JPH07309792A - ｍ−クロロ芳香族類の製造方法 - Google Patents
ｍ−クロロ芳香族類の製造方法Info
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- JPH07309792A JPH07309792A JP6109068A JP10906894A JPH07309792A JP H07309792 A JPH07309792 A JP H07309792A JP 6109068 A JP6109068 A JP 6109068A JP 10906894 A JP10906894 A JP 10906894A JP H07309792 A JPH07309792 A JP H07309792A
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- zeolites
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
- C07C17/358—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction by isomerisation
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ゼオライト類上で液相で相応するｏ−及び／
又はｐ−クロロ芳香族類を異性化させてｍ−クロロ芳香
族類を製造する際、使用されるクロロ芳香族類を基準と
して１から３０モル％の水素を存在させて該製造を行
う。 【効果】 ゼオライト類の活性を高いレベルに特に長期
間保つことができる。
又はｐ−クロロ芳香族類を異性化させてｍ−クロロ芳香
族類を製造する際、使用されるクロロ芳香族類を基準と
して１から３０モル％の水素を存在させて該製造を行
う。 【効果】 ゼオライト類の活性を高いレベルに特に長期
間保つことができる。
Description
【０００１】本発明は相応するｏ−及び／又はｐ−クロ
ロ芳香族類をゼオライト上で異性化してｍ−クロロ芳香
族類にする特に有利な製造方法に関する。ジクロロベン
ゼン及びクロロトルエンは一般的にはモノクロロベンゼ
ン及びトルエンをそれぞれ塩素化することにより製造さ
れるが、この製造法では、反応条件及び使用する触媒に
よって、異なる組成を持つ異性体の混合物が得られる。
これら混合物にはｏ−，ｍ−及びｐ−ジクロロベンゼン
又はｏ−，ｍ−及びｐ−クロロトルエンが含まれてい
る。
ロ芳香族類をゼオライト上で異性化してｍ−クロロ芳香
族類にする特に有利な製造方法に関する。ジクロロベン
ゼン及びクロロトルエンは一般的にはモノクロロベンゼ
ン及びトルエンをそれぞれ塩素化することにより製造さ
れるが、この製造法では、反応条件及び使用する触媒に
よって、異なる組成を持つ異性体の混合物が得られる。
これら混合物にはｏ−，ｍ−及びｐ−ジクロロベンゼン
又はｏ−，ｍ−及びｐ−クロロトルエンが含まれてい
る。
【０００２】しかしながら各ｍ−異性体はそれぞれの混
合物中には非常に少なくしか存在していない（Ullmanns
Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th editio
n,volume A6, 333ページ以降参照)。 しかしながら、ある応用分野、例えば作物保護剤類や医薬
類の中間体の製造、においては主にｍ−ジクロロベンゼ
ン及びｍ−クロロトルエンが必要とされるため、相応す
るｏ−及び／又はｐ−化合物を異性化してｍ−ジクロロ
ベンゼン及びｍ−クロロトルエンを製造する方法がいく
つか開示されて来ている。これらの方法で特に興味ある
ものは異性化用触媒としてゼオライト類を用いているも
のである。その理由としてこれらがプロセス指向型(pro
cesswise)であり、生態学的にも有利であることが挙げら
れる。（例えば、ドイツ国特許出願公開第3334673号，
ドイツ国特許出願公開第3420706号，ヨーロッパ特許出
願公開第46665号、および日本国特許出願昭57-27279号
