JPH07304110A - 積層多孔質フイルム及びその製法 - Google Patents
積層多孔質フイルム及びその製法Info
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- JPH07304110A JPH07304110A JP6098394A JP9839494A JPH07304110A JP H07304110 A JPH07304110 A JP H07304110A JP 6098394 A JP6098394 A JP 6098394A JP 9839494 A JP9839494 A JP 9839494A JP H07304110 A JPH07304110 A JP H07304110A
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は、微細で均一な孔径を有し、無孔化開
始温度が適度な温度で、無孔化維持上限温度が高く、無
孔化維持温度領域が広く、また剥離強度が高く、従来の
積層多孔質フイルムの難点を改良できる積層多孔質フイ
ルム及びその製法に関する。 【構成】本発明は、ポリプロピレンとポリエチレンとが
交互に積層された三層以上の積層フイルムを延伸して多
孔化してなる積層多孔質フイルム及びその製法に関す
る。
始温度が適度な温度で、無孔化維持上限温度が高く、無
孔化維持温度領域が広く、また剥離強度が高く、従来の
積層多孔質フイルムの難点を改良できる積層多孔質フイ
ルム及びその製法に関する。 【構成】本発明は、ポリプロピレンとポリエチレンとが
交互に積層された三層以上の積層フイルムを延伸して多
孔化してなる積層多孔質フイルム及びその製法に関す
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、剥離強度が高く、微細
で均一な孔径を有し、熱による無孔化維持温度領域が広
い積層多孔質フイルム及びその製法に関する。更に詳し
くは、本発明はポリプロピレンとポリエチレンとが積層
された三層以上の積層フイルムを延伸して多孔化してな
る積層多孔質フイルムに関し、電池用セパレ−タ、電解
コンデンサ−用セパレ−タ、絶縁体等の電子機器分野、
人工肺用隔膜、血漿浄化膜、呼吸性医療用衣料等の医療
分野、細菌やウイルスろ過等の水処理分野、ガス分離分
野、空調分野等々で広く使用することができる。
で均一な孔径を有し、熱による無孔化維持温度領域が広
い積層多孔質フイルム及びその製法に関する。更に詳し
くは、本発明はポリプロピレンとポリエチレンとが積層
された三層以上の積層フイルムを延伸して多孔化してな
る積層多孔質フイルムに関し、電池用セパレ−タ、電解
コンデンサ−用セパレ−タ、絶縁体等の電子機器分野、
人工肺用隔膜、血漿浄化膜、呼吸性医療用衣料等の医療
分野、細菌やウイルスろ過等の水処理分野、ガス分離分
野、空調分野等々で広く使用することができる。
【０００２】
【従来の技術】従来無孔の積層フイルムや単層の多孔質
フイルムについてはすでに多数知られているが、これら
に比べて積層多孔質フイルムについての提案は少ない。
近年技術の高度化に伴い、種々の分野で利用目的に応じ
た高精度のフイルムの要求が高くなり、積層多孔質フイ
ルムが注目されるようになってきた。
フイルムについてはすでに多数知られているが、これら
に比べて積層多孔質フイルムについての提案は少ない。
近年技術の高度化に伴い、種々の分野で利用目的に応じ
た高精度のフイルムの要求が高くなり、積層多孔質フイ
ルムが注目されるようになってきた。
【０００３】電池を例にとってみると、電池には正負両
極の短絡防止のためにセパレ−タが介在しているが、近
年高エネルギ−密度、高起電力、自己放電の少ないリチ
ウム電池のような非水電解液電池、特にリチウム二次電
池が開発、実用化されるようになってきた。リチウム電
池の負極としては例えば金属リチウム、リチウムと他の
金属との合金、カ−ボンやグラファイト等のリチウムイ
オンを吸着する能力又はインタ−カレ−ションにより吸
蔵する能力を有する有機材料、リチウムイオンをド−ピ
ングした導電性高分子材料等が知られており、また正極
としては例えば（ＣＦx ）nで示されるフッ化黒鉛、Ｍ
ｎＯ2 、Ｖ2 Ｏ5 、ＣｕＯ、Ａｇ2 ＣｒＯ4 、ＴｉＯ 2
等の金属酸化物や硫化物、塩化物が知られている。
極の短絡防止のためにセパレ−タが介在しているが、近
年高エネルギ−密度、高起電力、自己放電の少ないリチ
ウム電池のような非水電解液電池、特にリチウム二次電
池が開発、実用化されるようになってきた。リチウム電
池の負極としては例えば金属リチウム、リチウムと他の
金属との合金、カ−ボンやグラファイト等のリチウムイ
オンを吸着する能力又はインタ−カレ−ションにより吸
蔵する能力を有する有機材料、リチウムイオンをド−ピ
ングした導電性高分子材料等が知られており、また正極
としては例えば（ＣＦx ）nで示されるフッ化黒鉛、Ｍ
ｎＯ2 、Ｖ2 Ｏ5 、ＣｕＯ、Ａｇ2 ＣｒＯ4 、ＴｉＯ 2
等の金属酸化物や硫化物、塩化物が知られている。
【０００４】また非水電解液として、エチレンカ−ボネ
−ト、プロピレンカ−ボネ−ト、γ−ブチロラクトン、
アセトニトリル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒ
ドロフラン等の有機溶媒にＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ4 、Ｌ
ｉＣｌＯ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ 3 等の電解質を溶解したも
のが使用されている。しかしリチウムは特に反応性が強
いため、外部短絡や誤接続等により異常電流が流れた場
合、電池温度が著しく上昇してこれを組み込んだ機器に
熱的ダメ−ジを与える懸念がある。このような危険性を
回避するために、従来セパレ−タとして下記のような種
々の多孔質フイルムの使用が提案されている。
−ト、プロピレンカ−ボネ−ト、γ−ブチロラクトン、
アセトニトリル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒ
ドロフラン等の有機溶媒にＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ4 、Ｌ
ｉＣｌＯ4 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ 3 等の電解質を溶解したも
のが使用されている。しかしリチウムは特に反応性が強
いため、外部短絡や誤接続等により異常電流が流れた場
合、電池温度が著しく上昇してこれを組み込んだ機器に
熱的ダメ−ジを与える懸念がある。このような危険性を
回避するために、従来セパレ−タとして下記のような種
々の多孔質フイルムの使用が提案されている。
【０００５】ポリエチレン、ポリプロピレン等の熱可
塑性樹脂の単層の多孔質フイルム（特公昭４６−４０１
１９号公報、特公昭５５−３２５３１号公報、特公昭５
９−３７２９２号公報、特開昭６０−２３９５４号公
報、特開平２−７５１５１号公報、米国特許第３６７９
５３８号明細書等）。 分子量の異なるポリエチレン混合物やポリエチレンと
ポリプロピレンの混合物を素材とした多孔質フイルム
（特開平２−２１５５９号公報、特開平２−３３４３０
９公報、特開平５−３３１３０６号公報等）。 支持体に熱可塑性樹脂や不織布を用いた多孔質フイル
ム（特開平３−２４５４５７公報、特開平１−２５８３
５８公報等）。 材質の異なる熱可塑性樹脂の多孔質膜を複数枚積層し
た積層多孔質フイルム（特開昭６２−１０８５７号公
報、特開昭６３−３０８８６６号公報、特公昭３−６５
７７６号公報、特開平６−２０６７１号公報等）。 またその他、積層多孔質フイルムとして二枚の多孔質
膜を接着剤を介して又は介さずに接着又は熱圧着したも
のが知られている。
塑性樹脂の単層の多孔質フイルム（特公昭４６−４０１
１９号公報、特公昭５５−３２５３１号公報、特公昭５
９−３７２９２号公報、特開昭６０−２３９５４号公
報、特開平２−７５１５１号公報、米国特許第３６７９
５３８号明細書等）。 分子量の異なるポリエチレン混合物やポリエチレンと
ポリプロピレンの混合物を素材とした多孔質フイルム
（特開平２−２１５５９号公報、特開平２−３３４３０
９公報、特開平５−３３１３０６号公報等）。 支持体に熱可塑性樹脂や不織布を用いた多孔質フイル
ム（特開平３−２４５４５７公報、特開平１−２５８３
５８公報等）。 材質の異なる熱可塑性樹脂の多孔質膜を複数枚積層し
た積層多孔質フイルム（特開昭６２−１０８５７号公
報、特開昭６３−３０８８６６号公報、特公昭３−６５
