JPH07310027A

JPH07310027A - 道路標示用水性塗装剤

Info

Publication number: JPH07310027A
Application number: JP6103802A
Authority: JP
Inventors: Ichiro Kawase; 一郎河瀬; Akiyoshi Hasegawa; 明美長谷川; Masao Tanaka; 正夫田中
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1994-05-18
Filing date: 1994-05-18
Publication date: 1995-11-28

Abstract

(57)【要約】【構成】少なくとも黄色有機顔料を含有する顔料組成
物であって、顔料組成物の水分量が１０〜４５％の範囲
にある顔料組成物を含有する道路標示用水性塗装剤。【効果】本発明の道路標示用水性塗装剤は、分散性に
優れ、かつ、乾燥性（タイヤ付着性）にも優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はセンターライン等の道路
標示用に用いられる水性塗装剤に関するものであって、
分散性に優れ、かつ、乾燥性（タイヤ付着性）にも優れ
た道路標示用の水性塗装剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】建設機械塗装用や、舗装道路の中央線等
に用いられる道路標示材用の黄色顔料として、従来より
黄鉛が使用されているが、黄鉛は６価クロムと鉛からな
る化合物であり、環境汚染や労働衛生の面で問題を抱え
ており、その対策として有機顔料への代替が望まれてい
る。

【０００３】黄色有機顔料としては、モノアゾ顔料、ジ
スアゾ顔料、縮合多環系顔料等、種々のものが公知であ
り、例えば、モノアゾ顔料、縮合多環系顔料は耐光性に
優れ、ジスアゾ顔料は着色力に優れる等の特徴を有す
る。

【０００４】道路標示用塗装剤には、熱溶融型、ペイン
ト型等があり、ペイント型は、更に油性と水性に分類さ
れるが、環境汚染防止の観点から水性化への要求が高ま
っている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、一般に
有機顔料は黄鉛と比べると水性塗料における分散性に劣
り、黄鉛を用いた道路標示用水性塗装剤と同等の塗装剤
を得ることは困難であった。

【０００６】本発明が解決しようとする課題は、環境汚
染防止性に優れた黄色有機顔料を使用し、分散性に優
れ、乾燥性に優れた道路標示用水性塗装剤を提供するこ
とにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、黄鉛を用
いた道路標示用水性塗装剤と同等の塗装剤を得ることの
できる有機系黄色顔料組成物について研究を行なった結
果、少なくとも黄色有機顔料を含有し、かつ水分量が１
０〜４５％の顔料組成物を用いることにより優れた諸特
性の塗装剤が得られることを見出し、本発明を完成する
に至った。

【０００８】即ち、本発明は上記課題を解決するため
に、少なくとも黄色有機顔料を含有する顔料組成物であ
って、顔料組成物の水分量が１０〜４５％の範囲にある
顔料組成物を含有することを特徴とする道路標示用水性
塗装剤を提供する。

【０００９】従来より、捺染、水性塗料等の水性塗装剤
において、分散性を改良するための手段として、有機顔
料のウェットケーキを用いることは公知であるが、通常
の製造条件で得られる有機顔料ウェットケーキを、本目
的とする道路標示用水性塗装剤に適用した場合には、分
散性は改良されるものの、乾燥性すなわちタイヤ付着性
が悪化し、実用に供することができなかった。

【００１０】本発明で使用する顔料組成物のように、制
御された水分量となるまで部分的に顔料を乾燥させるこ
とにより、初めて実用可能な塗装剤を得ることができた
のである。道路標示用水性塗装剤の分散性と乾燥速度に
対し、顔料ウェットケーキ中の水分量が顕著に影響する
ことは、全く予期されていなかった。

【００１１】本発明で用いられる黄色有機顔料として
は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイェロー１、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイェロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イェロー６５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイェロー７
３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイェロー７４、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイェロー１１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイ
ェロー１５１等のモノアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イェロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイェロー１
３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイェロー１４、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイェロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイェ
ロー５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイェロー８１、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイェロー８３等のジスアゾ顔
料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイェロー２４、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイェロー１０８等の縮合多環系顔料、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイェロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トイェロー１１０等のイソインドリノン系顔料、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイェロー１３８等のキノフタロ
ン系顔料等の種々の公知のものが使用できるが、これら
の中でも、着色力が高く、黄鉛と色合わせしやすい点
で、ジスアゾ系黄色顔料が好ましく、なかでも比較的耐
候性や耐熱性に優れている点で、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イェロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイェロー５
５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイェロー１７、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイェロー１４等が好ましい。