＝特開昭58−144330号参照) しかしながら、この方法には最高約200時間以内で該ゼオ
ライト類を再生しなければならないという不利な点があ
る。 またこれは異性化されるクロロ芳香族類へ水素添加が可
能な方法にも当てはまる。 ドイツ国特許出願公開第3334673号（DE-A 3334673）明
細書には、気相でｏ−及びｐ−ジクロロベンゼンを異性
化してｍ−ジクロロベンゼンを製造する方法において、
ジクロロベンゼン類の分圧を下げるため窒素または水素
を必要に応じて希釈剤として用いることが記載されてい
る（６ページ、４から７行目参照）。特に１モル当たり
のジクロロベンゼン類に対して４及び５．３５モルの窒
素を加えることが記載されている（実施例１と４参
照）。ゼオライト触媒を再生しなければならない期間に
ついてはなんら説明がなされていない。
合物中には非常に少なくしか存在していない（Ullmanns
Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th editio
n,volume A6, 333ページ以降参照)。 しかしながら、ある応用分野、例えば作物保護剤類や医薬
類の中間体の製造、においては主にｍ−ジクロロベンゼ
ン及びｍ−クロロトルエンが必要とされるため、相応す
るｏ−及び／又はｐ−化合物を異性化してｍ−ジクロロ
ベンゼン及びｍ−クロロトルエンを製造する方法がいく
つか開示されて来ている。これらの方法で特に興味ある
ものは異性化用触媒としてゼオライト類を用いているも
のである。その理由としてこれらがプロセス指向型(pro
cesswise)であり、生態学的にも有利であることが挙げら
れる。（例えば、ドイツ国特許出願公開第3334673号，
ドイツ国特許出願公開第3420706号，ヨーロッパ特許出
願公開第46665号、および日本国特許出願昭57-27279号
＝特開昭58−144330号参照) しかしながら、この方法には最高約200時間以内で該ゼオ
ライト類を再生しなければならないという不利な点があ
る。 またこれは異性化されるクロロ芳香族類へ水素添加が可
能な方法にも当てはまる。 ドイツ国特許出願公開第3334673号（DE-A 3334673）明
細書には、気相でｏ−及びｐ−ジクロロベンゼンを異性
化してｍ−ジクロロベンゼンを製造する方法において、
ジクロロベンゼン類の分圧を下げるため窒素または水素
を必要に応じて希釈剤として用いることが記載されてい
る（６ページ、４から７行目参照）。特に１モル当たり
のジクロロベンゼン類に対して４及び５．３５モルの窒
素を加えることが記載されている（実施例１と４参
照）。ゼオライト触媒を再生しなければならない期間に
ついてはなんら説明がなされていない。
【０００３】ドイツ国特許出願公開第3420707号(DE-A 3
4 20 707)明細書には２−，３−及び／又は４−クロロ
トルエンを、特に高活性であると同時に長時間の操作も
可能な卓越したジルコニウム含有ゼオライト類を用いて
異性化する方法が記載されている。該方法は気相または
液相で操作され、水素を任意的に出発原料に、例えば２−
クロロベンゼンを基礎として８８０モル％量、混合して
用いることができる。該触媒の活性と選択性は２１０時
間保持される（実施例 １ｂ参照）。
4 20 707)明細書には２−，３−及び／又は４−クロロ
トルエンを、特に高活性であると同時に長時間の操作も
可能な卓越したジルコニウム含有ゼオライト類を用いて
異性化する方法が記載されている。該方法は気相または
液相で操作され、水素を任意的に出発原料に、例えば２−
クロロベンゼンを基礎として８８０モル％量、混合して
用いることができる。該触媒の活性と選択性は２１０時
間保持される（実施例 １ｂ参照）。
【０００４】それまでに知られていた方法においては、
触媒の不活性化は非常に短期間で起きていた。（４ペー
ジ、９〜１２行参照） 最後になるが、ヨーロッパ特許出願公開第46,665号(EP-
A 46 665)明細書にハロゲン化トルエン類の異性化方法
が開示されており、そこでは酸性ゼオライトが触媒とし