７７６号公報、特開平６−２０６７１号公報等）。 またその他、積層多孔質フイルムとして二枚の多孔質
膜を接着剤を介して又は介さずに接着又は熱圧着したも
のが知られている。
【０００６】これらの単層又は積層多孔質フイルムをセ
パレ−タとして使用する基本的な考え方は、両極間の短
絡防止、電池電圧の維持等を図ると共に、異常電流等で
電池の内部温度が所定温度以上に上昇したときに、多孔
質フイルムを無孔化させて、換言すると孔を塞いで、両
極間にイオンが流れないように電気抵抗を増大させ、電
池機能を停止させて過度の温度上昇による発火等の危険
を防止し安全を確保することにある。過度の温度上昇に
よる危険防止機能は、電池用セパレ−タとして極めて重
要な機能であり、一般に無孔化或いはシャットダウン
（ＳＤと略称）と呼ばれている。
パレ−タとして使用する基本的な考え方は、両極間の短
絡防止、電池電圧の維持等を図ると共に、異常電流等で
電池の内部温度が所定温度以上に上昇したときに、多孔
質フイルムを無孔化させて、換言すると孔を塞いで、両
極間にイオンが流れないように電気抵抗を増大させ、電
池機能を停止させて過度の温度上昇による発火等の危険
を防止し安全を確保することにある。過度の温度上昇に
よる危険防止機能は、電池用セパレ−タとして極めて重
要な機能であり、一般に無孔化或いはシャットダウン
（ＳＤと略称）と呼ばれている。
【０００７】本明細書においては多孔質フイルムのガス
透過速度（ガ−レ−値：秒／１００ｃｃ）が６０００を
越えた時点を無孔化開始温度或いはＳＤ開始温度と称す
る。なおガス透過速度はガス透過率と称することもあ
る。電池用セパレ−タにおいては、無孔化開始温度が低
すぎると、僅かな温度上昇でイオンの流れが阻止される
ため実用性の面で問題があり、また逆に高すぎるとリチ
ウム電池等においては発火等を引き起こす危険性がある
ため安全性の面で問題がある。一般に無孔化開始温度は
１１０〜１６０°Ｃ、好ましくは１２０〜１５０°Ｃが
好適と認識されている。また本明細書においては無孔化
或いはＳＤ状態が維持される温度の上限温度を無孔化維
持上限温度或いは耐熱温度と称し、無孔化開始温度或い
はＳＤ開始温度から耐熱温度までの温度領域或いは温度
幅を、無孔化維持温度領域或いは耐熱温度幅と称するこ
とにする。セパレ−タに多孔質フイルムを使用した電池
において、電池内の温度が無孔化維持上限温度を越えて
上昇した場合、フイルムが溶断して破れが生じ、無孔化
状態が喪失して、再びイオンが流れだし更なる温度上昇
を招く。それ故電池用セパレ−タとしては適当な無孔化
開始温度を有し、無孔化維持上限温度が高く無孔化維持
温度領域が広いという特性が要求される。また電池用セ
パレ−タとしては、前記無孔化に関する特性の他に、電
気抵抗が低いこと、引張弾性率等の機械的強度が高いこ
と、厚みムラや電気抵抗等のバラツキが小さいこと等が
要求される。
透過速度（ガ−レ−値：秒／１００ｃｃ）が６０００を
越えた時点を無孔化開始温度或いはＳＤ開始温度と称す
る。なおガス透過速度はガス透過率と称することもあ
る。電池用セパレ−タにおいては、無孔化開始温度が低
すぎると、僅かな温度上昇でイオンの流れが阻止される
ため実用性の面で問題があり、また逆に高すぎるとリチ
ウム電池等においては発火等を引き起こす危険性がある
ため安全性の面で問題がある。一般に無孔化開始温度は
１１０〜１６０°Ｃ、好ましくは１２０〜１５０°Ｃが
好適と認識されている。また本明細書においては無孔化
或いはＳＤ状態が維持される温度の上限温度を無孔化維
持上限温度或いは耐熱温度と称し、無孔化開始温度或い
はＳＤ開始温度から耐熱温度までの温度領域或いは温度
幅を、無孔化維持温度領域或いは耐熱温度幅と称するこ
とにする。セパレ−タに多孔質フイルムを使用した電池
において、電池内の温度が無孔化維持上限温度を越えて
上昇した場合、フイルムが溶断して破れが生じ、無孔化
状態が喪失して、再びイオンが流れだし更なる温度上昇
を招く。それ故電池用セパレ−タとしては適当な無孔化
開始温度を有し、無孔化維持上限温度が高く無孔化維持
温度領域が広いという特性が要求される。また電池用セ
パレ−タとしては、前記無孔化に関する特性の他に、電
気抵抗が低いこと、引張弾性率等の機械的強度が高いこ
と、厚みムラや電気抵抗等のバラツキが小さいこと等が
要求される。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】多孔質フイルムは前記
〜のように種々のものが提案されているが、本発明
者らの研究によると、例えば電池用セパレ−タとして、
ポリプロピレンの単層多孔質フイルムは無孔化開始温度
が１７０°Ｃ程度以上とリチウムの融点に近いという難
点があり、ポリエチレンの単層多孔質フイルムは無孔化
開始温度が１３５°Ｃ程度と適当な温度であるが、無孔
化維持上限温度が１４５°Ｃ程度であるため無孔化維持
温度領域が狭すぎるという他に、引張弾性率が低いため
電池の生産工程で伸びが生じやすく生産性の面でも難点
があり、熱可塑性樹脂の単層の多孔質フイルムは安全面
等で更に改良の余地がある。
〜のように種々のものが提案されているが、本発明
者らの研究によると、例えば電池用セパレ−タとして、
ポリプロピレンの単層多孔質フイルムは無孔化開始温度
が１７０°Ｃ程度以上とリチウムの融点に近いという難
点があり、ポリエチレンの単層多孔質フイルムは無孔化
開始温度が１３５°Ｃ程度と適当な温度であるが、無孔
化維持上限温度が１４５°Ｃ程度であるため無孔化維持
温度領域が狭すぎるという他に、引張弾性率が低いため
電池の生産工程で伸びが生じやすく生産性の面でも難点
があり、熱可塑性樹脂の単層の多孔質フイルムは安全面
等で更に改良の余地がある。
【０００９】また、分子量の異なるポリエチレン混合物
を多孔化した多孔質フイルムは、無孔化維持上限温度が
１５０°Ｃ程度及び引張弾性率が３４００ｋｇ／ｃｍ2
程度と上記ポリエチレンの単層多孔質フイルムよりも若
干高くなる程度である。またポリエチレンとポリプロピ
レンの混合物を延伸して多孔化した海島構造の多孔質フ
イルムは、無孔化維持上限温度１８０°Ｃ程度、引張弾
性率４２００〜６４００ｋｇ／ｃｍ2 程度でポリエチレ
ン混合物の場合よりもＳＤ機能、機械的性質等は改良さ
れるが未だ十分とは言えず、また混合物を延伸して多孔
化した海島構造の形成は品質面でのバラツキが生じやす
くその再現性に難点がある。
を多孔化した多孔質フイルムは、無孔化維持上限温度が
１５０°Ｃ程度及び引張弾性率が３４００ｋｇ／ｃｍ2
程度と上記ポリエチレンの単層多孔質フイルムよりも若
干高くなる程度である。またポリエチレンとポリプロピ
レンの混合物を延伸して多孔化した海島構造の多孔質フ
イルムは、無孔化維持上限温度１８０°Ｃ程度、引張弾
性率４２００〜６４００ｋｇ／ｃｍ2 程度でポリエチレ
ン混合物の場合よりもＳＤ機能、機械的性質等は改良さ
れるが未だ十分とは言えず、また混合物を延伸して多孔
化した海島構造の形成は品質面でのバラツキが生じやす
くその再現性に難点がある。
【００１０】また、支持体に不織布等を用いた多孔質フ
イルムは、不織布等に起因する安全性に難点があるだけ
でなく、無孔化維持に関しても上記ポリエチレン、ポリ
プロピレン等の多孔質フイルムの場合と同様に高温での
信頼性の面で改良が必要である。
イルムは、不織布等に起因する安全性に難点があるだけ
でなく、無孔化維持に関しても上記ポリエチレン、ポリ
プロピレン等の多孔質フイルムの場合と同様に高温での
信頼性の面で改良が必要である。
【００１１】材質の異なる熱可塑性樹脂の多孔質膜を複
数枚重ね合わせて積層した積層多孔質フイルムについて
は、いずれも予めフイルムを延伸等で多孔化して２種類
の材質の異なる多孔質フイルムを製造した後これを重ね
合わせ、延伸、圧着、接着剤による接着等によって製造
されている。このようにして得られた積層多孔質フイル
ムは、基本的には電池用セパレ−タとしての特性を備え
ているはずであるが、実生産においては重ね合わせによ
ってそれぞれのフイルムの孔の位置がずれ、微孔が表面
から裏面まで連通しないことが多く得られた積層多孔質
フイルムは電気抵抗が増加し易い。また特にフイルムの
カ−ルやシワが生じ易い。すでに多孔化されているため
接着自体困難な面はあるが、強く高温で圧着、接着等を
すると孔が押し潰されて多孔質フイルムとしての機能を
喪失し、電気抵抗が増加する。また多孔質フイルムとし
ての機能を維持するために、かるく圧着、接着等をする
と剥離強度が低いためセパレ−タを電池に組み込む工程
でフイルムの剥がれ、シワ、伸び等が生じ、電池の品質
面で問題が残る。また多孔質フイルムを重ね合わせて延
伸した場合、基本的に製造工程が増えるだけでなく、多
かれ少なかれ上記の問題点が生じ易く、またガ−レ−値
も低いので電池用セパレ−タとしては改良の余地があ
