JPH07304874A - アルケニル基を有するシロキサンコポリマー、その製造方法、架橋性組成物及び該組成物から成る粘着性物質を反撥する被覆 - Google Patents
アルケニル基を有するシロキサンコポリマー、その製造方法、架橋性組成物及び該組成物から成る粘着性物質を反撥する被覆Info
- Publication number
- JPH07304874A JPH07304874A JP6002701A JP270194A JPH07304874A JP H07304874 A JPH07304874 A JP H07304874A JP 6002701 A JP6002701 A JP 6002701A JP 270194 A JP270194 A JP 270194A JP H07304874 A JPH07304874 A JP H07304874A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- group
- siloxane
- same
- siloxane copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/10—Coatings without pigments
- D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
- D21H19/24—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H19/32—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming a linkage containing silicon in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
- C08G77/50—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms by carbon linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/14—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/14—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 アルケニル基を有するシロキサンコポリマー
を製造する。 【構成】 該シロキサンコポリマーは、（ａ） 式Ｉ： 【化１】 で示されるシロキサン単位（１分子当たり少なくとも２
個の、ａ＋ｂ＝０を有するシロキサン単位（ａ）が存在
している） （ｂ） １分子当たり少なくとも１個の、式ＩＩ： 【化２】 ： 〔式中Ａは式：−ＣＨ2ＣＨＲ3−Ｒ2−ＣＲ3＝ＣＨ2の
基を表わす〕で示されるシロキサン単位及び（ｃ） １
分子当たり平均少なくとも１個の、式ＩＩＩ： 【化３】 〔式中Ａ1は式：−ＣＨ2ＣＨＲ3−Ｒ2−ＣＨＲ3ＣＨ2−
の基である〕で示されるシロキサン単位を含有する。
を製造する。 【構成】 該シロキサンコポリマーは、（ａ） 式Ｉ： 【化１】 で示されるシロキサン単位（１分子当たり少なくとも２
個の、ａ＋ｂ＝０を有するシロキサン単位（ａ）が存在
している） （ｂ） １分子当たり少なくとも１個の、式ＩＩ： 【化２】 ： 〔式中Ａは式：−ＣＨ2ＣＨＲ3−Ｒ2−ＣＲ3＝ＣＨ2の
基を表わす〕で示されるシロキサン単位及び（ｃ） １
分子当たり平均少なくとも１個の、式ＩＩＩ： 【化３】 〔式中Ａ1は式：−ＣＨ2ＣＨＲ3−Ｒ2−ＣＨＲ3ＣＨ2−
の基である〕で示されるシロキサン単位を含有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルケニル基を有する
樹脂状シロキサンコポリマー及びその製造方法に関す
る。また本発明は、アルケニル基を有するシロキサンコ
ポリマー、Ｓｉ−結合水素原子を有するオルガノポリシ
ロキサン及び触媒を含有する架橋性組成物及び該組成物
の応用に関する。
樹脂状シロキサンコポリマー及びその製造方法に関す
る。また本発明は、アルケニル基を有するシロキサンコ
ポリマー、Ｓｉ−結合水素原子を有するオルガノポリシ
ロキサン及び触媒を含有する架橋性組成物及び該組成物
の応用に関する。
【０００２】
【従来の技術】ヨーロッパ特許２１７３３３号明細書
（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐ．；１９９２年９
月２日発行）には、ＳｉＯ2−、トリメチルシロキシ−
及びアルケニルジメチルシロキシ−単位を含有しかつ接
着剤に対する分離力を調節するために適しているキシロ
ール溶解性の樹脂状コポリマーが記載されている。また
米国特許第４，１２３，６０４号明細書（Ｄｏｗ Ｃｏ
ｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐ．；１９７８年１０月３１日発
行）には、ビニルジメチルシロキシ−単位の使用下での
樹脂状シロキサンコポリマーの製造が記載されている。
両刊行物において、コポリマーの分子量が分子中のモノ
マーシロキサン単位対第四シロキサン単位の割合によっ
て決定されていることが共通している。
（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐ．；１９９２年９
月２日発行）には、ＳｉＯ2−、トリメチルシロキシ−
及びアルケニルジメチルシロキシ−単位を含有しかつ接
着剤に対する分離力を調節するために適しているキシロ
ール溶解性の樹脂状コポリマーが記載されている。また
米国特許第４，１２３，６０４号明細書（Ｄｏｗ Ｃｏ
ｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐ．；１９７８年１０月３１日発
行）には、ビニルジメチルシロキシ−単位の使用下での
樹脂状シロキサンコポリマーの製造が記載されている。
両刊行物において、コポリマーの分子量が分子中のモノ
マーシロキサン単位対第四シロキサン単位の割合によっ
て決定されていることが共通している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】簡単な方法で製造する
ことのできる、アルケニル基を有するシロキサンコポリ
マーを提供するという課題が生じた。
ことのできる、アルケニル基を有するシロキサンコポリ
マーを提供するという課題が生じた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の対象は、（ａ）
式Ｉ：
式Ｉ：
【０００５】
【化７】
【０００６】〔式中、Ｒは同じか又は異なっていてもよ
くかつ脂肪族飽和有機基を表わし、Ｒ1はエーテル酸素
原子によって置換されていてもよい同じか又は異なるア
ルキル基又は水素原子を表わし、ａは０、１、２又は３
であり、ｂは０、１又は２でありかつａ＋ｂの合計は３
以下であり、（但し１分子当たり少なくとも２個の、ａ
＋ｂ＝０のシロキサン単位が存在することを条件とす
る〕で示されるシロキサン単位、（ｂ） １分子当たり
少くなくとも１個の、式ＩＩ：
くかつ脂肪族飽和有機基を表わし、Ｒ1はエーテル酸素
原子によって置換されていてもよい同じか又は異なるア
ルキル基又は水素原子を表わし、ａは０、１、２又は３
であり、ｂは０、１又は２でありかつａ＋ｂの合計は３
以下であり、（但し１分子当たり少なくとも２個の、ａ
＋ｂ＝０のシロキサン単位が存在することを条件とす
る〕で示されるシロキサン単位、（ｂ） １分子当たり
少くなくとも１個の、式ＩＩ：
【０００７】
【化８】
【０００８】〔式中、Ｒは前記のもの表わし、ｃは０、
１又は２でありかつＡは式：−ＣＨ2ＣＨＲ3−Ｒ2−Ｃ
Ｒ3＝ＣＨ2で示される基を表わし、前記基中Ｒ2は炭素
原子１〜２５個を有する２価の炭化水素残基を表わし、
Ｒ3は水素原子又はアルキル基を表わす〕で示されるの
シロキサン単位及び（ｃ） １分子当たり平均して少な
くとも１個の、式ＩＩＩ：
１又は２でありかつＡは式：−ＣＨ2ＣＨＲ3−Ｒ2−Ｃ
Ｒ3＝ＣＨ2で示される基を表わし、前記基中Ｒ2は炭素
原子１〜２５個を有する２価の炭化水素残基を表わし、
Ｒ3は水素原子又はアルキル基を表わす〕で示されるの
シロキサン単位及び（ｃ） １分子当たり平均して少な
くとも１個の、式ＩＩＩ：
【０００９】
【化９】
【００１０】〔式中Ｒ及びｃは前記のものを表わし、Ａ
1は式：−ＣＨ2ＣＨＲ3−Ｒ2−ＣＨＲ3ＣＨ2−で示され
る基を表わし、基中Ｒ2及びＲ3は前記のものと同じであ
る〕で示されるシロキサン単位を含有するアルケニル基
を有するシロキサンコポリマーである。
1は式：−ＣＨ2ＣＨＲ3−Ｒ2−ＣＨＲ3ＣＨ2−で示され
る基を表わし、基中Ｒ2及びＲ3は前記のものと同じであ
る〕で示されるシロキサン単位を含有するアルケニル基
を有するシロキサンコポリマーである。
【００１１】Ｒ基の例は、アルキル基、すなわちメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ−プロピル基、１
−ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソ−ブチル基、
ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソ−ペンチル基、ネ
オ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基；ヘキシル基、例えば
ｎ−ヘキシル基；ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基；
オクチル基、ｎ−オクチル基及びイソ−オクチル基；
２，２，４−トリメチルペンチル基；ノニル基、例えば
ｎ−ノニル基；デシル基、例えばｎ−デシル基；ドデシ
ル基、例えばｎ−ドデシル基；オクタデシル基、例えば
ｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えばシクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及び
メチルシクロヘキシル基である。
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ−プロピル基、１
−ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソ−ブチル基、
ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソ−ペンチル基、ネ
オ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基；ヘキシル基、例えば
ｎ−ヘキシル基；ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基；
オクチル基、ｎ−オクチル基及びイソ−オクチル基；
２，２，４−トリメチルペンチル基；ノニル基、例えば
ｎ−ノニル基；デシル基、例えばｎ−デシル基；ドデシ
ル基、例えばｎ−ドデシル基；オクタデシル基、例えば
ｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えばシクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及び
メチルシクロヘキシル基である。
【００１２】ハロゲン化Ｒ基の例は、ハロゲン化アルキ
ル基、すなわち３，３，３−トリフルオル−ｎ−プロピ
ル基、２，２，２，２′，２′，２′−ヘキサフルオル
イソプロピル基及びヘプタフルオルイソプロピル基であ
る。
ル基、すなわち３，３，３−トリフルオル−ｎ−プロピ
ル基、２，２，２，２′，２′，２′−ヘキサフルオル
イソプロピル基及びヘプタフルオルイソプロピル基であ
る。
【００１３】有利にはＲ基は、炭素原子１〜４個を有す
るアルキル基であり、特にメチル基が好ましい。
るアルキル基であり、特にメチル基が好ましい。
【００１４】Ｒ1基の例は、アルキル基と同じＲ基に関
して挙げた例及びメトキシエチル基及びエトキシエチル
基である。
して挙げた例及びメトキシエチル基及びエトキシエチル
基である。
【００１５】有利にはＲ1基は炭素原子１〜４個を有す
るアルキル基であり、特にメチル基及びエチル基が好ま
しい。
るアルキル基であり、特にメチル基及びエチル基が好ま
しい。
【００１６】アルキル基Ｒ3の例は、アルキル基と同じ
Ｒ基に関して挙げた例である。
Ｒ基に関して挙げた例である。
【００１７】有利にはＲ3基は水素原子及び炭素原子１
〜６個を有するアルキル基であり、特に水素原子が好ま
しい。
〜６個を有するアルキル基であり、特に水素原子が好ま
しい。
【００１８】
【外１】
【００１９】Ａ基の例は、４−ペンテニル−、５−ヘキ
セニル−、７−オクテニル−、９−デセニル−、５，９
−デカジエニル−及び１３−テトラデセニル基であり、
好ましくは５−ヘキセニル−及び９−デセニル基であ
る。
セニル−、７−オクテニル−、９−デセニル−、５，９
−デカジエニル−及び１３−テトラデセニル基であり、
好ましくは５−ヘキセニル−及び９−デセニル基であ
る。
【００２０】Ａ1基の例は、１，５−ペンタンジイル
−、１，６−ヘキサンジイル−、１，８−オクタンジイ
ル−、１，１０−デカンジイル−、１，１０−デス−５
−エンジイル−及び１，１４−テトラデカンジイル基で
あり、好ましくは１，６−ヘキサンジイル−及び１，１
０−デカンジイル基である。
−、１，６−ヘキサンジイル−、１，８−オクタンジイ
ル−、１，１０−デカンジイル−、１，１０−デス−５
−エンジイル−及び１，１４−テトラデカンジイル基で
あり、好ましくは１，６−ヘキサンジイル−及び１，１
０−デカンジイル基である。
【００２１】本発明の、アルケニル基を有するシロキサ
ンコポリマーは、該コポリマーが高い平均分子量の場合
にも、芳香族及び脂肪族炭化水素溶剤及びポリシロキサ
ン、特にアルケニル官能性シロキサン、例えばドイツ国
特許出願第Ｐ４１２３４２３．５号明細書（Ｗａｃｋｅ
ｒ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ；１９９１年７月１５日出
願）によるアルケニル官能性シロキサンコポリマーと均
一に混合可能である、という利点を有する。さらに本発
明のシロキサンコポリマーは、Ｓｉ−結合水素を有する
オルガノポリシロキサンと共に極めて迅速に不溶の網状
構造を形成するという利点も有する。
ンコポリマーは、該コポリマーが高い平均分子量の場合
にも、芳香族及び脂肪族炭化水素溶剤及びポリシロキサ
ン、特にアルケニル官能性シロキサン、例えばドイツ国
特許出願第Ｐ４１２３４２３．５号明細書（Ｗａｃｋｅ
ｒ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ；１９９１年７月１５日出
願）によるアルケニル官能性シロキサンコポリマーと均