て用いられている。その説明によれば、該方法は場合によ
っては水素の存在下で行うことができる(４ページ、１
４〜１６行）。しかしながら、ガス添加の唯一の例とし
て、実施例１で、ｏ−クロロトルエン／クロロベンゼン
混合物のモルあたり５モルの窒素ガスが用いられている
記載があるだけである。
触媒の不活性化は非常に短期間で起きていた。（４ペー
ジ、９〜１２行参照） 最後になるが、ヨーロッパ特許出願公開第46,665号(EP-
A 46 665)明細書にハロゲン化トルエン類の異性化方法
が開示されており、そこでは酸性ゼオライトが触媒とし
て用いられている。その説明によれば、該方法は場合によ
っては水素の存在下で行うことができる(４ページ、１
４〜１６行）。しかしながら、ガス添加の唯一の例とし
て、実施例１で、ｏ−クロロトルエン／クロロベンゼン
混合物のモルあたり５モルの窒素ガスが用いられている
記載があるだけである。
【０００５】該触媒を再生しなければならない周期につ
いては定量的なデータは何もない。そのため高い触媒活
性を約２００時間以上も保持でき、かつ触媒再生の必要
を減らすことができる異性化によるｍ−クロロ芳香族類
の製造法に対するニーズはいまもってある。
いては定量的なデータは何もない。そのため高い触媒活
性を約２００時間以上も保持でき、かつ触媒再生の必要
を減らすことができる異性化によるｍ−クロロ芳香族類
の製造法に対するニーズはいまもってある。
【０００６】本発明者らは、式（I）
【０００７】
【化３】
【０００８】（式中、Ｘはメチルまたは塩素である）で
示されるｍ−クロロ芳香族類を式（IIａ）及び式（II
ｂ）
示されるｍ−クロロ芳香族類を式（IIａ）及び式（II
ｂ）
【０００９】
【化４】
【００１０】（式中、Ｘはメチルまたは塩素である）で
示されるｏ−及び／又は ｐ−クロロ芳香族類を異性化
して製造する方法を見いだした。該方法は式（IIａ）と
式（IIｂ）で示されるｏ−及び／又はｐ−クロロ芳香族
類を、液相状態でまた該クロロ芳香族類を基礎として１
から３０モル％の水素を存在させて高温下でゼオライト
と接触させることを特徴としている。
示されるｏ−及び／又は ｐ−クロロ芳香族類を異性化
して製造する方法を見いだした。該方法は式（IIａ）と
式（IIｂ）で示されるｏ−及び／又はｐ−クロロ芳香族
類を、液相状態でまた該クロロ芳香族類を基礎として１
から３０モル％の水素を存在させて高温下でゼオライト
と接触させることを特徴としている。
【００１１】本発明の方法では、工業グレードのｏ−ま
たはｐ−ジクロベンゼンまたは工業グレードのｏ−また
はｐ−クロロトルエン、またはｏ−及び／又はｐ−ジク
ロロベンゼン及び／又はｐ−クロロトルエン類を含有す
るいかなる好ましい混合物をも使用することができる。
たはｐ−ジクロベンゼンまたは工業グレードのｏ−また
はｐ−クロロトルエン、またはｏ−及び／又はｐ−ジク
ロロベンゼン及び／又はｐ−クロロトルエン類を含有す
るいかなる好ましい混合物をも使用することができる。
【００１２】ベンゼンのジクロル化またはトルエンのモ
ノクロル化の際に得られるような混合物またはこのよう
なクロル化混合物残液、例えば分溜及び／又は部分結晶
化でできる混合物残液などを用いることが好ましく、こ
のような混合物には、例えば、ｏ−及び／又はｐ−ジク
ロロベンゼンまたはｏ−及び／又はｐ−クロロトルエン
以外に、場合によってはクロル化に用いた出発原料、例
えばベンゼン又はトルエン、より塩素化程度の低い化合
物、例えばモノクロルベンゼン、より塩素化の進んだ化
合物、例えばトリ及びテトラクロロベンゼンまたは例え
ばジ−及びトリクロロトルエン、およびすでに最高２０
重量％のｍ−ジクロロベンゼンまたは、最高１５重量％
のｍ−クロロトルエンが含れていてもよい。好ましくは
該クロロ芳香族類はそれぞれのｍ−異性体の含有量が８
重量％以下のものを使用する。
ノクロル化の際に得られるような混合物またはこのよう
なクロル化混合物残液、例えば分溜及び／又は部分結晶
化でできる混合物残液などを用いることが好ましく、こ
のような混合物には、例えば、ｏ−及び／又はｐ−ジク
