JPH07310023A - 青色系色素組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ａはゲニピン残基を表す。）で示されるリン脂
質誘導体またはその塩を、第１級アミノ基を有する化合
物と反応させることにより得られる青色系色素組成物。 【効果】 親油性でありかつ細胞親和性を有することか
ら、食品、化粧品などの分野に広く使用できる青色系色
素組成物が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、青色系色素組成物、該
青色系色素組成物の製造方法および該青色系色素組成物
の合成中間体に関する。

【０００２】

【従来の技術】アカネ科植物Geinpa americana L. の樹
液、抽出液等は、アミノ基を含有する物質と反応させる
ことにより濃青色に変化するが、その樹液または抽出液
の成分として、ゲニピンが単離、構造決定されている
［ジャーナル オブ オーガニックケミストリー（J. O
rg. Chem. ）、25巻、2174-2177 頁（1960年）、および
同26巻、1192-1206 頁（1961年）参照］。該ゲニピンと
各種アミノ酸とを反応させることにより、青色色素を調
製することが試みられており、例えば、クチナシ果実の
抽出物を原料とし、これを酵素で処理することによりゲ
ニピンを遊離し、次いで第１級アミノ基を有する物質と
反応させることにより、水溶性青色色素を得たことが知
られている（特開昭５２−５３９３４号公報参照）。

【０００３】また、ゲニピンは、利胆作用［ジャーナル
オブ ファルマコバイオ ダイナミックス（J. Phar
m. Dyn.）、３巻、423-433 頁（1980年）および同11
巻、186-190 頁（1988年）参照］、血清脂質低下作用
［和漢医薬学会誌、４巻、302-303頁（1987年）参
照］、胃液分泌抑制作用［ジャーナル オブ ファルマ
コバイオダイナミックス（J. Pharm. Dyn.）、３巻、42
3-433 頁（1980年）参照］、連続ストレス負荷マウスの
性行動および学習行動低下に対する予防効果［薬学雑
誌、108 巻、572-585 頁（1988年）参照］、抗癌作用
［ジャーナル オブ ナチュラル プロダクツ（J. Na
t. Prod. ）、54巻、1677-1680 頁（1991年）参照］、
ラット肝毒性［フード アンド ケミカル トキシコロ
ジー（Food Chem. Toxicol. ）、28巻、515-519 頁（19
90年）参照］等の生理作用を有することが明らかにされ
ている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】各種色素を食品、化粧
品等に使用する場合に、該色素は親油性であり、生体に
親和性を有するものであることが好ましい。しかしなが
ら、ゲニピンを第１級アミノ基含有物質と作用させて得
られる従来公知の青色色素は水溶性であるため、食品、
化粧品用途への使用が限られていた。しかして、本発明
の目的は、従来知られている青色色素と同等またはそれ
以上の優れた色彩を有し、かつ親油性で生体に親和性を
有する青色系色素組成物、該青色系色素組成物の製造方
法および該青色系色素組成物の合成中間体となる化合物
を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
目的は、 下記一般式（Ｉ）

【０００６】

【化７】

【０００７】［式中、Ａはゲニピン残基を表し、Ｒは下
記一般式（II）または一般式（III ）

【０００８】

【化８】

【０００９】（式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞれ水素原
子、アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表
す。ただし、Ｒ¹ およびＲ² の両方が水素原子であるこ
とはない。）で示される基（以下、これらの基をグリセ
リド部分（II）またはグリセリド部分（III ）と略称す
ることがある。）を表す。］で示されるリン脂質誘導体
（以下、これをリン脂質誘導体（Ｉ）と略称することが
ある。）またはその塩を、第１級アミノ基を有する化合
物と反応させることにより得られる青色系色素組成物、 リン脂質誘導体（Ｉ）またはその塩を、第１級アミノ
基を有する化合物と反応させることを特徴とする青色系
色素組成物の製造方法、および リン脂質誘導体（Ｉ）またはその塩を提供することに
より達成される。