一に混合可能である、という利点を有する。さらに本発
明のシロキサンコポリマーは、Ｓｉ−結合水素を有する
オルガノポリシロキサンと共に極めて迅速に不溶の網状
構造を形成するという利点も有する。
【００２２】本発明のアルケニル基を有するシロキサン
コポリマーは、好ましくはＳｉＯ2−単位（Ｑ−単位）
及びＲ3ＳｉＯ1/2−、ＡＲ2ＳｉＯ1/2−ならびにＯ1/2
Ｒ2Ｓｉ−Ａ1−ＳｉＲ2Ｏ1/2−単位（Ｍ−単位）〔Ｒ、
Ａ及びＡ1はこれらに関する前記のものを表わす〕から
成る。最後の構造単位はその“アルキレン”官能基にお
いて正確に対称基Ａ1の半分から成る。従って定義によ
ればこのような２個の“アルキレン”官能基がＡ1基に
結合されており、この際Ａ1は２個の珪素原子の間の炭
化水素ブロックである。
コポリマーは、好ましくはＳｉＯ2−単位（Ｑ−単位）
及びＲ3ＳｉＯ1/2−、ＡＲ2ＳｉＯ1/2−ならびにＯ1/2
Ｒ2Ｓｉ−Ａ1−ＳｉＲ2Ｏ1/2−単位（Ｍ−単位）〔Ｒ、
Ａ及びＡ1はこれらに関する前記のものを表わす〕から
成る。最後の構造単位はその“アルキレン”官能基にお
いて正確に対称基Ａ1の半分から成る。従って定義によ
ればこのような２個の“アルキレン”官能基がＡ1基に
結合されており、この際Ａ1は２個の珪素原子の間の炭
化水素ブロックである。
【００２３】本発明のアルケニル基を有するシロキサン
コポリマーは、特に好ましくは式：
コポリマーは、特に好ましくは式：
【００２４】
【化１０】
【００２５】〔ｓ＋ｔ＋ｕ／ｖの比は０．５〜１．５で
ある〕で示されるものである。ｔ／ｓの比は好ましくは
０．０５〜０．２であり、これはＳｉ−結合水素を有す
るオルガノシロキサンに対する極めて良好な架橋能力を
もたらす。炭化水素橋部分はｕ／（ｓ＋ｔ）の商（好ま
しくは０．０１〜０．２である）によって定義される。
ある〕で示されるものである。ｔ／ｓの比は好ましくは
０．０５〜０．２であり、これはＳｉ−結合水素を有す
るオルガノシロキサンに対する極めて良好な架橋能力を
もたらす。炭化水素橋部分はｕ／（ｓ＋ｔ）の商（好ま
しくは０．０１〜０．２である）によって定義される。
【００２６】式Ｉのシロキサン−単位（ａ）においてｂ
は好ましくは０である。しかし本発明のアルケニル基を
有するシロキサンコポリマーは、製造条件により不完全
な加水分解からのアルコキシ基及び／又は不完全な縮合
からのヒドロキシ基を少量含有していてもよい。好まし
くはアルコキシ含分はシロキサンコポリマー中の全珪素
原子の全ｍｏｌに対して５ｍｏｌ％未満であり、ヒドロ
キシ含分はシロキサンコポリマーの全重量に対して０．
５重量％未満である。
は好ましくは０である。しかし本発明のアルケニル基を
有するシロキサンコポリマーは、製造条件により不完全
な加水分解からのアルコキシ基及び／又は不完全な縮合
からのヒドロキシ基を少量含有していてもよい。好まし
くはアルコキシ含分はシロキサンコポリマー中の全珪素
原子の全ｍｏｌに対して５ｍｏｌ％未満であり、ヒドロ
キシ含分はシロキサンコポリマーの全重量に対して０．
５重量％未満である。
【００２７】本発明のアルケニル基を有するシロキサン
コポリマーは、特に好ましくは１分子当たり平均少なく
とも２個の、式ＡＲ2ＳｉＯ1/2のシロキサン単位を有し
ている。
コポリマーは、特に好ましくは１分子当たり平均少なく
とも２個の、式ＡＲ2ＳｉＯ1/2のシロキサン単位を有し
ている。
【００２８】本発明の他の対象は、アルケニル基を有す
るシロキサンコポリマーを製造する方法であり、その特
徴とするところは、第１工程で、少なくとも１種の、式
ＩＶ：
るシロキサンコポリマーを製造する方法であり、その特
徴とするところは、第１工程で、少なくとも１種の、式
ＩＶ：
【００２９】
【化１１】
【００３０】〔式中、Ｒは同じか又は異なっていてもよ
くかつ脂肪族飽和有機基を表わし、Ｒ4は同じか又は異
なっていてもよくかつアルキル基を表わし、ｄは０、
１、２又は３である〕で示されるシラン及び/又はその
(部分)水解物(但し、０に等しいｄを有する式ＩＶの少
なくとも１種のシラン及び／又はその部分水解物を使用
することを条件とする）及び一般式Ｖ：
くかつ脂肪族飽和有機基を表わし、Ｒ4は同じか又は異
なっていてもよくかつアルキル基を表わし、ｄは０、
１、２又は３である〕で示されるシラン及び/又はその
(部分)水解物(但し、０に等しいｄを有する式ＩＶの少
なくとも１種のシラン及び／又はその部分水解物を使用
することを条件とする）及び一般式Ｖ：
【００３１】
【化１２】
【００３２】〔式中、Ｒ、Ａ及びＡ1は請求項１に記載
したものを表わし、ｅは同じか又は異なっていてもよく
かつ０又は１〜１００の整数を表わし、ｆは０より大き
くかつ１０より小さいか又は１０に等しい数である〕で
示されるオルガノシロキサン及び場合により式ＶＩ：
したものを表わし、ｅは同じか又は異なっていてもよく
かつ０又は１〜１００の整数を表わし、ｆは０より大き
くかつ１０より小さいか又は１０に等しい数である〕で
示されるオルガノシロキサン及び場合により式ＶＩ：
【００３３】
【化１３】
【００３４】〔式中、Ｒは前記のものを表わし、ｇは３
〜８の整数値であり、好ましくは４又は５である〕で示
されるオルガノシロキサンを、酸及び場合により他の物
質の存在で水と反応させかつ第２工程で、第１工程で得
られた反応物質を塩基及び場合により他の物質の存在で
反応させることである。
〜８の整数値であり、好ましくは４又は５である〕で示
されるオルガノシロキサンを、酸及び場合により他の物
質の存在で水と反応させかつ第２工程で、第１工程で得
られた反応物質を塩基及び場合により他の物質の存在で
反応させることである。
【００３５】本発明の方法を記載する場合、“均質な反
応物質”という概念は液相に関しており、中和の際生じ
る塩を考慮しないもとする。
応物質”という概念は液相に関しており、中和の際生じ
る塩を考慮しないもとする。
【００３６】本発明方法で使用される、式ＩＶのシラン
の例はテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、
テトラ−ｎ−プロポキシシラン、メチルトリメトキシシ
ラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３
−クロルプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメ
トキシシラン、ｏ，ｍ，ｐ−トリルトリメトキシシラ
ン、プロピルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、
３−クロルプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、ｏ，ｍ，ｐ−トリルトリエトキシシラ
ン、プロピルトリメトキシシラン、ジメチルジエトキシ
シラン、ジメチルジメトキシシラン、及びトリメチルエ
トキシシランであり、好ましくはテトラエトキシシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、フェニルトリエトキシシラン、ｏ，ｍ，ｐ−トリ
ルトリエトキシシラン及びプロピルトリエトキシシラン
及び／又はそれらの部分水解物が使用され、特に好まし
くはテトラエトキシシラン及び／又はその部分水解物が
使用される。
の例はテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、
テトラ−ｎ−プロポキシシラン、メチルトリメトキシシ
ラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３
−クロルプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメ
トキシシラン、ｏ，ｍ，ｐ−トリルトリメトキシシラ
ン、プロピルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、
３−クロルプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、ｏ，ｍ，ｐ−トリルトリエトキシシラ
ン、プロピルトリメトキシシラン、ジメチルジエトキシ
シラン、ジメチルジメトキシシラン、及びトリメチルエ
トキシシランであり、好ましくはテトラエトキシシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、フェニルトリエトキシシラン、ｏ，ｍ，ｐ−トリ
ルトリエトキシシラン及びプロピルトリエトキシシラン
及び／又はそれらの部分水解物が使用され、特に好まし
くはテトラエトキシシラン及び／又はその部分水解物が
使用される。
【００３７】本発明の方法で一般式ＩＶのシランの部分
水解物を使用する場合には、１分子当たり平均１５個ま
での珪素原子を有するものが好ましい。
水解物を使用する場合には、１分子当たり平均１５個ま
での珪素原子を有するものが好ましい。
【００３８】本発明により使用される式Ｖのオルガノシ
ロキサンにおいては、ｅは好ましくは０又は１〜１０の
整数であり、好ましくは０であり、ｆは通常好ましくは
０．１〜３．０の数である。
ロキサンにおいては、ｅは好ましくは０又は１〜１０の
整数であり、好ましくは０であり、ｆは通常好ましくは
０．１〜３．０の数である。
【００３９】本発明により使用される、式Ｖのオルガノ
シロキサンは、公知方法により製造することができる。
例えば前記のドイツ国特許出願第Ｐ４１２３４２３．５
号明細書に記載された方法により式： ＣＨ2＝ＣＲ3−Ｒ2−ＣＲ3＝ＣＨ2 （ＶＩＩ） 〔Ｒ2及びＲ3は前記のものを表わす〕で示されるジエン
（１）を、Ｓｉ−結合水素の脂肪族二重結合への付加を
促進する触媒（３）の存在でα，ω−二水素ジオルガノ
シロキサン（２）と反応させることによって製造する。
シロキサンは、公知方法により製造することができる。
例えば前記のドイツ国特許出願第Ｐ４１２３４２３．５
号明細書に記載された方法により式： ＣＨ2＝ＣＲ3−Ｒ2−ＣＲ3＝ＣＨ2 （ＶＩＩ） 〔Ｒ2及びＲ3は前記のものを表わす〕で示されるジエン
（１）を、Ｓｉ−結合水素の脂肪族二重結合への付加を
促進する触媒（３）の存在でα，ω−二水素ジオルガノ
シロキサン（２）と反応させることによって製造する。
【００４０】式ＶＩＩのジエン（１）の例は、１，４−
ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタ
ジエン、１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエ
ン、１，１３−テトラデカジエン、１，５，９−デカト
リエン、３，５−ジメチル−１，６−ヘプタジエン及び
１，４−ジビニルベンゾールであり、好ましくは１，５
−ヘキサジエン及び１，９−デカジエンである。
ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタ
ジエン、１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエ
ン、１，１３−テトラデカジエン、１，５，９−デカト
リエン、３，５−ジメチル−１，６−ヘプタジエン及び
１，４−ジビニルベンゾールであり、好ましくは１，５
−ヘキサジエン及び１，９−デカジエンである。
【００４１】α，ω−二水素ジオルガノシロキサン
（２）の例は１，１，３，３−テトラメチルジシロキサ
ン、ＨＳｉ（ＣＨ3）2〔Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ〕8（ＣＨ3）
2ＳｉＨ及びＨＳｉ（ＣＨ3）2〔Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ〕50
（ＣＨ3）2ＳｉＨであり、好ましくは１，１，３，３−
テトラメチルジシロキサンである。
（２）の例は１，１，３，３−テトラメチルジシロキサ
ン、ＨＳｉ（ＣＨ3）2〔Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ〕8（ＣＨ3）
2ＳｉＨ及びＨＳｉ（ＣＨ3）2〔Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ〕50
（ＣＨ3）2ＳｉＨであり、好ましくは１，１，３，３−
テトラメチルジシロキサンである。
【００４２】この場合ジエン（１）は、有機化合物中
（１）中の脂肪族二重結合：オルガノシロキサン（２）
中のＳｉ−結合水素は、好ましくは１．５：１．０〜１
０：１．０、特に好ましくは２．０：１．０〜４．０：
１．０のモル比で存在するような量で使用する。
（１）中の脂肪族二重結合：オルガノシロキサン（２）
中のＳｉ−結合水素は、好ましくは１．５：１．０〜１
０：１．０、特に好ましくは２．０：１．０〜４．０：
１．０のモル比で存在するような量で使用する。
【００４３】Ｓｉ−結合水素の脂肪族二重結合への付加
を促進する触媒（３）としては、従来もまたＳｉ−結合
水素の脂肪族二重結合への付加を促進するために使用す
ることのできた触媒と同じものを使用することができ
る。触媒（３）は、好ましくは白金金属の群からの金属
又は白金金属の群からの化合物又は錯体である。このよ
うな触媒の例は、二酸化珪素、酸化アルミニウム又は活
性炭上に存在していてもよい微粉状金属白金、白金の化
合物又は錯体、すなわち白金ハロゲン化物、例えばＰｔ
Ｃｌ4、Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ、Ｎａ2ＰｔＣｌ4・４Ｈ
2Ｏ、白金−オレフィン−錯体、白金−アルコール−錯
体、白金−アルコラート−錯体、白金−エーテル−錯
体、白金−アルデヒド−錯体、白金−ケトン−錯体であ
り、またＨ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ及びシクロヘキサノン
からの反応生成物、白金−ビニルシロキサン錯体すなわ
ち無機的に結合された検出可能なハロゲンを有する又は
有しない白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テ
トラメチルジシロキサン錯体、ビス−（γ−ピコリン）
−白金ジクロリド、トリメチレンジピリジン白金ジクロ
リド、ジシクロペンタジエン白金ジクロリド、ジメチル
スルホキシドエチレン白金−（ＩＩ）−ジクロリド、シ
クロオクタジエン−白金ジクロリド、ノルボルナジエン
−白金ジクロリド、γ−ピコリン−白金ジクロリド、シ
クロペンタジエン−白金ジクロリドならびに白金テトラ
クロリドとオレフィン及び第一アミン又は第二アミンと
の反応生成物、すなわち１−オクテン中に溶解された白
金テトラクロリドとｓ−ブチルアミンとから得られる反
応生成物も包含する。
を促進する触媒（３）としては、従来もまたＳｉ−結合
水素の脂肪族二重結合への付加を促進するために使用す
ることのできた触媒と同じものを使用することができ
る。触媒（３）は、好ましくは白金金属の群からの金属
又は白金金属の群からの化合物又は錯体である。このよ