る。
数枚重ね合わせて積層した積層多孔質フイルムについて
は、いずれも予めフイルムを延伸等で多孔化して２種類
の材質の異なる多孔質フイルムを製造した後これを重ね
合わせ、延伸、圧着、接着剤による接着等によって製造
されている。このようにして得られた積層多孔質フイル
ムは、基本的には電池用セパレ−タとしての特性を備え
ているはずであるが、実生産においては重ね合わせによ
ってそれぞれのフイルムの孔の位置がずれ、微孔が表面
から裏面まで連通しないことが多く得られた積層多孔質
フイルムは電気抵抗が増加し易い。また特にフイルムの
カ−ルやシワが生じ易い。すでに多孔化されているため
接着自体困難な面はあるが、強く高温で圧着、接着等を
すると孔が押し潰されて多孔質フイルムとしての機能を
喪失し、電気抵抗が増加する。また多孔質フイルムとし
ての機能を維持するために、かるく圧着、接着等をする
と剥離強度が低いためセパレ−タを電池に組み込む工程
でフイルムの剥がれ、シワ、伸び等が生じ、電池の品質
面で問題が残る。また多孔質フイルムを重ね合わせて延
伸した場合、基本的に製造工程が増えるだけでなく、多
かれ少なかれ上記の問題点が生じ易く、またガ−レ−値
も低いので電池用セパレ−タとしては改良の余地があ
る。
【００１２】本発明者らは、すでに単層の多孔質フイル
ム（特公平２−１１６２０号公報等）、ポリエチレン多
孔質膜とポリプロピレン多孔質膜が積層した積層多孔質
フイルム（特開平６−２０６７１号公報）等について提
案しているが、上述した点に鑑み、多孔質フイルム、特
に微細で均一な孔径を有し、無孔化開始温度が適度な温
度で、無孔化維持上限温度が高く、無孔化維持温度領域
が広く、また剥離強度や引張弾性率が高く、且つ従来の
積層多孔質フイルムの難点を改良できる熱可塑性の積層
多孔質フイルムを開発することを課題として、鋭意研究
を重ねた結果、本発明に到った。
ム（特公平２−１１６２０号公報等）、ポリエチレン多
孔質膜とポリプロピレン多孔質膜が積層した積層多孔質
フイルム（特開平６−２０６７１号公報）等について提
案しているが、上述した点に鑑み、多孔質フイルム、特
に微細で均一な孔径を有し、無孔化開始温度が適度な温
度で、無孔化維持上限温度が高く、無孔化維持温度領域
が広く、また剥離強度や引張弾性率が高く、且つ従来の
積層多孔質フイルムの難点を改良できる熱可塑性の積層
多孔質フイルムを開発することを課題として、鋭意研究
を重ねた結果、本発明に到った。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリプロピレ
ンとポリエチレンとが交互に積層された三層以上の積層
フイルムを延伸して多孔化してなる積層多孔質フイルム
に関する。また本発明は、ポリプロピレンとポリエチレ
ンとが、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ンの順序で交互に積層された三層以上の積層フイルムを
延伸して多孔化してなる極大孔径が０．０２〜２μｍ、
空孔率が３０〜８０％、層間剥離強度が３〜６０ｇ／１
５ｍｍ、無孔化開始温度が１３５〜１４０°Ｃ、無孔化
維持上限温度が１８０〜１９０°Ｃの積層多孔質フイル
ムに関する。
ンとポリエチレンとが交互に積層された三層以上の積層
フイルムを延伸して多孔化してなる積層多孔質フイルム
に関する。また本発明は、ポリプロピレンとポリエチレ
ンとが、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ンの順序で交互に積層された三層以上の積層フイルムを
延伸して多孔化してなる極大孔径が０．０２〜２μｍ、
空孔率が３０〜８０％、層間剥離強度が３〜６０ｇ／１
５ｍｍ、無孔化開始温度が１３５〜１４０°Ｃ、無孔化
維持上限温度が１８０〜１９０°Ｃの積層多孔質フイル
ムに関する。
【００１４】更にまた本発明は、ポリプロピレンフイル
ムとポリエチレンフイルムを１２０〜１４０°Ｃの温度
で熱圧着した三層以上の積層フイルムを、１１０〜１４
０°Ｃの温度領域で熱処理した後、マイナス２０°Ｃ〜
プラス５０°Ｃの温度に保持された状態で５〜２００％
延伸し、次いで７０〜１３０°Ｃの温度に保持された状
態で１００〜４００％延伸した後、後者の延伸時の温度
より５〜４５°Ｃ高い温度で熱処理することを特徴とす
る積層多孔質フイルムの製法に関する。また本発明は、
ポリプロピレンフイルムとポリエチレンフイルムとが交
互になるように１２０〜１４０°Ｃの温度で熱圧着した
三層以上の積層フイルムを、１１０〜１４０°Ｃの温度
領域で熱処理した後、２０°Ｃ〜３５°Ｃの温度に保持
された状態で１０〜１００％延伸し、次いで７０〜１３
０°Ｃの温度に保持された状態で１００〜４００％延伸
した後、後者の延伸時の温度より５〜４５°Ｃ高い温度
で熱処理して、極大孔径が０．０２〜２μｍ、空孔率が
３０〜８０％、層間剥離強度が３〜６０ｇ／１５ｍｍ、
無孔化開始温度が１３５〜１４０°Ｃ、無孔化維持上限
温度が１８０〜１９０°Ｃの積層多孔質フイルムを得る
ことを特徴とする積層多孔質フイルムの製法に関する。
また本発明は、複屈折が１０×１０-3〜２０×１０
-3で、１５０°Ｃで３０分熱処理後の１００％伸長時の
弾性回復率が８０〜９４％のポリプロピレンフイルム
と、複屈折が２０×１０-3〜４０×１０-3で、５０％伸
長時の弾性回復率が２０〜５０％のポリエチレンフイル
ムとを、１３０〜１４０°Ｃの温度で熱圧着した三層以
上の積層フイルムを、１１０〜１４０°Ｃの温度領域で
熱処理した後、マイナス２０°Ｃ〜プラス５０°Ｃの温
度に保持された状態で１０〜１００％延伸し、次いで７
０〜１３０°Ｃの温度に保持された状態で１００〜４０
０％延伸した後、後者の延伸時の温度より５〜４５°Ｃ
高い温度で熱処理することを特徴とする積層多孔質フイ
ルムの製法に関する。
ムとポリエチレンフイルムを１２０〜１４０°Ｃの温度
で熱圧着した三層以上の積層フイルムを、１１０〜１４
０°Ｃの温度領域で熱処理した後、マイナス２０°Ｃ〜
プラス５０°Ｃの温度に保持された状態で５〜２００％
延伸し、次いで７０〜１３０°Ｃの温度に保持された状
態で１００〜４００％延伸した後、後者の延伸時の温度
より５〜４５°Ｃ高い温度で熱処理することを特徴とす
る積層多孔質フイルムの製法に関する。また本発明は、
ポリプロピレンフイルムとポリエチレンフイルムとが交
互になるように１２０〜１４０°Ｃの温度で熱圧着した
三層以上の積層フイルムを、１１０〜１４０°Ｃの温度
領域で熱処理した後、２０°Ｃ〜３５°Ｃの温度に保持
された状態で１０〜１００％延伸し、次いで７０〜１３
０°Ｃの温度に保持された状態で１００〜４００％延伸
した後、後者の延伸時の温度より５〜４５°Ｃ高い温度
で熱処理して、極大孔径が０．０２〜２μｍ、空孔率が
３０〜８０％、層間剥離強度が３〜６０ｇ／１５ｍｍ、
無孔化開始温度が１３５〜１４０°Ｃ、無孔化維持上限
温度が１８０〜１９０°Ｃの積層多孔質フイルムを得る
ことを特徴とする積層多孔質フイルムの製法に関する。
また本発明は、複屈折が１０×１０-3〜２０×１０
-3で、１５０°Ｃで３０分熱処理後の１００％伸長時の
弾性回復率が８０〜９４％のポリプロピレンフイルム
と、複屈折が２０×１０-3〜４０×１０-3で、５０％伸
長時の弾性回復率が２０〜５０％のポリエチレンフイル
ムとを、１３０〜１４０°Ｃの温度で熱圧着した三層以
上の積層フイルムを、１１０〜１４０°Ｃの温度領域で
熱処理した後、マイナス２０°Ｃ〜プラス５０°Ｃの温
度に保持された状態で１０〜１００％延伸し、次いで７
０〜１３０°Ｃの温度に保持された状態で１００〜４０
０％延伸した後、後者の延伸時の温度より５〜４５°Ｃ
高い温度で熱処理することを特徴とする積層多孔質フイ
ルムの製法に関する。
【００１５】本発明は、多孔化していないポリプロピレ
ンとポリエチレンとが交互に積層された三層以上の積層
フイルムを延伸して多孔化することを骨子とする。積層
数は、三層以上で、ポリプロピレンとポリエチレンとが
交互に積層されておれば、例えば四層でも五層でもよく
各層を構成するポリプロピレン及びポリエチレンはそれ
ぞれ各層で分子量が異なっていてもよい。ポリプロピレ
ンは立体規則性の高いものが好ましく、またポリエチレ
ンは高密度ポリエチレンが好ましいが中密度ポリエチレ
ンでもよい。これらポリプロピレンとポリエチレンには
界面活性剤、老化防止剤、可塑剤、難燃剤、着色剤等の
添加剤が含まれていてもよい。三層以上の積層フイルム
は、フイルムの厚みが均一で延伸により多孔化する性質
を備えていれば、共押出しで一度に積層されたもので
も、別々に成形して得られたポリエチレンフイルムとポ
リプロピレンフイルムを積層したものでもよい。しかし
成形機等の設備、成形操作の容易さ等を考慮すると後者
