すべて実
施例４と同様にして感光体を作製、同様に評価した結
果、表−１に示すように、感度、残留電位ともに良好
で、欠陥のない良好な画像が得られた。

【０１４３】実施例６ 実施例４で用いたアリールアミン系化合物（例示化合
物：Ｂ−２０）１００重量部の代わりに下記構造式（例
示化合物：Ｂ−２１）

【０１４４】

【化８１】

【０１４５】で示されるアリールアミン系化合物１００
重量部を用いる以外は、すべて実施例４と同様にして感
光体を作製、同様に評価した結果、表−１に示すよう
に、感度、残留電位ともに良好で、欠陥のない良好な画
像が得られた。

【０１４６】

【表２】

【０１４７】実施例７〜１７ 実施例１で用いたアリールアミン系化合物の代わりに下
記第２表に示すアリールアミン系化合物を用いる以外は
実施例１と同様にして作製した、電子写真感光体の特性
を第２表に示す。

【０１４８】

【表３】

【０１４９】実施例１８〜２８ 実施例４で用いたアリールアミン系化合物の代わりに、
下記第２表に示すアリールアミン系化合物を用いる以外
は実施例４と同様にして作製した、電子写真感光体の特
性を第３表に示す。

【０１５０】

【表４】

【０１５１】実施例２９〜４１ 実施例１で用いたアリールアミン系化合物の代わりに、
下記第４表に示すアリールアミン系化合物を用いる以外
は、実施例１と同様にして作製した電子写真感光体の特
性を第４表に示す。

【０１５２】

【表５】

【０１５３】実施例４２〜５４ 実施例４で用いたアリールアミン系化合物の代わりに、
下記第５表に示すアリールアミン系化合物を用いる以外
は、実施例４と同様にして作製した電子写真感光体の特
性を第５表に示す。

【０１５４】

【表６】

【０１５５】実施例５５ 実施例４で用いたオキシチタニウムフタロシアニン１
０．０重量部の代りに実施例４で用いたオキシチタニウ
ムフタロシアニン５．０重量部とブラック角（２θ±
０．２°）９．３°，１３．２°，２６．２°および２
７．１°に主たる回折ピークを示すオキシチタニウムフ
タロシアニン５．０部とを用いた以外は実施例４と同様
にして電子写真感光体を作成した。同様に評価したとこ
ろ、感度０．２６μＪ／ｃｍ² ，残留電位５０Ｖで感度
・残留電位ともに良好で欠陥のない高品質の画像が得ら
れた。

【０１５６】実施例５６ 実施例４で用いたアリールアミン系化合物（例示化合物
Ｎｏ．Ｂ−２０）を７０重量部に、及び１−ピンカルバ
ルデヒドジフェニルヒドラゾン（例示化合物Ｎｏ．Ｅ−
４）を３０重量部に変えた以外は実施例４と同様に行
い、電子写真感光体を作成し、評価した。感度０．２０
μＪ／ｃｍ² ，残留電位４９Ｖと感度・残留電位ともに
良好で、欠陥のない高品質の画像が得られた。

【０１５７】実施例５７〜５８ 実施例４において、電荷発生層の塗布液に使用したメチ
ルエチルケトン溶剤をそれぞれメチル−ｎ−プロピルケ
トン、乳酸メチルに変えた以外は、全て実施例４とそれ
ぞれ同様にして電子写真感光体を作成し、同様に評価し
たところ、それぞれ感度０．２０，０．２１μＪ／ｃｍ
² ，残留電位５０，４８Ｖと感度・残留電位ともに良好
で、欠陥のない高品質の画像が得られた。

【０１５８】比較例１〜２ 実施例４におけるアリールアミン系化合物（例示化合物
Ｎｏ．Ｂ−２０）の代りに下記構造式で示される化合物
群をそれぞれ用いた以外は、実施例４と同様に作製した
電子写真感光体を同様に評価した結果、感度はそれぞれ
０．２５，０．２７で比較的良好であったが、残留電位
は１５４，１５８Ｖと非常に高く、実写でのランニング
特性においても、コピー枚数が増加するにつれて残留電
位が上昇してしまう問題があり、実用上問題があること
がわかった。 ＜比較例１＞