うな触媒の例は、二酸化珪素、酸化アルミニウム又は活
性炭上に存在していてもよい微粉状金属白金、白金の化
合物又は錯体、すなわち白金ハロゲン化物、例えばＰｔ
Ｃｌ4、Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ、Ｎａ2ＰｔＣｌ4・４Ｈ
2Ｏ、白金−オレフィン−錯体、白金−アルコール−錯
体、白金−アルコラート−錯体、白金−エーテル−錯
体、白金−アルデヒド−錯体、白金−ケトン−錯体であ
り、またＨ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ及びシクロヘキサノン
からの反応生成物、白金−ビニルシロキサン錯体すなわ
ち無機的に結合された検出可能なハロゲンを有する又は
有しない白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テ
トラメチルジシロキサン錯体、ビス−（γ−ピコリン）
−白金ジクロリド、トリメチレンジピリジン白金ジクロ
リド、ジシクロペンタジエン白金ジクロリド、ジメチル
スルホキシドエチレン白金−（ＩＩ）−ジクロリド、シ
クロオクタジエン−白金ジクロリド、ノルボルナジエン
−白金ジクロリド、γ−ピコリン−白金ジクロリド、シ
クロペンタジエン−白金ジクロリドならびに白金テトラ
クロリドとオレフィン及び第一アミン又は第二アミンと
の反応生成物、すなわち１−オクテン中に溶解された白
金テトラクロリドとｓ−ブチルアミンとから得られる反
応生成物も包含する。
【００４４】触媒（３）は、好ましくは０．５〜１００
０重量ｐｐｍ（１００万重量部当たりの重量部）、特に
２〜５０重量ｐｐｍ（それぞれ白金元素として計算しか
つ有機化合物（１）及びオルガノポリシロキサン（２）
の全重量を基準とする）の量で使用される。
０重量ｐｐｍ（１００万重量部当たりの重量部）、特に
２〜５０重量ｐｐｍ（それぞれ白金元素として計算しか
つ有機化合物（１）及びオルガノポリシロキサン（２）
の全重量を基準とする）の量で使用される。
【００４５】ジエン（１）と水素シロキサン（２）との
反応は、好ましくは９００〜１１００ｈＰａ（絶対）及
び好ましくは５０〜１５０℃、特に好ましくは６０〜１
２０℃で行われる。
反応は、好ましくは９００〜１１００ｈＰａ（絶対）及
び好ましくは５０〜１５０℃、特に好ましくは６０〜１
２０℃で行われる。
【００４６】本発明方法では、式Ｖのオルガノシロキサ
ンとして、好ましくは１，５−ヘキサジエン及び／又は
１，９−デカジエンと１，１，３，３−テトラメチルジ
シロキサンとの反応生成物が使用される。
ンとして、好ましくは１，５−ヘキサジエン及び／又は
１，９−デカジエンと１，１，３，３−テトラメチルジ
シロキサンとの反応生成物が使用される。
【００４７】本発明方法で場合により使用される、式
（ＶＩ）のオルガノシロキサンの例は、ヘキサメチルシ
クロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキ
サン及びデカメチルシクロペンタシロキサンである。
（ＶＩ）のオルガノシロキサンの例は、ヘキサメチルシ
クロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキ
サン及びデカメチルシクロペンタシロキサンである。
【００４８】本発明方法の第１工程では、有利には、式
Ｖのオルガノシロキサン、特にＲがメチル基であり、Ｒ
2がエタンジイル基であり、Ｒ3は水素原子であり、ｅは
０であり、ｆは平均して０．１〜３．０であるオルガノ
シロキサンと、０に等しいｄを有する式ＩＶのシラン及
び／又はその部分水解物とから成る混合物（一官能単
位：四官能単位のモル比は好ましくは０．５：１〜１．
５：１．０）を使用する。
Ｖのオルガノシロキサン、特にＲがメチル基であり、Ｒ
2がエタンジイル基であり、Ｒ3は水素原子であり、ｅは
０であり、ｆは平均して０．１〜３．０であるオルガノ
シロキサンと、０に等しいｄを有する式ＩＶのシラン及
び／又はその部分水解物とから成る混合物（一官能単
位：四官能単位のモル比は好ましくは０．５：１〜１．
５：１．０）を使用する。
【００４９】本発明方法の第１工程で使用される酸は、
従来もアルコキシ基を有するシランの加水分解のために
使用することができた酸と同じ酸であってよい。本発明
方法の第１工程で使用される酸の例は、ＨＣｌ、ＨＣｌ
Ｏ4、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、ｐ−トルオールスル
ホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオルメタンスルホ
ン酸、ドデシルベンゾールスルホン酸、多プロトン酸、
すなわちＨ2ＳＯ4、Ｈ2ＳｅＯ4、Ｈ3ＰＯ4、Ｈ3ＰＯ3、
シュウ酸、マレイン酸及びマロン酸である。好ましくは
本発明方法の第１工程では多プロトン酸が使用され、特
に好ましくはＨ2ＳＯ4及びＨ3ＰＯ4、特にＨ2ＳＯ4が使
用される。
従来もアルコキシ基を有するシランの加水分解のために
使用することができた酸と同じ酸であってよい。本発明
方法の第１工程で使用される酸の例は、ＨＣｌ、ＨＣｌ
Ｏ4、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、ｐ−トルオールスル
ホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオルメタンスルホ
ン酸、ドデシルベンゾールスルホン酸、多プロトン酸、
すなわちＨ2ＳＯ4、Ｈ2ＳｅＯ4、Ｈ3ＰＯ4、Ｈ3ＰＯ3、
シュウ酸、マレイン酸及びマロン酸である。好ましくは
本発明方法の第１工程では多プロトン酸が使用され、特
に好ましくはＨ2ＳＯ4及びＨ3ＰＯ4、特にＨ2ＳＯ4が使
用される。
【００５０】本発明方法の第１工程では、式ＩＶのシラ
ン及び／又は部分水解物は、式Ｖのオルガノシラン及び
場合により式ＶＩのオルガノシランとの混合物で、水及
び酸、特に多プロトン酸ならびに場合により他の物質と
反応される。次に酸は、均質反応物質で塩基を加えるこ
とによって部分的に中和される。この場合塩基は、二プ
ロトン酸の場合には使用された酸の５０重量％よりも多
いが、１００重量％未満、三プロトン酸の場合には少な
くとも３４重量％であるが、６６重量％未満が中和され
るような量を加える。次に有利には加水分解の際生じる
化合物Ｒ4ＯＨ（Ｒ4は前記のものを表わす）は、蒸留に
より全部又は部分的に除去される。
ン及び／又は部分水解物は、式Ｖのオルガノシラン及び
場合により式ＶＩのオルガノシランとの混合物で、水及
び酸、特に多プロトン酸ならびに場合により他の物質と
反応される。次に酸は、均質反応物質で塩基を加えるこ
とによって部分的に中和される。この場合塩基は、二プ
ロトン酸の場合には使用された酸の５０重量％よりも多
いが、１００重量％未満、三プロトン酸の場合には少な
くとも３４重量％であるが、６６重量％未満が中和され
るような量を加える。次に有利には加水分解の際生じる
化合物Ｒ4ＯＨ（Ｒ4は前記のものを表わす）は、蒸留に
より全部又は部分的に除去される。
【００５１】本発明方法の第１工程では、水は蒸留前の
第１工程の反応物質の全重量に対して好ましくは１０〜
３０重量％、特に好ましくは１０〜２０重量％の量が使
用される。本発明方法の第１工程では、多プロトン酸は
第１工程の蒸留前の反応物質の全重量に対して好ましく
は１０ｐｐｍ（１００万当たりの部）〜１００００ｐｐ
ｍ、特に好ましくは１００ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍの量
で使用される。
第１工程の反応物質の全重量に対して好ましくは１０〜
３０重量％、特に好ましくは１０〜２０重量％の量が使
用される。本発明方法の第１工程では、多プロトン酸は
第１工程の蒸留前の反応物質の全重量に対して好ましく
は１０ｐｐｍ（１００万当たりの部）〜１００００ｐｐ
ｍ、特に好ましくは１００ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍの量
で使用される。
【００５２】本発明方法の第１工程における反応物質の
ｐＨは、場合によって行う塩基添加前には好ましくは０
〜３、特に好ましくは１〜２である。
ｐＨは、場合によって行う塩基添加前には好ましくは０
〜３、特に好ましくは１〜２である。
【００５３】さらに本発明方法の第１工程では、蒸留前
の第１工程の反応物質の全重量に対して好ましくは０．
０１重量％まで、他の物質、例えばオレフィン系使用物
質、例えば式Ｖのオルガノシロキサンのホモ重合を阻止
する重合防止剤を加えることができる。
の第１工程の反応物質の全重量に対して好ましくは０．
０１重量％まで、他の物質、例えばオレフィン系使用物
質、例えば式Ｖのオルガノシロキサンのホモ重合を阻止
する重合防止剤を加えることができる。
【００５４】場合によって使用する重合防止剤の例は、
ヒドロキノン、４−メトキシフェノール、ピロカテキン
及びＢＴＨ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール）である。
ヒドロキノン、４−メトキシフェノール、ピロカテキン
及びＢＴＨ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール）である。
【００５５】好ましくは本発明方法の第１工程で、生じ
た化合物Ｒ4ＯＨ（Ｒ4は前記ものを表わす）の蒸留除去
前に、ｐＨが３．０〜６．５、特に好ましくは４．０〜
６．０の範囲にあるような量の塩基を加える。
た化合物Ｒ4ＯＨ（Ｒ4は前記ものを表わす）の蒸留除去
前に、ｐＨが３．０〜６．５、特に好ましくは４．０〜
６．０の範囲にあるような量の塩基を加える。
【００５６】塩基の例は、アルカリ水酸化物、すなわち
水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム、アルカリシリコ
ネート、すなわちナトリウムシリコネート及びカリウム
シリコネート、アミン、例えばメチルアミン、ジメチル
アミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルア
ミンおよびｎ−ブチルアミン及びアンモニウム化合物、
例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ
−ｎ−ブチルアンモニウムヒドロキシド及びベンジルト
リメチルアンモニウムヒドロキシドであり、好ましくは
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、メチルアミン、エ
チルアミン、ジエチルアミン及びベンジルトリメチルア
ンモニウムヒドロキシドであり、特に好ましくは水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム及びメチルアミンである。
水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム、アルカリシリコ
ネート、すなわちナトリウムシリコネート及びカリウム
シリコネート、アミン、例えばメチルアミン、ジメチル
アミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルア
ミンおよびｎ−ブチルアミン及びアンモニウム化合物、
例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ
−ｎ−ブチルアンモニウムヒドロキシド及びベンジルト
リメチルアンモニウムヒドロキシドであり、好ましくは
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、メチルアミン、エ
チルアミン、ジエチルアミン及びベンジルトリメチルア
ンモニウムヒドロキシドであり、特に好ましくは水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム及びメチルアミンである。
【００５７】所望ならば、塩基は水及び／又は水溶性の
極性有機溶剤と混合して加えてもよい。しかし塩基の希
釈度は、塩基の添加が生じたオルガノポリシロキサン樹
脂の沈殿をもたらすような高さであってはならない。
極性有機溶剤と混合して加えてもよい。しかし塩基の希
釈度は、塩基の添加が生じたオルガノポリシロキサン樹
脂の沈殿をもたらすような高さであってはならない。
【００５８】好ましくは、本発明方法の第１工程で場合
によって行う塩基の添加後に、化合物Ｒ4ＯＨ（Ｒ4は前
記のものを表わす）は、反応物質が均質のままである量
で蒸留される。好ましくは、生成された化合物Ｒ4ＯＨ
（Ｒ4は前記のものを表わす）の全重量に対して９０重
量％までの化合物Ｒ4ＯＨが蒸留除去される。
によって行う塩基の添加後に、化合物Ｒ4ＯＨ（Ｒ4は前
記のものを表わす）は、反応物質が均質のままである量
で蒸留される。好ましくは、生成された化合物Ｒ4ＯＨ
（Ｒ4は前記のものを表わす）の全重量に対して９０重
量％までの化合物Ｒ4ＯＨが蒸留除去される。
【００５９】本発明方法の第１工程の反応は、好ましく
は２０℃〜反応物質の沸騰温度の温度で、特に好ましく
は６０℃〜反応物質の沸騰温度でかつ周囲の大気の圧
力、つまり９００〜１１００ｈＰａの圧力で行う。化合
物Ｒ4ＯＨ（Ｒ4は前記のものを表わす）の蒸留は好まし
くは反応物質の沸騰温度及び周囲大気の圧力で行われ
る。
は２０℃〜反応物質の沸騰温度の温度で、特に好ましく
は６０℃〜反応物質の沸騰温度でかつ周囲の大気の圧
力、つまり９００〜１１００ｈＰａの圧力で行う。化合
物Ｒ4ＯＨ（Ｒ4は前記のものを表わす）の蒸留は好まし
くは反応物質の沸騰温度及び周囲大気の圧力で行われ
る。
【００６０】本発明方法の第１工程の終了後に、均質な
反応物質に塩基性反応物質を得るために必要であるよう
な量の塩基及び場合により他の物質を加えて反応させ
る。
反応物質に塩基性反応物質を得るために必要であるよう
な量の塩基及び場合により他の物質を加えて反応させ
る。
【００６１】好ましくは本発明方法の第２工程で、ｐＨ
値が８．０〜１４．０、好ましくは９．０〜１３．０の
範囲にあるような量の塩基を加える。これは、使用され
た塩基に応じて一般に蒸留前の第２工程の反応物質の全
重量に対して０．０５〜１．０重量％の範囲の塩基量で
ある。
値が８．０〜１４．０、好ましくは９．０〜１３．０の
範囲にあるような量の塩基を加える。これは、使用され
た塩基に応じて一般に蒸留前の第２工程の反応物質の全
重量に対して０．０５〜１．０重量％の範囲の塩基量で
ある。
【００６２】本発明方法の第２工程では、塩基として第
１工程でも使用することのできる全塩基を使用すること
ができる。好ましくは第１工程で使用する塩基と同じ塩
基を使用する。
１工程でも使用することのできる全塩基を使用すること
ができる。好ましくは第１工程で使用する塩基と同じ塩
基を使用する。
【００６３】所望の場合には、塩基は水及び／又は水溶
性の極性有機溶剤との混合物として加えてもよい。しか
