JPH07295293A

JPH07295293A - 非磁性一成分用トナー

Info

Publication number: JPH07295293A
Application number: JP6109098A
Authority: JP
Inventors: 剛 ▲瀧▼口; Takeshi Takiguchi; Kenji Okado; 岡戸　　謙次; Toshiyuki Ukai; 俊幸鵜飼
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1994-04-26
Filing date: 1994-04-26
Publication date: 1995-11-10

Abstract

(57)【要約】【目的】弾性ブレードあるいは弾性ローラーを用いた
現像方法において安定した画像を、環境に左右されるこ
となく長期にわたって得ることができる非磁性一成分用
トナーを提供することにある。【構成】結着樹脂と着色剤を含有するトナーの結着樹
脂が、（ａ）インフタル酸、テレフタル酸及びその誘導
体より選ばれた２価の芳香族系酸成分、（ｂ）トリメリ
ット酸及びその誘導体より選ばれた３価の芳香族系酸成
分、（ｃ）ドデセルコハク酸，オクチルコハク酸及びそ
の無水物より少なくとも選ばれた２価の酸成分、及び
（ｄ）プロポキシ化、又は／及びエトキシ化したエーテ
ル化ジフェノール成分を少なくとも含有する単量体組成
物から生成されたポリエステル樹脂を含有し、該ポリエ
ステル樹脂の水酸基価が１０〜２０であり、Ｍｗが１３
０００〜２００００であり、Ｍｎが５０００〜８０００
であり、Ｍｗ／Ｍｎが２〜３．５であり、Ｔｇが５５℃
以上８０℃以下であり、該トナーが少なくとも表面を疎
水化処理された酸化チタンが添加されていることを特徴
とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録、
静電印刷等における静電荷像を現像するための非磁性一
成分用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】静電手段によって光導電材料の表面に像
を形成し現像することは従来周知である。

【０００３】即ち米国特許第２，２９７，６９１号明細
書、特公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭４３−２
４７４８号公報等、多数の方法が知られているが、一般
には光導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上
に電気的潜像を形成し、次いで該潜像上にトナーと呼ば
れる極く微細に粉砕された検電材料を付着させることに
よって静電潜像に相当するトナー像を形成する。

【０００４】次いで必要に応じて紙の如き画像支持体表
面にトナーを転写した後、加熱，加圧或は溶剤蒸気など
により定着し複写物を得るものである。また、トナー画
像を転写する工程を有する場合には、通常残余のトナー
を除去するための工程が設けられる。

【０００５】こういった電子写真法等に適用される現像
方法としては、大別して乾式現像法と湿式現像法とがあ
る。前者は、さらに二成分系現像剤を用いる方法と一成
分系現像剤を用いる方法に分けられる。

【０００６】近年、電子写真法を用いた複写機あるいは
プリンター本体が小型化され、それに伴ない現像器の小
型化が容易である一成分系トナーの普及が著しい。特
に、モノカラー電子写真からフルカラー電子写真への展
開が急速に進みつつあり、トナー中に磁性体を含まない
非磁性一成分系トナーの検討および実用化も大きくなさ
れている。

【０００７】このようなカラートナーにおいては、下記
に示すような特性が強く望まれている。（１）定着したトナーは、光に対して乱反射して、色再
現を妨げることのないように、トナー粒子の形が判別出
来ないほどのほぼ完全溶融に近い状態となることが必要
である。（２）そのトナー層の下にある異なった色調のトナー層
を妨げない透明性を有する着色トナーでなければならな
い。（３）構成する各トナーはバランスのとれた色相及び分
光反射特性と十分な彩度を有しなければならない。

【０００８】こういった乾式一成分トナーを用いる現像
装置において、現像剤の現像剤担持体への均一な薄層コ
ートを行ない、トナーに安定した帯電を付与せしめるこ
とは、環境変動やプリント枚数によらず安定した画像を
提供するために極めて重要な技術であるとされている。
また、近年、電子写真複写機等画像形成装置が広く普及
するに従い、その用途も多種多様に広がり、その画像品
質への要求も厳しくなってきている。一般の書類，書物
の如き画像の複写では、微細な文字に至るまで、つぶれ
たり、とぎれたりすることなく、極めて微細且つ忠実に
再現することが求められている。また、最近、デジタル
な画像信号を使用している電子写真プリンターの如き画
像形成装置では、潜像は一定電位のドットが集まって形
成されており、ベタ部，ハーフトーン部およびライト部
はドット密度をかえることによって表現されている。と
ころが、トナー粒子のもつ帯電量が不十分な場合、ドッ
トに忠実にトナー粒子がのらず、ドットからトナー粒子
がはみ出した状態では、デジタル潜像の黒部と白部のド
ット密度の比に対応するトナー画像の階調性が得られな
いという問題点がある。さらに、画質を向上させるため
に、ドットサイズを小さくして解像度を向上させる場合
には、微小なドットから形成される潜像の再現性がさら
に困難になり、解像度及び階調性の悪化を招き、シャー
プネスさに欠けた画像となる傾向がある。

