JPH07309831A - イソチオシアネート誘導体の製造法 - Google Patents
イソチオシアネート誘導体の製造法Info
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- JPH07309831A JPH07309831A JP10286594A JP10286594A JPH07309831A JP H07309831 A JPH07309831 A JP H07309831A JP 10286594 A JP10286594 A JP 10286594A JP 10286594 A JP10286594 A JP 10286594A JP H07309831 A JPH07309831 A JP H07309831A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】含窒素極性溶媒を用い、塩基存在下で一般式
〔II〕（化１） 【化１】 （式中、Ｘは、−Ｏ−または−Ｓ−を表わし、Ｒは、水
素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
ルコキシカルボニル基またはアルコキシカルボニルアル
キル基を表わす。）で示される芳香族アミン誘導体に二
硫化炭素を反応させ、次いで塩素系酸化剤を反応させる
ことを特徴とする一般式〔Ｉ〕（化２） 【化２】 （式中、ＸおよびＲは、前記と同じ意味を表わす。）で
示されるイソチオシアネート誘導体の製造法。 【効果】本発明によれば、高価で入手が難しいチオホス
ゲンや特殊な縮合環化合物を用いることなく、収率良く
芳香族アミン誘導体から芳香族イソチオシアネート誘導
体を製造することが可能となる。
〔II〕（化１） 【化１】 （式中、Ｘは、−Ｏ−または−Ｓ−を表わし、Ｒは、水
素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
ルコキシカルボニル基またはアルコキシカルボニルアル
キル基を表わす。）で示される芳香族アミン誘導体に二
硫化炭素を反応させ、次いで塩素系酸化剤を反応させる
ことを特徴とする一般式〔Ｉ〕（化２） 【化２】 （式中、ＸおよびＲは、前記と同じ意味を表わす。）で
示されるイソチオシアネート誘導体の製造法。 【効果】本発明によれば、高価で入手が難しいチオホス
ゲンや特殊な縮合環化合物を用いることなく、収率良く
芳香族アミン誘導体から芳香族イソチオシアネート誘導
体を製造することが可能となる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、芳香族イソチオシアネ
ート誘導体の製造法に関する。
ート誘導体の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術、発明が解決しようとする課題】アミン誘
導体からイソチオシアネート誘導体を製造する方法とし
ては、例えば、アミン誘導体とチオホスゲンとを反応
させる方法（新実験化学講座 14(III) p.1503-1509 (1
978)（丸善））、トルエン、エーテル等の溶媒を用い
て、塩基の存在下に、アニリン、ブロムアニリン、メト
キシアニリン等のアミン誘導体と二硫化炭素とを反応さ
せ、次いで塩素系酸化剤と反応させる方法（J.Org.Che
m.,29,3098 (1964)）、トルエン、ジクロロメタン等
の溶媒を用いて、１，４−ジアザビシクロ〔２．２．
２〕オクタン等の縮合環化合物の存在下に、４−クロロ
−２−フルオロ−５−メトキシカルボニルメチルチオア
ニリン等のアニリン誘導体と二硫化炭素とを反応させ、
次いで塩素系酸化剤と反応させる方法（ＷＯ９２／１３
８３５）などが知られている。
導体からイソチオシアネート誘導体を製造する方法とし
ては、例えば、アミン誘導体とチオホスゲンとを反応
させる方法（新実験化学講座 14(III) p.1503-1509 (1
978)（丸善））、トルエン、エーテル等の溶媒を用い
て、塩基の存在下に、アニリン、ブロムアニリン、メト
キシアニリン等のアミン誘導体と二硫化炭素とを反応さ
せ、次いで塩素系酸化剤と反応させる方法（J.Org.Che
m.,29,3098 (1964)）、トルエン、ジクロロメタン等
の溶媒を用いて、１，４−ジアザビシクロ〔２．２．
２〕オクタン等の縮合環化合物の存在下に、４−クロロ
−２−フルオロ−５−メトキシカルボニルメチルチオア
ニリン等のアニリン誘導体と二硫化炭素とを反応させ、
次いで塩素系酸化剤と反応させる方法（ＷＯ９２／１３
８３５）などが知られている。
【０００３】しかしながら、チオホスゲンを用いるの
方法は、高価で入手が難しいチオホスゲンを用いなけれ
ばならないという欠点があった。の方法は、アミン誘
導体として、本発明のアミン誘導体の１つである４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−（２−プロピニル）オキシア
ニリンを用いた場合は、目的物であるイソチオシアネー
ト誘導体の収率が著しく低いという欠点があった。ま
た、の方法は、特殊な縮合環化合物を用いる必要があ
り、工業的に効率の良い方法とは言えない。従って、高
価で入手が難しいチオホスゲンや特殊な縮合環化合物を
用いることなく、収率良くイソチオシアネート誘導体を
製造する方法の開発が望まれている。
方法は、高価で入手が難しいチオホスゲンを用いなけれ
ばならないという欠点があった。の方法は、アミン誘
導体として、本発明のアミン誘導体の１つである４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−（２−プロピニル）オキシア
ニリンを用いた場合は、目的物であるイソチオシアネー
ト誘導体の収率が著しく低いという欠点があった。ま
た、の方法は、特殊な縮合環化合物を用いる必要があ
り、工業的に効率の良い方法とは言えない。従って、高
価で入手が難しいチオホスゲンや特殊な縮合環化合物を
用いることなく、収率良くイソチオシアネート誘導体を
製造する方法の開発が望まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、高価で入
手が難しいチオホスゲンや特殊な縮合環化合物を用いる
ことなく、収率良くイソチオシアネート誘導体を製造す
べく鋭意検討を重ねた結果、含窒素極性溶媒中、汎用の
塩基の存在下に、収率良くアミン誘導体から対応するイ
ソチオシアネート誘導体を製造することができることを
見いだし、本発明を完成させるに至った。
手が難しいチオホスゲンや特殊な縮合環化合物を用いる
ことなく、収率良くイソチオシアネート誘導体を製造す
べく鋭意検討を重ねた結果、含窒素極性溶媒中、汎用の
塩基の存在下に、収率良くアミン誘導体から対応するイ
ソチオシアネート誘導体を製造することができることを
見いだし、本発明を完成させるに至った。
【０００５】即ち、本発明は、含窒素極性溶媒中、塩基
存在下で一般式〔II〕（化３）
存在下で一般式〔II〕（化３）
【化３】 （式中、Ｘは、−Ｏ−または−Ｓ−を表わし、Ｒは、水
素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
ルコキシカルボニル基またはアルコキシカルボニルアル
キル基を表わす。）で示される芳香族アミン誘導体に二
硫化炭素を反応させ、次いで塩素系酸化剤を反応させる
ことを特徴とする一般式〔Ｉ〕（化４）
素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
ルコキシカルボニル基またはアルコキシカルボニルアル
キル基を表わす。）で示される芳香族アミン誘導体に二
硫化炭素を反応させ、次いで塩素系酸化剤を反応させる
ことを特徴とする一般式〔Ｉ〕（化４）
【化４】 （式中、ＸおよびＲは、前記と同じ意味を表わす。）で
示される芳香族イソチオシアネート誘導体の製造法を提
供するものである。
示される芳香族イソチオシアネート誘導体の製造法を提
供するものである。
【０００６】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明において、原料となる芳香族アミン誘導体〔II〕の
式中、Ｘは、−Ｏ−または−Ｓ−を表わす。Ｒとして
は、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、ｔ
−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、２−メチ
ルブチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘ
キシル基等の炭素数１〜６の環状であってもよいアルキ
ル基、２−プロペニル基、１−ブテン−３−イル基、２
−メチル−１−プロペン−３−イル基、トランス−２−
ブテン−４−イル基、シス−２−ブテン−４−イル基等
の炭素数３〜５のアルケニル基、２−プロピニル基、１
−ブチン−３−イル基、２−ブチン−４−イル基等の炭
素数３〜５のアルキニル基、メトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプ
ロポキシカルボニル基、シクロプロポキシカルボニル
基、ブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニ
ル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカル
ボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基等の全炭
素数２〜６の環状であってもよいアルコキシカルボニル
基、カルボニルメチル基、メトキシカルボニルメチル
基、エトキシカルボニルメチル基、プロポキシカルボニ
ルメチル基、イソプロポキシカルボニルメチル基、シク
ロプロポキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニル
メチル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニルメチル基、ｔ−
ブトキシカルボニルメチル基、ペンチルオキシカルボニ
ルメチル基、シクロペンチルオキシカルボニルメチル
基、ヘキシルオキシカルボニルメチル基、シクロヘキシ
ルオキシカルボニルメチル基、１−カルボキシエチル
基、１−メトキシカルボニルエチル基、１−エトキシカ
ルボニルエチル基、１−プロポキシカルボニルエチル
基、１−イソプロポキシカルボニルエチル基、１−シク
ロプロポキシカルボニルエチル基、１−ブトキシカルボ
ニルエチル基、１−ｓｅｃ−ブトキシカルボニルエチル
基、１−ｔ−ブトキシカルボニルエチル基、１−ペンチ
ルオキシカルボニルエチル基、１−シクロペンチルオキ
シカルボニルエチル基、１−ヘキシルオキシカルボニル
エチル基、１−シクロヘキシルオキシカルボニルエチル
基、２−カルボキシエチル基、２−メトキシカルボニル
エチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、２−プロ