の別々に成形する方が有利である。成形方法は、Ｔダイ
による溶融成形が好適であるが、インフレ−ション法や
湿式溶液法等を採用することもできる。別々にフイルム
をＴダイによる溶融成形する場合、一般にそれぞれの樹
脂の溶融温度より２０〜６０°Ｃ高い温度で、ドラフト
比１０〜１０００、好ましくは２００〜５００のドラフ
ト比で行なわれ、また引取速度は特に限定はされないが
普通１０〜５０ｍ／ｍｉｎ．で成形されるが、特に得ら
れたフイルムの複屈折及び弾性回復率が、延伸後の積層
多孔質フイルムの孔径、空孔率、層間剥離強度、機械的
強度等に影響する。
ンとポリエチレンとが交互に積層された三層以上の積層
フイルムを延伸して多孔化することを骨子とする。積層
数は、三層以上で、ポリプロピレンとポリエチレンとが
交互に積層されておれば、例えば四層でも五層でもよく
各層を構成するポリプロピレン及びポリエチレンはそれ
ぞれ各層で分子量が異なっていてもよい。ポリプロピレ
ンは立体規則性の高いものが好ましく、またポリエチレ
ンは高密度ポリエチレンが好ましいが中密度ポリエチレ
ンでもよい。これらポリプロピレンとポリエチレンには
界面活性剤、老化防止剤、可塑剤、難燃剤、着色剤等の
添加剤が含まれていてもよい。三層以上の積層フイルム
は、フイルムの厚みが均一で延伸により多孔化する性質
を備えていれば、共押出しで一度に積層されたもので
も、別々に成形して得られたポリエチレンフイルムとポ
リプロピレンフイルムを積層したものでもよい。しかし
成形機等の設備、成形操作の容易さ等を考慮すると後者
の別々に成形する方が有利である。成形方法は、Ｔダイ
による溶融成形が好適であるが、インフレ−ション法や
湿式溶液法等を採用することもできる。別々にフイルム
をＴダイによる溶融成形する場合、一般にそれぞれの樹
脂の溶融温度より２０〜６０°Ｃ高い温度で、ドラフト
比１０〜１０００、好ましくは２００〜５００のドラフ
ト比で行なわれ、また引取速度は特に限定はされないが
普通１０〜５０ｍ／ｍｉｎ．で成形されるが、特に得ら
れたフイルムの複屈折及び弾性回復率が、延伸後の積層
多孔質フイルムの孔径、空孔率、層間剥離強度、機械的
強度等に影響する。
【００１６】ポリプロピレンフイルムは、その複屈折が
１０×１０-3〜２０×１０-3、好ましくは１１×１０-3
〜１４×１０-3で、１５０°Ｃで３０分熱処理後の１０
０％伸長時の弾性回復率が８０〜９４％、好ましくは８
４〜９２％の範囲にあるのが好適である。またポリエチ
レンフイルムは、その複屈折が２０×１０-3〜４０×１
０-3、好ましくは２５×１０-3〜３５×１０-3で、５０
％伸長時の弾性回復率が２０〜５０％、好ましくは２５
〜４０％の範囲にあるのが好適である。ポリプロピレン
フイルムとポリエチレンフイルムの複屈折がこれらの範
囲をはずれると、多孔化が十分にできないので適当では
なく、また弾性回復率が上記範囲をはずれた場合も多孔
化の程度が十分でなくなるので好ましくない。これら各
フイルムの厚みは、延伸、多孔化後の積層多孔質フイル
ムの厚み、用途等とも関係しているが、普通には各フイ
ルムとも５〜２０μｍ、さらには１０〜１５μｍが適当
である。
１０×１０-3〜２０×１０-3、好ましくは１１×１０-3
〜１４×１０-3で、１５０°Ｃで３０分熱処理後の１０
０％伸長時の弾性回復率が８０〜９４％、好ましくは８
４〜９２％の範囲にあるのが好適である。またポリエチ
レンフイルムは、その複屈折が２０×１０-3〜４０×１
０-3、好ましくは２５×１０-3〜３５×１０-3で、５０
％伸長時の弾性回復率が２０〜５０％、好ましくは２５
〜４０％の範囲にあるのが好適である。ポリプロピレン
フイルムとポリエチレンフイルムの複屈折がこれらの範
囲をはずれると、多孔化が十分にできないので適当では
なく、また弾性回復率が上記範囲をはずれた場合も多孔
化の程度が十分でなくなるので好ましくない。これら各
フイルムの厚みは、延伸、多孔化後の積層多孔質フイル
ムの厚み、用途等とも関係しているが、普通には各フイ
ルムとも５〜２０μｍ、さらには１０〜１５μｍが適当
である。
【００１７】本発明において、複屈折は偏光顕微鏡を使
用し、直交ニコル下でベレックコンペンセ−タを用いて
測定された値である。また、弾性回復率は、次の式
（１）及び（２）による。式（１）はポリプロピレンフ
イルムの場合、式（２）はポリエチレンフイルム場合で
ある。なお、ポリプロピレンフイルムは１５０°Ｃで３
０分熱処理後、２５°Ｃ、６５％相対湿度において試料
幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍで引張試験機にセットし５０
ｍｍ／ｍｉｎ．の速度で１００％まで伸長した後、直ち
に同速度で弛緩させたものを測定し、またポリエチレン
フイルムは、２５°Ｃ、６５％相対湿度において試料幅
１５ｍｍ、長さ２インチで引張試験機にセットし２イン
チ／ｍｉｎ．の速度で５０％まで伸長した後、１分間伸
長状態で保持しその後同速度で弛緩させたものを測定し
た。
用し、直交ニコル下でベレックコンペンセ−タを用いて
測定された値である。また、弾性回復率は、次の式
（１）及び（２）による。式（１）はポリプロピレンフ
イルムの場合、式（２）はポリエチレンフイルム場合で
ある。なお、ポリプロピレンフイルムは１５０°Ｃで３
０分熱処理後、２５°Ｃ、６５％相対湿度において試料
幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍで引張試験機にセットし５０
ｍｍ／ｍｉｎ．の速度で１００％まで伸長した後、直ち
に同速度で弛緩させたものを測定し、またポリエチレン
フイルムは、２５°Ｃ、６５％相対湿度において試料幅
１５ｍｍ、長さ２インチで引張試験機にセットし２イン
チ／ｍｉｎ．の速度で５０％まで伸長した後、１分間伸
長状態で保持しその後同速度で弛緩させたものを測定し
た。
【００１８】
【数１】
【００１９】
【数２】
【００２０】ポリプロピレンフイルムとポリエチレンフ
イルムは、熱圧着によって積層される。三枚のフイルム
の積層においては、これを加熱されたロ−ル間を通し熱
圧着される。詳細には、フイルムが３組の原反ロ−ルス
タンドから巻きだされ、加熱されたロ−ル間でニップさ
れ圧着されて積層される。積層は、各フイルムの複屈折
及び弾性回復率が実質的に低下しないように熱圧着する
ことが必要である。また三枚は、特に表と裏がポリプロ
ピレンで真ん中がポリエチレンになるように積層するの
が、フイルムのカ−ルがなく、外傷もうけ難く積層多孔
質フイルムの耐熱性、機械的強度等がよく、また電池用
セパレ−タとしての安全性、信頼性等々の特性を満たす
上からも好適である。
イルムは、熱圧着によって積層される。三枚のフイルム
の積層においては、これを加熱されたロ−ル間を通し熱
圧着される。詳細には、フイルムが３組の原反ロ−ルス
タンドから巻きだされ、加熱されたロ−ル間でニップさ
れ圧着されて積層される。積層は、各フイルムの複屈折
及び弾性回復率が実質的に低下しないように熱圧着する
ことが必要である。また三枚は、特に表と裏がポリプロ
ピレンで真ん中がポリエチレンになるように積層するの
が、フイルムのカ−ルがなく、外傷もうけ難く積層多孔
質フイルムの耐熱性、機械的強度等がよく、また電池用
セパレ−タとしての安全性、信頼性等々の特性を満たす
上からも好適である。
【００２１】加熱されたロ−ルの温度、換言すると熱圧
着温度は、１２０〜１４０°Ｃ、更に好ましくは１２５
〜１３５°Ｃが好適である。温度が低すぎるとフイルム
間の剥離強度が弱くその後の延伸工程で剥がれが生じ、
また逆に高すぎるとポリエチレンが溶融しフイルムの複
屈折及び弾性回復率が大きく低下し、所期の課題を満た
す積層多孔質フイルムが得られない。ニップ圧は１〜３
ｋｇ／ｃｍ2 、巻きだし速度は０．５〜８ｍ／ｍｉｎ．
が適当である。また積層フイルムの剥離強度は、３〜６
０ｇ／１５ｍｍの範囲が好適である。積層フイルムの厚
みは、特に制限されないが一般には２０〜６０μｍが適
当である。
着温度は、１２０〜１４０°Ｃ、更に好ましくは１２５
〜１３５°Ｃが好適である。温度が低すぎるとフイルム
間の剥離強度が弱くその後の延伸工程で剥がれが生じ、
また逆に高すぎるとポリエチレンが溶融しフイルムの複
屈折及び弾性回復率が大きく低下し、所期の課題を満た
す積層多孔質フイルムが得られない。ニップ圧は１〜３
ｋｇ／ｃｍ2 、巻きだし速度は０．５〜８ｍ／ｍｉｎ．
が適当である。また積層フイルムの剥離強度は、３〜６
０ｇ／１５ｍｍの範囲が好適である。積層フイルムの厚
みは、特に制限されないが一般には２０〜６０μｍが適
当である。
【００２２】積層フイルムは延伸する前に熱処理され
る。熱処理は加熱空気循環オ−ブンもしくは加熱ロ−ル