し塩基の希釈度は、塩基の添加が生成されたオルガノポ
リシロキサン樹脂の沈殿をもたらすような高さであって
はならない。
性の極性有機溶剤との混合物として加えてもよい。しか
し塩基の希釈度は、塩基の添加が生成されたオルガノポ
リシロキサン樹脂の沈殿をもたらすような高さであって
はならない。
【００６４】好ましくは、本発明方法の第２工程では水
に不溶の有機溶剤を使用する。
に不溶の有機溶剤を使用する。
【００６５】水に不溶の有機溶剤という概念は、以下で
は、室温及び周囲大気の圧力で水１リットル当たり最大
１ｇの溶剤が溶ける溶解度を有する有機溶剤を意味する
ものとする。
は、室温及び周囲大気の圧力で水１リットル当たり最大
１ｇの溶剤が溶ける溶解度を有する有機溶剤を意味する
ものとする。
【００６６】水に不溶の有機溶剤の例は、水と共に低沸
点共沸混合物を形成する炭化水素、すなわちシクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサン、ベンゾール、トルオー
ル、ｏ，ｍ，ｐ−キシロール及びメシチレンであり、好
ましくはシクロヘキサン及びメチルシクロヘキサンであ
る。
点共沸混合物を形成する炭化水素、すなわちシクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサン、ベンゾール、トルオー
ル、ｏ，ｍ，ｐ−キシロール及びメシチレンであり、好
ましくはシクロヘキサン及びメチルシクロヘキサンであ
る。
【００６７】本発明方法の第２工程で水に不溶の有機溶
剤を使用する場合には、有機溶剤を均質な反応物質を得
るために十分な量で使用する。この場合好ましくは、第
１工程でアルコール及び場合により水が留去されたよう
な程度の容量部の水に不溶の有機溶剤を使用する。
剤を使用する場合には、有機溶剤を均質な反応物質を得
るために十分な量で使用する。この場合好ましくは、第
１工程でアルコール及び場合により水が留去されたよう
な程度の容量部の水に不溶の有機溶剤を使用する。
【００６８】第２工程で場合により使用される他の物質
の例は、式ＩＶにおいてＲ基が全部又は一部分酸感受性
有機基を表わす式ＩＶのシラン、例えば３−アミノプロ
ピル基Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル
基及びアミノフェニル基である。
の例は、式ＩＶにおいてＲ基が全部又は一部分酸感受性
有機基を表わす式ＩＶのシラン、例えば３−アミノプロ
ピル基Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル
基及びアミノフェニル基である。
【００６９】本発明方法の第２工程は、好ましくは５０
℃と反応物質の沸騰温度との間の温度、特に好ましくは
６０℃と反応物質の沸騰温度との間の温度でかつ周囲大
気の圧力で行う。
℃と反応物質の沸騰温度との間の温度、特に好ましくは
６０℃と反応物質の沸騰温度との間の温度でかつ周囲大
気の圧力で行う。
【００７０】本発明方法の第２工程で行われる共沸蒸留
の際には、反応混合物中に含有された水及び残余化合物
Ｒ4ＯＨ（Ｒ4は前記のものを表わす）は完全に又は殆ど
完全に除去される。本発明方法の第２工程で行われる蒸
留は、有利には塩基の添加直後に開始される。蒸留は、
平均分子量が高く、ヒドロキシル基及びＲ4Ｏ−基を少
量しか有しない、アルケニル基を有するシロキサンコポ
リマーを得るために不可欠である。
の際には、反応混合物中に含有された水及び残余化合物
Ｒ4ＯＨ（Ｒ4は前記のものを表わす）は完全に又は殆ど
完全に除去される。本発明方法の第２工程で行われる蒸
留は、有利には塩基の添加直後に開始される。蒸留は、
平均分子量が高く、ヒドロキシル基及びＲ4Ｏ−基を少
量しか有しない、アルケニル基を有するシロキサンコポ
リマーを得るために不可欠である。
【００７１】本発明方法の第２工程の終了後に、好まし
くは均質な反応物質を多プロトン酸及び／又はその塩を
加えて緩衝することにより６〜８、好ましくは７のｐＨ
に調節し、水及び場合によりまだ存在している化合物Ｒ
4ＯＨ（Ｒ4は前記のものを表わす）を留去し、沈殿した
塩を瀘取する。この際所望の場合には既に濾過前に場合
により存在する水に不溶の有機溶剤の一部を留去するこ
ともできる。この場合には好ましくは濾過前に水に不溶
の有機溶剤を、５０〜８０重量％のシロキサンコポリマ
ーを含有する濃縮物が生じるような量で留去する。
くは均質な反応物質を多プロトン酸及び／又はその塩を
加えて緩衝することにより６〜８、好ましくは７のｐＨ
に調節し、水及び場合によりまだ存在している化合物Ｒ
4ＯＨ（Ｒ4は前記のものを表わす）を留去し、沈殿した
塩を瀘取する。この際所望の場合には既に濾過前に場合
により存在する水に不溶の有機溶剤の一部を留去するこ
ともできる。この場合には好ましくは濾過前に水に不溶
の有機溶剤を、５０〜８０重量％のシロキサンコポリマ
ーを含有する濃縮物が生じるような量で留去する。
【００７２】本発明方法の、場合により行われるこの第
３工程では、多プロトン酸及びその塩として好ましく
は、燐酸、アルカリ二水素燐酸塩、燐酸とアルカリオル
ト燐酸塩との混合物、アルカリ二水素燐酸塩と二アルカ
リ水素燐酸塩との混合物及びアルカリ二水素燐酸塩とア
ルカリオルト燐酸塩との混合物を使用し、特に好ましく
は燐酸、ナトリウム二水素燐酸塩及び燐酸とナトリウム
オルト燐酸塩との混合物を使用する。
３工程では、多プロトン酸及びその塩として好ましく
は、燐酸、アルカリ二水素燐酸塩、燐酸とアルカリオル
ト燐酸塩との混合物、アルカリ二水素燐酸塩と二アルカ
リ水素燐酸塩との混合物及びアルカリ二水素燐酸塩とア
ルカリオルト燐酸塩との混合物を使用し、特に好ましく
は燐酸、ナトリウム二水素燐酸塩及び燐酸とナトリウム
オルト燐酸塩との混合物を使用する。
【００７３】所望の場合には、場合により行われる本発
明方法の第３工程では、多塩基酸及び／又はその塩を水
溶液の形で使用してもよい。
明方法の第３工程では、多塩基酸及び／又はその塩を水
溶液の形で使用してもよい。
【００７４】場合により行われる本発明方法の第３工程
は、好ましくは５０℃と反応物質の沸騰温度との間、特
に好ましくは６０℃と反応物質の沸騰温度との間の温度
及び周囲大気の圧力で行う。
は、好ましくは５０℃と反応物質の沸騰温度との間、特
に好ましくは６０℃と反応物質の沸騰温度との間の温度
及び周囲大気の圧力で行う。
【００７５】場合により行われる第３工程の終了後に、
得られた反応物質から、同物質中に水に不溶の有機溶剤
が含有されている限り、第４工程で水に不溶の有機溶剤
を除去することができる。
得られた反応物質から、同物質中に水に不溶の有機溶剤
が含有されている限り、第４工程で水に不溶の有機溶剤
を除去することができる。
【００７６】オルガノポリシロキサン樹脂を製造するた
めの本発明方法の好ましい実施態様は次のとおりであ
る：第１工程で、少なくとも１種の、式ＩＶ：
めの本発明方法の好ましい実施態様は次のとおりであ
る：第１工程で、少なくとも１種の、式ＩＶ：
【００７７】
【化１４】
【００７８】〔式中、Ｒは前記のものを表わし、Ｒ4は
同じか又は異なっていてもよくかつアルキル基を表わ
し、ｄは０、１、２又は３である〕で示されるシラン及
び／又はその（部分）水解物（但し、少なくとも１種
の、ｄが０である式ＩＶのシラン及び／又はその部分水
解物を使用することを条件とする）及び一般式Ｖ：
同じか又は異なっていてもよくかつアルキル基を表わ
し、ｄは０、１、２又は３である〕で示されるシラン及
び／又はその（部分）水解物（但し、少なくとも１種
の、ｄが０である式ＩＶのシラン及び／又はその部分水
解物を使用することを条件とする）及び一般式Ｖ：
【００７９】
【化１５】
【００８０】〔式中、Ｒ、Ａ及びＡ1は前記のものを表
わし、ｅは０又は１〜１００の整数であり、ｆは０より
大きくかつ１０より小さいか又は１０に等しい数を表わ
す〕で示されるオルガノシロキサン及び場合により式Ｖ
Ｉ：
わし、ｅは０又は１〜１００の整数であり、ｆは０より
大きくかつ１０より小さいか又は１０に等しい数を表わ
す〕で示されるオルガノシロキサン及び場合により式Ｖ
Ｉ：
【００８１】
【化１６】
【００８２】〔Ｒは前記のものを表わし、ｇは３〜８の
値の整数、好ましくは４又は５である〕で示されるオル
ガノシロキサンを、多プロトン酸及び場合により他の物
質の存在で水と反応させ、次に塩基を加えて酸を一部分
中和し、次いで生じた化合物Ｒ4ＯＨを少なくとも一部
分留去し、第２工程で、第１工程で得られた均質な反応
混合物を塩基及び水に不溶の有機溶剤の存在で反応させ
かつ水及び化合物Ｒ4ＯＨを留去し、第３工程で、第２
工程で得られた均質な反応物質を多プロトン酸及び／又
はそれらの塩を用いて緩衝により６〜８のｐＨ値に調節
し、水及び場合によりまだ存在する化合物Ｒ4ＯＨを留
去しかつ沈殿した塩を瀘取しかつ場合により第４工程
で、第３工程で得られた均質な反応物質から水に不溶の
有機溶剤を除去する。
値の整数、好ましくは４又は５である〕で示されるオル
ガノシロキサンを、多プロトン酸及び場合により他の物
質の存在で水と反応させ、次に塩基を加えて酸を一部分
中和し、次いで生じた化合物Ｒ4ＯＨを少なくとも一部
分留去し、第２工程で、第１工程で得られた均質な反応
混合物を塩基及び水に不溶の有機溶剤の存在で反応させ
かつ水及び化合物Ｒ4ＯＨを留去し、第３工程で、第２
工程で得られた均質な反応物質を多プロトン酸及び／又
はそれらの塩を用いて緩衝により６〜８のｐＨ値に調節
し、水及び場合によりまだ存在する化合物Ｒ4ＯＨを留
去しかつ沈殿した塩を瀘取しかつ場合により第４工程
で、第３工程で得られた均質な反応物質から水に不溶の
有機溶剤を除去する。
【００８３】本発明方法の特に好ましい実施態様によれ
ば、０に等しいｄを有する式ＩＶのシラン、特にテトラ
エトキシシラン、及び／又はその部分水解物及び式Ｖの
オルガノシロキサンを、第１工程で水及び多塩基酸、特
に硫酸と混合し、初めは６０℃、次に反応物質の沸騰温
度（テトラエトキシシラン及び／又はその部分水解物の
場合には７８℃）でかつ９００〜１１００ｈＰａの圧力
で反応させ、得られた反応物質を塩基で一部分中和し、
かつ化合物Ｒ4ＯＨを十分に留去し、第２工程で第１工
程で得られた反応物質を塩基及び水に不溶の有機溶剤、
特にシクロヘキサン又はメチルシクロヘキサンの存在で
反応させ、同時に水及び化合物Ｒ4ＯＨを、有機溶剤の
沸騰温度が得られるまで周囲大気の圧力で共沸蒸留し、
第３工程で第２工程で得られた塩基性反応物質を６０℃
でかつ周囲大気の圧力で燐酸塩緩衝液を用いて６〜８の
ｐＨ値に調節し、水及び場合によりまだ存在する化合物
Ｒ4ＯＨ（Ｒ4は前記のものを表わす）を共沸蒸留し、沈
殿した塩を瀘取し、かつ第４工程で場合により水に不溶
の有機溶剤を除去する。
ば、０に等しいｄを有する式ＩＶのシラン、特にテトラ
エトキシシラン、及び／又はその部分水解物及び式Ｖの
オルガノシロキサンを、第１工程で水及び多塩基酸、特
に硫酸と混合し、初めは６０℃、次に反応物質の沸騰温
度（テトラエトキシシラン及び／又はその部分水解物の
場合には７８℃）でかつ９００〜１１００ｈＰａの圧力
で反応させ、得られた反応物質を塩基で一部分中和し、
かつ化合物Ｒ4ＯＨを十分に留去し、第２工程で第１工
程で得られた反応物質を塩基及び水に不溶の有機溶剤、
特にシクロヘキサン又はメチルシクロヘキサンの存在で
反応させ、同時に水及び化合物Ｒ4ＯＨを、有機溶剤の
沸騰温度が得られるまで周囲大気の圧力で共沸蒸留し、
第３工程で第２工程で得られた塩基性反応物質を６０℃
でかつ周囲大気の圧力で燐酸塩緩衝液を用いて６〜８の
ｐＨ値に調節し、水及び場合によりまだ存在する化合物
Ｒ4ＯＨ（Ｒ4は前記のものを表わす）を共沸蒸留し、沈
殿した塩を瀘取し、かつ第４工程で場合により水に不溶
の有機溶剤を除去する。
【００８４】本発明の方法の場合、個々の成分はこれら
の成分の１種類であっても、またこれらの成分の少なく
とも２種類から成る混合物であってもよい。
の成分の１種類であっても、またこれらの成分の少なく
とも２種類から成る混合物であってもよい。
【００８５】本発明方法は、実施が極めて容易でありか
つ極めて良好に再現することができるという利点を有す
る。
つ極めて良好に再現することができるという利点を有す
る。
【００８６】本発明方法により製造されたアルケニル基
を有するシロキサンコポリマーは、ヒドロキシル基及び
／又はアルコキシ基の極めて低い含分を有するという利
点を有する。
を有するシロキサンコポリマーは、ヒドロキシル基及び
／又はアルコキシ基の極めて低い含分を有するという利
点を有する。
【００８７】本発明のアルケニル基を有するシロキサン
コポリマーは、Ｓｉ−結合ビニル基を有するオルガノポ
リシロキサンと同様に、ヒドロシリル化触媒の存在でＳ
ｉ−結合水素を有するオルガノポリシロキサンと共に架
橋されうる。
コポリマーは、Ｓｉ−結合ビニル基を有するオルガノポ
リシロキサンと同様に、ヒドロシリル化触媒の存在でＳ
ｉ−結合水素を有するオルガノポリシロキサンと共に架
橋されうる。
【００８８】さらに本発明のアルケニル基を有するシロ
キサンコポリマーは、メルカプト基を有する有機ポリマ
ーと共に架橋されうる。架橋は、熱により、塩基性触媒
により、好ましくは有効なラジカル開始剤の添加後の照
射により行うことができる。しかし特に好ましくは電子
照射を行う、、この際にはラジカル開始剤の添加は不要
である。
キサンコポリマーは、メルカプト基を有する有機ポリマ
ーと共に架橋されうる。架橋は、熱により、塩基性触媒
により、好ましくは有効なラジカル開始剤の添加後の照
射により行うことができる。しかし特に好ましくは電子
照射を行う、、この際にはラジカル開始剤の添加は不要
である。
【００８９】本発明の他の対象は、（Ａ） アルケニル
基を有する本発明のシロキサンコポリマー、（Ｂ） Ｓ
ｉ−結合水素を有するオルガノポリシロキサン及び
（Ｃ） Ｓｉ−結合水素の脂肪族二重結合への付加を促
進する触媒を含有する架橋性組成物である。
基を有する本発明のシロキサンコポリマー、（Ｂ） Ｓ
ｉ−結合水素を有するオルガノポリシロキサン及び
（Ｃ） Ｓｉ−結合水素の脂肪族二重結合への付加を促
進する触媒を含有する架橋性組成物である。
【００９０】本発明のシロキサンコポリマーを含有する
架橋性組成物は、好ましくは粘着性物質を反撥する被
覆、例えば分離紙又は分離フィルムの製造のために使用
される。
架橋性組成物は、好ましくは粘着性物質を反撥する被
覆、例えば分離紙又は分離フィルムの製造のために使用
される。
【００９１】分離紙に結合される粘着材料の製造は、オ
フライン（ｏｆｆ−ｌｉｎｅ）法又はインライン（ｉｎ
−ｌｉｎｅ）法により行われる。オフライン法の場合に
は、シリコーン組成物を分離紙上に塗布して架橋し、次
いでそれに続く段階では、通常分離紙を巻上げてロール
としかつこのロールをストックした後、例えばラベル表
面紙上に存在する接着フィルムを被覆紙の上に施し、次
にこの複合体を圧縮する。