【０００９】また、初期においては、良好な画質である
が、コピーまたはプリントアウトをつづけているうち
に、画質が劣悪化してゆくことがある。この現象は、コ
ピーまたはプリントアウトをつづけるうちに、現像され
やすいトナー粒子のみが先に消費され、現像機中に、現
像性の劣ったトナー粒子が蓄積し残留することによって
起こると考えられる。

【００１０】こういった現象は、現像剤担持体との摩擦
運動が少なく十分な帯電量を持ちにくい非磁性一成分ト
ナーの場合に特に著しく見られる。

【００１１】そこで近年、スリーブ表面に対し弾性を有
する金属ブレードかゴムブレードあるいはローラーを当
接させることによりトナーコート量の規制を行ない、か
つトナーに安定した帯電を付与せしめる方法が用いられ
ている。この方法によれば、スリーブ，トナー粒子，弾
性体の接触部においてトナー粒子へ積極的に摩擦帯電を
付与せしめ、比較的安定したトリボ付与が可能である。

【００１２】しかしながら、この方法においては、スリ
ーブ、トナー粒子、弾性体の接触部において弾性体の押
し当てによりトナーに圧力的負荷がかかるため、この現
像装置を高温下に放置した場合トナーが弾性体あるいは
スリーブ上に融着してしまい、弾性体あるいはスリーブ
上でのこの融着部位における正常な帯電が阻害されてし
まい画像が乱れてしまう。さらに場合によっては弾性体
とスリーブが融着トナーにより接着してしまい、スリー
ブの回転が不可能となってしまう。

【００１３】大きな圧力的負荷を要する非磁性一成分現
像方法の場合、特にこの現象が起こりやすい。

【００１４】加えて近年、複写機あるいはプリンターの
高速化が要求され、その解決策として感光体やスリーブ
の回転速度の上昇が行なわれているが、ブレードあるい
はローラーとトナーとの摺擦による発熱量が大きくな
り、そのため従来使用されているフルカラー用シャープ
メルトのトナーを用いた場合は常温での使用時において
もトナー融着が発生してしまうことがある。さらに、ト
ナーに含有される外添剤が摺擦により埋め込まれやすく
なり、耐久時における画像劣化が促進されてしまう。

【００１５】一方、トナーに電荷制御剤あるいは流動性
付与剤を添加することによってトナーをさらに迅速に帯
電させ、かつさらなる高画質を得ることが可能となる。
例えば、シリカなどの金属酸化物を添加することにより
トナーに高い流動性及び帯電量を付与することができ
る。

【００１６】しかしながら、シリカなどのように添加剤
自身の帯電に環境安定性がない場合添加されたトナー自
身の帯電にも環境安定性が乏しく、限られた環境でしか
高画質が得られない。

【００１７】特にカラートナーの場合は、磁性体やカー
ボンブラック等の導電性物質を含まないので、帯電をリ
ークする部分がなく一般に帯電気量が大きくなる傾向に
あり、帯電性能の高いポリエステル系バインダーを使用
したときに上述した問題がより顕著である。

【００１８】このような観点から多くの結着樹脂に関す
る検討がなされているが、未だ上記の特性を全て満足す
るトナーは開発されていない。今日当該技術分野におい
てはポリエステル系の樹脂がカラー用結着樹脂として多
く用いられているが、ポリエステル系樹脂からなるトナ
ーは一般に温湿度の影響を受け易く、低湿下での帯電量
過大，高湿下での帯電量不足といった問題が起こり、広
範な環境においても安定した帯電量を有するカラートナ
ーの開発が急務とされている。

【００１９】そこで近年、流動性付与能が高く、添加剤
自身の帯電の環境安定性に優れた酸化チタン微粒子が検
討されるようになってきた。

【００２０】これまでに、疎水化酸化チタンをトナーに
含有する例として、特開昭５９−５２２５５号公報にア
ルキルトリアルコキシシランで処理した酸化チタンを含
有するトナーが提案されているが、酸化チタンの添加に
より、確かに電子写真諸特性は向上しているものの、酸
化チタンの表面活性は元来小さく処理の段階で合一粒子
が生じたり、疎水化が不均一であったりで、必ずしもフ
ルカラートナーに適用した場合満足のいくものではなか
った。