【００１０】本発明の青色系色素組成物の製造原料とな
るリン脂質誘導体（Ｉ）において、Ａが表すゲニピン残
基とは、下記式

【００１１】

【化９】

【００１２】で示される基を表す。

【００１３】リン脂質誘導体（Ｉ）においてＲが表すグ
リセリド部分（II）またはグリセリド部分（III ）にお
いて、Ｒ¹ およびＲ² がそれぞれ表すアルキル基、アル
ケニル基およびアルキニル基は、直鎖状であっても分岐
鎖状であってもよい。かかるアルキル基としては、例え
ば、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル
基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラ
デシル基、ペンタデシル基、３，７，１１−トリメチル
ドデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタ
デシル基、アラキル基、ドコシル基、テトラコシル基、
トリアコンチル基、２−エチルヘキシル基、２−オクチ
ルドデシル基、２−ウンデシルヘキサデシル基、２−テ
トラデシルオクタデシル基、２−メチルヘプタデシル基
などの炭素数５〜３６の基が挙げられる。好ましくは、
オクチル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシ
ル基、オクタデシル基などの炭素数８〜２２の基が挙げ
られる。

【００１４】Ｒ¹ およびＲ² がそれぞれ表すアルケニル
基としては、例えば、ヘキセニル基、オクテニル基、デ
セニル基、ゲラニル基、ドデセニル基、ファルネシル
基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、テトラコセ
ニル基、トリアコンテニル基などの炭素数５〜３６の基
が挙げられる。好ましくは、オクテニル基、ゲラニル
基、ファルネシル基などの炭素数８〜２２の基が挙げら
れる。また、アルキニル基としては、オクチニル基、ウ
ンデシニル基などの炭素数８〜２２の基が好ましい。

【００１５】リン脂質誘導体（Ｉ）において、Ｒが表す
グリセリド部分（II）またはグリセリド部分（III ）
は、大豆レシチン、卵黄レシチンなどの天然脂質に由来
するグリセリド部分であってもよく、また、合成した脂
質に由来するグリセリド部分であってもよい。

【００１６】リン脂質誘導体（Ｉ）の塩としては、例え
ばリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカ
リ金属原子の塩；マグネシウム塩、カルシウム塩、バリ
ウム塩などのアルカリ土類金属原子の塩；メチルアンモ
ニウム塩、ジメチルアンモニウム塩、エチルアンモニウ
ム塩、ジエチルアンモニウム塩、プロピルアンモニウム
塩、ジプロピルアンモニウム塩、ブチルアンモニウム
塩、ヒドロキシエチルアンモニウム塩、ヒドロキシプロ
ピルアンモニウム塩などのアルキル基もしくはヒドロキ
シアルキル基で置換されていてもよいアンモニウム塩な
どが挙げられる。

【００１７】また、第１級アミノ基を有する化合物と
は、第１級アミノ基を有している化合物であれば特に制
限されないが、グリシン、アラニン、バリン、ロイシ
ン、イソロイシン、セリン、トレオニン、アスパラギン
酸、グルタミン酸、アスパラギン、グルタミン、リジ
ン、ヒドロキシリジン、アルギニン、システイン、シス
チン、メチオニン、フェニルアラニン、チロシン、トリ
プトファン、ヒスチジン、プロリン、ヒドロキシプロリ
ンなどのアミノ酸；メチルアミン、エチルアミン、プロ
ピルアミン、ブチルアミン、シクロヘキシルアミン、ベ
ンジルアミンなどのアルキルアミン；エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミンなどのアルキレンジアミン；ア
ニリン、置換アニリンなどの芳香族アミン；グルコサミ
ン；セミカルバジドなどを挙げることができる。また、
蛋白質またはオリゴペプチドの加水分解物を用いること
もできる。

【００１８】本発明の青色系色素組成物は、リン脂質誘
導体（Ｉ）またはその塩を、有機溶媒中で、第１級アミ
ノ基を有する化合物と反応させることにより得ることが
できる。反応温度は１０〜１００℃、好ましくは２５〜
８０℃の範囲である。第１級アミノ基を有する化合物の
使用量は、リン脂質誘導体（Ｉ）またはその塩に対し
て、０．０１〜１００重量倍、好ましくは０．１〜１０
重量倍である。

【００１９】かかる反応に用いられる有機溶媒として
は、例えば、メタノール、エタノールなどのアルコール
類；ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素類；ヘキ
サン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素類；四塩化
炭素、クロロホルム、塩化メチレンなどのハロゲン化炭
化水素類；酢酸エチルなどのエステル類；ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジイソプロピ
ルエーテルなどのエーテル類；ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルホルムアミド、アセトアミドなどのアミド
類；ジメチルスルホキシドなどより選ばれた１種または
これらの混合溶媒が挙げられる。