フライン（ｏｆｆ−ｌｉｎｅ）法又はインライン（ｉｎ
−ｌｉｎｅ）法により行われる。オフライン法の場合に
は、シリコーン組成物を分離紙上に塗布して架橋し、次
いでそれに続く段階では、通常分離紙を巻上げてロール
としかつこのロールをストックした後、例えばラベル表
面紙上に存在する接着フィルムを被覆紙の上に施し、次
にこの複合体を圧縮する。
【００９２】インライン法の場合には、シリコーン組成
物を紙上に塗布して架橋し、このシリコーン被覆に接着
剤を塗布し、次にこの接着剤上にラベル表面紙を施し、
最後にこの複合体を圧縮する。インライン法の場合に
は、接着剤をシリコーン組成物の塗布された分離紙上に
シリコーン組成物の架橋後に短時間で塗布する場合に、
接着剤（特にそれがアクリル接着剤である場合）が、分
離紙上のシリコーン被覆と結合することが判明した。シ
リコーン被覆と接着剤との間の結合は、被覆を作る際ビ
ニル基を有するオルガノポリシロキサンが過剰のＳｉ−
結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンと一緒に
架橋される場合に観察される。
物を紙上に塗布して架橋し、このシリコーン被覆に接着
剤を塗布し、次にこの接着剤上にラベル表面紙を施し、
最後にこの複合体を圧縮する。インライン法の場合に
は、接着剤をシリコーン組成物の塗布された分離紙上に
シリコーン組成物の架橋後に短時間で塗布する場合に、
接着剤（特にそれがアクリル接着剤である場合）が、分
離紙上のシリコーン被覆と結合することが判明した。シ
リコーン被覆と接着剤との間の結合は、被覆を作る際ビ
ニル基を有するオルガノポリシロキサンが過剰のＳｉ−
結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンと一緒に
架橋される場合に観察される。
【００９３】分離紙を製造するために本発明の組成物を
使用することにより、架橋速度が極めて高いために低温
の際にも接着剤を反撥する被覆の完全な硬化のために小
さいパーセントの成分（Ｂ）の使用も可能である。従っ
て前記の効果は生じないか又は低減される。
使用することにより、架橋速度が極めて高いために低温
の際にも接着剤を反撥する被覆の完全な硬化のために小
さいパーセントの成分（Ｂ）の使用も可能である。従っ
て前記の効果は生じないか又は低減される。
【００９４】本発明の組成物においては、１種類以上の
アルケニル基を有する本発明のシロキサンコポリマー
（Ａ）を単独で又はアルケニル基を有するシロキサンポ
リマーと組合せて使用することができる。
アルケニル基を有する本発明のシロキサンコポリマー
（Ａ）を単独で又はアルケニル基を有するシロキサンポ
リマーと組合せて使用することができる。
【００９５】また本発明の組成物においても成分（Ｂ）
としては、ビニル基を有するオルガノポリシロキサン、
Ｓｉ−結合水素を有するオルガノポリシロキサン及び触
媒から成る従来公知のすべての組成物の場合に使用する
ことができた、Ｓｉ−結合水素を有するオルガノポリシ
ロキサンと同じものを使用することができる。
としては、ビニル基を有するオルガノポリシロキサン、
Ｓｉ−結合水素を有するオルガノポリシロキサン及び触
媒から成る従来公知のすべての組成物の場合に使用する
ことができた、Ｓｉ−結合水素を有するオルガノポリシ
ロキサンと同じものを使用することができる。
【００９６】成分（Ｂ）としては、好ましくは式ＶＩ
Ｉ：
Ｉ：
【００９７】
【化１７】
【００９８】［式中、Ｒ5は同じかまたは異なっていて
もよく、Ｒに関して記載したものを表わし、ｈは０又は
１であり、平均して０．００５〜１．０であり、ｉは
０，１，２又は３であり、平均して１．０〜２．０であ
り、かつｈ＋ｉの合計は３未満である］で示される単位
から成るオルガノポリシロキサンを使用する。
もよく、Ｒに関して記載したものを表わし、ｈは０又は
１であり、平均して０．００５〜１．０であり、ｉは
０，１，２又は３であり、平均して１．０〜２．０であ
り、かつｈ＋ｉの合計は３未満である］で示される単位
から成るオルガノポリシロキサンを使用する。
【００９９】オルガノポリシロキサン（Ｂ）の例は、特
にジメチル水素シロキサン−、メチル水素シロキサン
−、ジメチルシロキサン−及びトリメチルシロキサン単
位から成る共重合体、トリメチルシロキサン−、ジメチ
ル水素シロキサン−及びメチル水素シロキサン単位から
成る共重合体、トリメチルシロキサン−、ジメチルシロ
キサン−及びメチル水素シロキサン単位から成る共重合
体、メチル水素シロキサン−及びトリメチルシロキサン
単位から成る共重合体、メチル水素シロキサン−、ジフ
ェニルシロキサン−及びトリメチルシロキサン単位から
成る共重合体、メチル水素シロキサン−、ジメチル水素
シロキサン−及びジフェニルシロキサン単位から成る共
重合体、メチル水素シロキサン−、フェニルメチルシロ
キサン−、トリメチルシロキサン−及び／又はジメチル
水素シロキサン単位から成る共重合体、メチル水素シロ
キサン−、ジメチルシロキサン−、ジフェニルシロキサ
ン−、トリメチルシロキサン−及び／又はジメチル水素
シロキサン単位から成る共重合体ならびにジメチル水素
シロキサン−、トリメチルシロキサン−、フェニル水素
シロキサン−、ジメチルシロキサン−及び／又はフェニ
ルメチルシロキサン単位から成る共重合体である。
にジメチル水素シロキサン−、メチル水素シロキサン
−、ジメチルシロキサン−及びトリメチルシロキサン単
位から成る共重合体、トリメチルシロキサン−、ジメチ
ル水素シロキサン−及びメチル水素シロキサン単位から
成る共重合体、トリメチルシロキサン−、ジメチルシロ
キサン−及びメチル水素シロキサン単位から成る共重合
体、メチル水素シロキサン−及びトリメチルシロキサン
単位から成る共重合体、メチル水素シロキサン−、ジフ
ェニルシロキサン−及びトリメチルシロキサン単位から
成る共重合体、メチル水素シロキサン−、ジメチル水素
シロキサン−及びジフェニルシロキサン単位から成る共
重合体、メチル水素シロキサン−、フェニルメチルシロ
キサン−、トリメチルシロキサン−及び／又はジメチル
水素シロキサン単位から成る共重合体、メチル水素シロ
キサン−、ジメチルシロキサン−、ジフェニルシロキサ
ン−、トリメチルシロキサン−及び／又はジメチル水素
シロキサン単位から成る共重合体ならびにジメチル水素
シロキサン−、トリメチルシロキサン−、フェニル水素
シロキサン−、ジメチルシロキサン−及び／又はフェニ
ルメチルシロキサン単位から成る共重合体である。
【０１００】オルガノポリシロキサン（Ｂ）は好ましく
は少なくとも３個のＳｉ−結合水素原子を有する。
は少なくとも３個のＳｉ−結合水素原子を有する。
【０１０１】オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、好まし
くは、アルケニル基を有するシロキサンコポリマー
（Ａ）中のアルケニル基１ｍｏｌ当り０．５〜３グラム
原子、特に１〜２グラム原子のＳｉ−結合水素の量で使
用される。
くは、アルケニル基を有するシロキサンコポリマー
（Ａ）中のアルケニル基１ｍｏｌ当り０．５〜３グラム
原子、特に１〜２グラム原子のＳｉ−結合水素の量で使
用される。
【０１０２】Ｓｉ−結合水素の脂肪族二重結合への付加
を促進する触媒（Ｃ）としては、本発明の組成物の場合
にも、従来公知の組成物の場合にも脂肪族二重結合を有
するオルガノポリシロキサンの架橋のために、Ｓｉ−結
合水素を有する化合物と一緒に使用することができた触
媒と同じ触媒を使用することができる。成分（Ｃ）とし
ては好ましくは前記の触媒（３）を使用する。
を促進する触媒（Ｃ）としては、本発明の組成物の場合
にも、従来公知の組成物の場合にも脂肪族二重結合を有
するオルガノポリシロキサンの架橋のために、Ｓｉ−結
合水素を有する化合物と一緒に使用することができた触
媒と同じ触媒を使用することができる。成分（Ｃ）とし
ては好ましくは前記の触媒（３）を使用する。
【０１０３】触媒（Ｃ）は、好ましくはその都度元素白
金金属として計算しかつシロキサンコポリマー（Ａ）及
びオルガノポリシロキサン（Ｂ）を基準として、５〜５
００重量ｐｐｍ（百万重量部当りの重量部）、特に１０
〜２００重量ｐｐｍの量で使用する。
金金属として計算しかつシロキサンコポリマー（Ａ）及
びオルガノポリシロキサン（Ｂ）を基準として、５〜５
００重量ｐｐｍ（百万重量部当りの重量部）、特に１０
〜２００重量ｐｐｍの量で使用する。
【０１０４】本発明の組成物において併用することので
きる他の成分の例は、Ｓｉ−結合水素の脂肪族二重結合
への付加を室温で遅延させる薬剤、所謂抑制剤（Ｄ）、
分離力を調節するための薬剤、溶剤、付着助剤及び顔料
である。
きる他の成分の例は、Ｓｉ−結合水素の脂肪族二重結合
への付加を室温で遅延させる薬剤、所謂抑制剤（Ｄ）、
分離力を調節するための薬剤、溶剤、付着助剤及び顔料
である。
【０１０５】抑制剤（Ｄ）としては、本発明の組成物の
場合にも、同じ目的のために従来も使用することができ
たすべての抑制剤を使用することができる。抑制剤の例
は、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチル
ジシロキサン、ベンゾトリアゾール、ジアルキルホルム
アミド、ジアルキルマレイネート、アルキルチオ尿素、
メチルエチルケトキシム、１０１２ｍｂａｒ（絶対）で
少なくとも２５℃の沸点及び少なくとも１個の脂肪族二
重結合を有する有機又は有機珪素化合物、例えば１−エ
チニル−シクロヘキサン−１−オール、２−メチル−３
−ブチン−２−オール、３−メチル−１−ペンチン−３
−オール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−
ジオール及び３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オ
ール、ジアリルマレイネートとビニルアセテートとより
成る混合物及びマレイン酸モノエステルである。
場合にも、同じ目的のために従来も使用することができ
たすべての抑制剤を使用することができる。抑制剤の例
は、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチル
ジシロキサン、ベンゾトリアゾール、ジアルキルホルム
アミド、ジアルキルマレイネート、アルキルチオ尿素、
メチルエチルケトキシム、１０１２ｍｂａｒ（絶対）で
少なくとも２５℃の沸点及び少なくとも１個の脂肪族二
重結合を有する有機又は有機珪素化合物、例えば１−エ
チニル−シクロヘキサン−１−オール、２−メチル−３
−ブチン−２−オール、３−メチル−１−ペンチン−３
−オール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−
ジオール及び３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オ
ール、ジアリルマレイネートとビニルアセテートとより
成る混合物及びマレイン酸モノエステルである。
【０１０６】抑制剤（Ｄ）は好ましくは、シロキサンコ
ポリマー（Ａ）及びオルガノポリシロキサン（Ｂ）の全
重量に対して０．０５〜２重量％の量で使用する。
ポリマー（Ａ）及びオルガノポリシロキサン（Ｂ）の全
重量に対して０．０５〜２重量％の量で使用する。
【０１０７】本発明の組成物で製造された、粘着性物質
を反撥する被覆の分離力を調節するための薬剤の例は、
式： Ｒ6（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2 及び ＳｉＯ2 で示される単位から成るシリコーン樹脂、所謂ＭＱ樹脂
であり、ここでＲ6は同じか又は異なっていてもよくか
つ水素原子、メチル基、ビニル基又はＡ基（Ａは前記の
ものを表わす）である。式Ｒ6（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2の単
位：式ＳｉＯ2の単位のモル比は好ましくは０．６〜２
である。シリコーン樹脂は、好ましくはシロキサンコポ
リマー（Ａ）及びオルガノポリシロキサン（Ｂ）の全重
量に対して５〜８０重量％の量で使用する。
を反撥する被覆の分離力を調節するための薬剤の例は、
式： Ｒ6（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2 及び ＳｉＯ2 で示される単位から成るシリコーン樹脂、所謂ＭＱ樹脂
であり、ここでＲ6は同じか又は異なっていてもよくか
つ水素原子、メチル基、ビニル基又はＡ基（Ａは前記の
ものを表わす）である。式Ｒ6（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2の単
位：式ＳｉＯ2の単位のモル比は好ましくは０．６〜２
である。シリコーン樹脂は、好ましくはシロキサンコポ
リマー（Ａ）及びオルガノポリシロキサン（Ｂ）の全重
量に対して５〜８０重量％の量で使用する。
【０１０８】本発明の組成物において場合により併用さ
れる溶剤は、Ｓｉ−結合ビニル基を有するオルガノポリ
シロキサン、Ｓｉ−結合水素を有するオルガノポリシロ
キサン及びＳｉ−結合水素の脂肪族二重結合への付加を
促進する触媒から成る従来公知の組成物の場合に使用す
ることができた溶剤と同じ溶剤を使用することができ
る。このような溶剤の例は、例えば１０１２ｍｂａｒ
（絶対）で８０℃〜１１０℃の沸騰範囲を有するアルカ
ン混合物、ｎ−ヘプタン、ベンゾール、トルオール及び
キシロール、炭素原子１〜６個を有するハロゲン化アル
カン、例えば塩化メチレン、トリクロロエチレン及びペ
ルクロロエチレン、ジ−ｎ−ブチルエーテルのようなエ
ーテル、酢酸エチルのようなエステル、及びケトン、例
えばメチルエチルケトン及びシクロヘキサノンである。
れる溶剤は、Ｓｉ−結合ビニル基を有するオルガノポリ
シロキサン、Ｓｉ−結合水素を有するオルガノポリシロ
キサン及びＳｉ−結合水素の脂肪族二重結合への付加を
促進する触媒から成る従来公知の組成物の場合に使用す
ることができた溶剤と同じ溶剤を使用することができ
る。このような溶剤の例は、例えば１０１２ｍｂａｒ
（絶対）で８０℃〜１１０℃の沸騰範囲を有するアルカ
ン混合物、ｎ−ヘプタン、ベンゾール、トルオール及び
キシロール、炭素原子１〜６個を有するハロゲン化アル
カン、例えば塩化メチレン、トリクロロエチレン及びペ
ルクロロエチレン、ジ−ｎ−ブチルエーテルのようなエ
ーテル、酢酸エチルのようなエステル、及びケトン、例
えばメチルエチルケトン及びシクロヘキサノンである。
【０１０９】有機溶剤を併用する場合には、同溶剤を有
利には、アルケニル基を有するシロキサンコポリマー
（Ａ）の重量に対して１０〜９５重量％の量で使用す
る。
利には、アルケニル基を有するシロキサンコポリマー
（Ａ）の重量に対して１０〜９５重量％の量で使用す
る。
【０１１０】成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び場合によ
り（Ｄ）を混合する際の順序は成程決定的ではない、し