ポキシカルボニルエチル基、２−イソプロポキシカルボ
ニルエチル基、２−シクロプロポキシカルボニルエチル
基、２−ブトキシカルボニルエチル基、２−ｓｅｃ−ブ
トキシカルボニルエチル基、２−ｔ−ブトキシカルボニ
ルエチル基、２−ペンチルオキシカルボニルエチル基、
２−シクロペンチルオキシカルボニルエチル基、２−ヘ
キシルオキシカルボニルエチル基、２−シクロヘキシル
オキシカルボニルエチル基等のアルコキシ基の炭素数が
１〜６でアルキル基の炭素数が１〜６で全炭素数が３〜
１３の環状であってもよいアルコキシカルボニルアルキ
ル基などが挙げられる。
発明において、原料となる芳香族アミン誘導体〔II〕の
式中、Ｘは、−Ｏ−または−Ｓ−を表わす。Ｒとして
は、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、ｔ
−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ペンチル基、２−メチ
ルブチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘ
キシル基等の炭素数１〜６の環状であってもよいアルキ
ル基、２−プロペニル基、１−ブテン−３−イル基、２
−メチル−１−プロペン−３−イル基、トランス−２−
ブテン−４−イル基、シス−２−ブテン−４−イル基等
の炭素数３〜５のアルケニル基、２−プロピニル基、１
−ブチン−３−イル基、２−ブチン−４−イル基等の炭
素数３〜５のアルキニル基、メトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプ
ロポキシカルボニル基、シクロプロポキシカルボニル
基、ブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニ
ル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカル
ボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基等の全炭
素数２〜６の環状であってもよいアルコキシカルボニル
基、カルボニルメチル基、メトキシカルボニルメチル
基、エトキシカルボニルメチル基、プロポキシカルボニ
ルメチル基、イソプロポキシカルボニルメチル基、シク
ロプロポキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニル
メチル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニルメチル基、ｔ−
ブトキシカルボニルメチル基、ペンチルオキシカルボニ
ルメチル基、シクロペンチルオキシカルボニルメチル
基、ヘキシルオキシカルボニルメチル基、シクロヘキシ
ルオキシカルボニルメチル基、１−カルボキシエチル
基、１−メトキシカルボニルエチル基、１−エトキシカ
ルボニルエチル基、１−プロポキシカルボニルエチル
基、１−イソプロポキシカルボニルエチル基、１−シク
ロプロポキシカルボニルエチル基、１−ブトキシカルボ
ニルエチル基、１−ｓｅｃ−ブトキシカルボニルエチル
基、１−ｔ−ブトキシカルボニルエチル基、１−ペンチ
ルオキシカルボニルエチル基、１−シクロペンチルオキ
シカルボニルエチル基、１−ヘキシルオキシカルボニル
エチル基、１−シクロヘキシルオキシカルボニルエチル
基、２−カルボキシエチル基、２−メトキシカルボニル
エチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、２−プロ
ポキシカルボニルエチル基、２−イソプロポキシカルボ
ニルエチル基、２−シクロプロポキシカルボニルエチル
基、２−ブトキシカルボニルエチル基、２−ｓｅｃ−ブ
トキシカルボニルエチル基、２−ｔ−ブトキシカルボニ
ルエチル基、２−ペンチルオキシカルボニルエチル基、
２−シクロペンチルオキシカルボニルエチル基、２−ヘ
キシルオキシカルボニルエチル基、２−シクロヘキシル
オキシカルボニルエチル基等のアルコキシ基の炭素数が
１〜６でアルキル基の炭素数が１〜６で全炭素数が３〜
１３の環状であってもよいアルコキシカルボニルアルキ
ル基などが挙げられる。
【０００７】芳香族アミン誘導体〔II〕の具体例として
は、例えば、４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキ
シアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシ
アニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−エトキシア
ニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−プロポキシア
ニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキ
シアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−シクロプ
ロポキシアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−ブ
トキシアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−ｓｅ
ｃ−ブトキシアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５
−ｔ−ブトキシアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−
５−ペンチルオキシアニリン、４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−（２−メチルブチル）オキシアニリン、４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−シクロペンチルオキシアニリ
ン、４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−プロペニ
ル）オキシアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−
（１−ブチン−３−イル）オキシアニリン、４−クロロ
−２−フルオロ−５−（２−メチル−１−プロペン−３
−イル）オキシアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−
５−（トランス−２−ブテン−４−イル）オキシアニリ
ン、４−クロロ−２−フルオロ−５−（シス−２−ブテ
ン−４−イル）オキシアニリン、４−クロロ−２−フル
オロ−５−（２−プロピニル）オキシアニリン、４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−（１−ブチン−３−イル）オ
キシアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−
ブチン−４−イル）オキシアニリン、４−クロロ−２−
フルオロ−５−メトキシカルボニルオキシアニリン、４
−クロロ−２−フルオロ−５−エトキシカルボニルオキ
シアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−プロポキ
シカルボニルオキシアニリン、４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−イソプロポキシカルボニルオキシアニリン、４
−クロロ−２−フルオロ−５−シクロプロポキシカルボ
ニルオキシアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−
ブトキシカルボニルオキシアニリン、４−クロロ−２−
フルオロ−５−ｓｅｃ−ブトキシカルボニルオキシアニ
リン、４−クロロ−２−フルオロ−５−ｔ−ブトキシカ
ルボニルオキシアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−
５−ペンチルオキシカルボニルオキシアニリン、４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−シクロペンチルオキシカルボ
ニルオキシアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−
カルボキシメトキシアニリン、４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−メトキシカルボニルメトキシアニリン、４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−エトキシカルボニルメトキシ
アニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−プロポキシ
カルボニルメトキシアニリン、４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−イソプロポキシカルボニルメトキシアニリン、
４−クロロ−２−フルオロ−５−シクロプロポキシカル
ボニルメトキシアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−
５−ブトキシカルボニルメトキシアニリン、４−クロロ
−２−フルオロ−５−ｓｅｃ−ブトキシカルボニルメト
キシアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−ｔ−ブ
トキシカルボニルメトキシアニリン、４−クロロ−２−
フルオロ−５−ペンチルオキシカルボニルメトキシアニ
リン、４−クロロ−２−フルオロ−５−シクロペンチル
オキシカルボニルメトキシアニリン、４−クロロ−２−
フルオロ−５（１’−メトキシカルボニル）エトキシア
ニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５（１’−エトキ
シカルボニル）エトキシアニリン、４−クロロ−２−フ
ルオロ−５（１’−イソプロポキシカルボニル）エトキ
シアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５（１’−シ
クロプロポキシカルボニル）エトキシアニリン、４−ク
ロロ−２−フルオロ−５（１’−ブトキシカルボニル）
エトキシアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５
（１’−ｔ−ブトキシカルボニル）エトキシアニリン、
４−クロロ−２−フルオロ−５（１’−ペンチルオキシ
カルボニル）エトキシアニリン、４−クロロ−２−フル
オロ−５（１’−シクロペンチルオキシカルボニル）エ
トキシアニリン、
は、例えば、４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキ
シアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシ
アニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−エトキシア
ニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−プロポキシア
ニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキ
シアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−シクロプ
ロポキシアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−ブ
トキシアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−ｓｅ
ｃ−ブトキシアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５
−ｔ−ブトキシアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−
５−ペンチルオキシアニリン、４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−（２−メチルブチル）オキシアニリン、４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−シクロペンチルオキシアニリ
ン、４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−プロペニ
ル）オキシアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−
（１−ブチン−３−イル）オキシアニリン、４−クロロ
−２−フルオロ−５−（２−メチル−１−プロペン−３
−イル）オキシアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−
５−（トランス−２−ブテン−４−イル）オキシアニリ
ン、４−クロロ−２−フルオロ−５−（シス−２−ブテ
ン−４−イル）オキシアニリン、４−クロロ−２−フル
オロ−５−（２−プロピニル）オキシアニリン、４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−（１−ブチン−３−イル）オ
キシアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−
ブチン−４−イル）オキシアニリン、４−クロロ−２−
フルオロ−５−メトキシカルボニルオキシアニリン、４
−クロロ−２−フルオロ−５−エトキシカルボニルオキ
シアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−プロポキ
シカルボニルオキシアニリン、４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−イソプロポキシカルボニルオキシアニリン、４
−クロロ−２−フルオロ−５−シクロプロポキシカルボ
ニルオキシアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−
ブトキシカルボニルオキシアニリン、４−クロロ−２−
フルオロ−５−ｓｅｃ−ブトキシカルボニルオキシアニ
リン、４−クロロ−２−フルオロ−５−ｔ−ブトキシカ
ルボニルオキシアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−
５−ペンチルオキシカルボニルオキシアニリン、４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−シクロペンチルオキシカルボ
ニルオキシアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−
カルボキシメトキシアニリン、４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−メトキシカルボニルメトキシアニリン、４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−エトキシカルボニルメトキシ
アニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−プロポキシ
カルボニルメトキシアニリン、４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−イソプロポキシカルボニルメトキシアニリン、
４−クロロ−２−フルオロ−５−シクロプロポキシカル
ボニルメトキシアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−
５−ブトキシカルボニルメトキシアニリン、４−クロロ
−２−フルオロ−５−ｓｅｃ−ブトキシカルボニルメト
キシアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−ｔ−ブ
トキシカルボニルメトキシアニリン、４−クロロ−２−
フルオロ−５−ペンチルオキシカルボニルメトキシアニ
リン、４−クロロ−２−フルオロ−５−シクロペンチル
オキシカルボニルメトキシアニリン、４−クロロ−２−
フルオロ−５（１’−メトキシカルボニル）エトキシア
ニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５（１’−エトキ
シカルボニル）エトキシアニリン、４−クロロ−２−フ
ルオロ−５（１’−イソプロポキシカルボニル）エトキ
シアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５（１’−シ
クロプロポキシカルボニル）エトキシアニリン、４−ク
ロロ−２−フルオロ−５（１’−ブトキシカルボニル）
エトキシアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５
（１’−ｔ−ブトキシカルボニル）エトキシアニリン、
４−クロロ−２−フルオロ−５（１’−ペンチルオキシ
カルボニル）エトキシアニリン、４−クロロ−２−フル
オロ−５（１’−シクロペンチルオキシカルボニル）エ
トキシアニリン、
【０００８】４−クロロ−２−フルオロ−５−メルカプ
トアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−メチルチ
オアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−エチルチ
オアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−プロピル
チオアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプ
ロピルチオアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−
シクロプロピルチオアニリン、４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−ブチルチオアニリン、４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−ｓｅｃ−ブチルチオアニリン、４−クロロ−２
−フルオロ−５−ｔ−ブチルチオアニリン、４−クロロ
−２−フルオロ−５−ペンチルチオアニリン、４−クロ
ロ−２−フルオロ−５−（２−メチルブチル）チオアニ
リン、４−クロロ−２−フルオロ−５−シクロペンチル
チオアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−
プロペニル）チオアニリン、４−クロロ−２−フルオロ
−５−（１−ブチン−３−イル）チオアニリン、４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−（２−メチル−１−プロペン
−３−イル）チオアニリン、４−クロロ−２−フルオロ
−５−（トランス−２−ブテン−４−イル）チオアニリ
ン、４−クロロ−２−フルオロ−５−（シス−２−ブテ
ン−４−イル）チオアニリン、４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−（２−プロピニル）チオアニリン、４−クロロ
−２−フルオロ−５−（１−ブチン−３−イル）チオア
ニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−ブチン
−４−イル）チオアニリン、４−クロロ−２−フルオロ
−５−メトキシカルボニルチオアニリン、４−クロロ−
２−フルオロ−５−エトキシカルボニルチオアニリン、
４−クロロ−２−フルオロ−５−プロポキシカルボニル
チオアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプ
ロポキシカルボニルチオアニリン、４−クロロ−２−フ
ルオロ−５−シクロプロポキシカルボニルチオアニリ
ン、４−クロロ−２−フルオロ−５−ブトキシカルボニ
ルチオアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−ｓｅ
ｃ−ブトキシカルボニルチオアニリン、４−クロロ−２
−フルオロ−５−ｔ−ブトキシカルボニルチオアニリ
ン、４−クロロ−２−フルオロ−５−ペンチルオキシカ
ルボニルチオアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５
−シクロペンチルオキシカルボニルチオアニリン、４−
クロロ−２−フルオロ−５−カルボキシメチルチオアニ
リン、４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシカルボ
ニルメチルチオアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−
５−エトキシカルボニルメチルチオアニリン、４−クロ
ロ−２−フルオロ−５−プロポキシカルボニルメチルチ
オアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロ
ポキシカルボニルメチルチオアニリン、４−クロロ−２
−フルオロ−５−シクロプロポキシカルボニルメチルチ
オアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−ブトキシ
カルボニルメチルチオアニリン、４−クロロ−２−フル
オロ−５−ｓｅｃ−ブトキシカルボニルメチルチオアニ
リン、４−クロロ−２−フルオロ−５−ｔ−ブトキシカ
ルボニルメチルチオアニリン、４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−ペンチルオキシカルボニルメチルチオアニリ
ン、４−クロロ−２−フルオロ−５−シクロペンチルオ
キシカルボニルメチルチオアニリン、４−クロロ−２−