ロロベンゼンまたはｏ−及び／又はｐ−クロロトルエン
以外に、場合によってはクロル化に用いた出発原料、例
えばベンゼン又はトルエン、より塩素化程度の低い化合
物、例えばモノクロルベンゼン、より塩素化の進んだ化
合物、例えばトリ及びテトラクロロベンゼンまたは例え
ばジ−及びトリクロロトルエン、およびすでに最高２０
重量％のｍ−ジクロロベンゼンまたは、最高１５重量％
のｍ−クロロトルエンが含れていてもよい。好ましくは
該クロロ芳香族類はそれぞれのｍ−異性体の含有量が８
重量％以下のものを使用する。
【００１３】本発明の方法では、原料のクロロ芳香族類
またはクロロ芳香族混合物類の選択及びそれらのｏ−及
び／又はｐ−異性体の含有量はとりたてて重要ではな
い。
またはクロロ芳香族混合物類の選択及びそれらのｏ−及
び／又はｐ−異性体の含有量はとりたてて重要ではな
い。
【００１４】本発明での適切な温度は、例えば、１５０
〜５００℃の範囲内であるが、本発明の方法は好ましく
は２００〜４５０℃の温度で行われる。それぞれの温度
での圧力は使用されるクロロ芳香族類が実質上液相で存
在するに十分な圧力になるよう設定される。このことは
２００℃未満の反応温度でも、加圧状態が必要であるこ
とを意味している。採用される反応温度にもよるが、適
当な圧力は１〜１００バールの、好ましくは１０〜５０
バールの範囲にある。
〜５００℃の範囲内であるが、本発明の方法は好ましく
は２００〜４５０℃の温度で行われる。それぞれの温度
での圧力は使用されるクロロ芳香族類が実質上液相で存
在するに十分な圧力になるよう設定される。このことは
２００℃未満の反応温度でも、加圧状態が必要であるこ
とを意味している。採用される反応温度にもよるが、適
当な圧力は１〜１００バールの、好ましくは１０〜５０
バールの範囲にある。
【００１５】適当な反応器類は、例えば、ペレット化さ
れたゼオライトまたは粒状のゼオライトが充填された耐
圧性の反応管である。該反応器はニッケルまたはチタン
またはこれら金属の含有量の高い、例えばDIN 17742(196
3) No.24602で指定される、合金を材料として製作されて
いることが望ましい。不適切な材料は鉄含有量の高い材
料である。本発明では、クロロ芳香族類を基準として１
〜３０モル％の水素を存在させて本発明の方法を実施す
ること、を発明の本質的な特徴としている。この量は３
から１０モル％、特に３．５から８モル％、であること
が好ましい。過剰な水素が存在するとゼオライト触媒上
での滞留時間に関してはマイナスに作用してしまい異性
化反応がもはや液相では実質上完全には起こらなくな
る。そのため過剰な水素の使用は避けるべきである。
れたゼオライトまたは粒状のゼオライトが充填された耐
圧性の反応管である。該反応器はニッケルまたはチタン
またはこれら金属の含有量の高い、例えばDIN 17742(196
3) No.24602で指定される、合金を材料として製作されて
いることが望ましい。不適切な材料は鉄含有量の高い材
料である。本発明では、クロロ芳香族類を基準として１
〜３０モル％の水素を存在させて本発明の方法を実施す
ること、を発明の本質的な特徴としている。この量は３
から１０モル％、特に３．５から８モル％、であること
が好ましい。過剰な水素が存在するとゼオライト触媒上
での滞留時間に関してはマイナスに作用してしまい異性
化反応がもはや液相では実質上完全には起こらなくな
る。そのため過剰な水素の使用は避けるべきである。
【００１６】本発明の方法では例えばペンタジル、モル
デナイト及び／又はフオージャサイト型などの多様のゼ
オライトが触媒として使用できるが、ペンタジル型のＺ
ＳＭ−５ゼオライト類が好ましく、Ｈ型をしたＺＳＭ−
５ゼオライト類がさらに好ましい。ゼオライトは、例え
ば平均粒子径が１から８ｍｍの粒子の形にして、粒状で
使用するのが有利である。場合によっては、該ゼオライ
ト類は通常よく使用される結合剤を含んでいてもよい。
デナイト及び／又はフオージャサイト型などの多様のゼ
オライトが触媒として使用できるが、ペンタジル型のＺ