かし実地の場合には成分（Ｃ）を最後に他の成分の混合
物に加えるのが有利であった。
り（Ｄ）を混合する際の順序は成程決定的ではない、し
かし実地の場合には成分（Ｃ）を最後に他の成分の混合
物に加えるのが有利であった。
【０１１１】本発明の組成物の架橋は、好ましくは５０
℃〜１５０℃で行われる。本発明の組成物の利点は、す
でに低温でも迅速な架橋が達成されることである。加熱
による架橋の場合には、好ましくは循環空気乾燥室、加
熱管、加熱ロール、熱盤又は赤外範囲の熱輻射を用い
る。
℃〜１５０℃で行われる。本発明の組成物の利点は、す
でに低温でも迅速な架橋が達成されることである。加熱
による架橋の場合には、好ましくは循環空気乾燥室、加
熱管、加熱ロール、熱盤又は赤外範囲の熱輻射を用い
る。
【０１１２】本発明の組成物は、加熱による他には、紫
外線を用いる照射又は紫外線及び赤外線を用いる照射に
よって架橋することができる。紫外線としては、通常２
５３．７ｎｍの波長を有する紫外線を用いる。２００〜
４００ｎｍの波長を有する紫外線を放射する多数のラン
プ、特に２５３．７ｎｍの波長を有する紫外線を放射す
るランプが市販されている。
外線を用いる照射又は紫外線及び赤外線を用いる照射に
よって架橋することができる。紫外線としては、通常２
５３．７ｎｍの波長を有する紫外線を用いる。２００〜
４００ｎｍの波長を有する紫外線を放射する多数のラン
プ、特に２５３．７ｎｍの波長を有する紫外線を放射す
るランプが市販されている。
【０１１３】粘着性物質を反撥する表面への本発明の組
成物の塗布は、液状物質から成る被覆を製造するのに適
した、任意の周知の方法で行い、例えば浸漬、塗布、流
延、吹付け、ロール塗布、例えばオフセットグラビア被
覆装置を用いる印刷、ナイフ又はトグター塗布によるか
又は空気ブラシを用いて行う。
成物の塗布は、液状物質から成る被覆を製造するのに適
した、任意の周知の方法で行い、例えば浸漬、塗布、流
延、吹付け、ロール塗布、例えばオフセットグラビア被
覆装置を用いる印刷、ナイフ又はトグター塗布によるか
又は空気ブラシを用いて行う。
【０１１４】本発明の範囲で処理することのできる粘着
性物質を反撥する表面は、室温及び大気圧で固体の任意
の物質の表面であってよい。このような表面の例は、
紙、木材、コルク及びプラスチックフィルム、例えばポ
リエチレンフィルム又はポリプロピレンフィルム、天然
又は合成繊維又はガラス繊維から成る織布及び不織布、
セラミック物体、ガラス、金属、ポリエチレン被覆紙及
びアスベストから厚板紙を含む厚板紙の表面である。前
記のポリエチレンは高圧−、中圧−又は低圧ポリエチレ
ンであってよい。紙は、低品質の紙類、すなわち粗製
の、すなわち薬品及び／又は重合性天然物質で前処理さ
れなかったクラフト紙（重量６０〜１５０ｇ／ｍ2）を
含む吸収性紙、無サイズ紙、低叩解度を有する紙、木材
含有紙、シュス光沢のない又はカレンダー光沢のない
紙、製造の際につや出しシリンダーを使用するために他
の高価な手段を用いずに片面が平滑であり、従って“片
面機械つや出し紙（ｅｉｎｓｅｉｔｉｇ ｍａｓｃｈｉ
ｎｅｎｇｌａｔｔｅ ｐａｐｉｅｒｅ）”と称される
紙、未被覆紙又は紙くずから製造された紙、つまり所謂
ほご紙であってもよい。しかしまた、本発明により処理
することのできる紙は、高品質の紙類、すなわち吸収性
の弱い紙、サイズ紙、叩解度の高い紙、木材不含紙、カ
レンダー光沢又はシュス光沢を有する紙、パーチメント
紙、硫酸紙又は前被覆紙である。厚板紙も高品質又は低
品質であってよい。
性物質を反撥する表面は、室温及び大気圧で固体の任意
の物質の表面であってよい。このような表面の例は、
紙、木材、コルク及びプラスチックフィルム、例えばポ
リエチレンフィルム又はポリプロピレンフィルム、天然
又は合成繊維又はガラス繊維から成る織布及び不織布、
セラミック物体、ガラス、金属、ポリエチレン被覆紙及
びアスベストから厚板紙を含む厚板紙の表面である。前
記のポリエチレンは高圧−、中圧−又は低圧ポリエチレ
ンであってよい。紙は、低品質の紙類、すなわち粗製
の、すなわち薬品及び／又は重合性天然物質で前処理さ
れなかったクラフト紙（重量６０〜１５０ｇ／ｍ2）を
含む吸収性紙、無サイズ紙、低叩解度を有する紙、木材
含有紙、シュス光沢のない又はカレンダー光沢のない
紙、製造の際につや出しシリンダーを使用するために他
の高価な手段を用いずに片面が平滑であり、従って“片
面機械つや出し紙（ｅｉｎｓｅｉｔｉｇ ｍａｓｃｈｉ
ｎｅｎｇｌａｔｔｅ ｐａｐｉｅｒｅ）”と称される
紙、未被覆紙又は紙くずから製造された紙、つまり所謂
ほご紙であってもよい。しかしまた、本発明により処理
することのできる紙は、高品質の紙類、すなわち吸収性
の弱い紙、サイズ紙、叩解度の高い紙、木材不含紙、カ
レンダー光沢又はシュス光沢を有する紙、パーチメント
紙、硫酸紙又は前被覆紙である。厚板紙も高品質又は低
品質であってよい。
【０１１５】本発明の組成物は、例えば分離紙、被覆紙
及びあい紙（Ｍｉｔｌａｅｕｆｅｒｐａｐｉｅｒ）を製
造するために適している。あい紙には、例えば流延フィ
ルム又は化粧フィルムあるいはフォーム物質（ポリウレ
タンから成るものも含む）の製造時に使用されるあい紙
も含まれる。本発明の組成物はまた、例えば粘着性バン
ド又は粘着性シートの裏面又は粘着性ラベルの文字の書
かれた面を仕上げるための分離厚紙、被覆厚紙及び差込
厚紙、−シート及び−布を製造するためにも適してい
る。また本発明の組成物は、包装材料、すなわち紙、厚
紙ケース、金属箔及び繊維から成る包装材料、例えば、
粘着性製品、すなわち接着剤、粘着性食品例えばケー
キ、ハチミツ、ボンボン及び肉、ビチューメン、アスフ
ァルト、脂肪処理材料及び生ゴムの貯蔵及び／又は輸送
用に特定されている厚紙、プラスチック、木材又は鉄の
仕上加工にも適している。
及びあい紙（Ｍｉｔｌａｅｕｆｅｒｐａｐｉｅｒ）を製
造するために適している。あい紙には、例えば流延フィ
ルム又は化粧フィルムあるいはフォーム物質（ポリウレ
タンから成るものも含む）の製造時に使用されるあい紙
も含まれる。本発明の組成物はまた、例えば粘着性バン
ド又は粘着性シートの裏面又は粘着性ラベルの文字の書
かれた面を仕上げるための分離厚紙、被覆厚紙及び差込
厚紙、−シート及び−布を製造するためにも適してい
る。また本発明の組成物は、包装材料、すなわち紙、厚
紙ケース、金属箔及び繊維から成る包装材料、例えば、
粘着性製品、すなわち接着剤、粘着性食品例えばケー
キ、ハチミツ、ボンボン及び肉、ビチューメン、アスフ
ァルト、脂肪処理材料及び生ゴムの貯蔵及び／又は輸送
用に特定されている厚紙、プラスチック、木材又は鉄の
仕上加工にも適している。
【０１１６】本発明の組成物を適用する他の例は、所謂
“転写法（Ｔｒａｎｓｆｅｒ−Ｖｅｒｆａｈｒｅｎ）”
の際の感圧接着層を移動するためのキャリヤーの仕上げ
である。
“転写法（Ｔｒａｎｓｆｅｒ−Ｖｅｒｆａｈｒｅｎ）”
の際の感圧接着層を移動するためのキャリヤーの仕上げ
である。
【０１１７】本発明の組成物は、分離紙に結合される粘
着性材料をオフライン法及びインライン法により製造す
るのに適している。
着性材料をオフライン法及びインライン法により製造す
るのに適している。
【０１１８】本発明の組成物は、その中に含有された本
発明のアルケニル基を有するシロキサンコポリマーが、
低温でも高い架橋速度を可能にするという利点を有す
る。
発明のアルケニル基を有するシロキサンコポリマーが、
低温でも高い架橋速度を可能にするという利点を有す
る。
【０１１９】次の実施例においては、部及びパーセント
のすべての数値は、他に指摘がない限り、重量部及び重
量パーセントである。次の実施例は、他に指摘がない限
り、周囲大気の圧力、つまり約１０００ｈｐａでかつ室
温、つまり約２０℃及び室温で反応成分を合体する際に
付加的な加熱又は冷却なしに発生する温度で行う。例中
に記載されたすべての粘度値は２５℃の温度に関するも
のである。
のすべての数値は、他に指摘がない限り、重量部及び重
量パーセントである。次の実施例は、他に指摘がない限
り、周囲大気の圧力、つまり約１０００ｈｐａでかつ室
温、つまり約２０℃及び室温で反応成分を合体する際に
付加的な加熱又は冷却なしに発生する温度で行う。例中
に記載されたすべての粘度値は２５℃の温度に関するも
のである。
【０１２０】
例１ ヘキサメチルジシロキサン１８５ｇ（１．１４ｍｏ
ｌ）、Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ
［−Ｓｉ（ＣＨ3）2−（ＣＨ2）6−Ｓｉ（ＣＨ3）2−
Ｏ］0.5−Ｓｉ（ＣＨ3）2−（ＣＨ2）4−ＣＨ＝ＣＨ2
５７ｇ（０．１４ｍｏｌ）、４０％のＳｉＯ2分を有す
るテトラエトキシシラン（ミュンヘン在Ｗａｃｋｅｒ−
Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨで“ＴＥＳ４０”の名称下で商
業的に得られる；ＳｉＯ2単位３．００ｍｏｌに相当す
る）４５０ｇ、水１２５ｇ及び水中の１０％Ｈ2ＳＯ4
１６ｇから成る混合物を、１時間の間温度６０℃で、次
に４時間温度７８℃で還流下に加熱する、合せて、単官
能単位２．７０ｍｏｌ（トリメチルシロキシ単位２．２
８ｍｏｌ、５−ヘキセニル−ジメチルシロキシ単位０．
２８ｍｏｌ及び架橋性の−（ＣＨ2）3−Ｓｉ（ＣＨ3）2
Ｏ1/2−単位０．１４ｍｏｌ）を使用する。従ってＭ：
Ｑ−比は０．９０である。
ｌ）、Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ
［−Ｓｉ（ＣＨ3）2−（ＣＨ2）6−Ｓｉ（ＣＨ3）2−
Ｏ］0.5−Ｓｉ（ＣＨ3）2−（ＣＨ2）4−ＣＨ＝ＣＨ2
５７ｇ（０．１４ｍｏｌ）、４０％のＳｉＯ2分を有す
るテトラエトキシシラン（ミュンヘン在Ｗａｃｋｅｒ−
Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨで“ＴＥＳ４０”の名称下で商
業的に得られる；ＳｉＯ2単位３．００ｍｏｌに相当す
る）４５０ｇ、水１２５ｇ及び水中の１０％Ｈ2ＳＯ4
１６ｇから成る混合物を、１時間の間温度６０℃で、次
に４時間温度７８℃で還流下に加熱する、合せて、単官
能単位２．７０ｍｏｌ（トリメチルシロキシ単位２．２
８ｍｏｌ、５−ヘキセニル−ジメチルシロキシ単位０．
２８ｍｏｌ及び架橋性の−（ＣＨ2）3−Ｓｉ（ＣＨ3）2
Ｏ1/2−単位０．１４ｍｏｌ）を使用する。従ってＭ：
Ｑ−比は０．９０である。
【０１２１】反応混合物に水中の１０％ＮａＯＨ １０
ｇを加え、次に１時間の間に留出物３４０ｇを除去す
る。次に反応物質にシクロヘキサン４００ｍｌ及び水中
の１０％ＮａＯＨ ６ｇを加え、次に水／エタノール混
合物８０ｇを１〜２時間の間に頭頂温度８０℃に達する
まで共沸蒸留する。引続き沈殿した硫酸ナトリウムを除
いて均質な反応混合物をＨ3ＰＯ4（水中８５％）６ｇで
酸性化し、１時間の間６０℃で撹拌し、次に１５％Ｎａ
3ＰＯ4・１２Ｈ2Ｏ水溶液１００ｇを加え、さらに１５
分６０℃で撹拌する。次いで６０〜９０分の間水／エタ
ノール混合物９５ｇを頭頂温度８０℃に達するまで共沸
蒸留し、さらにシクロヘキサン１００ｍｌを留去する。
ｇを加え、次に１時間の間に留出物３４０ｇを除去す
る。次に反応物質にシクロヘキサン４００ｍｌ及び水中
の１０％ＮａＯＨ ６ｇを加え、次に水／エタノール混
合物８０ｇを１〜２時間の間に頭頂温度８０℃に達する
まで共沸蒸留する。引続き沈殿した硫酸ナトリウムを除
いて均質な反応混合物をＨ3ＰＯ4（水中８５％）６ｇで
酸性化し、１時間の間６０℃で撹拌し、次に１５％Ｎａ
3ＰＯ4・１２Ｈ2Ｏ水溶液１００ｇを加え、さらに１５
分６０℃で撹拌する。次いで６０〜９０分の間水／エタ
ノール混合物９５ｇを頭頂温度８０℃に達するまで共沸
蒸留し、さらにシクロヘキサン１００ｍｌを留去する。
【０１２２】使用した酸の沈殿ナトリウム塩を濾過によ
って除去すると、シクロヘキサン中の６２％中性樹脂溶
液６５０ｇが得られる。樹脂中の残余エトキシ基の含分
は全珪素に対して３．９ｍｏｌ％である。アルケニル基
を有する樹脂状シロキサンコポリマーの収率は従って理
論値の９５％である。シクロヘキサン中のこのシロキサ
ンコポリマーの５０％溶液の粘度は６．０ｃＳｔであ
る。
って除去すると、シクロヘキサン中の６２％中性樹脂溶
液６５０ｇが得られる。樹脂中の残余エトキシ基の含分
は全珪素に対して３．９ｍｏｌ％である。アルケニル基
を有する樹脂状シロキサンコポリマーの収率は従って理
論値の９５％である。シクロヘキサン中のこのシロキサ
ンコポリマーの５０％溶液の粘度は６．０ｃＳｔであ
る。
【０１２３】例２ 例１で記載した作業法を反復する。但し例１からの混合
物の代りに、ヘキサメチルジシロキサン１７９ｇ（１．
１０ｍｏｌ）、Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4−Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3）2−Ｏ［−Ｓｉ（ＣＨ3）2−（ＣＨ2）6−Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3）2−Ｏ］0.75−Ｓｉ（ＣＨ3）2−（ＣＨ2）4−ＣＨ
＝ＣＨ2 ６４．５ｇ（０．１４ｍｏｌ）、４０％のＳ
ｉＯ2分を有するテトラエトキシシラン（ミュンヘン在
Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨでＴＥＳ４０の
名称で商業的に得られる；ＳｉＯ2単位３．００ｍｏｌ
に相当する）４５０ｇ、水１２５ｇ及び水中の１０％Ｈ
2ＳＯ4１６ｇから成る混合物をから出発する点が異な
る。合せて、単官能単位２．７０ｍｏｌ（トリメチルシ
ロキシ単位２．２１ｍｏｌ、５−ヘキセニル−ジメチル
シロキシ単位０．２８ｍｏｌ及び架橋性−（ＣＨ2）3−
Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ1/2−単位０．２１ｍｏｌ）を使用す
る；Ｍ：Ｑ−比は従ってやはり０．９０である。架橋性
単官能単位のモル量は増大され、単官能トリメチルシロ
キシ単位のモル量は同じ程度に減少される。
物の代りに、ヘキサメチルジシロキサン１７９ｇ（１．
１０ｍｏｌ）、Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4−Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3）2−Ｏ［−Ｓｉ（ＣＨ3）2−（ＣＨ2）6−Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3）2−Ｏ］0.75−Ｓｉ（ＣＨ3）2−（ＣＨ2）4−ＣＨ
＝ＣＨ2 ６４．５ｇ（０．１４ｍｏｌ）、４０％のＳ
ｉＯ2分を有するテトラエトキシシラン（ミュンヘン在
Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨでＴＥＳ４０の
