JPH072973A - ライニング用ウレタンエラストマー - Google Patents
ライニング用ウレタンエラストマーInfo
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- JPH072973A JPH072973A JP5196633A JP19663393A JPH072973A JP H072973 A JPH072973 A JP H072973A JP 5196633 A JP5196633 A JP 5196633A JP 19663393 A JP19663393 A JP 19663393A JP H072973 A JPH072973 A JP H072973A
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- polyol
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 円筒状物特に超重量物、薄肉同筒状物、円錐
状物（異径同筒を含む）等の内面ライニング用ウレタン
エラストマーに関するものである。 【構成】 有機ポリイソシアネートとポリオールとから
得られる特定とＮＣＯ含量と粘度を有するＮＣＯ基末端
プレポリマーと活性水素基（硬化剤）とからなるライニ
ング用ウレタンエラストマーである。
状物（異径同筒を含む）等の内面ライニング用ウレタン
エラストマーに関するものである。 【構成】 有機ポリイソシアネートとポリオールとから
得られる特定とＮＣＯ含量と粘度を有するＮＣＯ基末端
プレポリマーと活性水素基（硬化剤）とからなるライニ
ング用ウレタンエラストマーである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ライニング用ウレタン
エラストマーに関する。更に詳しくは、円筒（異径円
筒、円錐）形状の内面ライニング用ウレタンエラストマ
ーに関するものである。
エラストマーに関する。更に詳しくは、円筒（異径円
筒、円錐）形状の内面ライニング用ウレタンエラストマ
ーに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般にポリウレタンエラストマーよりな
るライニング材はイソシアネート原料としてトリレンジ
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、
ナフタレンジイソシアネート、ジメチレンジフェニレン
ジイソシアネート等を用い、ポリオール原料としてエチ
レンアジペート、ブチレンアジペート、ポリカプロラク
トン等のポリエステルジオールあるいはポリテトラメチ
レンエーテルグリコール、ポリプロピレングリコール等
のポリエーテルグリコールを用いる。さらに、短鎖ジオ
ールとして、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリ
コール、エチレングリコール、短鎖トリオールとして、
トリメチロールプロパンあるいはこれらの混合物を使用
し、プレポリマー法もしくはワンショット法により、一
般的には円筒状物を回転させながら注型して、ライニン
グする方法がとられている。
るライニング材はイソシアネート原料としてトリレンジ
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、
ナフタレンジイソシアネート、ジメチレンジフェニレン
ジイソシアネート等を用い、ポリオール原料としてエチ
レンアジペート、ブチレンアジペート、ポリカプロラク
トン等のポリエステルジオールあるいはポリテトラメチ
レンエーテルグリコール、ポリプロピレングリコール等
のポリエーテルグリコールを用いる。さらに、短鎖ジオ
ールとして、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリ
コール、エチレングリコール、短鎖トリオールとして、
トリメチロールプロパンあるいはこれらの混合物を使用
し、プレポリマー法もしくはワンショット法により、一
般的には円筒状物を回転させながら注型して、ライニン
グする方法がとられている。
【０００３】しかしながら従来の技術では、ライニング
する際均一な厚さでかつ平滑な表面を得るためには、粘
度、反応性（粘度が１００００ｍＰａ・ｓ位に達するま
での時間）の関係で、円筒形状物を速く回転させ大きな
Ｇ値を与える必要があった。従って、回転時の振動等の
ショックで破壊する危険のあるもの、超重量物、薄肉円
筒形状物、円錐状物等には均一な肉厚でしかも平滑な表
層を有したライニング層は得にくかった。このように偏
肉したライニング層では偏摩耗を起こすとともに、破壊
時の飛散防止を目的にライニングを施す場合は内部応力
が一箇所に集中する傾向にあり、期待通りの効果を引き