ＳＭ−５ゼオライト類が好ましく、Ｈ型をしたＺＳＭ−
５ゼオライト類がさらに好ましい。ゼオライトは、例え
ば平均粒子径が１から８ｍｍの粒子の形にして、粒状で
使用するのが有利である。場合によっては、該ゼオライ
ト類は通常よく使用される結合剤を含んでいてもよい。
【００１７】本発明の方法は、例えば、ゼオライト上で
の時間当たりの重量空間速度(weight hourly space vel
ocity)が０．０５〜５ｈ-1になるように行われる。好ま
しくは重量空間速度は０．０７から５ｈ-1、特に好まし
くは０．１から２．５ｈ-1の範囲に入るように選定され
る。
の時間当たりの重量空間速度(weight hourly space vel
ocity)が０．０５〜５ｈ-1になるように行われる。好ま
しくは重量空間速度は０．０７から５ｈ-1、特に好まし
くは０．１から２．５ｈ-1の範囲に入るように選定され
る。
【００１８】もし本発明の方法で使用されるｏ−及び／
又はｐ−クロロ芳香族類が妨害作用を持つ不純物を固体
状及び／又は溶解された状態で含んでいる場合には、ゼ
オライトと接触させる前に、例えば、濾過及び／又は珪
酸土、漂白土またはそれに類するもので処理することが
有利である。本発明の方法ではｏ−及びｐ−クロロ芳香
族類の異性化で使用するゼオライト触媒を高活性のま
ま、より長期間保つことが可能である。経済性の理由か
ら、ゼオライトを再生使用することが実際的でなくな
り、むしろ新しいゼオライトのバッチを使用した方がよ
い場合がしばしばある。
又はｐ−クロロ芳香族類が妨害作用を持つ不純物を固体
状及び／又は溶解された状態で含んでいる場合には、ゼ
オライトと接触させる前に、例えば、濾過及び／又は珪
酸土、漂白土またはそれに類するもので処理することが
有利である。本発明の方法ではｏ−及びｐ−クロロ芳香
族類の異性化で使用するゼオライト触媒を高活性のま
ま、より長期間保つことが可能である。経済性の理由か
ら、ゼオライトを再生使用することが実際的でなくな
り、むしろ新しいゼオライトのバッチを使用した方がよ
い場合がしばしばある。
【００１９】本発明での長触媒寿命化により、該再生頻
度と生産の妨げられる期間をこれまで可能と考えられて
いたレベルよりも非常に低いレベルにすることができ
る。このような少量の水素の添加により、液相でｏ−及
びｐ−クロロ芳香族類を異性化する際に使用するゼオラ
イト類の運転可能時間を延ばすことができることはまさ
に驚くべきことである。これまでは出発原料モルに対し
て大量モルの水素を添加することのみが考えられてきて
おり、運転時間も多くても２００時間を達成するのがせ
いぜいであった。また今までは水素添加と運転時間につ
いての相関は認識されていなかった。
度と生産の妨げられる期間をこれまで可能と考えられて
いたレベルよりも非常に低いレベルにすることができ
る。このような少量の水素の添加により、液相でｏ−及
びｐ−クロロ芳香族類を異性化する際に使用するゼオラ
イト類の運転可能時間を延ばすことができることはまさ
に驚くべきことである。これまでは出発原料モルに対し
て大量モルの水素を添加することのみが考えられてきて
おり、運転時間も多くても２００時間を達成するのがせ
いぜいであった。また今までは水素添加と運転時間につ
いての相関は認識されていなかった。
【００２０】本発明の方法では高活性状態での運転時間
を１０００から１５００時間にすることが実現できる。
活性の低下が観察されたとしても反応温度をわずか上げ
ること、例えば５から２０℃上げること、で埋め合わせ
できる（実施例２参照）。
を１０００から１５００時間にすることが実現できる。
活性の低下が観察されたとしても反応温度をわずか上げ
ること、例えば５から２０℃上げること、で埋め合わせ
できる（実施例２参照）。
【００２１】
【実施例】実施例１ ３４重量％のｏ−，２重量％のｍ−と５８．２重量％の
ｐ−ジクロロベンゼン及び５．３重量％のトリクロロベ
ンゼン類からなる混合物をＨ−ＺＳＭ−５ゼオライト上
で、全ジクロロベンゼン類を基準として５モル％の水素
を加えて異性化を行った。該反応は液相で、３５０℃、