名称で商業的に得られる；ＳｉＯ2単位３．００ｍｏｌ
に相当する）４５０ｇ、水１２５ｇ及び水中の１０％Ｈ
2ＳＯ4１６ｇから成る混合物をから出発する点が異な
る。合せて、単官能単位２．７０ｍｏｌ（トリメチルシ
ロキシ単位２．２１ｍｏｌ、５−ヘキセニル−ジメチル
シロキシ単位０．２８ｍｏｌ及び架橋性−（ＣＨ2）3−
Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ1/2−単位０．２１ｍｏｌ）を使用す
る；Ｍ：Ｑ−比は従ってやはり０．９０である。架橋性
単官能単位のモル量は増大され、単官能トリメチルシロ
キシ単位のモル量は同じ程度に減少される。
【０１２４】濾過後に、シクロヘキサン中の６３％中性
樹脂溶液６４０ｇが得られる。樹脂中の残余エトキシ基
の含分は、全珪素に対して４．３ｍｏｌ％である。従っ
てアルケニル基を有する樹脂状シロキサンコポリマーの
収率は理論値の９４％である。シクロヘキサン中のこの
シロキサンコポリマーの５０％溶液の粘度は７．８ｃＳ
ｔである。
樹脂溶液６４０ｇが得られる。樹脂中の残余エトキシ基
の含分は、全珪素に対して４．３ｍｏｌ％である。従っ
てアルケニル基を有する樹脂状シロキサンコポリマーの
収率は理論値の９４％である。シクロヘキサン中のこの
シロキサンコポリマーの５０％溶液の粘度は７．８ｃＳ
ｔである。
【０１２５】比較例１ 例１で記載した作業法を反復する。但し例１からの混合
物の代りに、ヘキサメチルジシロキサン１９６ｇ（１．
２１ｍｏｌ）、１，３−ビス（５−ヘキセニル）テトラ
メチルジシロキサン４１．７ｇ（０．１４ｍｏｌ）、４
０％のＳｉＯ2分を有するテトラエトキシシラン（ミュ
ンヘン在Ｗａｃｋｅｒ−ＣｈｅｍｉｅＧｍｂＨでＴＥＳ
４０の名称下で商業的に得られる）４５０ｇ、水１２５
ｇ及び水中の１０％Ｈ2ＳＯ4 １６ｇから成る混合物か
ら出発する点が異なる。やはり合せて、単官能単位２．
７０ｍｏｌ（トリメチルシロキシ単位２．４２ｍｏｌ及
び５−ヘキセニル−ジメチルシロキシ単位０．２８ｍｏ
ｌ）を使用する；Ｍ：Ｑ−比はやはり０．９０である。
この例の場合には非架橋性単官能単位を使用する。濾過
後に、シクロヘキサン中の６２％中性樹脂溶液６４０ｇ
が得られる。オルガノポリシロキサン樹脂中の残余エト
キシ基の含分は、全珪素に対して３．３ｍｏｌ％であ
る。従ってオルガノポリシロキサン樹脂の収率は理論値
の９４％である。シクロヘキサン中のオルガノポリシロ
キサン樹脂の５０％溶液の粘度は４．０ｃＳｔである。
物の代りに、ヘキサメチルジシロキサン１９６ｇ（１．
２１ｍｏｌ）、１，３−ビス（５−ヘキセニル）テトラ
メチルジシロキサン４１．７ｇ（０．１４ｍｏｌ）、４
０％のＳｉＯ2分を有するテトラエトキシシラン（ミュ
ンヘン在Ｗａｃｋｅｒ−ＣｈｅｍｉｅＧｍｂＨでＴＥＳ
４０の名称下で商業的に得られる）４５０ｇ、水１２５
ｇ及び水中の１０％Ｈ2ＳＯ4 １６ｇから成る混合物か
ら出発する点が異なる。やはり合せて、単官能単位２．
７０ｍｏｌ（トリメチルシロキシ単位２．４２ｍｏｌ及
び５−ヘキセニル−ジメチルシロキシ単位０．２８ｍｏ
ｌ）を使用する；Ｍ：Ｑ−比はやはり０．９０である。
この例の場合には非架橋性単官能単位を使用する。濾過
後に、シクロヘキサン中の６２％中性樹脂溶液６４０ｇ
が得られる。オルガノポリシロキサン樹脂中の残余エト
キシ基の含分は、全珪素に対して３．３ｍｏｌ％であ
る。従ってオルガノポリシロキサン樹脂の収率は理論値
の９４％である。シクロヘキサン中のオルガノポリシロ
キサン樹脂の５０％溶液の粘度は４．０ｃＳｔである。
【０１２６】例３ ヘキサメチルジシロキサン２４２ｇ（１．４９ｍｏ
ｌ）、Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ
［−Ｓｉ（ＣＨ3）2−（ＣＨ2）6−Ｓｉ（ＣＨ3）2−
Ｏ］1.2−Ｓｉ（ＣＨ3）2−（ＣＨ2）4−ＣＨ＝ＣＨ2
７８ｇ（０．１４ｍｏｌ）、４０％のＳｉＯ2分を有す
るテトラエトキシシラン（ミュンヘン在Ｗａｃｋｅｒ−
Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨでＴＥＳ４０の名称下で商業的
に得られる；ＳｉＯ2単位３．００ｍｏｌに相当する）
４５０ｇ、水１１０ｇ及び水中の１０％Ｈ2ＳＯ4 ３３
ｇから成る混合物を、１時間の間温度６０℃で、次に８
時間温度７８℃で還流下に加熱する。合せて単官能単位
３．６０ｍｏｌ（トリメチルシロキシ単位２．９８ｍｏ
ｌ、５−ヘキセニル−ジメチルシロキシ単位０．２８ｍ
ｏｌ及び架橋性−（ＣＨ2）3−Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ1/2−
単位０．３４ｍｏｌ）を使用する。従ってＭ：Ｑ−比は
１．２０である。
ｌ）、Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ2）4−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ
［−Ｓｉ（ＣＨ3）2−（ＣＨ2）6−Ｓｉ（ＣＨ3）2−
Ｏ］1.2−Ｓｉ（ＣＨ3）2−（ＣＨ2）4−ＣＨ＝ＣＨ2
７８ｇ（０．１４ｍｏｌ）、４０％のＳｉＯ2分を有す
るテトラエトキシシラン（ミュンヘン在Ｗａｃｋｅｒ−
Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨでＴＥＳ４０の名称下で商業的
に得られる；ＳｉＯ2単位３．００ｍｏｌに相当する）
４５０ｇ、水１１０ｇ及び水中の１０％Ｈ2ＳＯ4 ３３
ｇから成る混合物を、１時間の間温度６０℃で、次に８
時間温度７８℃で還流下に加熱する。合せて単官能単位
３．６０ｍｏｌ（トリメチルシロキシ単位２．９８ｍｏ
ｌ、５−ヘキセニル−ジメチルシロキシ単位０．２８ｍ
ｏｌ及び架橋性−（ＣＨ2）3−Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ1/2−
単位０．３４ｍｏｌ）を使用する。従ってＭ：Ｑ−比は
１．２０である。
【０１２７】反応混合物に水中の１０％ＮａＯＨ ２０
ｇを加え、次に１時間の間に留出物３３０ｇを除去す
る。次いで反応物質にシクロヘキサン５００ｍｌ及び水
中の１０％ＮａＯＨ １０ｇを加え、次に水／エタノー
ル混合物１００ｇを１〜２時間の間に頭頂温度８０℃に
達するまで共沸蒸留する。引続き、沈殿した硫酸ナトリ
ウムを除いて均質の反応混合物をＨ3ＰＯ4（水中８５
％）６ｇで酸性にし、１時間の間６０℃で撹拌し、次に
１５％Ｎａ3ＰＯ4・１２Ｈ2Ｏ水溶液１００ｇを加え、
さらに１５分６０℃で撹拌する。次いで６０〜９０分の
間水／エタノール混合物を頭頂温度８０℃に達するまで
共沸蒸留し、さらにシクロヘキサン１００ｍｌを留去す
る。
ｇを加え、次に１時間の間に留出物３３０ｇを除去す
る。次いで反応物質にシクロヘキサン５００ｍｌ及び水
中の１０％ＮａＯＨ １０ｇを加え、次に水／エタノー
ル混合物１００ｇを１〜２時間の間に頭頂温度８０℃に
達するまで共沸蒸留する。引続き、沈殿した硫酸ナトリ
ウムを除いて均質の反応混合物をＨ3ＰＯ4（水中８５
％）６ｇで酸性にし、１時間の間６０℃で撹拌し、次に
１５％Ｎａ3ＰＯ4・１２Ｈ2Ｏ水溶液１００ｇを加え、
さらに１５分６０℃で撹拌する。次いで６０〜９０分の
間水／エタノール混合物を頭頂温度８０℃に達するまで
共沸蒸留し、さらにシクロヘキサン１００ｍｌを留去す
る。
【０１２８】濾過後に、シクロヘキサン中の６０％中性
樹脂溶液７９０ｇが得られる。樹脂中の残余エトキシ基
の含分は全珪素に対して３．８ｍｏｌ％である。アルケ
ニル基を有する樹脂状シロキサンコポリマーの収率は従
って理論値の９４％である。シクロヘキサン中のこのシ
ロキサンコポリマーの５０％溶液の粘度は４．２ｃＳｔ
である。
樹脂溶液７９０ｇが得られる。樹脂中の残余エトキシ基
の含分は全珪素に対して３．８ｍｏｌ％である。アルケ
ニル基を有する樹脂状シロキサンコポリマーの収率は従
って理論値の９４％である。シクロヘキサン中のこのシ
ロキサンコポリマーの５０％溶液の粘度は４．２ｃＳｔ
である。
【０１２９】比較例２ 例３で記載した作業法を反復する。但し例３からの混合
物の代りに、ヘキサメチルジシロキサン２６９ｇ（１．
６６ｍｏｌ）、１，３−ビス（５−ヘキセニル）テトラ
メチルジシロキサン４１．７ｇ（０．１４ｍｏｌ）、４
０％のＳｉＯ2分を有するテトラエトキシシラン（ミュ
ンヘン在Ｗａｃｋｅｒ−ＣｈｅｍｉｅＧｍｂＨでＴＥＳ
４０の名称下で商業的に得られる；ＳｉＯ2−単位３．
００ｍｏｌに相当する）４５０ｇ、水１１０ｇ及び水中
の１０％Ｈ2ＳＯ4 ３３ｇから成る混合物から出発す
る。例３と同様に合せて３．６０ｍｏｌの単官能単位
（トリメチルシロキシ単位３．３２ｍｏｌ及び５−ヘキ
セニル−ジメチルシロキシ単位０．２８ｍｏｌ）を使用
する；Ｍ：Ｑ−比はやはり１．２０である。この例の場
合には非架橋単官能単位を使用する。濾過後に、シクロ
ヘキサン中の６１％中性樹脂溶液が得られる。オルガノ
ポリシロキサン樹脂中の残余エトキシ基は全珪素に対し
て３．７ｍｏｌ％である。従ってオルガノポリシロキサ
ン樹脂の収率は理論値の９５％である。シクロヘキサン
中のオルガノポリシロキサン樹脂の５０％溶液の粘度は
３．２ｃＳｔである。
物の代りに、ヘキサメチルジシロキサン２６９ｇ（１．
６６ｍｏｌ）、１，３−ビス（５−ヘキセニル）テトラ
メチルジシロキサン４１．７ｇ（０．１４ｍｏｌ）、４
０％のＳｉＯ2分を有するテトラエトキシシラン（ミュ
ンヘン在Ｗａｃｋｅｒ−ＣｈｅｍｉｅＧｍｂＨでＴＥＳ
４０の名称下で商業的に得られる；ＳｉＯ2−単位３．
００ｍｏｌに相当する）４５０ｇ、水１１０ｇ及び水中
の１０％Ｈ2ＳＯ4 ３３ｇから成る混合物から出発す
る。例３と同様に合せて３．６０ｍｏｌの単官能単位
（トリメチルシロキシ単位３．３２ｍｏｌ及び５−ヘキ
セニル−ジメチルシロキシ単位０．２８ｍｏｌ）を使用
する；Ｍ：Ｑ−比はやはり１．２０である。この例の場
合には非架橋単官能単位を使用する。濾過後に、シクロ
ヘキサン中の６１％中性樹脂溶液が得られる。オルガノ
ポリシロキサン樹脂中の残余エトキシ基は全珪素に対し
て３．７ｍｏｌ％である。従ってオルガノポリシロキサ
ン樹脂の収率は理論値の９５％である。シクロヘキサン
中のオルガノポリシロキサン樹脂の５０％溶液の粘度は
３．２ｃＳｔである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ミヒャエル ゲック ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン アイ ンシュタインシュトラーセ １ (72)発明者 アルフレート レンクストル ドイツ連邦共和国 ライシャッハ アム ツォークラーベルク ８ (72)発明者 フリードリヒ ホッケマイアー ドイツ連邦共和国 マルクトル アム イ ン レールヒェンシュトラーセ 22 (72)発明者 ヘルムート オスヴァルトバウアー ドイツ連邦共和国 シュトゥーベンベルク フュルストベルク ハルトシュトラーセ １
Claims (4)
- 【請求項１】（ａ） 式Ｉ： 【化１】 〔式中、 Ｒは同じか異なっていてもよくかつ脂肪族飽和有機基を
表わし、 Ｒ1はエーテル酸素原子によって置換されていてもよい
同じか又は異なるアルキル基又は水素原子を表わし、 ａは０、１、２又は３であり、 ｂは０、１又は２でありかつａ＋ｂの合計は３以下であ
り、 但し１分子当たり少なくとも２個の、ａ＋ｂ＝０のシロ
キサン単位（ａ）が存在することを条件とする〕で示さ
れるシロキサン単位、（ｂ） １分子当たり少くなくと
も１個の、式ＩＩ： 【化２】 〔式中、 Ｒは前記のもの表わし、 ｃは０、１又は２でありかつＡは式：−ＣＨ2ＣＨＲ3−
Ｒ2−ＣＲ3＝ＣＨ2で示される基を表わし、前記基中Ｒ2
は炭素原子１〜２５個を有する２価の炭化水素残基を表
わし、Ｒ3は水素原子又はアルキル基を表わす〕で示さ
れるのシロキサン単位及び（ｃ） １分子当たり平均し
て少なくとも１個の、式ＩＩＩ： 【化３】 〔式中Ｒ及びｃは前記のものを表わし、 Ａ1は式：−ＣＨ2ＣＨＲ3−Ｒ2−ＣＨＲ3ＣＨ2−で示さ
れる基を表わし、基中Ｒ2及びＲ3は前記のものと同じで
ある〕で示されるシロキサン単位を含有するアルケニル
基を有するシロキサンコポリマー。 - 【請求項２】 請求項１記載のアルケニル基を有するシ
ロキサンコポリマーを製造するに当たり、第１工程で、
少なくとも１種の、式ＩＶ： 【化４】 〔式中、 Ｒは同じか又は異なっていてもよくかつ脂肪族飽和有機
基を表わし、 Ｒ4は同じか又は異なっていてもよくかつアルキル基を
表わし、 ｄは０、１、２又は３である〕で示されるシラン及び/
又は その(部分)水解物(但し、０に等しいｄを有する
式ＩＶの少なくとも１種のシ ラン及び／又はその部分
水解物を使用することを条件とする）及び一般式Ｖ： 【化５】 〔式中、Ｒ、Ａ及びＡ1は請求項１に記載したものを表
わし、ｅは同じか又は異なっていてもよくかつ０又は１
〜１００の整数を表わし、ｆは０より大きくかつ１０よ
り小さいか又は１０に等しい数である〕で示されるオル
ガノシロキサン及び場合により式ＶＩ： 【化６】 〔式中、Ｒは同じか又は異なっていってもよくかつ脂肪
族飽和有機基を表わし、 ｇは３〜８の整数値である〕で示されるオルガノシロキ
サンを、酸及び場合により他の物質の存在で水と反応さ
せかつ第２工程で、第１工程で得られた反応物質を塩基
及び場合により他の物質の存在で反応させることを特徴
とする、アルケニル基を有するシロキサンコポリマーの
製造方法。 - 【請求項３】 (Ａ)請求項１記載のアルケニル基を有す
るシロキサンコポリマー、（Ｂ）Ｓｉ−結合水素を有す
るオルガノポリシロキサン及び（Ｃ）Ｓｉ−結合水素の
脂肪族二重結合への付加を促進する触媒を含有する架橋
性組成物。 - 【請求項４】 請求項３記載の組成物を使用する粘着性
物質を退ける被覆。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4300809.7 | 1993-01-14 | ||
| DE4300809A DE4300809A1 (de) | 1993-01-14 | 1993-01-14 | Alkenylgruppen aufweisende Siloxancopolymere, deren Herstellung und Verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07304874A true JPH07304874A (ja) | 1995-11-21 |
Family
ID=6478190
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6002701A Pending JPH07304874A (ja) | 1993-01-14 | 1994-01-14 | アルケニル基を有するシロキサンコポリマー、その製造方法、架橋性組成物及び該組成物から成る粘着性物質を反撥する被覆 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5386007A (ja) |