出すことは難しいという欠点があった。
する際均一な厚さでかつ平滑な表面を得るためには、粘
度、反応性（粘度が１００００ｍＰａ・ｓ位に達するま
での時間）の関係で、円筒形状物を速く回転させ大きな
Ｇ値を与える必要があった。従って、回転時の振動等の
ショックで破壊する危険のあるもの、超重量物、薄肉円
筒形状物、円錐状物等には均一な肉厚でしかも平滑な表
層を有したライニング層は得にくかった。このように偏
肉したライニング層では偏摩耗を起こすとともに、破壊
時の飛散防止を目的にライニングを施す場合は内部応力
が一箇所に集中する傾向にあり、期待通りの効果を引き
出すことは難しいという欠点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、従来の
問題点を改善するため鋭意研究検討を重ねた結果、特定
のイソシアネートとポリオール硬化剤から得られるライ
ニング用ウレタンエラストマーを特定の粘度範囲にする
ことにより改善できることを見出し本発明に至った。
問題点を改善するため鋭意研究検討を重ねた結果、特定
のイソシアネートとポリオール硬化剤から得られるライ
ニング用ウレタンエラストマーを特定の粘度範囲にする
ことにより改善できることを見出し本発明に至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、有機ポリ
イソシアネートとしてジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、カ
ルボジイミド化ジフェニルメタンジイソシアネートの１
種又は２種以上を用い、ポリオールとして平均分子量６
２〜６０００、官能基数２〜４、該イソシアネートと該
ポリオールとを１００：１０〜１００：１０００（重量
比）で反応させて得られるＮＣＯ基含有量が２．０〜１
５．０重量％のＮＣＯ基末端プレポリマーを得る。該プ
レポリマーに必要に応じて添加剤を加え、粘度を１５０
０〜５０００ｍＰａ・ｓ／７５℃に調整する。該プレポ
リマーの硬化剤として平均分子量６２〜１０００、官能
基数２〜８の活性水素化合物を用いて反応せしめること
を特徴とするライニング用ウレタンエラストマーであ
る。
イソシアネートとしてジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、カ
ルボジイミド化ジフェニルメタンジイソシアネートの１
種又は２種以上を用い、ポリオールとして平均分子量６
２〜６０００、官能基数２〜４、該イソシアネートと該
ポリオールとを１００：１０〜１００：１０００（重量
比）で反応させて得られるＮＣＯ基含有量が２．０〜１
５．０重量％のＮＣＯ基末端プレポリマーを得る。該プ
レポリマーに必要に応じて添加剤を加え、粘度を１５０
０〜５０００ｍＰａ・ｓ／７５℃に調整する。該プレポ
リマーの硬化剤として平均分子量６２〜１０００、官能
基数２〜８の活性水素化合物を用いて反応せしめること
を特徴とするライニング用ウレタンエラストマーであ
る。
【０００６】ライニングにおいて、回転時の振動等のシ
ョックで破壊する危険性のあるもの、超重量物、薄肉円
筒物（例えば磁製管、碍子管等）は高速回転を与えるこ
とが実質的に不可能である。従って大きな遠心力は得ら
れない。比較的小さい遠心力で均一なライニング層を得
るためには、プレポリマーと硬化剤の初期混合粘度およ
び混合後の粘度上昇挙動をコントロールする必要があ
る。従来システムより初期混合粘度を高めにして、さら
に混合後適当な時間が経過した時点で急激に粘度が上昇
するシステムであれば、ライニング操作時回転による、
内壁天井部から液が垂れ落ちることなく均一層となり、
そのまま硬化に至る。特に耐摩耗性、または破壊時の飛
散防止を目的にライニングを施す場合は均一層を得るこ
とは非常に重要なことである。本発明は以上に述べた、
成型加工上の問題点を完全に改善することができた。
ョックで破壊する危険性のあるもの、超重量物、薄肉円
筒物（例えば磁製管、碍子管等）は高速回転を与えるこ
とが実質的に不可能である。従って大きな遠心力は得ら
れない。比較的小さい遠心力で均一なライニング層を得
るためには、プレポリマーと硬化剤の初期混合粘度およ
び混合後の粘度上昇挙動をコントロールする必要があ
る。従来システムより初期混合粘度を高めにして、さら
に混合後適当な時間が経過した時点で急激に粘度が上昇
するシステムであれば、ライニング操作時回転による、
内壁天井部から液が垂れ落ちることなく均一層となり、
そのまま硬化に至る。特に耐摩耗性、または破壊時の飛
散防止を目的にライニングを施す場合は均一層を得るこ
とは非常に重要なことである。本発明は以上に述べた、
成型加工上の問題点を完全に改善することができた。
【０００７】本発明に用いられるＮＣＯ基末端プレポリ