フルオロ−５（１’−メトキシカルボニル）エチルチオ
アニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５（１’−エト
キシカルボニル）エチルチオアニリン、４−クロロ−２
−フルオロ−５（１’−イソプロポキシカルボニル）エ
チルチオアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５
（１’−シクロプロポキシカルボニル）エチルチオアニ
リン、４−クロロ−２−フルオロ−５（１’−ブトキシ
カルボニル）エチルチオアニリン、４−クロロ−２−フ
ルオロ−５（１’−ｔ−ブトキシカルボニル）エチルチ
オアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５（１’−ペ
ンチルオキシカルボニル）エチルチオアニリン、４−ク
ロロ−２−フルオロ−５（１’−シクロペンチルオキシ
カルボニル）エチルチオアニリンなどが挙げられる。
トアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−メチルチ
オアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−エチルチ
オアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−プロピル
チオアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプ
ロピルチオアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−
シクロプロピルチオアニリン、４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−ブチルチオアニリン、４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−ｓｅｃ−ブチルチオアニリン、４−クロロ−２
−フルオロ−５−ｔ−ブチルチオアニリン、４−クロロ
−２−フルオロ−５−ペンチルチオアニリン、４−クロ
ロ−２−フルオロ−５−（２−メチルブチル）チオアニ
リン、４−クロロ−２−フルオロ−５−シクロペンチル
チオアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−
プロペニル）チオアニリン、４−クロロ−２−フルオロ
−５−（１−ブチン−３−イル）チオアニリン、４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−（２−メチル−１−プロペン
−３−イル）チオアニリン、４−クロロ−２−フルオロ
−５−（トランス−２−ブテン−４−イル）チオアニリ
ン、４−クロロ−２−フルオロ−５−（シス−２−ブテ
ン−４−イル）チオアニリン、４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−（２−プロピニル）チオアニリン、４−クロロ
−２−フルオロ−５−（１−ブチン−３−イル）チオア
ニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−ブチン
−４−イル）チオアニリン、４−クロロ−２−フルオロ
−５−メトキシカルボニルチオアニリン、４−クロロ−
２−フルオロ−５−エトキシカルボニルチオアニリン、
４−クロロ−２−フルオロ−５−プロポキシカルボニル
チオアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプ
ロポキシカルボニルチオアニリン、４−クロロ−２−フ
ルオロ−５−シクロプロポキシカルボニルチオアニリ
ン、４−クロロ−２−フルオロ−５−ブトキシカルボニ
ルチオアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−ｓｅ
ｃ−ブトキシカルボニルチオアニリン、４−クロロ−２
−フルオロ−５−ｔ−ブトキシカルボニルチオアニリ
ン、４−クロロ−２−フルオロ−５−ペンチルオキシカ
ルボニルチオアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５
−シクロペンチルオキシカルボニルチオアニリン、４−
クロロ−２−フルオロ−５−カルボキシメチルチオアニ
リン、４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシカルボ
ニルメチルチオアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−
５−エトキシカルボニルメチルチオアニリン、４−クロ
ロ−２−フルオロ−５−プロポキシカルボニルメチルチ
オアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロ
ポキシカルボニルメチルチオアニリン、４−クロロ−２
−フルオロ−５−シクロプロポキシカルボニルメチルチ
オアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５−ブトキシ
カルボニルメチルチオアニリン、４−クロロ−２−フル
オロ−５−ｓｅｃ−ブトキシカルボニルメチルチオアニ
リン、４−クロロ−２−フルオロ−５−ｔ−ブトキシカ
ルボニルメチルチオアニリン、４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−ペンチルオキシカルボニルメチルチオアニリ
ン、４−クロロ−２−フルオロ−５−シクロペンチルオ
キシカルボニルメチルチオアニリン、４−クロロ−２−
フルオロ−５（１’−メトキシカルボニル）エチルチオ
アニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５（１’−エト
キシカルボニル）エチルチオアニリン、４−クロロ−２
−フルオロ−５（１’−イソプロポキシカルボニル）エ
チルチオアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５
（１’−シクロプロポキシカルボニル）エチルチオアニ
リン、４−クロロ−２−フルオロ−５（１’−ブトキシ
カルボニル）エチルチオアニリン、４−クロロ−２−フ
ルオロ−５（１’−ｔ−ブトキシカルボニル）エチルチ
オアニリン、４−クロロ−２−フルオロ−５（１’−ペ
ンチルオキシカルボニル）エチルチオアニリン、４−ク
ロロ−２−フルオロ−５（１’−シクロペンチルオキシ
カルボニル）エチルチオアニリンなどが挙げられる。
【０００９】本発明は、芳香族イソチオシアネート誘導
体〔Ｉ〕を製造するにあたり、含窒素極性溶媒を用いる
ことを特徴とするものであり、目的物である芳香族イソ
チオシアネート誘導体〔Ｉ〕は、含窒素極性溶媒中、塩
基存在下で芳香族アミン誘導体〔II〕に二硫化炭素を反
応させ、次いで塩素系酸化剤を反応させることにより製
造することができる。かかる含窒素極性溶媒としては、
例えば、１−メチルイミダゾール、ピリジン、５−エチ
ル−２−メチルピリジン、２−ピコリン、３−ピコリ
ン、４−ピコリン等の複素環化合物、N,N-ジメチルホル
ムアミド、１−メチル−２−ピロリドン等のアミド化合
物などが挙げられるが、芳香族イソチオシアネート誘導
体〔Ｉ〕の収率や経済性の点からピリジン、４−ピコリ
ン、N,N-ジメチルホルムアミドが好ましい。
体〔Ｉ〕を製造するにあたり、含窒素極性溶媒を用いる
ことを特徴とするものであり、目的物である芳香族イソ
チオシアネート誘導体〔Ｉ〕は、含窒素極性溶媒中、塩
基存在下で芳香族アミン誘導体〔II〕に二硫化炭素を反
応させ、次いで塩素系酸化剤を反応させることにより製
造することができる。かかる含窒素極性溶媒としては、
例えば、１−メチルイミダゾール、ピリジン、５−エチ
ル−２−メチルピリジン、２−ピコリン、３−ピコリ
ン、４−ピコリン等の複素環化合物、N,N-ジメチルホル
ムアミド、１−メチル−２−ピロリドン等のアミド化合
物などが挙げられるが、芳香族イソチオシアネート誘導
体〔Ｉ〕の収率や経済性の点からピリジン、４−ピコリ
ン、N,N-ジメチルホルムアミドが好ましい。
【００１０】含窒素極性溶媒の使用量は、通常、芳香族
アミン誘導体〔II〕に対して、２〜３０重量倍程度であ
る。含窒素極性溶媒は、単独で使用してもよいし、他の
溶媒と混合して使用してもよい。また他の溶媒が水であ
る場合、溶媒中に等重量程度の水を含んでいてもよい。
アミン誘導体〔II〕に対して、２〜３０重量倍程度であ
る。含窒素極性溶媒は、単独で使用してもよいし、他の
溶媒と混合して使用してもよい。また他の溶媒が水であ
る場合、溶媒中に等重量程度の水を含んでいてもよい。
【００１１】塩基としては、例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等の無機塩基、トリエチ
ルアミン、トリメチルアミン、１−メチルピペリジン、
１−メチルピロリジン、４−メチルモルホリン、４−ジ
メチルアミノピリジン等の有機塩基などが挙げられる
が、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、トリ
エチルアミン、トリメチルアミン、１−メチルピペリジ
ン、４−ジメチルアミノピリジンなどの有機塩基が好ま
しく用いられる。上記の塩基は単独で使用しても、２種
類以上を混合して用いても良い。また、無機塩基を使用
するときは、例えば、テトラブチルアンモニウムブロミ
ドなどの相間移動触媒を添加することが好ましい。塩基
の使用量は、通常、芳香族アミン誘導体〔II〕に対して
１〜１０倍モル程度である。
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等の無機塩基、トリエチ
ルアミン、トリメチルアミン、１−メチルピペリジン、
１−メチルピロリジン、４−メチルモルホリン、４−ジ
メチルアミノピリジン等の有機塩基などが挙げられる
が、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、トリ
エチルアミン、トリメチルアミン、１−メチルピペリジ
ン、４−ジメチルアミノピリジンなどの有機塩基が好ま
しく用いられる。上記の塩基は単独で使用しても、２種
類以上を混合して用いても良い。また、無機塩基を使用
するときは、例えば、テトラブチルアンモニウムブロミ
ドなどの相間移動触媒を添加することが好ましい。塩基
の使用量は、通常、芳香族アミン誘導体〔II〕に対して
１〜１０倍モル程度である。
【００１２】二硫化炭素の使用量は、通常、芳香族アミ
ン誘導体〔II〕に対して１〜１０倍モル程度である。
ン誘導体〔II〕に対して１〜１０倍モル程度である。
【００１３】芳香族アミン誘導体〔II〕、塩基、二硫化
炭素の仕込み順序には特に制限はないが、通常、芳香族
アミン誘導体〔II〕を溶媒に溶解し、次いで二硫化炭
素、塩基を加えることにより反応を実施する。反応は、
通常、０℃〜４０℃で実施され、反応時間は２〜２０時
間程度である。
炭素の仕込み順序には特に制限はないが、通常、芳香族