【０１５９】

【化８２】

【０１６０】＜比較例２＞混合物

【０１６１】

【化８３】

【０１６２】

【発明の効果】本発明により、電気特性が安定で、高品
質の画像が得られ、耐刷性に優れるとともに正帯電用と
して非常に有用である電子写真用感光体が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感光体の一例の断面図

【図２】本発明の感光体の一例の断面図。

【符号の説明】

１ 支持体 ２ 電荷輸送層 ３ 電荷発生層 ４ アリールアミン系化合物

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電支持体上に、少なくとも電荷輸送層
   と電荷発生層をこの順に積層した電子写真感光体におい
   て、電荷発生層が電荷発生物質、バインダー樹脂および
   アリールアミン系化合物を含有することを特徴とする電
   子写真感光体。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の電子写真感光体におい
   て、該アリールアミン系化合物が、ジアリールアミンの
   少なくとも１つのアリール基に、下記一般式〔Ａ〕又は
   〔Ｂ〕の置換基を有する構造を有する化合物であること
   を特徴とする電子写真感光体。 【化１】 （式中、Ｒ¹⁹，Ｒ²⁰，Ｒ²¹，Ｒ²²，Ｒ²³およびＲ²⁴は、
   それぞれ、水素原子、置換基を有していてもよいアルキ
   ル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を
   有していてもよい複素環基を表わし、これらは互いに同
   一でも異なっていてもよく、もしくはＲ²⁰とＲ²¹，Ｒ²³
   とＲ²⁴は縮合して炭素環基または複素環基を形成してい
   てもよく、但し、Ｒ²⁰とＲ²¹からなる対、Ｒ²³とＲ²⁴か
   らなる対は、各対のどちらか一方が水素原子またはアル
   キル基の時は、もう一方は、アリール基または複素環基
   である。）
3. 【請求項３】 請求項１に記載の電子写真感光体におい
   て、該アリールアミン系化合物が、下記一般式〔Ｉ〕，
   〔II〕，〔IV〕または〔Ｖ〕で示されるアリールアミン
   系化合物であることを特徴とする電子写真感光体。 【化２】 （式中、Ａｒ¹ は置換基を有していてもよいアルキル
   基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基
   を有していてもよい複素環基を表わし、Ｒ¹ ，Ｒ²およ
   びＲ³ は、それぞれ、水素原子、置換基を有していても
   よいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール
   基、置換基を有していてもよい複素環基を表わし、これ
   らは互いに同一でも異なっていてもよく、もしくはＲ²
   とＲ³ は縮合して炭素環基または複素環基を形成してい
   てもよく、ただし、Ｒ² とＲ³ からなる対は、どちらか
   一方が水素原子またはアルキル基の時は、もう一方は、
   アリール基または複素環基である。環Ａおよび環Ｂはそ
   れぞれ置換基を有していても良い芳香族炭化水素残基を
   表わす。） 【化３】 （式中、Ｘ¹ は、水素原子又は一般式〔III 〕 【化４】 で示される基を表わし、Ｙ¹ は有機残基を表わし、Ａｒ
   ² およびＡｒ³ は、それぞれ、置換基を有してもよいア
   ルキル基、置換基を有してもよいアリール基、又は置換
   基を有してもよい複素環基を表わし、これらは互いに同
   一でも異なっていてもよく；Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ ，Ｒ⁷ ，
   Ｒ⁸ およびＲ⁹ は、それぞれ、水素原子、置換基を有し
   てもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール
   基、又は置換基を有してもよい複素環基を表し、これら
   は互いに同一でも異なっていてもよく、もしくはＲ⁵ と
   Ｒ⁶ 、Ｒ⁸ とＲ⁹ は縮合して炭素環基または複素環基を
   形成していてもよく、但し、Ｒ⁵ とＲ⁶ からなる対、Ｒ
   ⁸ とＲ⁹ からなる対は、各対のどちらか一方が水素原子
   またはアルキル基の時は、もう一方は、アリール基また