により定長もしくは３％〜１０％の緊張下で行われる。
熱処理温度は、１１０〜１４０°Ｃ、好ましくは１１５
〜１３０°Ｃの範囲が好適である。温度が低いと十分に
多孔化せず、また高すぎるとポリエチレンの溶融が生じ
て不都合である。熱処理時間は３秒〜３分間程度でよ
い。
る。熱処理は加熱空気循環オ−ブンもしくは加熱ロ−ル
により定長もしくは３％〜１０％の緊張下で行われる。
熱処理温度は、１１０〜１４０°Ｃ、好ましくは１１５
〜１３０°Ｃの範囲が好適である。温度が低いと十分に
多孔化せず、また高すぎるとポリエチレンの溶融が生じ
て不都合である。熱処理時間は３秒〜３分間程度でよ
い。
【００２３】熱処理された積層フイルムは延伸して多孔
化し積層多孔質フイルムにする。延伸は、低温延伸した
後高温延伸するのが好ましい。いずれか一方の延伸だけ
ではポリプロピレンとポリエチレンが十分に多孔化され
なかったり、層間剥離強度が低くなったりして電池用セ
パレ−タとしての特性が悪くなる。
化し積層多孔質フイルムにする。延伸は、低温延伸した
後高温延伸するのが好ましい。いずれか一方の延伸だけ
ではポリプロピレンとポリエチレンが十分に多孔化され
なかったり、層間剥離強度が低くなったりして電池用セ
パレ−タとしての特性が悪くなる。
【００２４】低温延伸は普通には延伸ロ−ルの周速差で
延伸される。低温延伸の温度はマイナス２０°Ｃ〜プラ
ス５０°Ｃ、特に２０〜３５°Ｃが好ましい。この延伸
温度が低すぎると作業中にフイルムの破断が生じ易く、
逆に高すぎると多孔化が不十分になるので好ましくな
い。低温延伸の倍率は５〜２００％、好ましくは１０〜
１００％の範囲である。延伸倍率が低すぎると、所定の
空孔率が小さいものしか得られず、また高すぎると所定
の空孔率と孔径のものが得られなくなるので上記範囲が
適当である。本発明において低温延伸倍率（Ｅ1 ）は次
の式（３）に従う。式（３）のＬ1は低温延伸後のフイ
ルム寸法を意味し、Ｌ0 は低温延伸前のフイルム寸法を
意味する。
延伸される。低温延伸の温度はマイナス２０°Ｃ〜プラ
ス５０°Ｃ、特に２０〜３５°Ｃが好ましい。この延伸
温度が低すぎると作業中にフイルムの破断が生じ易く、
逆に高すぎると多孔化が不十分になるので好ましくな
い。低温延伸の倍率は５〜２００％、好ましくは１０〜
１００％の範囲である。延伸倍率が低すぎると、所定の
空孔率が小さいものしか得られず、また高すぎると所定
の空孔率と孔径のものが得られなくなるので上記範囲が
適当である。本発明において低温延伸倍率（Ｅ1 ）は次
の式（３）に従う。式（３）のＬ1は低温延伸後のフイ
ルム寸法を意味し、Ｌ0 は低温延伸前のフイルム寸法を
意味する。
【００２５】
【数３】
【００２６】低温延伸した積層フイルムは、次いで高温
延伸される。高温延伸は普通には加熱空気循環オ−ブン
中で延伸ロ−ルの周速差で延伸される。段数は特に制限
されないが７〜１４段が適当である。高温延伸の温度は
７０〜１３０°Ｃ、特に８０〜１２５°Ｃが好ましい。
この範囲を外れると十分に多孔化されないので適当でな
い。また高温延伸は低温延伸の温度より４０〜１００°
Ｃ高い温度で行うのが好適である。高温延伸の倍率は１
００〜４００％の範囲である。延伸倍率が低すぎると、
ガス透過率が低く、また高すぎるとガス透過率が高くな
りすぎるので上記範囲が好適である。本発明において高
温延伸倍率（Ｅ2 ）は次の式（４）に従う。式（４）の
Ｌ2は高温延伸後のフイルム寸法を意味し、Ｌ1 は低温
延伸後のフイルム寸法を意味する。
延伸される。高温延伸は普通には加熱空気循環オ−ブン
中で延伸ロ−ルの周速差で延伸される。段数は特に制限
されないが７〜１４段が適当である。高温延伸の温度は
７０〜１３０°Ｃ、特に８０〜１２５°Ｃが好ましい。
この範囲を外れると十分に多孔化されないので適当でな
い。また高温延伸は低温延伸の温度より４０〜１００°
Ｃ高い温度で行うのが好適である。高温延伸の倍率は１
００〜４００％の範囲である。延伸倍率が低すぎると、
ガス透過率が低く、また高すぎるとガス透過率が高くな
りすぎるので上記範囲が好適である。本発明において高
温延伸倍率（Ｅ2 ）は次の式（４）に従う。式（４）の
Ｌ2は高温延伸後のフイルム寸法を意味し、Ｌ1 は低温
延伸後のフイルム寸法を意味する。
【００２７】
【数４】
【００２８】本発明においては低温延伸と高温延伸をし
た後、高温延伸の温度より５〜４５°Ｃ高い温度で熱処
理する。熱処理は、延伸時に作用した応力残留によるフ
イルムの延伸方向への収縮を防ぐために予め延伸後のフ
イルム長さが１０〜５０％減少する程度熱収縮させる方
法や延伸方向の寸法が変化しないように規制して加熱処
理する一般に熱固定とよばれている方法等で行われる。
この熱処理によって寸法安定性のよい所期の課題を満た
すことができる層間剥離強度の高い積層多孔質フイルム
が得られる。
た後、高温延伸の温度より５〜４５°Ｃ高い温度で熱処
理する。熱処理は、延伸時に作用した応力残留によるフ
イルムの延伸方向への収縮を防ぐために予め延伸後のフ
イルム長さが１０〜５０％減少する程度熱収縮させる方
法や延伸方向の寸法が変化しないように規制して加熱処
理する一般に熱固定とよばれている方法等で行われる。
この熱処理によって寸法安定性のよい所期の課題を満た
すことができる層間剥離強度の高い積層多孔質フイルム
が得られる。
【００２９】本発明において、積層多孔質フイルムは前
記製造条件の選択によっても多少異なるが、空孔率は３
０〜８０％、好ましくは３５〜６０％、極大孔径は０．
０２〜２μｍ、好ましくは０．０８〜０．５μｍであ
る。空孔率が低すぎると電池用セパレ−タとして使用し
たときの機能が十分でなく、また大きすぎると機械的強
度が悪くなる。また極大孔径が小さ過ぎると、電池用セ
パレ−タや電解コンデンサ−用セパレ−タとして使用し
たときイオンの移動性が悪く、その他の医療、水処理、
空調分野等の用途においても抵抗が大きくなるので適当
でなく、また極大孔径が大きすぎると電池用セパレ−タ
や電解コンデンサ−用セパレ−タではイオン移動が大き
すぎ、水処理分野では細菌やウイルス等の除去が十分で
なく、また医療分野では血漿浄化膜としては不十分にな
る。
記製造条件の選択によっても多少異なるが、空孔率は３
０〜８０％、好ましくは３５〜６０％、極大孔径は０．
０２〜２μｍ、好ましくは０．０８〜０．５μｍであ
る。空孔率が低すぎると電池用セパレ−タとして使用し
たときの機能が十分でなく、また大きすぎると機械的強
度が悪くなる。また極大孔径が小さ過ぎると、電池用セ
パレ−タや電解コンデンサ−用セパレ−タとして使用し
たときイオンの移動性が悪く、その他の医療、水処理、
空調分野等の用途においても抵抗が大きくなるので適当
でなく、また極大孔径が大きすぎると電池用セパレ−タ
や電解コンデンサ−用セパレ−タではイオン移動が大き
すぎ、水処理分野では細菌やウイルス等の除去が十分で
なく、また医療分野では血漿浄化膜としては不十分にな
る。
【００３０】また本発明において、積層多孔質フイルム
のガス透過速度は１５０〜１５００、好ましくは３００
〜８００である。電池用セパレ−タとして使用する場
合、ガス透過速度が遅すぎると、イオンの流れが抑制さ
れ、また速すぎるとイオンの流れが速すぎて故障時の温
度上昇を高めることになるので適当ではない。層間剥離
強度は３〜６０ｇ／１５ｍｍである。また積層多孔質フ
イルムのカ−ル度は５ｍｍ以下、好ましくは３ｍｍ以
下、更には２ｍｍ以下である。層間剥離強度が低いと、
例えば電池用セパレ−タの製造工程でフイルムの剥が
れ、カ−ル、伸び等が生じ易く製品の品質面で問題があ
る。積層多孔質フイルムの全体の厚みは用途に応じて適
宜選択され特に制限はないが、電池用セパレ−タの場合
機械的強度、性能、小型化等の面から２０〜５０μｍが
適当である。
のガス透過速度は１５０〜１５００、好ましくは３００
〜８００である。電池用セパレ−タとして使用する場
合、ガス透過速度が遅すぎると、イオンの流れが抑制さ
れ、また速すぎるとイオンの流れが速すぎて故障時の温
度上昇を高めることになるので適当ではない。層間剥離
強度は３〜６０ｇ／１５ｍｍである。また積層多孔質フ
イルムのカ−ル度は５ｍｍ以下、好ましくは３ｍｍ以
下、更には２ｍｍ以下である。層間剥離強度が低いと、
例えば電池用セパレ−タの製造工程でフイルムの剥が
れ、カ−ル、伸び等が生じ易く製品の品質面で問題があ
る。積層多孔質フイルムの全体の厚みは用途に応じて適
宜選択され特に制限はないが、電池用セパレ−タの場合
機械的強度、性能、小型化等の面から２０〜５０μｍが
適当である。
【００３１】
【実施例】次に実施例を示し本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれら一実施例に限定されるものではな