アミン誘導体〔II〕を溶媒に溶解し、次いで二硫化炭
素、塩基を加えることにより反応を実施する。反応は、
通常、０℃〜４０℃で実施され、反応時間は２〜２０時
間程度である。
【００１４】次に反応させる塩素系酸化剤としては、例
えば、クロロ炭酸メチル、クロロ炭酸エチル、クロロ炭
酸プロピル、クロロ炭酸イソプロピル、クロロ炭酸イソ
ブチル等のクロロ炭酸アルキルエステル類、ホスゲン、
塩化オキサリル、次亜塩素酸ナトリウムなどが挙げられ
る。塩素系酸化剤の使用量は、通常、芳香族アミン誘導
体〔II〕に対して１〜１０倍モル程度である。反応は、
通常、０℃〜１０℃で実施され、反応時間は５分〜２時
間程度である。
えば、クロロ炭酸メチル、クロロ炭酸エチル、クロロ炭
酸プロピル、クロロ炭酸イソプロピル、クロロ炭酸イソ
ブチル等のクロロ炭酸アルキルエステル類、ホスゲン、
塩化オキサリル、次亜塩素酸ナトリウムなどが挙げられ
る。塩素系酸化剤の使用量は、通常、芳香族アミン誘導
体〔II〕に対して１〜１０倍モル程度である。反応は、
通常、０℃〜１０℃で実施され、反応時間は５分〜２時
間程度である。
【００１５】反応終了後は、適当な有機溶媒で生成物を
抽出した後、有機溶媒を留去するなどの通常用いられる
方法により、目的物であるイソチオシアネート誘導体
〔Ｉ〕を取り出すことができる。また、イソチオシアネ
ート誘導体〔Ｉ〕は、一般的に用いられる精製手段によ
り精製してもよい。
抽出した後、有機溶媒を留去するなどの通常用いられる
方法により、目的物であるイソチオシアネート誘導体
〔Ｉ〕を取り出すことができる。また、イソチオシアネ
ート誘導体〔Ｉ〕は、一般的に用いられる精製手段によ
り精製してもよい。
【００１６】生成するイソチオシアネート誘導体〔Ｉ〕
の具体例としては、例えば、４−クロロ−２−フルオロ
−５−ヒドロキシフェニルイソチオシアネート、４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニルイソチオシ
アネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−エトキシフ
ェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ
−５−プロポキシフェニルイソチオシアネート、４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキシフェニルイソ
チオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−シク
ロプロポキシフェニルイソチオシアネート、４−クロロ
−２−フルオロ−５−ブトキシフェニルイソチオシアネ
ート、４−クロロ−２−フルオロ−５−ｓｅｃ−ブトキ
シフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フル
オロ−５−ｔ−ブトキシフェニルイソチオシアネート、
４−クロロ−２−フルオロ−５−ペンチルオキシフェニ
ルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５
−（２−メチルブチル）オキシフェニルイソチオシアネ
ート、４−クロロ−２−フルオロ−５−シクロペンチル
オキシフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−
フルオロ−５−（２−プロペニル）オキシフェニルイソ
チオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−（１
−ブチン−３−イル）オキシフェニルイソチオシアネー
ト、４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−メチル−１
−プロペン−３−イル）オキシフェニルイソチオシアネ
ート、４−クロロ−２−フルオロ−５−（トランス−２
−ブテン−４−イル）オキシフェニルイソチオシアネー
ト、４−クロロ−２−フルオロ−５−（シス−２−ブテ
ン−４−イル）オキシフェニルイソチオシアネート、４
−クロロ−２−フルオロ−５−（２−プロピニル）オキ
シフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フル
オロ−５−（１−ブチン−３−イル）オキシフェニルイ
ソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−
（２−ブチン−４−イル）オキシフェニルイソチオシア
ネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシカル
ボニルオキシフェニルイソチオシアネート、４−クロロ
−２−フルオロ−５−エトキシカルボニルオキシフェニ
ルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５
−プロポキシカルボニルオキシフェニルイソチオシアネ
ート、４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキシ
カルボニルオキシフェニルイソチオシアネート、４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−シクロプロポキシカルボニル
オキシフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−
フルオロ−５−ブトキシカルボニルオキシフェニルイソ
チオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−ｓｅ
ｃ−ブトキシカルボニルオキシフェニルイソチオシアネ
ート、４−クロロ−２−フルオロ−５−ｔ−ブトキシカ
ルボニルオキシフェニルイソチオシアネート、４−クロ
ロ−２−フルオロ−５−ペンチルオキシカルボニルオキ
シフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フル
オロ−５−シクロペンチルオキシカルボニルオキシフェ
ニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−
５−カルボキシメトキシフェニルイソチオシアネート、
４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシカルボニルメ
トキシフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−
フルオロ−５−エトキシカルボニルメトキシフェニルイ
ソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−プ
ロポキシカルボニルメトキシフェニルイソチオシアネー
ト、４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキシカ
ルボニルメトキシフェニルイソチオシアネート、４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−シクロプロポキシカルボニル
メトキシフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２
−フルオロ−５−ブトキシカルボニルメトキシフェニル
イソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−
ｓｅｃ−ブトキシカルボニルメトキシフェニルイソチオ
シアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−ｔ−ブト
キシカルボニルメトキシフェニルイソチオシアネート、
４−クロロ−２−フルオロ−５−ペンチルオキシカルボ
ニルメトキシフェニルイソチオシアネート、４−クロロ
−２−フルオロ−５−シクロペンチルオキシカルボニル
メトキシフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２
−フルオロ−５（１’−メトキシカルボニル）エトキシ
フェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオ
ロ−５（１’−エトキシカルボニル）エトキシフェニル
イソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５
（１’−イソプロポキシカルボニル）エトキシフェニル
イソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５
（１’−シクロプロポキシカルボニル）エトキシフェニ
ルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５
（１’−ブトキシカルボニル）エトキシフェニルイソチ
オシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５（１’−
ｔ−ブトキシカルボニル）エトキシフェニルイソチオシ
アネート、４−クロロ−２−フルオロ−５（１’−ペン
チルオキシカルボニル）エトキシフェニルイソチオシア
ネート、４−クロロ−２−フルオロ−５（１’−シクロ
ペンチルオキシカルボニル）エトキシフェニルイソチオ
シアネート、
の具体例としては、例えば、４−クロロ−２−フルオロ
−５−ヒドロキシフェニルイソチオシアネート、４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニルイソチオシ
アネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−エトキシフ
ェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ
−５−プロポキシフェニルイソチオシアネート、４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキシフェニルイソ
チオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−シク
ロプロポキシフェニルイソチオシアネート、４−クロロ
−２−フルオロ−５−ブトキシフェニルイソチオシアネ
ート、４−クロロ−２−フルオロ−５−ｓｅｃ−ブトキ
シフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フル
オロ−５−ｔ−ブトキシフェニルイソチオシアネート、
４−クロロ−２−フルオロ−５−ペンチルオキシフェニ
ルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５
−（２−メチルブチル）オキシフェニルイソチオシアネ
ート、４−クロロ−２−フルオロ−５−シクロペンチル
オキシフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−
フルオロ−５−（２−プロペニル）オキシフェニルイソ
チオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−（１
−ブチン−３−イル）オキシフェニルイソチオシアネー
ト、４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−メチル−１
−プロペン−３−イル）オキシフェニルイソチオシアネ
ート、４−クロロ−２−フルオロ−５−（トランス−２
−ブテン−４−イル）オキシフェニルイソチオシアネー
ト、４−クロロ−２−フルオロ−５−（シス−２−ブテ
ン−４−イル）オキシフェニルイソチオシアネート、４
−クロロ−２−フルオロ−５−（２−プロピニル）オキ
シフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フル
オロ−５−（１−ブチン−３−イル）オキシフェニルイ
ソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−
（２−ブチン−４−イル）オキシフェニルイソチオシア
ネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシカル
ボニルオキシフェニルイソチオシアネート、４−クロロ
−２−フルオロ−５−エトキシカルボニルオキシフェニ
ルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５
−プロポキシカルボニルオキシフェニルイソチオシアネ
ート、４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキシ
カルボニルオキシフェニルイソチオシアネート、４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−シクロプロポキシカルボニル
オキシフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−
フルオロ−５−ブトキシカルボニルオキシフェニルイソ
チオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−ｓｅ
ｃ−ブトキシカルボニルオキシフェニルイソチオシアネ
ート、４−クロロ−２−フルオロ−５−ｔ−ブトキシカ
ルボニルオキシフェニルイソチオシアネート、４−クロ
ロ−２−フルオロ−５−ペンチルオキシカルボニルオキ
シフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フル
オロ−５−シクロペンチルオキシカルボニルオキシフェ
ニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−
５−カルボキシメトキシフェニルイソチオシアネート、
４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシカルボニルメ
トキシフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−
フルオロ−５−エトキシカルボニルメトキシフェニルイ
ソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−プ
ロポキシカルボニルメトキシフェニルイソチオシアネー
ト、４−クロロ−２−フルオロ−５−イソプロポキシカ
ルボニルメトキシフェニルイソチオシアネート、４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−シクロプロポキシカルボニル
メトキシフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２
−フルオロ−５−ブトキシカルボニルメトキシフェニル
イソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−
ｓｅｃ−ブトキシカルボニルメトキシフェニルイソチオ
シアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−ｔ−ブト
キシカルボニルメトキシフェニルイソチオシアネート、
４−クロロ−２−フルオロ−５−ペンチルオキシカルボ
ニルメトキシフェニルイソチオシアネート、４−クロロ
−２−フルオロ−５−シクロペンチルオキシカルボニル
メトキシフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２
−フルオロ−５（１’−メトキシカルボニル）エトキシ
フェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオ
ロ−５（１’−エトキシカルボニル）エトキシフェニル
イソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５
（１’−イソプロポキシカルボニル）エトキシフェニル
イソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５
（１’−シクロプロポキシカルボニル）エトキシフェニ
ルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５
（１’−ブトキシカルボニル）エトキシフェニルイソチ
オシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５（１’−
ｔ−ブトキシカルボニル）エトキシフェニルイソチオシ
アネート、４−クロロ−２−フルオロ−５（１’−ペン
チルオキシカルボニル）エトキシフェニルイソチオシア
ネート、４−クロロ−２−フルオロ−５（１’−シクロ
ペンチルオキシカルボニル）エトキシフェニルイソチオ
シアネート、
【００１７】４−クロロ−２−フルオロ−５−メルカプ
トフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フル
オロ−５−メチルチオフェニルイソチオシアネート、４
−クロロ−２−フルオロ−５−エチルチオフェニルイソ
チオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−プロ
ピルチオフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２
−フルオロ−５−イソプロピルチオフェニルイソチオシ
アネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−シクロプロ
ピルチオフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２
−フルオロ−５−ブチルチオフェニルイソチオシアネー
ト、４−クロロ−２−フルオロ−５−ｓｅｃ−ブチルチ
オフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フル
オロ−５−ｔ−ブチルチオフェニルイソチオシアネー
ト、４−クロロ−２−フルオロ−５−ペンチルチオフェ
ニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−
５−（２−メチルブチル）チオフェニルイソチオシアネ
ート、４−クロロ−２−フルオロ−５−シクロペンチル
チオフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フ
ルオロ−５−（２−プロペニル）チオフェニルイソチオ
シアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−（１−ブ
チン−３−イル）チオフェニルイソチオシアネート、４
−クロロ−２−フルオロ−５−（２−メチル−１−プロ
ペン−３−イル）チオフェニルイソチオシアネート、４
−クロロ−２−フルオロ−５−（トランス−２−ブテン
−４−イル）チオフェニルイソチオシアネート、４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−（シス−２−ブテン−４−イ
ル）チオフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２
−フルオロ−５−（２−プロピニル）チオフェニルイソ
チオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−（１
−ブチン−３−イル）チオフェニルイソチオシアネー
ト、４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−ブチン−４
−イル）チオフェニルイソチオシアネート、４−クロロ
−２−フルオロ−５−メトキシカルボニルチオフェニル
イソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−
エトキシカルボニルチオフェニルイソチオシアネート、
４−クロロ−２−フルオロ−５−プロポキシカルボニル
チオフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フ
ルオロ−５−イソプロポキシカルボニルチオフェニルイ
ソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−シ
クロプロポキシカルボニルチオフェニルイソチオシアネ
ート、４−クロロ−２−フルオロ−５−ブトキシカルボ
ニルチオフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２
−フルオロ−５−ｓｅｃ−ブトキシカルボニルチオフェ
ニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−
５−ｔ−ブトキシカルボニルチオフェニルイソチオシア
ネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−ペンチルオキ
シカルボニルチオフェニルイソチオシアネート、４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−シクロペンチルオキシカルボ
ニルチオフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２
−フルオロ−５−カルボキシメチルチオフェニルイソチ
オシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキ
シカルボニルメチルチオフェニルイソチオシアネート、
４−クロロ−２−フルオロ−５−エトキシカルボニルメ
チルチオフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２
−フルオロ−５−プロポキシカルボニルメチルチオフェ
ニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−
５−イソプロポキシカルボニルメチルチオフェニルイソ
チオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−シク
ロプロポキシカルボニルメチルチオフェニルイソチオシ
アネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−ブトキシカ
ルボニルメチルチオフェニルイソチオシアネート、４−
クロロ−２−フルオロ−５−ｓｅｃ−ブトキシカルボニ
ルメチルチオフェニルイソチオシアネート、４−クロロ
−２−フルオロ−５−ｔ−ブトキシカルボニルメチルチ
オフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フル
オロ−５−ペンチルオキシカルボニルメチルチオフェニ
ルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５
−シクロペンチルオキシカルボニルメチルチオフェニル
イソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５
（１’−メトキシカルボニル）エチルチオフェニルイソ
チオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５（１’
−エトキシカルボニル）エチルチオフェニルイソチオシ
アネート、４−クロロ−２−フルオロ−５（１’−イソ
プロポキシカルボニル）エチルチオフェニルイソチオシ
アネート、４−クロロ−２−フルオロ−５（１’−シク
ロプロポキシカルボニル）エチルチオフェニルイソチオ
シアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５（１’−ブ
トキシカルボニル）エチルチオフェニルイソチオシアネ
ート、４−クロロ−２−フルオロ−５（１’−ｔ−ブト
キシカルボニル）エチルチオフェニルイソチオシアネー
ト、４−クロロ−２−フルオロ−５（１’−ペンチルオ
キシカルボニル）エチルチオフェニルイソチオシアネー
ト、４−クロロ−２−フルオロ−５（１’−シクロペン
チルオキシカルボニル）エチルチオフェニルイソチオシ
アネートなどが挙げられる。
トフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フル
オロ−５−メチルチオフェニルイソチオシアネート、４
−クロロ−２−フルオロ−５−エチルチオフェニルイソ
チオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−プロ
ピルチオフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２
−フルオロ−５−イソプロピルチオフェニルイソチオシ
アネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−シクロプロ
ピルチオフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２
−フルオロ−５−ブチルチオフェニルイソチオシアネー
ト、４−クロロ−２−フルオロ−５−ｓｅｃ−ブチルチ
オフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フル
オロ−５−ｔ−ブチルチオフェニルイソチオシアネー
ト、４−クロロ−２−フルオロ−５−ペンチルチオフェ
ニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−
５−（２−メチルブチル）チオフェニルイソチオシアネ
ート、４−クロロ−２−フルオロ−５−シクロペンチル
チオフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フ
ルオロ−５−（２−プロペニル）チオフェニルイソチオ
シアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−（１−ブ
チン−３−イル）チオフェニルイソチオシアネート、４
−クロロ−２−フルオロ−５−（２−メチル−１−プロ
ペン−３−イル）チオフェニルイソチオシアネート、４
−クロロ−２−フルオロ−５−（トランス−２−ブテン
−４−イル）チオフェニルイソチオシアネート、４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−（シス−２−ブテン−４−イ
ル）チオフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２
−フルオロ−５−（２−プロピニル）チオフェニルイソ
チオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−（１
−ブチン−３−イル）チオフェニルイソチオシアネー
ト、４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−ブチン−４
−イル）チオフェニルイソチオシアネート、４−クロロ
−２−フルオロ−５−メトキシカルボニルチオフェニル
イソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−
エトキシカルボニルチオフェニルイソチオシアネート、
４−クロロ−２−フルオロ−５−プロポキシカルボニル
チオフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フ
ルオロ−５−イソプロポキシカルボニルチオフェニルイ
ソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−シ
クロプロポキシカルボニルチオフェニルイソチオシアネ
ート、４−クロロ−２−フルオロ−５−ブトキシカルボ
ニルチオフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２
−フルオロ−５−ｓｅｃ−ブトキシカルボニルチオフェ
ニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−
５−ｔ−ブトキシカルボニルチオフェニルイソチオシア
ネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−ペンチルオキ
シカルボニルチオフェニルイソチオシアネート、４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−シクロペンチルオキシカルボ
ニルチオフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２
−フルオロ−５−カルボキシメチルチオフェニルイソチ
オシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキ
シカルボニルメチルチオフェニルイソチオシアネート、
４−クロロ−２−フルオロ−５−エトキシカルボニルメ
チルチオフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２
−フルオロ−５−プロポキシカルボニルメチルチオフェ
ニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−
５−イソプロポキシカルボニルメチルチオフェニルイソ
チオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−シク
ロプロポキシカルボニルメチルチオフェニルイソチオシ
アネート、４−クロロ−２−フルオロ−５−ブトキシカ
ルボニルメチルチオフェニルイソチオシアネート、４−
クロロ−２−フルオロ−５−ｓｅｃ−ブトキシカルボニ
ルメチルチオフェニルイソチオシアネート、４−クロロ
−２−フルオロ−５−ｔ−ブトキシカルボニルメチルチ
オフェニルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フル
オロ−５−ペンチルオキシカルボニルメチルチオフェニ
ルイソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５
−シクロペンチルオキシカルボニルメチルチオフェニル
イソチオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５
（１’−メトキシカルボニル）エチルチオフェニルイソ
チオシアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５（１’
−エトキシカルボニル）エチルチオフェニルイソチオシ
アネート、４−クロロ−２−フルオロ−５（１’−イソ
プロポキシカルボニル）エチルチオフェニルイソチオシ
アネート、４−クロロ−２−フルオロ−５（１’−シク
ロプロポキシカルボニル）エチルチオフェニルイソチオ
シアネート、４−クロロ−２−フルオロ−５（１’−ブ
トキシカルボニル）エチルチオフェニルイソチオシアネ
ート、４−クロロ−２−フルオロ−５（１’−ｔ−ブト
キシカルボニル）エチルチオフェニルイソチオシアネー
ト、４−クロロ−２−フルオロ−５（１’−ペンチルオ
キシカルボニル）エチルチオフェニルイソチオシアネー
ト、４−クロロ−２−フルオロ−５（１’−シクロペン
チルオキシカルボニル）エチルチオフェニルイソチオシ
アネートなどが挙げられる。
【００１８】
【発明の効果】本発明によれば、高価で入手が難しいチ
オホスゲンや特殊な縮合環化合物を用いることなく、収
率良くアミン誘導体〔II〕から対応するイソチオシアネ
ート誘導体〔Ｉ〕を製造することが可能となる。
オホスゲンや特殊な縮合環化合物を用いることなく、収
率良くアミン誘導体〔II〕から対応するイソチオシアネ
ート誘導体〔Ｉ〕を製造することが可能となる。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明が実施例により制限されるものでないことは
言うまでもない。尚、生成物であるイソチオシアネート
誘導体〔Ｉ〕の収率は、アミン誘導体〔II〕を基準とし
て求めた。
が、本発明が実施例により制限されるものでないことは
言うまでもない。尚、生成物であるイソチオシアネート
誘導体〔Ｉ〕の収率は、アミン誘導体〔II〕を基準とし
て求めた。
【００２０】実施例１ 20 ml ２つ口フラスコに４−クロロ−２−フルオロ−５
−（２−プロピニル）オキシアニリン 0.50 g (2.5 mmo
l)を入れ、ピリジン 4 gを加えて溶解させた。25℃で攪
拌しながら、二硫化炭素 0.57 g (7.5 mmol)、トリエチ
ルアミン 0.76g (7.5 mmol)を加え、同温度で16時間攪
拌を行った。この反応マスを０℃に冷却した後、クロロ
炭酸メチル 0.47 g (5 mmol)を滴下した。さらに０℃で
１時間攪拌を行った後、水 20 g 、酢酸エチル 30 g を
加え抽出を行った。水層にはさらに酢酸エチル 20 g を
加え、２回抽出を行った。全ての酢酸エチル層を合わ
せ、これに無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した後、減
圧下で溶媒を留去した。ガスクロマトグラフィーで分析
したところ、４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−プ