【００１２】これらの黄色有機顔料は、色相的に黄鉛と
は異なるため、道路標示用の目的に使用するためには橙
〜赤色顔料を添加し、いわゆる色合わせをする必要があ
る。

【００１３】色合わせに使用できる橙〜赤色顔料として
は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．
Ｉ．ピグメントオレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド３８等のピラゾロン系ジスアゾ顔料、バルビツ
ール酸系ジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ
１６等のジアニシジン系ジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントオレンジ１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド
４８：１〜４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：
１〜２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド５７：１等のアゾレーキ顔
料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド
５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド１８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２
２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１８５等の不溶性アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９０、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレ
ット１９等の縮合多環系顔料等の有機顔料のほか、ベ
ンガラ等の無機顔料が挙げられる。

【００１４】色合わせは、別々に合成した黄色有機顔料
と橙〜赤色顔料を混合しても良いし、黄色顔料を与える
カップリング成分と、橙〜赤色顔料を与えるカップリン
グ成分を共存させ、同時にジアゾ成分と反応させるコカ
ップリング法で、調色された顔料を合成しても良い。

【００１５】黄色顔料と色合わせ用橙〜赤色顔料の混合
は、顔料のウェットケーキを混合するウェットブレンド
でも良いし、水等の適当な分散媒に顔料を分散させた
後、瀘過しても良い。また、黄色顔料を合成した後、反
応混合物中に橙〜赤色顔料を添加し、十分混合した後、
瀘過しても良い。

【００１６】コカップリング法で、調色された顔料を合
成する場合、２種以上のカップリング成分とジアゾニウ
ム化合物を水中又は有機溶媒中でカップリング反応させ
て、製造することができる。

【００１７】得られた黄色顔料組成物は、そのまま、又
は他の顔料とともに各種着色材用途に使用できるが、道
路標示材用として使用する場合は、そのまま使用しても
良いし、ベンガラ（屈折率２．８）、黄色酸化鉄（屈
折率２．０）等の無機顔料と共に使用することもでき
る。

【００１８】特に、チタンホワイト（屈折率２．７）
やチタンイェロー（屈折率２．９）、ジルコニア（屈
折率２．４）等、白色〜淡黄色の高屈折率無機顔料と
ともに使用することにより、色相を大きく変化させるこ
となく、その再帰反射作用により夜間視認性を顕著に改
善することができる。夜間視認性改善の目的で添加され
る無機顔料の量は、調色された黄色顔料１００重量部に
対し、１０〜５００重量部の範囲が好ましく、１００〜
３００重量部の範囲が特に好ましい。

【００１９】黄色顔料と無機顔料の混合は、黄色顔料ウ
ェットケーキとドライ無機顔料を混合しても良いし、両
者のウェットケーキをブレンドしても良い。水等の適当
な分散媒に顔料を分散させた後、瀘過しても良い。更
に、無機顔料を分散させた系で黄色顔料を合成しても良
い。無機顔料としてチタンホワイトやチタンイェロー
等、屈折率の高い顔料を用いた場合、この方法は夜間視
認性に優れた道路標示材用黄色顔料組成物の製造方法と
して特に有効である。これは、高屈折率無機顔料の表面
を黄色顔料が被覆し、無機顔料粒子による再帰反射光に
対してカラーフィルターの作用を果たすためと考えられ
る。

【００２０】本発明で用いられる黄色顔料組成物は、必
要に応じて、水性塗装剤としての諸特性を向上させる目
的で表面処理を行なうこともできる。表面処理に使用で
きるものとしては、例えば、ノニオン系界面活性剤、ア
ニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、水溶性樹
脂等が挙げられ、中でも水溶性樹脂が好ましい。