マーを得るための有機ポリイソシアネートとしては、例
えば、トルエンジイソシアネート、ナフチレン−１，５
−ジイソシアネート、１，３−及び１，４−フェニレン
ジイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４′，
４″−トリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニル
ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、１，１２−ドデカンジイソシアネート、シクロブタ
ン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，
３−及び−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、２，４−及び２，６−ヘキサヒドロトル
イレンジイソシアネート、ヘキサヒドロ−１，３−及び
−１，４−フェニルジイソシアネート、ペルヒドロ−
２，４′及び４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート（以下ＭＤＩと略す）、ポリイソシアネート化合物
は、例えば、４，４′，４″−トリフェニルメタントリ
イソシアネート、ジフェニル−４，６，４′，トリイソ
シアネート、２，４，４′−ジフェニルエーテルトリイ
ソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシア
ネート（以下ポリメリックＭＤＩと略す）等、あるいは
これらイソシアネートの一部をビウレット、アロファネ
ート、カルボジイミド、オキサゾリドン、アミド、イミ
ド等に変性したものが挙げられる。特に好ましいのは、
ＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ、カルボジイミド化ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（以下液状ＭＤＩと略す）
である。
マーを得るための有機ポリイソシアネートとしては、例
えば、トルエンジイソシアネート、ナフチレン−１，５
−ジイソシアネート、１，３−及び１，４−フェニレン
ジイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４′，
４″−トリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニル
ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、１，１２−ドデカンジイソシアネート、シクロブタ
ン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，
３−及び−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、２，４−及び２，６−ヘキサヒドロトル
イレンジイソシアネート、ヘキサヒドロ−１，３−及び
−１，４−フェニルジイソシアネート、ペルヒドロ−
２，４′及び４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート（以下ＭＤＩと略す）、ポリイソシアネート化合物
は、例えば、４，４′，４″−トリフェニルメタントリ
イソシアネート、ジフェニル−４，６，４′，トリイソ
シアネート、２，４，４′−ジフェニルエーテルトリイ
ソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシア
ネート（以下ポリメリックＭＤＩと略す）等、あるいは
これらイソシアネートの一部をビウレット、アロファネ
ート、カルボジイミド、オキサゾリドン、アミド、イミ
ド等に変性したものが挙げられる。特に好ましいのは、
ＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ、カルボジイミド化ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（以下液状ＭＤＩと略す）
である。
【０００８】本発明に用いられるＮＣＯ基末端プレポリ
マーを得るためのポリオールとしては、低分子ポリオー
ル、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオ
ール等が挙げられる。これらは単独、又は２種以上の混
合物として使用することができる。低分子ポリオールと
しては、２官能のもの例えば、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−