【００２０】該製造方法において原料となるリン脂質誘
導体（Ｉ）は新規化合物であり、例えば次の反応工程に
したがって製造することができる。

【００２１】

【化１０】

【００２２】（上記反応工程中、Ｘはアミノ基、ヒドロ
キシル基またはカルボキシル基で置換されていてもよい
低級アルキル基、コリン残基、セリン残基またはイノシ
トール残基を表し、ＡおよびＲは前記定義のとおりであ
る。）

【００２３】すなわち、一般式（IV）で示されるリン脂
質をホスホリパーゼＤの存在下、一般式（Ｖ）で示され
るゲニピンと反応させることにより、リン脂質誘導体
（Ｉ）を得ることができる。

【００２４】リン脂質と１級アルコール化合物とのホス
ホリパーゼＤによるホスファチジル基転移反応について
は、既に多くの例が報告されており、特に低分子量アル
コール化合物では非常に高い効率で起こる事が明らかに
されている［特公平２−７６３３号公報、ドイツ特許出
願公開第２７１７５４７号明細書、バイオケミカルジャ
ーナル（Biochem. J. ）、102 巻、205-210 頁（1967
年）、およびジャーナル オブ バイオロジカル ケミ
ストリー（J. Biol. Chem.）、242 巻、477-484 頁（19
67年）参照］。これらの報告によれば、ホスホリパーゼ
Ｄはその由来により反応性が異なるが、ホスファチジル
基転移反応にはキャベツ由来およびストレプトマイセス
属菌由来のホスホリパーゼＤを用いることができる。ま
た、ホスホリパーゼＤを産生する微生物またはその抽出
物、植物抽出物、動物抽出物などをそのまま反応に用い
ることもできる。

【００２５】上記反応工程をさらに詳しく説明する。ま
ず、ゲニピン（Ｖ）を適当なバッファー水溶液に溶解
し、ｐＨ４．０〜８．０、好ましくはｐＨ４．５〜７．
５に調整した後、有機溶媒およびリン脂質（IV）を加え
る。該反応液に、ホスホリパーゼＤを加えて、１０〜８
０℃、好ましくは２５〜５０℃で撹拌する。反応後、生
成物を有機層に抽出し、リン脂質誘導体（Ｉ）を得るこ
とができる。なお、有機層に未反応のリン脂質（IV）が
存在する場合があるので、その場合には、リン脂質（I
V）を分離すればよい。

【００２６】かかる反応に用いられる有機溶媒は、水と
の相互溶解性の乏しい溶媒であればよく、例えば、四塩
化炭素、クロロホルム、塩化メチレンなどのハロゲン化
炭化水素類；ヘキサン、ベンゼン、トルエンなどの炭化
水素類；酢酸エチルなどのエステル類；メチルイソブチ
ルケトンなどのケトン類；ジエチルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテルなどのエーテル類などより選ばれた１種
またはこれらの混合溶媒が挙げられる。

【００２７】かかる反応に用いられるリン脂質（IV）
は、アルカリ金属原子の塩、アルカリ土類金属原子の塩
またはアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基で置換
されていてもよいアンモニウムの塩であってもよい。具
体的には前記リン脂質誘導体（Ｉ）の塩と同様の塩が挙
げられる。また、リン脂質（IV）においては、例えばホ
スファチジルコリンの様に、水素原子が脱離して分子内
でイオン対を形成していてもよい。

【００２８】リン脂質（IV）において、Ｘが表すアミノ
基、ヒドロキシル基またはカルボキシル基で置換されて
いてもよい低級アルキル基のアルキル基部分は、炭素数
１〜６であるものが好ましく、具体的には、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、アミノエチル基、アミノプロピル基、ヒドロキシ
エチル基、ヒドロキシプロピル基、カルボキシメチル
基、カルボキシエチル基などが挙げられる。リン脂質
（IV）の具体例としては、例えば、大豆レシチンおよび
卵黄レシチンなどの天然由来のもの；ホスファチジルコ
リン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジ
ルエタノール、ホスファチジルイノシトール、ホスファ
チジルセリン、ホスファチジン酸などが挙げられる。

【００２９】また、ゲニピン（Ｖ）としては、Geinpa a
mericana L. の果実抽出物；ゲニポシドまたはその関連
物質を化学的に、または微生物、酵素等を作用させて分
解し、ゲニピンを生成させたものを用いることができ
る。ここで、ゲニポシドの関連物質としては、例えば、
ゲニポシド、メチルデアセチルアスペルロシデイト、デ
アセチルアスペルロシデイト、ガーデノシド、ゲニピン
ゲンチオビオシド、ゲニポシド酸、スカンドシドメチル
エステルなどを挙げることができる。すなわち、ゲニピ
ン（Ｖ）は、単離・精製されたゲニピンであっても、ゲ
ニピン含有組成物であってもよく、得られるリン脂質誘
導体（Ｉ）とは、かかるゲニピン含有組成物にリン脂質
（IV）を反応させて得られるリン脂質誘導体をも包含す
るものである。