   は複素環基である。環Ｃ，環Ｄ，環Ｅおよび環Ｆは、置
   換基を有していても良い芳香族炭化水素残基を表わ
   す。） 【化５】 （式中、Ａｒ⁴ は置換基を有していてもよいアルキル
   基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基
   を有していてもよい複素環基を表わし、Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹およ
   びＲ¹²は、それぞれ、水素原子、置換基を有していても
   よいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール
   基、又は、置換基を有していてもよい複素環基を表わ
   し、これらは互いに同一でも異なっていてもよく、もし
   くはＲ¹¹とＲ¹²は縮合して炭素環基または複素環基を形
   成していてもよく、ただし、Ｒ¹¹とＲ¹²からなる対は、
   どちらか一方が水素原子またはアルキル基の時は、もう
   一方は、アリール基または複素環基であり、環Ｇおよび
   環Ｈは置換基を有していても良い芳香族炭化水素残基を
   表わし、ｎは０，１又は２を表わす。） 【化６】 （式中、Ｘ² は水素原子又は一般式〔VI〕 【化７】 で示される基を表わし；Ｙ² は有機残基を表わし、Ａｒ
   ⁵ およびＡｒ⁶ は、それぞれ、置換基を有してもよいア
   ルキル基、置換基を有してもよいアリール基、又は置換
   基を有してもよい複素環基を表わし、これらは互いに同
   一でも異なっていてもよく；Ｒ¹³，Ｒ¹⁴，Ｒ¹⁵，Ｒ¹⁶，
   Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、それぞれ、水素原子、置換基を有し
   てもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール
   基、又は置換基を有してもよい複素環基を表し、これら
   は互いに同一でも異なっていてもよく、もしくはＲ¹⁴と
   Ｒ¹⁵，Ｒ¹⁷とＲ¹⁸は縮合して炭素環基または複素環基を
   形成していてもよく、但し、Ｒ¹⁴とＲ¹⁵からなる対、Ｒ
   ¹⁷とＲ¹⁸からなる対は、各対のどちらか一方が水素原子
   またはアルキル基の時は、もう一方は、アリール基また
   は複素環基であり、環Ｉ，Ｊ，ＫおよびＬは置換基を有
   していてもよい芳香族炭化水素残基を表わし、ｍは０，
   １又は２を表わす。）
4. 【請求項４】 請求項１に記載の電子写真感光体におい
   て、電荷発生層がアリールアミン系化合物として、前記
   一般式〔Ｉ〕，〔II〕，〔IV〕または〔Ｖ〕で示される
   化合物を少なくとも１種含有し、かつ、電荷発生物質と
   してＸ線回折スペクトルのブラック角（２θ±０．２
   °）２７．３°に主たる回折ピークを示すオキシチタニ
   ウムフタロシアニンを含有することを特徴とする電子写
   真感光体。
5. 【請求項５】 請求項１，２，３又は４に記載の電子写
   真感光体において、電荷発生層が２層以上であって、そ
   れぞれ異種のバインダー樹脂を含有することを特徴とす
   る電子写真感光体。
6. 【請求項６】 請求項５に記載の電子写真感光体におい
   て、電荷発生層が２層であって、下層はバインダー樹脂
   としてポリビニルブチラール系樹脂を含有し、上層はバ
   インダー樹脂としてポリカーボネート系樹脂を含有する
   ことを特徴とする電子写真感光体。
7. 【請求項７】 請求項３，４，５又は６記載の電子写真
   用感光体において、前記一般式〔Ｉ〕，〔II〕，〔IV〕
   又は〔Ｖ〕中の環Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆ，Ｇ，Ｈ，
   Ｉ，Ｊ，ＫおよびＬの置換基が、ハロゲン原子、置換基
   を有していてもよいアルキル基及び置換基を有していて
   もよいアルコキシ基から選ばれる基であることを特徴と
   する電子写真用感光体。
8. 【請求項８】 請求項１に記載の電子写真感光体におい
   て、電荷発生層が、前記一般式〔Ｉ〕，〔II〕，〔IV〕
   または〔Ｖ〕で示されるアリールアミン系化合物を含有
   し、かつエレクトロン輸送剤を含有することを特徴とす
   る電子写真用感光体。