い。
るが、本発明はこれら一実施例に限定されるものではな
い。
【００３２】実施例１ 吐出幅１０００ｍｍ、吐出リップ開度４ｍｍのＴダイを
使用し、数平均分子量７００００、重量平均分子量４８
００００、メルトインデックス３のポリプロピレン（宇
部興産株式会社製、宇部ポリプロＦ１０３ＥＡ）を、２
００°Ｃで溶融押出した。吐出フイルムは９０°Ｃの冷
却ロ−ルに導かれ、２５°Ｃの冷風が吹きつけられて冷
却された後、３２ｍ／ｍｉｎ．で引き取られた。このと
きのドラフト比は３６６であった。得られた未延伸ポリ
プロピレンフイルムの膜厚は１２μｍ、複屈折は１４．
７×１０-3、弾性回復率は１５０°Ｃ、６０分熱処理後
で８８．２％であった。
使用し、数平均分子量７００００、重量平均分子量４８
００００、メルトインデックス３のポリプロピレン（宇
部興産株式会社製、宇部ポリプロＦ１０３ＥＡ）を、２
００°Ｃで溶融押出した。吐出フイルムは９０°Ｃの冷
却ロ−ルに導かれ、２５°Ｃの冷風が吹きつけられて冷
却された後、３２ｍ／ｍｉｎ．で引き取られた。このと
きのドラフト比は３６６であった。得られた未延伸ポリ
プロピレンフイルムの膜厚は１２μｍ、複屈折は１４．
７×１０-3、弾性回復率は１５０°Ｃ、６０分熱処理後
で８８．２％であった。
【００３３】吐出幅１０００ｍｍ、吐出リップ開度４ｍ
ｍのＴダイを使用し、密度０．９６８、メルトインデッ
クス５．５の高密度ポリエチレン（三井石油化学株式会
社製、ハイゼックス２２０８Ｊ）を、１７３°Ｃで溶融
押出した。吐出フイルムは１１５°Ｃの冷却ロ−ルに導
かれ、２５°Ｃの冷風が吹きつけられて冷却された後、
４０ｍ／ｍｉｎ．で引き取られた。このときのドラフト
比は４４８であった。得られた未延伸ポリエチレンフイ
ルムの膜厚は１１μｍ、複屈折は２７．１×１０-3、５
０％伸長時の弾性回復率は２９．６％であった。
ｍのＴダイを使用し、密度０．９６８、メルトインデッ
クス５．５の高密度ポリエチレン（三井石油化学株式会
社製、ハイゼックス２２０８Ｊ）を、１７３°Ｃで溶融
押出した。吐出フイルムは１１５°Ｃの冷却ロ−ルに導
かれ、２５°Ｃの冷風が吹きつけられて冷却された後、
４０ｍ／ｍｉｎ．で引き取られた。このときのドラフト
比は４４８であった。得られた未延伸ポリエチレンフイ
ルムの膜厚は１１μｍ、複屈折は２７．１×１０-3、５
０％伸長時の弾性回復率は２９．６％であった。
【００３４】この未延伸ポリプロピレンフイルムと未延
伸ポリエチレンフイルムとを使用し、両外層がポリプロ
ピレンで内層がポリエチレンのサンドイッチ構成の３層
の積層フイルムを次のようにして製造した。三組の原反
ロ−ルタンドから、未延伸ポリプロピレンフイルムと未
延伸ポリエチレンフイルムをそれぞれ巻きだし速度５．
４ｍ／ｍｉｎ．で巻きだし、加熱ロ−ルに導き温度１２
５°Ｃ、線圧１．８ｋｇ／ｃｍで熱圧着し、その後同速
度で５０°Ｃの冷却ロ−ルに導いて巻き取った。このと
きの速度は５．４ｍ／ｍｉｎ．、巻きだし張力はポリプ
ロピレンフイルムが３ｋｇ、ポリエチレンフイルムが
０．９ｋｇであった。得られた積層フイルムは膜厚３４
μｍで、剥離強度は１６ｇ／１５ｍｍであった。
伸ポリエチレンフイルムとを使用し、両外層がポリプロ
ピレンで内層がポリエチレンのサンドイッチ構成の３層
の積層フイルムを次のようにして製造した。三組の原反
ロ−ルタンドから、未延伸ポリプロピレンフイルムと未
延伸ポリエチレンフイルムをそれぞれ巻きだし速度５．
４ｍ／ｍｉｎ．で巻きだし、加熱ロ−ルに導き温度１２
５°Ｃ、線圧１．８ｋｇ／ｃｍで熱圧着し、その後同速
度で５０°Ｃの冷却ロ−ルに導いて巻き取った。このと
きの速度は５．４ｍ／ｍｉｎ．、巻きだし張力はポリプ
ロピレンフイルムが３ｋｇ、ポリエチレンフイルムが
０．９ｋｇであった。得られた積層フイルムは膜厚３４
μｍで、剥離強度は１６ｇ／１５ｍｍであった。
【００３５】この３層の積層フイルムは１２５°Ｃに加
熱された熱風循環オ−ブン中に導かれ５％の緊張下で１
１３秒通過熱処理された。次いで熱処理した積層フイル
ムは、３５°Ｃに保持されたニップロ−ル間で２０％低
温延伸された。このときのロ−ル間は３５０ｍｍ、供給
側のロ−ル速度は１．６ｍ／ｍｉｎ．であった。引き続
き１１０°Ｃに加熱された熱風循環オ−ブン中に導か
れ、ロ−ル周速差を利用してロ−ラ間で総延伸量１１５
％になるまで高温延伸された後、１２５°Ｃに加熱され
たロ−ルで１６．７％緩和させて２５秒間熱固定され、
連続的に積層多孔質フイルムを得た。
熱された熱風循環オ−ブン中に導かれ５％の緊張下で１
１３秒通過熱処理された。次いで熱処理した積層フイル
ムは、３５°Ｃに保持されたニップロ−ル間で２０％低
温延伸された。このときのロ−ル間は３５０ｍｍ、供給
側のロ−ル速度は１．６ｍ／ｍｉｎ．であった。引き続
き１１０°Ｃに加熱された熱風循環オ−ブン中に導か
れ、ロ−ル周速差を利用してロ−ラ間で総延伸量１１５
％になるまで高温延伸された後、１２５°Ｃに加熱され
たロ−ルで１６．７％緩和させて２５秒間熱固定され、
連続的に積層多孔質フイルムを得た。
【００３６】得られた積層多孔質フイルムの膜厚、空孔
率、極大孔径、細孔表面積、ガス透過速度、引張強度、
引張弾性率、ＳＤ開始温度、耐熱温度、剥離強度等の測
定結果を表１に示す。また積層多孔質フイルムにはカ−
ルはほとんどなく、ピンホ−ルは認められなかった。ま
た、熱閉塞挙動を図１に示す。図１において縦軸はガス
透過率（秒／１００ｃｃ）、横軸は温度（°Ｃ）であ
る。なお、空孔率、極大孔径、細孔表面積は、水銀ポロ
シメ−タ（ユアサアイオニック社製）で測定し、ガス透
過速度（ガ−レ−）はＪＩＳ Ｐ８１１７に準じて、ま
た引張強度、引張弾性率はＡＳＴＭ Ｄ−８２２に準じ
て測定した。剥離強度は２５°Ｃ、６５％相対湿度にお
いて幅１５ｍｍで、予め測定接着面の一部を剥がした試
料を作成し、長さ７５ｍｍで引張試験機にＴ状態にセッ
トして５００ｍｍ／ｍｉｎ．の速度で層間剥離強度を測
定した。また、熱閉塞挙動、ＳＤ開始温度、耐熱温度
は、試料の積層多孔質フイルムを６０ｍｍΦのホルダ−
に全周拘束状態で取付け、各所定温度に設定された熱風
循環オ−ブン中に１分間放置し、次いで試料を熱風循環
オ−ブンから取り出して拘束状態で室温まで冷却し、各
温度処理された試料の透過率をＪＩＳ Ｐ８１１７に準
じて測定した。またカ−ル度は、幅２０ｍｍ、長さ１０
０ｍｍの試料フイルムを水平な金属板上に置き、除電ブ
ラシでかるく２〜３回ならして５分経過後、図５に示す
ように、水平面に対して湾曲したフイルムの両端部を結
ぶ平行線の中心部から水平面迄の距離（Ｄ）を測定し
た。
率、極大孔径、細孔表面積、ガス透過速度、引張強度、
引張弾性率、ＳＤ開始温度、耐熱温度、剥離強度等の測
定結果を表１に示す。また積層多孔質フイルムにはカ−
ルはほとんどなく、ピンホ−ルは認められなかった。ま
た、熱閉塞挙動を図１に示す。図１において縦軸はガス
透過率（秒／１００ｃｃ）、横軸は温度（°Ｃ）であ
る。なお、空孔率、極大孔径、細孔表面積は、水銀ポロ
シメ−タ（ユアサアイオニック社製）で測定し、ガス透
過速度（ガ−レ−）はＪＩＳ Ｐ８１１７に準じて、ま
た引張強度、引張弾性率はＡＳＴＭ Ｄ−８２２に準じ
て測定した。剥離強度は２５°Ｃ、６５％相対湿度にお
いて幅１５ｍｍで、予め測定接着面の一部を剥がした試
料を作成し、長さ７５ｍｍで引張試験機にＴ状態にセッ
トして５００ｍｍ／ｍｉｎ．の速度で層間剥離強度を測
定した。また、熱閉塞挙動、ＳＤ開始温度、耐熱温度
は、試料の積層多孔質フイルムを６０ｍｍΦのホルダ−
に全周拘束状態で取付け、各所定温度に設定された熱風
循環オ−ブン中に１分間放置し、次いで試料を熱風循環
オ−ブンから取り出して拘束状態で室温まで冷却し、各
温度処理された試料の透過率をＪＩＳ Ｐ８１１７に準
じて測定した。またカ−ル度は、幅２０ｍｍ、長さ１０
０ｍｍの試料フイルムを水平な金属板上に置き、除電ブ
ラシでかるく２〜３回ならして５分経過後、図５に示す
ように、水平面に対して湾曲したフイルムの両端部を結
ぶ平行線の中心部から水平面迄の距離（Ｄ）を測定し
た。
【００３７】実施例２ 吐出幅１０００ｍｍ、吐出リップ開度４ｍｍのＴダイを
使用し、数平均分子量７００００、重量平均分子量４８
００００、メルトインデックス３のポリプロピレン（宇
部興産株式会社製、宇部ポリプロＦ１０３ＥＡ）を、２
００°Ｃで溶融押出した。吐出フイルムは９０°Ｃの冷
却ロ−ルに導かれ、２５°Ｃの冷風が吹きつけられて冷
却された後、３２ｍ／ｍｉｎ．で引き取られた。このと
きのドラフト比は３６６であった。得られた未延伸ポリ
プロピレンフイルムの膜厚は１２μｍ、複屈折は１４．
７×１０-3、弾性回復率は１５０°Ｃ、６０分熱処理後
で８８．２％であった。