ロピニル）オキシフェニルイソチオシアネートの収率は
７１％であった。
−（２−プロピニル）オキシアニリン 0.50 g (2.5 mmo
l)を入れ、ピリジン 4 gを加えて溶解させた。25℃で攪
拌しながら、二硫化炭素 0.57 g (7.5 mmol)、トリエチ
ルアミン 0.76g (7.5 mmol)を加え、同温度で16時間攪
拌を行った。この反応マスを０℃に冷却した後、クロロ
炭酸メチル 0.47 g (5 mmol)を滴下した。さらに０℃で
１時間攪拌を行った後、水 20 g 、酢酸エチル 30 g を
加え抽出を行った。水層にはさらに酢酸エチル 20 g を
加え、２回抽出を行った。全ての酢酸エチル層を合わ
せ、これに無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した後、減
圧下で溶媒を留去した。ガスクロマトグラフィーで分析
したところ、４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−プ
ロピニル）オキシフェニルイソチオシアネートの収率は
７１％であった。
【００２１】実施例２ 実施例１において、４−クロロ−２−フルオロ−５−
（２−プロピニル）オキシアニリン 0.50 g (2.5 mmol)
を４−クロロ−２−フルオロ−５−ペンチルオキシカル
ボニルメトキシアニリン 0.72 g(2.5 mmol) に変更する
以外は実施例１に準拠して実施した。ガスクロマトグラ
フィーで分析したところ、４−クロロ−２−フルオロ−
５−ペンチルオキシカルボニルメトキシフェニルイソチ
オシアネートの収率は６７％であった。
（２−プロピニル）オキシアニリン 0.50 g (2.5 mmol)
を４−クロロ−２−フルオロ−５−ペンチルオキシカル
ボニルメトキシアニリン 0.72 g(2.5 mmol) に変更する
以外は実施例１に準拠して実施した。ガスクロマトグラ
フィーで分析したところ、４−クロロ−２−フルオロ−
５−ペンチルオキシカルボニルメトキシフェニルイソチ
オシアネートの収率は６７％であった。
【００２２】実施例３ 実施例１において、４−クロロ−２−フルオロ−５−
（２−プロピニル）オキシアニリン 0.50 g (2.5 mmol)
を４−クロロ−２−フルオロ−５−シクロペンチルオキ
シカルボニルメチルチオアニリン 0.76 g(2.5 mmol) に
変更する以外は実施例１に準拠して実施した。ガスクロ
マトグラフィーで分析したところ、４−クロロ−２−フ
ルオロ−５−シクロペンチルオキシカルボニルメチルチ
オフェニルイソチオシアネートの収率は７０％であっ
た。
（２−プロピニル）オキシアニリン 0.50 g (2.5 mmol)
を４−クロロ−２−フルオロ−５−シクロペンチルオキ
シカルボニルメチルチオアニリン 0.76 g(2.5 mmol) に
変更する以外は実施例１に準拠して実施した。ガスクロ
マトグラフィーで分析したところ、４−クロロ−２−フ
ルオロ−５−シクロペンチルオキシカルボニルメチルチ
オフェニルイソチオシアネートの収率は７０％であっ
た。
【００２３】実施例４ 20 ml ２つ口フラスコに４−クロロ−２−フルオロ−５
−ヒドロキシアニリン0.40 g (2.5 mmol)を入れ、ピリ
ジン 4 gを加えて溶解させた。25℃で攪拌しながら、二
硫化炭素 0.57 g (7.5 mmol)、トリエチルアミン 0.76
g (7.5 mmol)を加え、同温度で16時間攪拌を行った。こ
の反応マスを０℃に冷却した後、クロロ炭酸メチル 0.4
7 g (5 mmol)を滴下した。さらに０℃で１時間攪拌を行
った後、10% 次亜塩素酸ナトリウム水溶液 7.4g (10mmo
l)を約５分かけて同温度を保ちながら滴下した。さらに
０℃で30分間攪拌後、5%亜硫酸ナトリウム水溶液 20g、
ジクロロメタン 30gを加え抽出を行った。水層にはさら
にジクロロメタン 20 g を加え、２回抽出を行った。全
てのジクロロメタン層を合わせ、これに無水硫酸ナトリ
ウムを加えて乾燥した後、減圧下で溶媒を留去した。ガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、４−クロロ−
２−フルオロ−５−ヒドロキシフェニルイソチオシアネ
ートの収率は４８％であった。
−ヒドロキシアニリン0.40 g (2.5 mmol)を入れ、ピリ
ジン 4 gを加えて溶解させた。25℃で攪拌しながら、二
硫化炭素 0.57 g (7.5 mmol)、トリエチルアミン 0.76
g (7.5 mmol)を加え、同温度で16時間攪拌を行った。こ
の反応マスを０℃に冷却した後、クロロ炭酸メチル 0.4
7 g (5 mmol)を滴下した。さらに０℃で１時間攪拌を行
った後、10% 次亜塩素酸ナトリウム水溶液 7.4g (10mmo
l)を約５分かけて同温度を保ちながら滴下した。さらに
０℃で30分間攪拌後、5%亜硫酸ナトリウム水溶液 20g、
ジクロロメタン 30gを加え抽出を行った。水層にはさら
にジクロロメタン 20 g を加え、２回抽出を行った。全
てのジクロロメタン層を合わせ、これに無水硫酸ナトリ
ウムを加えて乾燥した後、減圧下で溶媒を留去した。ガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、４−クロロ−
２−フルオロ−５−ヒドロキシフェニルイソチオシアネ
ートの収率は４８％であった。
【００２４】比較例１ 実施例１においてピリジン 4 gをトルエン 4 gに、酢酸
エチル 30gを100gに変更する以外は実施例１に準拠して
実施した。ガスクロマトグラフィーで分析したところ、
４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−プロピニル）オ
キシフェニルイソチオシアネートの収率は５％であっ
た。
エチル 30gを100gに変更する以外は実施例１に準拠して
実施した。ガスクロマトグラフィーで分析したところ、
４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−プロピニル）オ
キシフェニルイソチオシアネートの収率は５％であっ
た。
【００２５】比較例２ 実施例２においてピリジン 4 gをトルエン 4 gに、酢酸
エチル 30gを100gに変更する以外は実施例２に準拠して
実施した。ガスクロマトグラフィーで分析したところ、
４−クロロ−２−フルオロ−５−ペンチルオキシカルボ
ニルメトキシフェニルイソチオシアネートの収率は７％
であった。
エチル 30gを100gに変更する以外は実施例２に準拠して
実施した。ガスクロマトグラフィーで分析したところ、
４−クロロ−２−フルオロ−５−ペンチルオキシカルボ
ニルメトキシフェニルイソチオシアネートの収率は７％
であった。
Claims (2)
- 【請求項１】含窒素極性溶媒中、塩基存在下で一般式
〔II〕（化１） 【化１】 （式中、Ｘは、−Ｏ−または−Ｓ−を表わし、Ｒは、水
素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
ルコキシカルボニル基またはアルコキシカルボニルアル
キル基を表わす。）で示される芳香族アミン誘導体に二
硫化炭素を反応させ、次いで塩素系酸化剤を反応させる
ことを特徴とする一般式〔Ｉ〕（化２） 【化２】 （式中、ＸおよびＲは、前記と同じ意味を表わす。）で
示される芳香族イソチオシアネート誘導体の製造法。 - 【請求項２】請求項１において、Ｘが−Ｏ−でＲが水素
原子またはアルキニル基であるか、Ｘが−Ｓ−でＲがア
ルコキシカルボニルアルキル基である請求項１に記載の
芳香族イソチオシアネート誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10286594A JPH07309831A (ja) | 1994-05-17 | 1994-05-17 | イソチオシアネート誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10286594A JPH07309831A (ja) | 1994-05-17 | 1994-05-17 | イソチオシアネート誘導体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07309831A true JPH07309831A (ja) | 1995-11-28 |
Family
ID=14338811
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10286594A Pending JPH07309831A (ja) | 1994-05-17 | 1994-05-17 | イソチオシアネート誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07309831A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005325118A (ja) * | 2004-05-14 | 2005-11-24 | Lanxess Deutschland Gmbh | ジフルオロベンゾ−［１，３］−ジオキソール |
| WO2009107796A1 (ja) * | 2008-02-29 | 2009-09-03 | 日産化学工業株式会社 | カルボキシル基を有するイソチオシアナト化合物の製造方法 |
-
1994
- 1994-05-17 JP JP10286594A patent/JPH07309831A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005325118A (ja) * | 2004-05-14 | 2005-11-24 | Lanxess Deutschland Gmbh | ジフルオロベンゾ−［１，３］−ジオキソール |
| WO2009107796A1 (ja) * | 2008-02-29 | 2009-09-03 | 日産化学工業株式会社 | カルボキシル基を有するイソチオシアナト化合物の製造方法 |
| CN101965331A (zh) * | 2008-02-29 | 2011-02-02 | 日产化学工业株式会社 | 具有羧基的异硫氰基化合物的制造方法 |
| US8367857B2 (en) | 2008-02-29 | 2013-02-05 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Method for producing isothiocyanate compound having carboxyl group |
| JP5445448B2 (ja) * | 2008-02-29 | 2014-03-19 | 日産化学工業株式会社 | カルボキシル基を有するイソチオシアナト化合物の製造方法 |
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