ブタンジオール（以下１，４−ＢＤと略す）、１，６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、水添ビス
フェノールＡ等、３官能以上のもの（３〜８官能のも
の）例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘ
キサントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、シュークローズ等が挙げられる。低分子ポリオール
の分子量は６２〜６００である。好ましくは官能基数は
２〜４である。
マーを得るためのポリオールとしては、低分子ポリオー
ル、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオ
ール等が挙げられる。これらは単独、又は２種以上の混
合物として使用することができる。低分子ポリオールと
しては、２官能のもの例えば、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−
ブタンジオール（以下１，４−ＢＤと略す）、１，６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、水添ビス
フェノールＡ等、３官能以上のもの（３〜８官能のも
の）例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘ
キサントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、シュークローズ等が挙げられる。低分子ポリオール
の分子量は６２〜６００である。好ましくは官能基数は
２〜４である。
【０００９】ポリエーテルポリオールとしては、上記低
分子ポリオールのアルキレンオキサイド（炭素数２〜４
のアルキレンオキシド例えば、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド、ブチレンオキシド）付加物及びアルキ
レンオキシドの開環重合物が挙げられ、具体的にはポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコールが含まれる。ポリエーテルポ
リオールの分子量は３００〜９０００、好ましくは５０
０〜５０００である。
分子ポリオールのアルキレンオキサイド（炭素数２〜４
のアルキレンオキシド例えば、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド、ブチレンオキシド）付加物及びアルキ
レンオキシドの開環重合物が挙げられ、具体的にはポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコールが含まれる。ポリエーテルポ
リオールの分子量は３００〜９０００、好ましくは５０
０〜５０００である。
【００１０】ポリエステル系ポリオールとしては、ポリ
エステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール及
びポリエーテルエステルポリオール等がある。ポリエス
テルポリオールとしては、ポリカルボン酸（脂肪族飽和
又はポリカルボン酸例えばアジピン酸、アゼライン酸、
ドデカン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、二量
化リノール酸及び／又は芳香族ポリカルボン酸例えばフ
タル酸、イソフタル酸）とポリオール（上記低分子ポリ
オール及び／又はポリエーテルポリオール）との線状又
は分岐状ポリエステルポリオール等がある。
エステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール及
びポリエーテルエステルポリオール等がある。ポリエス
テルポリオールとしては、ポリカルボン酸（脂肪族飽和
又はポリカルボン酸例えばアジピン酸、アゼライン酸、
ドデカン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、二量
化リノール酸及び／又は芳香族ポリカルボン酸例えばフ
タル酸、イソフタル酸）とポリオール（上記低分子ポリ
オール及び／又はポリエーテルポリオール）との線状又
は分岐状ポリエステルポリオール等がある。
【００１１】ポリラクトンポリオールとしては、例えば
開始材〔グリコール（エチレングリコール等）、トリオ
ール等〕をベースとしてこれに（置換）カプロラクトン
（ε−カプロラクトン、α−メチル−ε−カプロラクト
ン、ε−メチル−ε−カプロラクトン等）を触媒（有機
金属化合物、金属キレート化合物、脂肪酸金属アシル化
物等）の存在下に付加重合させたポリオール例えばポリ
カプロラクトンポリオール又は、末端にカルボキシル基