【００３０】リン脂質誘導体（Ｉ）の塩は、自体既知の
手段によって製造することができる。

【００３１】このようにして得られたリン脂質誘導体
（Ｉ）またはその塩は、必要に応じて単離・精製を行う
ことができるが、単離・精製することなく、次の反応に
使用することもできる。

【００３２】本発明のリン脂質誘導体（Ｉ）またはその
塩は、後述の試験例から明らかなように、Ｈｅｌａ細
胞、ＨＴＬＶ−１感染ＭＴ−４細胞およびヒト胎児肺線
維芽細胞（ＨＥＬ）に対して、ゲニピンの６〜５０倍の
高い細胞毒性を示した。また、本発明のリン脂質誘導体
（Ｉ）は、生体成分のリン脂質を構成要素に持つことに
より、親油性、生体親和性であり、かつ生体内で蓄積さ
れることなく分解されることが期待できる。したがっ
て、リン脂質誘導体（Ｉ）またはその塩は、優れた活性
を有し、かつ副作用の少ない抗ウイルス剤、抗癌剤とし
て用いることができる。さらに、リン脂質誘導体（Ｉ）
は、前記のゲニピンが有する多様な生理活性について
も、より高い活性を持つことが期待できる。

【００３３】本発明のリン脂質誘導体（Ｉ）またはその
塩を医薬として用いる場合、通常、その有効成分量を担
体、賦形剤、希釈剤等と混合して、散剤、顆粒剤、錠
剤、カプセル剤、シロップ剤、坐剤、外用剤、注射剤、
点滴用剤などの形態をとることができる。

【００３４】投与量は投与経路、剤形等により変動し得
るが、一般に経口剤の場合、リン脂質誘導体（Ｉ）また
はその塩として、１日当り１〜３００ｍｇ／ｋｇ、好ま
しくは１０〜１００ｍｇ／ｋｇである。投与回数は、１
日１〜３回の範囲で適宜選択し得る。

【００３５】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例により限定されるもので
はない。

【００３６】実施例１ ジパルミトイルホスファチジルゲニピン（以下、DPP-ゲ
ニピンと略記することがある）の合成 ゲニピン１ｇおよびジパルミトイルホスファチジルコリ
ン（日本精化株式会社製）１ｇを、酢酸エチル３０ｍｌ
および０．２Ｍ 酢酸バッファー（ｐＨ５．６、４％Ｃ
ａＣｌ₂ ）３０ｍｌの混合溶液に加え、３５℃でよく撹
拌した。ストレプトマイセス属菌由来ホスホリパーゼＤ
（旭化成工業株式会社製）５０ｕを溶解した１００μｌ
の０．２Ｍ 酢酸バッファー（ｐＨ５．６）を前記混合
溶液に加え、同温度で３時間反応させた。反応混合物に
１Ｎ 塩酸５０ｍｌおよびクロロホルム／メタノールの
３：１混合溶液１００ｍｌを加え抽出した。クロロホル
ム層を３回水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、クロ
ロホルムを留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにかけ、クロロホルムで溶出することによ
り、下記の物性を有するジパルミトイルホスファチジル
ゲニピン０．７１ｇを得た。

【００３７】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）δ 7.48(1H, s, 3-CH), 5.88(1H, s, 7-CH), 5.24(1H, m,
glycerol 2-CH), 4.74(1H, d, J=3.1Hz, 1-CH), 4.64(2
H, m, 10-CH2), 4.34(2H, m, glycerol 3-CH2),4.04(2
H, m, glycerol 1-CH2), 3.71(3H, s, OCH3), 3.12(1H,
m, 5-CH), 2.85(1H, m, 9-CH), 2.68(1H, t, J=3.1Hz,
6=CH2), 2.30(4H, m, palmitoyl CH2), 2.01(1H, m, 6
-CH2), 1.58(4H, m, palmitoyl CH2), 1.25(48H, m, pa
lmitoyl CH2), 0.88(6H, t, J=2.5Hz, palmitoyl CH3)¹³ Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）δ 174.0(palmitoyl C=O), 173.7(palmitoyl C=O), 167.9
(genipin C=O), 152.8(4-C), 139.7(8-C), 131.6(3-C
H), 110.6(7-CH), 96.6(1-CH), 70.3(glycerol 2-CH),
65.1(10-CH2), 64.6(glycerol 3-CH2), 62.7(glycerol
1-CH2), 51.3(genipin OCH3), 46.5(5/9-CH), 39.2(5/9
-CH), 36.3(6-CH2), 22.9-34.4(palmitoyl CH2), 14.3
(palmitoyl CH3) 質量スペクトル（ｍ／ｚ） ８９５ ［（Ｍ−２Ｈ）・
Ｃａ］ ＵＶ測定値（λｍａｘ：ｎｍ、ＣＨＣｌ₃ ） ２４９ ＩＲスペクトル（ｃｍ^-1） １７４１、１７１１