３０バールの条件下、重量時間空間速度を０．１ｈ-1に
して行った。
ｐ−ジクロロベンゼン及び５．３重量％のトリクロロベ
ンゼン類からなる混合物をＨ−ＺＳＭ−５ゼオライト上
で、全ジクロロベンゼン類を基準として５モル％の水素
を加えて異性化を行った。該反応は液相で、３５０℃、
３０バールの条件下、重量時間空間速度を０．１ｈ-1に
して行った。
【００２２】該反応の生成物組成を２４時間後および約
１００時間毎にガスクロマトグラフィーで測定し、その
詳細を表１に示した。
１００時間毎にガスクロマトグラフィーで測定し、その
詳細を表１に示した。
【００２３】この表から、ほぼ１０００時間後において
も異性化された混合物組成は実質上ほとんど変化せず高
いｍ−ジクロロベンゼン含有量（４０重量％）を持って
いることがわかる。これは今まで知られている最も長い
触媒寿命よりも５倍近くも長い触媒寿命に相当してい
る。
も異性化された混合物組成は実質上ほとんど変化せず高
いｍ−ジクロロベンゼン含有量（４０重量％）を持って
いることがわかる。これは今まで知られている最も長い
触媒寿命よりも５倍近くも長い触媒寿命に相当してい
る。
【００２４】比較例 １ 運転手順は実施例１に示した通りであるが、水素は一切
使用しなかった。詳細は同様に表１に示した。この表よ
り水素が存在しないと約２３０時間後に触媒活性が２０
％以上も低下してしまうことが分かる。
使用しなかった。詳細は同様に表１に示した。この表よ
り水素が存在しないと約２３０時間後に触媒活性が２０
％以上も低下してしまうことが分かる。
【００２５】表１での、〃ｍ−ジクロロベンゼン含有量
〃列は各表示時間において反応混合物中に含まれるｍ−
ジクロロベンゼンを重量％で示したものである。
〃列は各表示時間において反応混合物中に含まれるｍ−
ジクロロベンゼンを重量％で示したものである。
【００２６】実施例２ 運転手順は実施例１に記載した通りとしたが、Ｈ−ＺＳ
Ｍ−５ゼオライトを新しいバッチにして、反応を１５０
０時間実施した。１４５０時間運転を行った後、反応温
度を３６０℃に上げた。詳細を表１に示した。１５００
時間後においてさへも、４０重量％以上のｍ−ジクロロ
ベンゼンを含む異性体混合物が得られた。
Ｍ−５ゼオライトを新しいバッチにして、反応を１５０
０時間実施した。１４５０時間運転を行った後、反応温
度を３６０℃に上げた。詳細を表１に示した。１５００
時間後においてさへも、４０重量％以上のｍ−ジクロロ
ベンゼンを含む異性体混合物が得られた。
【００２７】 * 1450時間後に反応温度を360℃に上げた。実施例３ 運転手順は実施例１に記載した通りとしたが、温度を３
００℃として純粋なｏ−クロロトルエンを異性化させ
た。詳細を表２に要約した。この表から６００時間以上
たっても反応混合物のｍ−クロロトルエンの含有割合は
実質上変化しなかった。先行技術（ドイツ国特許出願公
開第３４２０７０６号(DE-A 34 20 706)）による反応生
成物は、温度を継続的に上げたにもかかわらず、２１０
時間後にはわずか１６．４重量％のｍ−クロロトルエン
の含有量であった。（該先行技術中に記載された表１参
照、２−クロロトルエンに関する３−クロロトルエンへ
の選択的変換率） 本発明の特徴と、実施態様は次の通りである。 １．式（IIａ）及び／又は式（IIｂ）
００℃として純粋なｏ−クロロトルエンを異性化させ
た。詳細を表２に要約した。この表から６００時間以上
たっても反応混合物のｍ−クロロトルエンの含有割合は
実質上変化しなかった。先行技術（ドイツ国特許出願公
開第３４２０７０６号(DE-A 34 20 706)）による反応生
成物は、温度を継続的に上げたにもかかわらず、２１０
時間後にはわずか１６．４重量％のｍ−クロロトルエン
の含有量であった。（該先行技術中に記載された表１参
照、２−クロロトルエンに関する３−クロロトルエンへ
の選択的変換率） 本発明の特徴と、実施態様は次の通りである。 １．式（IIａ）及び／又は式（IIｂ）
【００２８】
【化５】
【００２９】（Ｘはメチルまたは塩素を表す）で示され
るｏ−及び／又はｐ−クロロ芳香族類を液相で、かつ使