及び／又はＯＨ基を有するポリエステルにアルキレンオ
キシド（例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド
等）を付加反応させて得たポリエーテルエステルポリオ
ールが挙げられる。これらの分子量は３００〜９００、
好ましくは５００〜５０００である。
開始材〔グリコール（エチレングリコール等）、トリオ
ール等〕をベースとしてこれに（置換）カプロラクトン
（ε−カプロラクトン、α−メチル−ε−カプロラクト
ン、ε−メチル−ε−カプロラクトン等）を触媒（有機
金属化合物、金属キレート化合物、脂肪酸金属アシル化
物等）の存在下に付加重合させたポリオール例えばポリ
カプロラクトンポリオール又は、末端にカルボキシル基
及び／又はＯＨ基を有するポリエステルにアルキレンオ
キシド（例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド
等）を付加反応させて得たポリエーテルエステルポリオ
ールが挙げられる。これらの分子量は３００〜９００、
好ましくは５００〜５０００である。
【００１２】本発明のＮＣＯ基末端プレポリマーを得る
ための反応は、有機イソシアネートとポリオールとを１
００：１０〜１００：１０００（重量比）で、反応温度
は６０〜１１０℃で行う。ＮＣＯ含量は２．０〜１５．
０重量％である。この場合、ポリオールの一部として低
分子ポリオールを使用する場合は、高分子量のポリオー
ルを最初に反応させ、次に低分子ポリオールを反応させ
る。反応物はこの時点で粘度が高いことが必要である。
この後、所定のＮＣＯ含量になるようにＭＤＩ、液状Ｍ
ＤＩを添加しＮＣＯ含量の調整を行なう。この際、添加
するＭＤＩ、液状ＭＤＩは最初に得たプレポリマーに対
して１０％以下になるように分子設計を行なわないとプ
レポリマーシステムの粘度が低くなり過ぎ、ライニング
時のたれ防止効果は少なくなる。
ための反応は、有機イソシアネートとポリオールとを１
００：１０〜１００：１０００（重量比）で、反応温度
は６０〜１１０℃で行う。ＮＣＯ含量は２．０〜１５．
０重量％である。この場合、ポリオールの一部として低
分子ポリオールを使用する場合は、高分子量のポリオー
ルを最初に反応させ、次に低分子ポリオールを反応させ
る。反応物はこの時点で粘度が高いことが必要である。
この後、所定のＮＣＯ含量になるようにＭＤＩ、液状Ｍ
ＤＩを添加しＮＣＯ含量の調整を行なう。この際、添加
するＭＤＩ、液状ＭＤＩは最初に得たプレポリマーに対
して１０％以下になるように分子設計を行なわないとプ
レポリマーシステムの粘度が低くなり過ぎ、ライニング
時のたれ防止効果は少なくなる。
【００１３】本発明の、ライニング用エラストマーはＮ
ＣＯ基末端プレポリマーと硬化剤とを反応させることに
より得られる。反応は、α値（ＯＨ基／ＮＣＯ基）の当
量比を０．８〜１．２で行う。
ＣＯ基末端プレポリマーと硬化剤とを反応させることに
より得られる。反応は、α値（ＯＨ基／ＮＣＯ基）の当
量比を０．８〜１．２で行う。
【００１４】これらプレポリマーの硬化剤としては平均
分子量６２〜１０００、好ましくは６２〜２０００、官
能基数２〜４の活性水素化合物を使用する。このような
硬化剤には前記のポリオールである低分子ポリオール、
ポリエーテルポリオール、ポリエステル系ポリオール等
が使用できる。このような成分の反応性（粘度上昇挙
動）の調整は、適宜ウレタン化触媒を添加して行なう。
さらに脱泡性能向上のための消泡剤やエラストマーの特
性向上のために、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤等
各種助剤を添加する場合もある。該プレポリマーに対し
て酸化防止剤は０．１〜０．４重量％、反応調整剤０．
００１〜０．００９重量％、紫外線吸収率０．１〜０．
４重量％、消泡剤０．００１〜０．０１重量％である。
また、本発明によりポリオールの種類や平均分子量など
は限定されるものではないが、一般的にはエラストマー
の硬度、伸び、引張り強さやプレポリマーの粘度等の問
題で使用するものを調製する必要がある。
分子量６２〜１０００、好ましくは６２〜２０００、官
能基数２〜４の活性水素化合物を使用する。このような
硬化剤には前記のポリオールである低分子ポリオール、
ポリエーテルポリオール、ポリエステル系ポリオール等
が使用できる。このような成分の反応性（粘度上昇挙
動）の調整は、適宜ウレタン化触媒を添加して行なう。
さらに脱泡性能向上のための消泡剤やエラストマーの特
性向上のために、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤等
各種助剤を添加する場合もある。該プレポリマーに対し
て酸化防止剤は０．１〜０．４重量％、反応調整剤０．