使用し、数平均分子量７００００、重量平均分子量４８
００００、メルトインデックス３のポリプロピレン（宇
部興産株式会社製、宇部ポリプロＦ１０３ＥＡ）を、２
００°Ｃで溶融押出した。吐出フイルムは９０°Ｃの冷
却ロ−ルに導かれ、２５°Ｃの冷風が吹きつけられて冷
却された後、３２ｍ／ｍｉｎ．で引き取られた。このと
きのドラフト比は３６６であった。得られた未延伸ポリ
プロピレンフイルムの膜厚は１２μｍ、複屈折は１４．
７×１０-3、弾性回復率は１５０°Ｃ、６０分熱処理後
で８８．２％であった。
【００３８】吐出幅１０００ｍｍ、吐出リップ開度２ｍ
ｍのＴダイを使用し、密度０．９６４、メルトインデッ
クス０．３の高密度ポリエチレン（三井石油化学株式会
社製、ハイゼックス５２０２Ｂ）を、１７７°Ｃで溶融
押出した。吐出フイルムは１２０°Ｃの冷却ロ−ルに導
かれ、２５°Ｃの冷風が吹きつけられて冷却された後、
３５ｍ／ｍｉｎ．で引き取られた。このときのドラフト
比は３８０であった。得られた未延伸ポリエチレンフイ
ルムの膜厚は１２μｍ、複屈折は３５．３×１０-3、５
０％伸長時の弾性回復率は３８．９％であった。
ｍのＴダイを使用し、密度０．９６４、メルトインデッ
クス０．３の高密度ポリエチレン（三井石油化学株式会
社製、ハイゼックス５２０２Ｂ）を、１７７°Ｃで溶融
押出した。吐出フイルムは１２０°Ｃの冷却ロ−ルに導
かれ、２５°Ｃの冷風が吹きつけられて冷却された後、
３５ｍ／ｍｉｎ．で引き取られた。このときのドラフト
比は３８０であった。得られた未延伸ポリエチレンフイ
ルムの膜厚は１２μｍ、複屈折は３５．３×１０-3、５
０％伸長時の弾性回復率は３８．９％であった。
【００３９】この未延伸ポリプロピレンフイルムと未延
伸ポリエチレンフイルムとを使用し、両外層がポリプロ
ピレンで内層がポリエチレンのサンドイッチ構成の３層
の積層フイルムを次のようにして製造した。三組の原反
ロ−ルタンドから、未延伸ポリプロピレンフイルムと未
延伸ポリエチレンフイルムをそれぞれ巻きだし速度５．
４ｍ／ｍｉｎ．で巻きだし、加熱ロ−ルに導き温度１３
０°Ｃ、線圧１．８ｋｇ／ｃｍで熱圧着し、その後同速
度で５０°Ｃの冷却ロ−ルに導いて巻き取った。このと
きの速度は５．４５ｍ／ｍｉｎ．、巻きだし張力はポリ
プロピレンフイルムが３ｋｇ、ポリエチレンフイルムが
０．９ｋｇであった。得られた積層フイルムは膜厚３４
μｍで、剥離強度は７ｇ／１５ｍｍであった。
伸ポリエチレンフイルムとを使用し、両外層がポリプロ
ピレンで内層がポリエチレンのサンドイッチ構成の３層
の積層フイルムを次のようにして製造した。三組の原反
ロ−ルタンドから、未延伸ポリプロピレンフイルムと未
延伸ポリエチレンフイルムをそれぞれ巻きだし速度５．
４ｍ／ｍｉｎ．で巻きだし、加熱ロ−ルに導き温度１３
０°Ｃ、線圧１．８ｋｇ／ｃｍで熱圧着し、その後同速
度で５０°Ｃの冷却ロ−ルに導いて巻き取った。このと
きの速度は５．４５ｍ／ｍｉｎ．、巻きだし張力はポリ
プロピレンフイルムが３ｋｇ、ポリエチレンフイルムが
０．９ｋｇであった。得られた積層フイルムは膜厚３４
μｍで、剥離強度は７ｇ／１５ｍｍであった。
【００４０】この３層の積層フイルムは１２５°Ｃに加
熱された熱風循環オ−ブン中に導かれ５％の緊張下で１
１３秒通過熱処理された。次いで熱処理した積層フイル
ムは、３５°Ｃに保持されたニップロ−ル間で２０％低
温延伸された。このときのロ−ル間は３５０ｍｍ、供給
側のロ−ル速度は１．６ｍ／ｍｉｎ．であった。引き続
き１１０°Ｃに加熱された熱風循環オ−ブン中に導か
れ、ロ−ル周速差を利用してロ−ラ間で総延伸量１１５
％になるまで高温延伸された後、１２５°Ｃに加熱され
たロ−ルで１６．７％緩和させて２５秒間熱固定され、
連続的に積層多孔質フイルムを得た。
熱された熱風循環オ−ブン中に導かれ５％の緊張下で１
１３秒通過熱処理された。次いで熱処理した積層フイル
ムは、３５°Ｃに保持されたニップロ−ル間で２０％低
温延伸された。このときのロ−ル間は３５０ｍｍ、供給
側のロ−ル速度は１．６ｍ／ｍｉｎ．であった。引き続
き１１０°Ｃに加熱された熱風循環オ−ブン中に導か
れ、ロ−ル周速差を利用してロ−ラ間で総延伸量１１５
％になるまで高温延伸された後、１２５°Ｃに加熱され
たロ−ルで１６．７％緩和させて２５秒間熱固定され、
連続的に積層多孔質フイルムを得た。
【００４１】得られた積層多孔質フイルムは実施例１と
同様にして膜厚、空孔率、極大孔径、細孔表面積、ガス
透過速度、引張強度、引張弾性率、ＳＤ開始温度、耐熱
温度、剥離強度等を測定した。測定結果を表１に、また
熱閉塞挙動を図２に示す。また積層多孔質フイルムには
カ−ルははほとんどなく、ピンホ−ルは認められなかっ
た。
同様にして膜厚、空孔率、極大孔径、細孔表面積、ガス
透過速度、引張強度、引張弾性率、ＳＤ開始温度、耐熱
温度、剥離強度等を測定した。測定結果を表１に、また
熱閉塞挙動を図２に示す。また積層多孔質フイルムには
カ−ルははほとんどなく、ピンホ−ルは認められなかっ
た。
【００４２】比較例１ 吐出幅１０００ｍｍ、吐出リップ開度４ｍｍのＴダイを
使用し、密度０．９６４、メルトインデックス０．３の
高密度ポリエチレン（三井石油化学株式会社製、ハイゼ
ックス５２０２Ｂ）を、１６３°Ｃで溶融押出した。吐
出フイルムは１２５°Ｃの冷却ロ−ルに導かれ、２５°
Ｃの冷風が吹きつけられて冷却された後、１０ｍ／ｍｉ
ｎ．で引き取られた。このときのドラフト比は１２０で
あった。得られた未延伸ポリエチレンフイルムの膜厚は
３８μｍ、複屈折は３１．６×１０-3、５０％伸長時の
弾性回復率は４１．３％であった。
使用し、密度０．９６４、メルトインデックス０．３の
高密度ポリエチレン（三井石油化学株式会社製、ハイゼ
ックス５２０２Ｂ）を、１６３°Ｃで溶融押出した。吐
出フイルムは１２５°Ｃの冷却ロ−ルに導かれ、２５°
Ｃの冷風が吹きつけられて冷却された後、１０ｍ／ｍｉ
ｎ．で引き取られた。このときのドラフト比は１２０で
あった。得られた未延伸ポリエチレンフイルムの膜厚は
３８μｍ、複屈折は３１．６×１０-3、５０％伸長時の
弾性回復率は４１．３％であった。
【００４３】この未延伸ポリエチレンフイルムは１２５
°Ｃに加熱された熱風循環オ−ブン中に導かれ１０％の
緊張下で１５０秒通過熱処理された。次いで熱処理した
フイルムは、３５°Ｃに保持されたニップロ−ル間で５
０％低温延伸された。このときのロ−ル間は３５０ｍ
ｍ、供給側のロ−ル速度は１．２ｍ／ｍｉｎ．であっ
た。引き続き８０°Ｃに加熱された熱風循環オ−ブン中
に導かれ、ロ−ル周速差を利用してロ−ラ間で延伸量１
００％まで高温延伸された後、１０８°Ｃに加熱された
ロ−ルで１６．７％緩和させて２８秒間熱固定され、連
続的にポリエチレン単層多孔質フイルムを得た。
°Ｃに加熱された熱風循環オ−ブン中に導かれ１０％の
緊張下で１５０秒通過熱処理された。次いで熱処理した
フイルムは、３５°Ｃに保持されたニップロ−ル間で５
０％低温延伸された。このときのロ−ル間は３５０ｍ
ｍ、供給側のロ−ル速度は１．２ｍ／ｍｉｎ．であっ
た。引き続き８０°Ｃに加熱された熱風循環オ−ブン中
に導かれ、ロ−ル周速差を利用してロ−ラ間で延伸量１
００％まで高温延伸された後、１０８°Ｃに加熱された
ロ−ルで１６．７％緩和させて２８秒間熱固定され、連
続的にポリエチレン単層多孔質フイルムを得た。
【００４４】得られた多孔質フイルムは実施例１と同様
にして膜厚、空孔率、極大孔径、細孔表面積、ガス透過
速度、引張強度、引張弾性率、ＳＤ開始温度、耐熱温度
等を測定した。測定結果を表１に、また熱閉塞挙動を図
３に示す。
にして膜厚、空孔率、極大孔径、細孔表面積、ガス透過
速度、引張強度、引張弾性率、ＳＤ開始温度、耐熱温度
等を測定した。測定結果を表１に、また熱閉塞挙動を図
３に示す。
【００４５】比較例２ 吐出幅１０００ｍｍ、吐出リップ開度４ｍｍのＴダイを
使用し、数平均分子量７００００、重量平均分子量４８
００００、メルトインデックス３のポリプロピレン（宇
部興産株式会社製、宇部ポリプロＦ１０３ＥＡ）を、１
９０°Ｃで溶融押出した。吐出フイルムは９０°Ｃの冷
却ロ−ルに導かれ、２５°Ｃの冷風が吹きつけられて冷
却された後、４０ｍ／ｍｉｎ．で引き取られた。このと
きのドラフト比は１５６であった。得られた未延伸ポリ
プロピレンフイルムの膜厚は２９μｍ、複屈折は１３．
２×１０-3、弾性回復率は１５０°Ｃ、６０分熱処理後
で９２％であった。
使用し、数平均分子量７００００、重量平均分子量４８
００００、メルトインデックス３のポリプロピレン（宇
部興産株式会社製、宇部ポリプロＦ１０３ＥＡ）を、１
９０°Ｃで溶融押出した。吐出フイルムは９０°Ｃの冷
却ロ−ルに導かれ、２５°Ｃの冷風が吹きつけられて冷