【００３８】実施例２ 青色系色素の調製 DPP-ゲニピン４ｍｇ（４．７μｍｏｌ）およびＬ−フェ
ニルアラニン０．８ｍｇ（４．８μｍｏｌ）をクロロホ
ルム２ｍｌに加え、４０℃で２４時間撹拌した（得られ
た反応液を、「DPP-ゲニピン+L-Phe／クロロホルム」と
略記することがある。）。同時にゲニピン１．０６ｍｇ
（４．７μｍｏｌ）およびＬ−フェニルアラニン０．８
ｍｇ（４．８μｍｏｌ）をクロロホルム２ｍｌまたはＰ
ＢＳ２ｍｌに加え、同様に撹拌した（得られた反応液
を、「ゲニピン+L-Phe／クロロホルム」または「ゲニピ
ン+L-Phe／ＰＢＳ」と略記することがある。）。青色系
色素の形成を６００ｎｍの吸光度でモニターした。図１
に示したように、ゲニピン+L-Phe／クロロホルムにおい
ては、色素形成は見られなかったが、DPP-ゲニピン+L-P
he／クロロホルムおよびゲニピン+L-Phe／ＰＢＳでは、
青色系色素の形成が見られた。得られたDPP-ゲニピン+L
-Phe／クロロホルムおよびゲニピン+L-Phe／ＰＢＳを、
それぞれ１Ｎ塩酸およびクロロホルムで洗浄し、ガーデ
ニアブルー（登録商標；和光純薬工業株式会社製）と対
比して可視スペクトルを測定した。図２に示すように、
DDP-ゲニピン+L-Phe／クロロホルムはλｍａｘ ６１５
ｎｍ（クロロホルム中）、ゲニピン+L-Phe／ＰＢＳはガ
ーデニアブルーと同様のλｍａｘ５９６ｎｍを示した。

【００３９】これら２種類の青色系色素溶液DPP-ゲニピ
ン+L-Phe／クロロホルムおよびゲニピン+L-Phe／ＰＢＳ
をそれぞれＰＢＳおよびクロロホルムで抽出したとこ
ろ、DPP-ゲニピン+L-Phe／クロロホルムからは、青色が
一部ＰＢＳ層に移行し、その割合は一定となった。移行
した青色はλｍａｘ ５９６ｎｍ（ＰＢＳ中）を示し
た。一方、ゲニピン+L-Phe／ＰＢＳからは、クロロホル
ム層への青色の移行は見られなかった。結果を表１に示
す。

【００４０】

【表１】

【００４１】また、２種の青色系色素の薄層クロマトグ
ラフィー［シリカゲル６０Ｆ２５４（メルク社製）；展
開溶液（クロロホルム：メタノール：Ｈ₂ Ｏ＝２：１：
０．２）］による分析より、青色系色素のＲｆ値は、DD
P-ゲニピン+L-Phe／クロロホルムから得られた色素とゲ
ニピン+L-Phe／ＰＢＳから得られた色素とに大きな差異
が見られ、前者のＲｆ値が大であった（図３および図
４）。