００１〜０．００９重量％、紫外線吸収率０．１〜０．
４重量％、消泡剤０．００１〜０．０１重量％である。
また、本発明によりポリオールの種類や平均分子量など
は限定されるものではないが、一般的にはエラストマー
の硬度、伸び、引張り強さやプレポリマーの粘度等の問
題で使用するものを調製する必要がある。
【００１５】本発明のウレタンエラストマーは、ライニ
ング時に円筒状物に高回転をあまり与えないで、内壁上
部からの垂れもなく均一な肉厚のライニング層を得るの
に非常に有効である。
ング時に円筒状物に高回転をあまり与えないで、内壁上
部からの垂れもなく均一な肉厚のライニング層を得るの
に非常に有効である。
【００１６】
【作用】本発明で述べた方法によって得られたプレポリ
マーを使用して、異径円筒物、円錐状パイプ、薄肉碍子
管等高回転下でライニングを施すと破壊等の支障を来す
ものに対して、低回転で液垂れ、偏肉がなくライニング
することが可能である。このことにより偏肉部への応力
集中も避けられ破壊防止効果の向上、さらに偏摩耗も極
めて少なくなる。エラストマーの組成的観点に立てば種
々の方法で粘度を上げることは可能であるが求められて
いる物性を満足させながら比較容易に高粘度化する方法
として非常に有効である。
マーを使用して、異径円筒物、円錐状パイプ、薄肉碍子
管等高回転下でライニングを施すと破壊等の支障を来す
ものに対して、低回転で液垂れ、偏肉がなくライニング
することが可能である。このことにより偏肉部への応力
集中も避けられ破壊防止効果の向上、さらに偏摩耗も極
めて少なくなる。エラストマーの組成的観点に立てば種
々の方法で粘度を上げることは可能であるが求められて
いる物性を満足させながら比較容易に高粘度化する方法
として非常に有効である。
【００１７】
【実施例】以下に本発明の実施例を比較例とともに示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。例にお
ける「％」はことわりのない限り「重量％」である。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。例にお
ける「％」はことわりのない限り「重量％」である。
【００１８】＜ＮＣＯ基末端プレポリマーの合成＞プレポリマー（Ａ） ＭＤＩ２４０ｇ（０．９６モル）を四つ口丸底フラスコ
に秤量し、これを窒素気流中で約５０℃にて加熱融解す
る。完全に融解した後に酸化防止剤０．２ｇ、反応調整
剤０．００５ｇ、消泡剤０．０２ｇを添加し十分に攪拌
混合する。その後、ポリ（エチレンアジペート）ジオー
ル（分子量１５００）７６０ｇ（０．５１モル）を少量
づつ系内温度が７５℃を超えないようにフラスコ内に入
れ、攪拌しながら反応させ全量のポリエチレンアジペー
トジオールを仕込み終る。ＮＣＯ含有量が理論値である
３．８％になった時反応を停止する。この後、液状ＭＤ
Ｉを５０ｇ添加し十分攪拌混合する。この場合、第１段
目の反応におけるＲ（ＮＣＯ／ＯＨ）は１．９である。
総仕込量からのＲ値は２．２４である。このプレポリマ
ーの粘度は約２０００ｍＰａ・ｓ／７５℃であった。こ
れをプレポリマー（Ａ）とする。
に秤量し、これを窒素気流中で約５０℃にて加熱融解す
る。完全に融解した後に酸化防止剤０．２ｇ、反応調整
剤０．００５ｇ、消泡剤０．０２ｇを添加し十分に攪拌
混合する。その後、ポリ（エチレンアジペート）ジオー
ル（分子量１５００）７６０ｇ（０．５１モル）を少量
づつ系内温度が７５℃を超えないようにフラスコ内に入
れ、攪拌しながら反応させ全量のポリエチレンアジペー
トジオールを仕込み終る。ＮＣＯ含有量が理論値である
３．８％になった時反応を停止する。この後、液状ＭＤ
Ｉを５０ｇ添加し十分攪拌混合する。この場合、第１段
目の反応におけるＲ（ＮＣＯ／ＯＨ）は１．９である。
総仕込量からのＲ値は２．２４である。このプレポリマ
ーの粘度は約２０００ｍＰａ・ｓ／７５℃であった。こ
れをプレポリマー（Ａ）とする。
【００１９】プレポリマー（Ｙ） ＭＤＩ２４０ｇと液状ＭＤＩ５０ｇを四ツ口丸底フラス
コに秤量し窒素気流中で約５０℃にて加熱融解する。完
全に融解した後に酸化防止剤、反応調整剤、消泡剤を所
定量添加し十分攪拌混合する。その後、ポリ（エチレン
アジペート）ジオール（分子量１５００）７６０ｇ少量
づつ系内温度が７５℃を超えないようにフラスコ内に入
れ、攪拌しながら反応させ全量のポリ（エチレンアジペ
ート）ジオールを仕込み終る。ＮＣＯ含有量が理論値で
ある５．０％になった時反応を停止する。（この反応の
Ｒ値は２．２４である。）このプレポリマーの粘度は約
１４００ｍＰａ・ｓ／７５℃であった。これを比較例用
のプレポリマー（Ｙ）とする。
コに秤量し窒素気流中で約５０℃にて加熱融解する。完
全に融解した後に酸化防止剤、反応調整剤、消泡剤を所