【００２１】水溶性樹脂としては、例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸
等のカルボキシル基を有するモノマーを構成要素として
含有する水溶性樹脂が好ましく、特にこれらの水溶性樹
脂をアルカリ性水溶液から酸析により顔料表面に析出さ
せたものが好ましい。好ましい樹脂の例としては、スチ
レン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重
合体、等が挙げられる。

【００２２】処理される水溶性樹脂の量は、黄色顔料組
成物１００重量部に対し、５〜２５重量部の範囲が好ま
しく、１０〜２０重量部の範囲が特に好ましい。処理量
が少なすぎる場合、分散性、分散安定性等の適性改良効
果が発現しにくく、処理量が多すぎる場合、塗膜の耐水
性や耐アルカリ性が低下する傾向にあるので、好ましく
ない。

【００２３】本発明における水性塗装剤は、上述した黄
色顔料組成物と水性樹脂組成物を必須の構成要素として
おり、他に分散剤、消泡剤、界面活性剤、粘度調整剤、
色別れ防止剤、沈降防止剤、皮張り防止剤、防腐剤等の
各種助剤・添加剤や充填材、体質顔料、水溶性有機溶
剤、等を含有させることもできる。

【００２４】水性樹脂組成物としては、カルボキシル基
を有する樹脂をアンモニア、アミン等で中和・溶解させ
たアニオン性水溶解型樹脂、第３級アミノ基を有する樹
脂を酸で中和・溶解させたカチオン性水溶解型樹脂、非
水溶解型樹脂を乳化重合あるいは機械的に分散させた水
分散型（エマルション型）樹脂の何れもが使用でき、使
用目的に応じ、適宜選択することができる。例えば、水
溶解性型樹脂は塗膜の光沢、付着性や作業性等に優れる
が、塗膜の乾燥性、耐水性あるいは臭気、作業環境等に
問題を有する。一方、水分散型樹脂は塗膜の強度、塗料
の流動性、あるいは作業環境等に優れるが、塗膜の耐食
性、付着性等に問題を有する。

【００２５】カルボキシル基を有する樹脂を構成するモ
ノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、フマル酸、等が挙げられ、第３級アミノ基
を有する樹脂を構成するモノマーとしては、例えば、ジ
メチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチ
ルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、ジエチルアミノエチルメタクリレート等のジアルキ
ルアミノアルカノールのアクリル酸及びメタクリル酸エ
ステル類、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジエ
チルアミノエチルメタクリルアミド等のジアルキルアミ
ノアルキルアミンのアクリル酸及びメタクリル酸アミド
類、ジメチルアミノエチルビニルエーテル等のジアルキ
ルアミノアルキルビニルエーテル類、ビニルピリジン、
２−メチル−５−ビニルピリジン等のビニルピリジン
類、等が挙げられる。

【００２６】これらのモノマーは水溶解性を損なわない
範囲で非水溶解型樹脂を構成するモノマーと共重合させ
てもよい。共重合できるモノマーとしては、例えば、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサティック酸ビニ
ル等のビニルエステル類、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル等の
アクリル酸及びメタクリル酸エステル類、エチレン、プ
ロピレン、４−メチル−１−ペンテン等のオレフィン
類、スチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル類、塩
化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類、ブ
タジエン、イソプレン、ピペリレン等のジエン類、メチ
ルビニルエーテル等のビニルエーテル類、マレイン酸ジ
メチル、フマル酸ジブチル、イタコン酸ジエチル等の不
飽和二塩基酸エステル類、等が挙げられる。

【００２７】塗装剤中の固形分の割合は、塗装剤１００
部に対し４０〜８５部の範囲が好ましく、６０〜８０部
の範囲が特に好ましい。固形分が多すぎる場合には、塗
装剤の粘度が高くなり、塗工作業性や路面との密着性が
低下する傾向にあるので、好ましくなく、一方、固形分
が少なすぎる場合には、塗膜が流れやすくなり、やはり
塗工作業性が低下するとともに、乾燥性も低下する傾向
にあるので、好ましくない。

【００２８】また、塗装剤中の有機顔料分は、用いる有
機顔料の着色力や目標とする色相等により適宜決められ
るが、塗装剤１００部に対し０．５〜１０％の範囲が好
ましく、１．５〜５％の範囲が特に好ましい。有機顔料
分が多すぎる場合には、塗装剤の流動性やチキソトロピ
ー性が悪くなり、塗工作業性や路面との密着性が低下す
る傾向にあるので、好ましくなく、一方、有機顔料分が
少なすぎる場合には、塗膜の耐候性や耐光性が低下する
傾向にあるので、好ましくない。