【００４２】試験例１ 細胞毒性 ヒト胎児肺線維芽細胞（ＨＥＬ）およびＨｅｌａ細胞
は、１０％ウシ胎児血清（ＦＣＳ、Ｆｌｏｗ Ｌａｂｏ
ｒａｔｏｒｉｅｓ社製）、１００ユニット／ｍｌのペニ
シリンＧおよび５０ｍｇ／ｍｌのストレプトマイシンを
含有するＥＭＥ培地（ニッスイ製薬社製）で培養維持し
た。これらの細胞株は、ＡｍｅｒｉｃａｎＴｙｐｅ Ｃ
ｕｌｔｕｒｅ Ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ（Ｒｏｃｋｖｉｌ
ｌｅ，ＭＤ，ＵＳＡ）より得た。ＨＴＬＶ−１感染した
ＭＴ−４細胞は、山本博士（山口大学）より分与され
た。ＭＴ−４細胞は、１０％ＦＣＳおよび２０ｍｇ／ｍ
ｌのゲンタマイシンを含有するＲＰＭＩ１６４０ Ｄｕ
ｔｃｈ 変法培地（ＦｌｏｗＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ
社製）で培養維持した。培養は３７℃で、５％ＣＯ₂ を
含む空気中、加湿下で行った。９６穴プレートを用い
て、所定濃度の検体［DPP-ゲニピンおよびゲニピン］溶
液（上記培地）１００μｌに、５×１０⁴ 個／ｍｌの対
数増殖期のＭＴ−４細胞溶液１００μｌを加え、３７℃
で４日間培養した。接着性細胞であるＨＥＬおよびＨｅ
ｌａ細胞は、９６穴プレートで単層になるまで培養し、
培地を所定濃度の検体を含む新たな培地２００μｌに交
換し、６日間培養した。ＭＴ−４細胞およびＨｅｌａ細
胞に対する細胞毒性は、ＭＴＴ法［ジャーナル オブ
バイロロジカル メソッズ（J. Virol. Methods ）、33
巻、61-71 頁（1991年）参照］により測定し、ＨＥＬ細
胞に対する細胞毒性は、細胞をトリパンブルーで染色し
生存細胞を顕微鏡下で数えて行った。結果を表２に示
す。

【００４３】

【表２】

【００４４】

【発明の効果】本発明の青色系色素組成物は、水溶性化
合物であるゲニピンに、親油性でありかつ細胞親和性を
有するリン脂質を結合させて得られたリン脂質誘導体
（Ｉ）から得られることにより、親油性でありかつ細胞
親和性を有し、食品、化粧品などの分野に広く使用でき
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例２で得られた青色系色素の６００ｎｍに
おける吸光度を示す。

【図２】実施例２で得られた青色系色素の可視スペクト
ルを示す。

【図３】実施例２で得られた青色系色素（DPP-ゲニピン
+L-Phe／クロロホルム）の薄層クロマトグラフィーでの
測定結果を示す。

【図４】実施例２で得られた青色系色素（ゲニピン+L-P
he／ＰＢＳ）の薄層クロマトグラフィーでの測定結果を
示す。

【符号の説明】

１：ゲニピン+L-Phe／ＰＢＳの吸光度 ２：DPP-ゲニピン+L-Phe／クロロホルムの吸光度 ３：ゲニピン+L-Phe／クロロホルムの吸光度 ４：DPP-ゲニピン+L-Phe／クロロホルムの可視スペクト
ル ５：ガーデニアブルーの可視スペクトル ６：ゲニピン+L-Phe／ＰＢＳの可視スペクトル

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ａはゲニピン残基を表し、Ｒは下記一般式（I
   I）または一般式（III ） 【化２】 （式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞれ水素原子、アルキル
   基、アルケニル基またはアルキニル基を表す。ただし、
   Ｒ¹ およびＲ² の両方が水素原子であることはない。）
   で示される基を表す。］で示されるリン脂質誘導体また
   はその塩を、第１級アミノ基を有する化合物と反応させ
   ることにより得られる青色系色素組成物。
2. 【請求項２】 下記一般式（Ｉ） 【化３】 ［式中、Ａはゲニピン残基を表し、Ｒは下記一般式（I
   I）または一般式（III ） 【化４】 （式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞれ水素原子、アルキル
   基、アルケニル基またはアルキニル基を表す。ただし、
   Ｒ¹ およびＲ² の両方が水素原子であることはない。）
   で示される基を表す。］で示されるリン脂質誘導体また
   はその塩を、第１級アミノ基を有する化合物と反応させ
   ることを特徴とする青色系色素組成物の製造方法。
3. 【請求項３】 下記一般式（Ｉ） 【化５】 ［式中、Ａはゲニピン残基を表し、Ｒは下記一般式（I
   I）または一般式（III ） 【化６】 （式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞれ水素原子、アルキル
   基、アルケニル基またはアルキニル基を表す。ただし、
   Ｒ¹ およびＲ² の両方が水素原子であることはない。）
   で示される基を表す。］で示されるリン脂質誘導体また
   はその塩。