定量添加し十分攪拌混合する。その後、ポリ（エチレン
アジペート）ジオール（分子量１５００）７６０ｇ少量
づつ系内温度が７５℃を超えないようにフラスコ内に入
れ、攪拌しながら反応させ全量のポリ（エチレンアジペ
ート）ジオールを仕込み終る。ＮＣＯ含有量が理論値で
ある５．０％になった時反応を停止する。（この反応の
Ｒ値は２．２４である。）このプレポリマーの粘度は約
１４００ｍＰａ・ｓ／７５℃であった。これを比較例用
のプレポリマー（Ｙ）とする。
【００２０】プレポリマー（Ｂ） ＭＤＩと液状ＭＤＩの８０：２０（重量比）混合物３７
８ｇとポリテトラメチレンエーテルグリコール（分子量
８００）６２２ｇをプレポリマー（Ａ）と同様に反応さ
せＮＣＯ含量５．９％のプレポリマーを得る。さらに、
液状ＭＤＩを７４．４ｇ添加し十分攪拌混合し、最終的
にＮＣＯ含量７．５％のプレポリマーを得る。（第１段
目の反応のＲは１．９、総合的なＲは２．２２であ
る。）このプレポリマーの粘度は約１５００ｍＰａ・ｓ
／７５℃であった。これをプレポリマー（Ｂ）とする。
８ｇとポリテトラメチレンエーテルグリコール（分子量
８００）６２２ｇをプレポリマー（Ａ）と同様に反応さ
せＮＣＯ含量５．９％のプレポリマーを得る。さらに、
液状ＭＤＩを７４．４ｇ添加し十分攪拌混合し、最終的
にＮＣＯ含量７．５％のプレポリマーを得る。（第１段
目の反応のＲは１．９、総合的なＲは２．２２であ
る。）このプレポリマーの粘度は約１５００ｍＰａ・ｓ
／７５℃であった。これをプレポリマー（Ｂ）とする。
【００２１】プレポリマー（Ｚ） ＭＤＩ３０２．４ｇと液状ＭＤＩ１５０ｇの混合物とポ
リテトラメチレンエーテルグリコール（分子量８００）
６２２ｇをプレポリマー（Ｙ）と同様に反応させＮＣＯ
含量７．５％のプレポリマーを得る。このプレポリマー
の粘度は約１２００ｍＰａ・ｓ／７５℃であった。これ
をプレポリマー（Ｚ）とする。
リテトラメチレンエーテルグリコール（分子量８００）
６２２ｇをプレポリマー（Ｙ）と同様に反応させＮＣＯ
含量７．５％のプレポリマーを得る。このプレポリマー
の粘度は約１２００ｍＰａ・ｓ／７５℃であった。これ
をプレポリマー（Ｚ）とする。
【００２２】実施例１〜２、比較例１〜２ ＮＣＯ基末端プレポリマーと硬化剤として１，４−ＢＤ
を用い、該プレポリマー温度を７５℃とし、硬化剤の温
度を４０℃に調整し、α値（ＯＨ基／ＮＣＯ基の当量
比）を０．９として、異径碍子管（内径最大１００ｍ
ｍ、最小５０ｍ長さ７００ｍｍ）の回転数７０ｒｐｍで
ライニング厚８ｍｍにライニングした。ライニングは、
異径碍子管を用いて、注型機のミキシングヘッドのノズ
ル部に長さ８００ｍ／ｍの耐圧ビニールホースを装着し
図の５から６に向かってホースを走らせる。この際１回
目のライニングで厚さが４ｍ／ｍになるように注型機の
吐出量、ホースの移動速度を調節する。ライニング中は
被ライニング部の下面投影線が水平になるように回転台
を傾斜させて調節する。つまり図中２部から３部をホー
スが通過する間は６側を上げる。結果を表１に示す。
を用い、該プレポリマー温度を７５℃とし、硬化剤の温
度を４０℃に調整し、α値（ＯＨ基／ＮＣＯ基の当量
比）を０．９として、異径碍子管（内径最大１００ｍ
ｍ、最小５０ｍ長さ７００ｍｍ）の回転数７０ｒｐｍで
ライニング厚８ｍｍにライニングした。ライニングは、
異径碍子管を用いて、注型機のミキシングヘッドのノズ
ル部に長さ８００ｍ／ｍの耐圧ビニールホースを装着し
図の５から６に向かってホースを走らせる。この際１回
目のライニングで厚さが４ｍ／ｍになるように注型機の
吐出量、ホースの移動速度を調節する。ライニング中は
被ライニング部の下面投影線が水平になるように回転台
を傾斜させて調節する。つまり図中２部から３部をホー
スが通過する間は６側を上げる。結果を表１に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】表１の評価 ◎ 非常に良い ○ 良い △ 不良 × 非常に劣る
【００２５】ライニングを施した円筒管の両端をフラン
ジにて閉塞し内部を窒素ガスにて５ｋｇ／ｃｍ2 まで加
圧する。加圧済の円筒管を外的に衝撃を加えヒビを入れ
ると数秒後にこの碍子製円筒管は激しく破壊する。この
際、碍子片の飛散距離は偏肉の程度に依存してその距離
が長くなる。比較例２は約３０ｍ、実施例２は１ｍ以
内、比較例１は１５ｍ、実施例１は１ｍ以内であった。
このことは偏肉による応力集中によって瞬時にウレタン
が引き裂けるためであると考えられる。
ジにて閉塞し内部を窒素ガスにて５ｋｇ／ｃｍ2 まで加
圧する。加圧済の円筒管を外的に衝撃を加えヒビを入れ
ると数秒後にこの碍子製円筒管は激しく破壊する。この
際、碍子片の飛散距離は偏肉の程度に依存してその距離
が長くなる。比較例２は約３０ｍ、実施例２は１ｍ以