| EP (1) | EP0607869B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07304874A (ja) |
| CA (1) | CA2112933A1 (ja) |
| DE (2) | DE4300809A1 (ja) |
| ES (1) | ES2070655T3 (ja) |
| FI (1) | FI940139A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20170124542A (ko) * | 2015-02-25 | 2017-11-10 | 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. | 경화성 실록산 조성물 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0873809A (ja) * | 1994-08-31 | 1996-03-19 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 剥離性皮膜形成性有機ケイ素重合体組成物 |
| US6251469B1 (en) | 1997-03-19 | 2001-06-26 | International Business Machines, Corporation | Method of rendering a substrate selectively non-wettable chip carrier with enhanced wire bondability |
| TW406113B (en) | 1997-03-20 | 2000-09-21 | Wacker Chemie Gmbh | Crosslinkable compositions possibly comprising MQ silicone resins |
| US6080829A (en) | 1998-06-24 | 2000-06-27 | Medtronic, Inc. | Silalkylenesiloxane copolymer materials and methods for their preparation |
| US6458461B1 (en) | 2000-12-06 | 2002-10-01 | Lexmark International, Inc | Release agent composition |
| WO2002088221A1 (en) | 2001-04-27 | 2002-11-07 | The University Of Sydney | Materials for optical applications |
| DE10210015A1 (de) * | 2002-03-07 | 2003-09-25 | Wacker Chemie Gmbh | Verwendung von Alkenylgruppen aufweisenden Siloxancopolymeren als Antimisting Additive in vernetzbaren Siliconbeschichtungszusammensetzungen |
| US6965006B2 (en) * | 2002-04-10 | 2005-11-15 | Rpo Pty Ltd. | Metal alkoxide polymers |
| US20090171055A1 (en) * | 2007-12-31 | 2009-07-02 | John Kilgour | Low temperature hydrosilylation catalyst and silicone release coatings |
| US20090171010A1 (en) * | 2007-12-31 | 2009-07-02 | John Kilgour | Low temperature cure silicone release coatings containing branched silylhydrides |
| JP5579371B2 (ja) * | 2008-04-23 | 2014-08-27 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 含ケイ素ポリマー、及び硬化性ポリマー組成物 |
| EP2707417A4 (en) * | 2011-05-11 | 2015-01-07 | Henkel China Co Ltd | SILICONE RESIN WITH IMPROVED BARRIER PROPERTIES |
| EP3113757B1 (en) | 2014-04-28 | 2020-12-16 | Dow Silicones Corporation | Cross-linked composition and cosmetic composition comprising the same |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1064640A (en) * | 1975-08-18 | 1979-10-16 | Robert W. Sandford (Jr.) | Polysiloxane release coating of a substrate |
| US4611042A (en) * | 1985-10-03 | 1986-09-09 | Dow Corning Corporation | Resinous copolymeric siloxanes containing alkenyldimethylsiloxanes |
| DE4002879A1 (de) * | 1990-02-01 | 1991-08-08 | Wacker Chemie Gmbh | Alkenylgruppen aufweisende siloxancopolymere, deren herstellung und verwendung |
| DE4002922A1 (de) * | 1990-02-01 | 1991-08-08 | Wacker Chemie Gmbh | Alkenyloxygruppen aufweisende siloxancopolymere, deren herstellung und verwendung |
| DE4118598A1 (de) * | 1991-06-06 | 1992-12-10 | Wacker Chemie Gmbh | Unter abspaltung von alkoholen zu elastomeren vernetzbare organo(poly)siloxanmassen |
| DE4123423A1 (de) * | 1991-07-15 | 1993-01-21 | Wacker Chemie Gmbh | Alkenylgruppen aufweisende siloxancopolymere, deren herstellung und verwendung |
-
1993
- 1993-01-14 DE DE4300809A patent/DE4300809A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-01-06 CA CA002112933A patent/CA2112933A1/en not_active Abandoned
- 1994-01-10 US US08/179,408 patent/US5386007A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-01-12 FI FI940139A patent/FI940139A/fi unknown
- 1994-01-13 ES ES94100427T patent/ES2070655T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-13 DE DE59400001T patent/DE59400001D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-01-13 EP EP94100427A patent/EP0607869B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-14 JP JP6002701A patent/JPH07304874A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20170124542A (ko) * | 2015-02-25 | 2017-11-10 | 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. | 경화성 실록산 조성물 |
| JP2018512468A (ja) * | 2015-02-25 | 2018-05-17 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | 硬化性シロキサン組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2112933A1 (en) | 1994-07-15 |
| DE4300809A1 (de) | 1994-07-21 |
| EP0607869A1 (de) | 1994-07-27 |
| FI940139A (fi) | 1994-07-15 |
| US5386007A (en) | 1995-01-31 |
| FI940139A0 (fi) | 1994-01-12 |
| EP0607869B1 (de) | 1995-04-05 |
| DE59400001D1 (de) | 1995-05-11 |
| ES2070655T3 (es) | 1995-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5691435A (en) | Crosslinkable compositions | |
| JP3120081B2 (ja) | アルケニル基を有するシロキサンコポリマー、その製造方法、該シロキサンコポリマーを含有する架橋性組成物、該組成物の使用、Ｓｉ結合水素原子を有するシロキサンコポリマー、およびその製造方法 | |
| US4597987A (en) | Organopolysiloxanes containing both acryloxyalkyl groups and Si-bonded hydrogen atoms in the same molecule | |
| JPH0794557B2 (ja) | アルケニル基を有するシロキサンコポリマー、その製法、架橋可能な組成物及び接着性物質を拒絶する被覆物の製法 | |
| JPH07304874A (ja) | アルケニル基を有するシロキサンコポリマー、その製造方法、架橋性組成物及び該組成物から成る粘着性物質を反撥する被覆 | |
| JP3095782B2 (ja) | 脂肪族不飽和基を有するオルガノポリシロキサン、その製法及び架橋可能なオルガノポリシロキサン組成物 | |
| US5985462A (en) | Organosilicon compounds having Si-bonded hydrogen atoms in crosslinkable compositions | |
| CA2278090C (en) | Polymeric organosilicon compounds, their preparation and use | |
| JP2003048987A (ja) | 分枝したオルガノシロキサン（コ）ポリマー、その製法、その使用、これを含有する被覆組成物、これを用いて製造された成形体及び被覆及び粘着物質拒絶性皮膜の製法 | |
| JP2006083392A (ja) | アルケニル基を有するオルガノポリシロキサン | |
| US7238755B2 (en) | Branched siloxane polymers comprising alkenyl groups and used as antimisting additives for silicone coating compositions | |
| JP4173820B2 (ja) | シリコーン被覆組成物用の霧化防止添加物としてのＳｉ結合水素原子を有するシロキサンコポリマー | |
| US5861457A (en) | Organopolysiloxane resin solutions, processes for their preparation, and their use in coating compositions | |
| JPH04348127A (ja) | アルケニル基を有するシロキサンコポリマー、その製造方法、その組成物及び粘着性物質を固着防止する被覆の製造方法 | |
| US20070208132A1 (en) | Crosslinkable Silicone Compositions | |
| JP3022101B2 (ja) | 剥離性オルガノポリシロキサン組成物及び剥離紙 | |
| CN110198987B (zh) | 无溶剂型硅酮组合物、剥离纸以及剥离膜 | |
| CA2041262C (en) | Crosslinkable compositions and their use in the production of coatings which repel sticky substances | |
| JP2930935B2 (ja) | スチロール基又はα−メチルスチロール基を有するオルガノシロキサン組成物、その製法、その塗布法、及びそれからの被覆膜及び成形体 | |
| JPH0822922B2 (ja) | ビニルオキシ基を有するシロキサン共重合体，その製造および使用 | |
| JP2680284B2 (ja) | フラニル基を有するオルガノ珪素化合物、該化合物を製造する方法、光によって架橋可能な組成物、および被覆を製造する方法 | |
| JPS63254162A (ja) | 接着剤反発性被膜を得るための、照射により架橋可能な組成物 | |
| JP4065852B2 (ja) | 架橋可能なシリコーン被覆組成物中の霧化防止添加物としての、アルケニル基を有するシロキサンコポリマーの使用 | |
| JP3821856B6 (ja) | ポリマー有機珪素化合物、その製法及びその使用 | |
| WO2021210333A1 (ja) | アルケニル基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 |