用するクロロ芳香族類を基準として１から３０モル％の
水素の存在させ、高めた温度でゼオライト類と接触させ
ることを特徴とする、式（IIａ）及び／又は式（IIｂ）
で示されるｏ−及び／又はｐ−クロロ芳香族類を異性化
させて、式（I）
るｏ−及び／又はｐ−クロロ芳香族類を液相で、かつ使
用するクロロ芳香族類を基準として１から３０モル％の
水素の存在させ、高めた温度でゼオライト類と接触させ
ることを特徴とする、式（IIａ）及び／又は式（IIｂ）
で示されるｏ−及び／又はｐ−クロロ芳香族類を異性化
させて、式（I）
【００３０】
【化６】
【００３１】（Ｘはメチルまたは塩素を表す）で示され
るｍ−クロロ芳香族類を製造する方法。
るｍ−クロロ芳香族類を製造する方法。
【００３２】２．工業グレードのｏ−またはｐ−ジクロ
ロベンゼン、または工業グレードのｏ−またはｐ−クロ
ロトルエン、またはｏ−及び／又はｐ−ジクロロベンゼ
ン及び／又はｏ−及び／又はｐ−クロロトルエンを含む
望ましい混合物ならどれでも使用することを特徴とする
上記１記載の製造方法。
ロベンゼン、または工業グレードのｏ−またはｐ−クロ
ロトルエン、またはｏ−及び／又はｐ−ジクロロベンゼ
ン及び／又はｏ−及び／又はｐ−クロロトルエンを含む
望ましい混合物ならどれでも使用することを特徴とする
上記１記載の製造方法。
【００３３】３．温度を１５０から５００℃の範囲と
し、また圧力を該クロロ芳香族類が実質上液相を保てる
ようにして製造を行うことを特徴とする上記１，２記載
の製造方法。
し、また圧力を該クロロ芳香族類が実質上液相を保てる
ようにして製造を行うことを特徴とする上記１，２記載
の製造方法。
【００３４】４．圧力を１０から１００バールの範囲と
して行うことを特徴とする上記１から３に記載した製造
方法。
して行うことを特徴とする上記１から３に記載した製造
方法。
【００３５】５．使用されるクロロ芳香族類を基準とし
て３から１０モル％の水素を存在させて行うことを特徴
とする上記１から４に記載した製造方法。
て３から１０モル％の水素を存在させて行うことを特徴
とする上記１から４に記載した製造方法。
【００３６】６．使用するゼオライト類がペンタジル、
モルデナイト及び／又はフォージャサイト型のものであ
ることを特徴とする上記１から５までに記載した製造方
法。
モルデナイト及び／又はフォージャサイト型のものであ
ることを特徴とする上記１から５までに記載した製造方
法。
【００３７】７．Ｈ型のＺＳＭ−５ゼオライト類を使用
することを特徴とする上記１から６に記載した製造方
法。
することを特徴とする上記１から６に記載した製造方
法。
【００３８】８．ゼオライト上での重量時間空間速度を
０．０５から５ｈ-1の範囲にして行うことを特徴とする
上記１から６に記載した製造方法。
０．０５から５ｈ-1の範囲にして行うことを特徴とする
上記１から６に記載した製造方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロター・プツペ ドイツ51399ブルシヤイト・アムバイハー 10アー (72)発明者 ヨゼフ・ケスバウアー ドイツ42929ベルメルスキルヘン・ガルテ ンフエルト37
Claims (1)
- 【請求項１】 式（IIａ）及び／又は式（IIｂ） 【化１】 （Ｘはメチルまたは塩素を表す）で示されるｏ−及び／
又はｐ−クロロ芳香族類を液相で、かつ使用されるクロ
ロ芳香族類を基準として１から３０モル％の水素を存在
させ、高めた温度でゼオライト類と接触させることを特
徴とする、式（IIａ）及び／又は式（IIｂ）で示される
ｏ−及び／又はｐ−クロロ芳香族類を異性化させて、式
（I） 【化２】 （Ｘはメチルまたは塩素を表す）で示されるｍ−クロロ
芳香族類を製造する方法。
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| JP (1) | JP3575826B2 (ja) |
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