却された後、４０ｍ／ｍｉｎ．で引き取られた。このと
きのドラフト比は１５６であった。得られた未延伸ポリ
プロピレンフイルムの膜厚は２９μｍ、複屈折は１３．
２×１０-3、弾性回復率は１５０°Ｃ、６０分熱処理後
で９２％であった。
【００４６】この未延伸ポリプロピレンフイルムは１５
０°Ｃに加熱された熱風循環オ−ブン中に導かれ１０％
の緊張下で１１３秒通過熱処理された。次いで熱処理し
たフイルムは、１３０°Ｃに保持されたニップロ−ル間
で２０％低温延伸された。このときのロ−ル間は３５０
ｍｍ、供給側のロ−ル速度は１．６ｍ／ｍｉｎ．であっ
た。引き続き１３０°Ｃに加熱された熱風循環オ−ブン
中に導かれ、ロ−ル周速差を利用してロ−ラ間で延伸量
１１５％まで高温延伸された後、１４５°Ｃに加熱され
たロ−ルで１６．７％緩和させて２５秒間熱固定され、
連続的にポリプロピレン単層多孔質フイルムを得た。
０°Ｃに加熱された熱風循環オ−ブン中に導かれ１０％
の緊張下で１１３秒通過熱処理された。次いで熱処理し
たフイルムは、１３０°Ｃに保持されたニップロ−ル間
で２０％低温延伸された。このときのロ−ル間は３５０
ｍｍ、供給側のロ−ル速度は１．６ｍ／ｍｉｎ．であっ
た。引き続き１３０°Ｃに加熱された熱風循環オ−ブン
中に導かれ、ロ−ル周速差を利用してロ−ラ間で延伸量
１１５％まで高温延伸された後、１４５°Ｃに加熱され
たロ−ルで１６．７％緩和させて２５秒間熱固定され、
連続的にポリプロピレン単層多孔質フイルムを得た。
【００４７】得られたポリプロピレンの多孔質フイルム
は実施例１と同様にして膜厚、空孔率、極大孔径、細孔
表面積、ガス透過速度、引張強度、引張弾性率、ＳＤ開
始温度、耐熱温度等を測定した。測定結果を表１に、ま
た熱閉塞挙動を図４に示す。
は実施例１と同様にして膜厚、空孔率、極大孔径、細孔
表面積、ガス透過速度、引張強度、引張弾性率、ＳＤ開
始温度、耐熱温度等を測定した。測定結果を表１に、ま
た熱閉塞挙動を図４に示す。
【００４８】比較例３ 特公昭５５−３２５３１号公報に開示された方法によっ
て、厚さが８μｍ、多孔度が４９％、平均孔径が０．１
２３μｍのポリエチレン多孔膜を作成した。また同様に
して厚さが１８μｍ、多孔度が５２％、平均孔径が０．
１９０μｍのポリプロピレン多孔膜を作成した。ついで
ロ−ルプレスを用いて１３４°Ｃでポリエチレン多孔膜
とポリプロピレン多孔膜とを積層圧着して積層多孔フイ
ルムを得た。この積層多孔フイルムについて実施例１と
同様に測定した結果を表１に示す。
て、厚さが８μｍ、多孔度が４９％、平均孔径が０．１
２３μｍのポリエチレン多孔膜を作成した。また同様に
して厚さが１８μｍ、多孔度が５２％、平均孔径が０．
１９０μｍのポリプロピレン多孔膜を作成した。ついで
ロ−ルプレスを用いて１３４°Ｃでポリエチレン多孔膜
とポリプロピレン多孔膜とを積層圧着して積層多孔フイ
ルムを得た。この積層多孔フイルムについて実施例１と
同様に測定した結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【発明の効果】本発明の積層多孔質フイルムは、微細で
均一な孔径を有し、無孔化開始温度が適度な温度で、無
孔化維持上限温度が高く、無孔化維持温度領域が広く、
また剥離強度が高くて従来の積層多孔質フイルムの難点
を改良でき、安全性、信頼性、精度等の要求される電池
用セパレ−タ、電解コンデンサ−用セパレ−タ、絶縁体
等の電子機器分野、人工肺用隔膜、血漿浄化膜、呼吸性
医療用衣料等の医療分野、細菌のウイルスろ過等の水処
理分野、ガス分離分野、空調分野等々で好適に使用する
ことができる。。また本発明によると連続的に品質のバ
ラツキのない前記積層多孔質フイルムを効率よく製造す
ることができる。
均一な孔径を有し、無孔化開始温度が適度な温度で、無
孔化維持上限温度が高く、無孔化維持温度領域が広く、
また剥離強度が高くて従来の積層多孔質フイルムの難点
を改良でき、安全性、信頼性、精度等の要求される電池
用セパレ−タ、電解コンデンサ−用セパレ−タ、絶縁体
等の電子機器分野、人工肺用隔膜、血漿浄化膜、呼吸性
医療用衣料等の医療分野、細菌のウイルスろ過等の水処
理分野、ガス分離分野、空調分野等々で好適に使用する
ことができる。。また本発明によると連続的に品質のバ
ラツキのない前記積層多孔質フイルムを効率よく製造す
ることができる。
【図１】本発明の実施例１の積層多孔質フイルムの熱閉
塞挙動。
塞挙動。
【図２】本発明の実施例２の積層多孔質フイルムの熱閉
塞挙動。
塞挙動。
【図３】比較例１のポリエチレン単層の多孔質フイルム
の熱閉塞挙動。
の熱閉塞挙動。
【図４】比較例２のポリプロピレン単層の多孔質フイル
ムの熱閉塞挙動。
ムの熱閉塞挙動。
【図５】カ−ル度の測定方法を説明する図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23:02
Claims (5)
- 【請求項１】ポリプロピレンとポリエチレンとが交互に
積層された三層以上の積層フイルムを延伸して多孔化し
てなる積層多孔質フイルム。 - 【請求項２】ポリプロピレンとポリエチレンとが、ポリ
プロピレン、ポリエチレン、ポリプロピレンの順序で交
互に積層された三層以上の積層フイルムを延伸して多孔
化してなる極大孔径が０．０２〜２μｍ、空孔率が３０
〜８０％、層間剥離強度が３〜６０ｇ／１５ｍｍ、無孔
化開始温度が１３５〜１４０°Ｃ、無孔化維持上限温度
が１８０〜１９０°Ｃの積層多孔質フイルム。 - 【請求項３】ポリプロピレンフイルムとポリエチレンフ
イルムを１２０〜１４０°Ｃの温度で熱圧着した三層以
上の積層フイルムを、１１０〜１４０°Ｃの温度領域で
熱処理した後、マイナス２０°Ｃ〜プラス５０°Ｃの温
度に保持された状態で５〜２００％延伸し、次いで７０
〜１３０°Ｃの温度に保持された状態で１００〜４００
％延伸した後、後者の延伸時の温度より５〜４５°Ｃ高
い温度で熱処理することを特徴とする積層多孔質フイル
ムの製法。 - 【請求項４】ポリプロピレンフイルムとポリエチレンフ
イルムとが交互になるように１２０〜１４０°Ｃの温度
で熱圧着した三層以上の積層フイルムを、１１０〜１４
０°Ｃの温度領域で熱処理した後、２０°Ｃ〜３５°Ｃ
の温度に保持された状態で１０〜１００％延伸し、次い
で７０〜１３０°Ｃの温度に保持された状態で１００〜
４００％延伸した後、後者の延伸時の温度より５〜４５
°Ｃ高い温度で熱処理して、極大孔径が０．０２〜２μ
ｍ、空孔率が３０〜８０％、層間剥離強度が３〜６０ｇ
／１５ｍｍ、無孔化開始温度が１３５〜１４０°Ｃ、無
孔化維持上限温度が１８０〜１９０°Ｃの積層多孔質フ
イルムを得ることを特徴とする積層多孔質フイルムの製
法。 - 【請求項５】ポリプロピレンフイルムの複屈折が１０×
１０-3〜２０×１０-3で、１５０°Ｃで３０分熱処理後
の１００％伸長時の弾性回復率が８０〜９４％であり、
ポリエチレンフイルムの複屈折が２０×１０-3〜４０×
１０-3で、５０％伸長時の弾性回復率が２０〜５０％で
ある請求項４又は請求項５に記載の積層多孔質フイルム
の製法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6098394A JP3003830B2 (ja) | 1994-05-12 | 1994-05-12 | 積層多孔質フイルム及びその製法 |
| US08/440,075 US5691047A (en) | 1994-05-12 | 1995-05-12 | Porous multi-layer film |
| EP19950107221 EP0682376B1 (en) | 1994-05-12 | 1995-05-12 | Porous multi-layer film |
| CA 2149284 CA2149284C (en) | 1994-05-12 | 1995-05-12 | Porous multi-layer film |
| KR1019950011752A KR100242363B1 (ko) | 1994-05-12 | 1995-05-12 | 다공성 다층 필름 |
| DE69514711T DE69514711T2 (de) | 1994-05-12 | 1995-05-12 | Poröser mehrschichtiger Film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6098394A JP3003830B2 (ja) | 1994-05-12 | 1994-05-12 | 積層多孔質フイルム及びその製法 |
Publications (2)
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