内、比較例１は１５ｍ、実施例１は１ｍ以内であった。
このことは偏肉による応力集中によって瞬時にウレタン
が引き裂けるためであると考えられる。
【００２６】
【発明の効果】高回転を与えるのが困難な大型鋼管ある
いは碍子製薄肉円筒物のような比較的衝撃に弱いものに
本発明によるプレポリマーを使用すると低回転でも均一
な肉厚のライニング層を得ることが出来る。このことに
よりライニング管の偏摩耗は起りにくく管の寿命は延び
省資源になる。更に気密性の保持目的でしかも内圧がか
かっている管においては破壊した際の破片飛散距離が短
かく安全対策上非常に有利である。
いは碍子製薄肉円筒物のような比較的衝撃に弱いものに
本発明によるプレポリマーを使用すると低回転でも均一
な肉厚のライニング層を得ることが出来る。このことに
よりライニング管の偏摩耗は起りにくく管の寿命は延び
省資源になる。更に気密性の保持目的でしかも内圧がか
かっている管においては破壊した際の破片飛散距離が短
かく安全対策上非常に有利である。
【図１】異径碍子管の縦断面図である。
１ 内径最小の先端部分 ２ 内径の変化する部分 ３ 内径の変化する部分 ４ 内径最大の末端部分 ５ 内径５０ｍｍ ６ 内径６０ｍｍ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04
Claims (1)
- 【請求項１】 有機ポリイソシアネートとしてジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニル
ポリイソシアネート、カルボジイミド化ジフェニルメタ
ンジイソシアネートの１種又は２種以上を用い、ポリオ
ールとして平均分子量６２〜６０００、官能基数２〜
４、該イソシアネートと該ポリオールとを１００：１０
〜１００：１０００（重量比）で反応させて得られるＮ
ＣＯ基含有量が２．０〜１５．０重量％のＮＣＯ基末端
プレポリマーを得る。該プレポリマーに必要に応じて添
加剤を加え、粘度を１５００〜５０００ｍＰａ・ｓ／７
５℃に調整する。該プレポリマーの硬化剤として平均分
子量６２〜１０００、官能基数２〜８の活性水素化合物
を用いて反応せしめることを特徴とするライニング用ウ
レタンエラストマー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19663393A JP3353282B2 (ja) | 1993-06-02 | 1993-06-02 | 碍子の内面ライニング方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19663393A JP3353282B2 (ja) | 1993-06-02 | 1993-06-02 | 碍子の内面ライニング方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH072973A true JPH072973A (ja) | 1995-01-06 |
| JP3353282B2 JP3353282B2 (ja) | 2002-12-03 |
Family
ID=16361013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19663393A Expired - Fee Related JP3353282B2 (ja) | 1993-06-02 | 1993-06-02 | 碍子の内面ライニング方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3353282B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013544898A (ja) * | 2010-09-10 | 2013-12-19 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 腐食保護性の被覆組成物 |
-
1993
- 1993-06-02 JP JP19663393A patent/JP3353282B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013544898A (ja) * | 2010-09-10 | 2013-12-19 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 腐食保護性の被覆組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3353282B2 (ja) | 2002-12-03 |
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