【００２９】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説
明する。なお、以下の実施例において、「部」及び
「％」は『重量部』及び『重量％』をそれぞれ意味す
る。

【００３０】（実施例１）温度計及び攪拌装置が付いた
反応装置に、水２０００部、アセトアセト−２，５−ジ
メトキシ−４−クロロアニリド（三星化学(株)製）５７
部、２５％水酸化ナトリウム水溶液５５部を加え、溶解
させた。これにチタンホワイト（ＪＲ−６０２Ｓ：テイ
カ(株)製）２０５部を加え、攪拌しながら酢酸２１部を
滴下し、カップラー液を調製した。液温を２０℃とした
後、３，３’−ジクロロベンジジン塩酸塩３３部のテト
ラゾ化水溶液を約２時間かけて滴下し、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント

【００３１】イェロー８３（以下、Ｙ−８３と略称す
る。）とチタンホワイトとの複合顔料を得た。滴下終了
後、９０℃まで加熱し、１時間攪拌した後、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントバイオレット１９（大日本インキ化学(株)
製のファーストゲンスーパーレッドＹＥを使用し
た。以下、Ｖ−１９と略称する。）のウェットケーキ
（顔料分４０％）７．５部を加えた。十分攪拌、分散さ
せた後、瀘過、水洗し、真空乾燥機にて常温で乾燥し、
水分量が０．５％、２％、７％、１０％、２１％、３４
％、４３％、４７％及び５５％の黄色顔料組成物を夫々
得た。

【００３２】このようにして得た（１）顔料組成物１０
部と、（２）アクリル系エマルジョン［大日本インキ
化学工業(株)製「ボンコートＥＣ−８１８」（固形分５
０％）］３７５部、「ブチルカルビトール」（ユニオ
ン・カーバイド社製）１１部、「テキサノール・エス
テル・アルコール」（テネシー・イーストマン・ケミカ
ル社製）１１部、酸化珪素１５６部、炭酸カルシウ
ム５７８部、消泡剤３部、分散剤（固形分３０
％）、界面活性剤３部及びメタノール１５部から成
るアクリル系道路標示用水性樹脂組成物９０部、とをデ
ィスパーを用いて、３０００回転で２０分間分散させ
た。このようにして得た塗料の分散性を１００ミクロン
のつぶゲージによる分布図法粒度にて評価した。また、
金属板上に１０ミルのアプリケータにて塗布し、乾燥性
を評価した。それらの結果を表１に示した。なお、粒度
は６０ミクロン以下が合格、乾燥性は１５分以下が合格
と判定される。

【００３３】

【表１】

【００３４】（実施例２）実施例１において、Ｖ−１９
のウェットケーキ（顔料分４０％）７．５部に代えて、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（大日本インキ化
学工業(株)製のファーストゲンスーパーマゼンタ
Ｒを使用した。以下、Ｒ−１２２と略称する。）のウェ
ットケーキ（顔料分３８％）７部を用いた以外は、実施
例１と同様にして、Ｃ．Ｉ．ピグメントイェロー８
３とチタンホワイトとの複合顔料を含有する水分量０．
５％、３％、７％、１２％、２５％、３４％、４３％、
４７％及び５６％の黄色顔料組成物を夫々得た後、実施
例１と同様な評価を行ない、その結果を表２に示した。

【００３５】

【表２】

【００３６】（実施例３）実施例１において、アセトア
セト−２，５−ジメトキシ−４−クロロアニリド５７部
に代えて、アセトアセト−２−メトキシアニリド（三星
化学(株)製）４４部を用いた以外は、実施例１と同様に
して、Ｃ．Ｉ．ピグメントイェロー１７とチタンホ
ワイトとの複合顔料を含有する水分量０．５％、３％、
７％、１１％、２３％、３１％、４４％、４８％及び５
４％の黄色顔料組成物を夫々得た後、実施例１と同様な
評価を行ない、その結果を表３に示した。

【００３７】

【表３】

【００３８】（実施例４）実施例１において、チタンホ
ワイト２０５部に代えて、チタンイェロー（タイペーク
イェローＴＹ−７０：石原産業(株)製）２４６部を用
いた以外は、実施例１と同様にして、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トイェロー８３とチタンイェローとの複合顔料を含
有する水分量０．５％、３％、８％、１２％、２４％、
３５％、４４％、４８％及び５５％の黄色顔料組成物を
夫々得た後、実施例１と同様な評価を行ない、その結果
を表４に示した。

【００３９】

【表４】

【００４０】（実施例５）攪拌装置が付いた混合装置
に、水２０００部、Ｃ．Ｉ．ピグメントイェロー８３
（シムラーファーストイェロー４１８１：大日本イ
ンキ化学(株)製）ウェットケーキ（顔料分４５％）２０
７部、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（ファー
ストゲンスーパーレッドＹＥ：大日本インキ化学
(株)製）ウェットケーキ（顔料分４０％）１８部及びチ
タンホワイト（Ｒ−５５０：石原産業(株)製）２５０部
を加え、十分に攪拌し、分散させた。瀘過、水洗した
後、真空乾燥機にて常温で乾燥し、水分量０．５％、２
％、８％、１０％、２２％、３５％、４３％、４８％及
び５４％の黄色顔料組成物を得た後、実施例１と同様な
評価を行ない、その結果を表５に示した。

【００４１】

【表５】

【００４２】（実施例６）攪拌装置が付いた反応装置
に、水１０００部、実施例１と同様にして得たＣ．Ｉ．
ピグメントバイオレット１９で調色されたＣ．Ｉ．
ピグメントイェロー８３とチタンホワイトからなる
複合顔料のウェットケーキ（顔料分４５％）２２２部を
加え、十分攪拌して分散させた。

【００４３】次いで、スチレン−マレイン酸共重合体の
アンモニア性水溶液（ＳＭＡ−１４４０ＨＡＲＣＯ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製：樹脂分３０％）５４部を加え、
混合した。攪拌しながら２０％塩酸を滴下し、ｐＨを３
とした。瀘過、水洗した後、真空乾燥機にて常温で乾燥
し、水分量０．５％、３％、７％、１２％、２４％、３
４％、４３％、４８％及び５５％の黄色顔料組成物を得
た後、実施例１と同様な評価を行ない、その結果を表６
に示した。

【００４４】

【表６】

【００４５】

【発明の効果】本発明の道路標示用水性塗装剤は、分散
性に優れ、かつ、乾燥性（タイヤ付着性）にも優れてい
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｅ０１Ｆ 9/04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも黄色有機顔料を含有する顔料
組成物であって、顔料組成物の水分量が１０〜４５％の
範囲にある顔料組成物を含有することを特徴とする道路
標示用水性塗装剤。
【請求項２】顔料組成物が黄色有機顔料及び無機顔料
を含有する請求項１記載の道路標示用水性塗装剤。
【請求項３】顔料組成物が有機顔料と無機顔料との複
合顔料を含有する請求項１記載の道路標示用水性塗装
剤。
【請求項４】無機顔料が、屈折率２．０以上の無機顔
料である請求項２又は３記載の道路標示用水性塗装剤。
【請求項５】無機顔料が、チタン、鉄及びニッケルか
らなる群から選ばれる１種以上の金属の酸化物を含有す
る無機顔料である請求項２又は３記載の道路標示用水性
塗装剤。
【請求項６】無機顔料がチタンホワイト及び／又はチ
タンイエローである請求項２又は３記載の道路標示用水
性塗装剤。
【請求項７】顔料組成物が水溶性樹脂で表面処理され
た顔料組成物である請求項１、２、３、４、５又は６記
載の道路標示用水性塗装剤。
【請求項８】顔料組成物が、水溶性樹脂を顔料の存在
下に不溶化させ、顔料粒子表面に樹脂を析出させること
により表面処理された顔料組成物である請求項７記載の
道路標示用水性塗装剤。
【請求項９】水溶性樹脂がスチレンとマレイン酸を構
成要素として含有する樹脂である請求項７又は８記載の
道路標示用水性塗装剤。