【００２１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題点を解決し、弾性ブレードあるいは弾性ローラー
を用いた現像方法において安定した画質の画像を、環境
に左右されることなく長期にわたって得ることができる
非磁性一成分用トナーを提供することにある。

【００２２】

【課題を解決するための手段及び作用】現像剤担持体と
対向して弾性体から成るブレードあるいはローラーが当
接されている乾式非磁性一成分現像装置に用いられる、
少なくとも着色剤及び結着樹脂を含有するトナーにおい
て、該結着樹脂が、下記成分（ａ）イソフタル酸、テレフタル酸及びその誘導体より
選ばれた２価の芳香族系酸成分（ａ）を全モノマー量の
２５〜３５ｍｏｌ％，（ｂ）トリメリット酸及びその誘
導体より選ばれた３価の芳香族系酸成分（ｂ）を全モノ
マー量の２〜４ｍｏｌ％，（ｃ）ドデセニルコハク酸，
オクチルコハク酸及びその無水物より少なくとも選ばれ
た２価の酸成分（ｃ）を全モノマー量の１２〜１８ｍｏ
ｌ％，（ｄ）プロポキシ化、又は／及びエトキシ化した
エーテル化ジフェノール成分（ｄ）を全モノマー量の４
５〜６０ｍｏｌ％，を少なくとも含有する単量体組成物
から生成されたポリエステル樹脂を含有し、該ポリエス
テル樹脂の水酸基価が１０〜２０であり、重量平均分子
量が１３０００〜２００００であり、数平均分子量が５
０００〜８０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）／数
平均分子量（Ｍｎ）の比が２〜３．５であり、該トナー
のＴｇが５５℃以上８０℃以下で、より好ましくは６０
℃以上７５℃以下であり、該トナーが、特定の表面処理
を施され特定の物性値を持つ酸化チタンが添加されてい
ることで、前述の問題点を全て解決することができる。

【００２３】ここで、本願中の現像装置構成において、
Ｔｇが５５℃未満のトナーを用いた場合、先述したよう
なトナー融着が発生しやすい。一方、Ｔｇが８０℃を超
えるトナーを用いた場合、トナーの定着性が悪くなり、
特にフルカラートナーとして用いた場合混色性が悪くな
る。

【００２４】さらに、前述した組成のポリエステル樹脂
を用いることにより、トナー融着を起こさずかつその熱
特性により耐オフセット性の優れた定着画像が得られ
る。

【００２５】特にフルカラー用トナーとして用いた場
合、色再現性および混色性の優れたフルカラー画像を得
ることができる。

【００２６】本発明において前記のポリエステル樹脂を
用いることにより好ましい特性が得られる理由としては
以下のように推察している。

【００２７】（ｉ）架橋モノマー成分であるトリメリッ
ト酸を、２価の酸成分１分子及び２価のアルコール成分
の１分子縮合体が２０〜３０単位、繰り返した線状縮合
体鎖中に規則的にせいぜい１分子導入し、弱い架橋を形
成する。そして、その弱い架橋ではあるが、ポリエステ
ル中の縮合体全体を一つの３次元ポリマーとして構成す
る。これは単なる線状ポリエステルの混合物によるより
は、はるかに耐摩擦特性が向上する。しかし、本発明の
架橋レベルはポリエステル樹脂の熱による容易な可動性
を妨げない範囲内でもある。

【００２８】（ｉｉ）ソフトセグメントを有する２価の
酸成分のその組成及び量を極めて限定することにより、
特にフルカラー用トナーとして用いた場合、混色性，色
再現性の良いフルカラー画像が得られかつ、耐摩擦特性
に悪影響が生じないようにせしめている。特徴（ｉ）に
おける弱い架橋縮合体中で、架橋酸成分の量と該酸成分
の量は自ずとバランスを保つように決定され、多すぎる
と異常なシャープメルト性を発生し、また、少なすぎる
と画像の光沢性や彩度の低下が見られる。

【００２９】本発明においては、３価のカルボン酸を必
須成分として使用しながら、分子量分布を通常の架橋結
着樹脂より狭く（Ｍｗ／Ｍｎ＝２〜３．５、好ましくは
２．０〜３．０）することにより上記効果を達成し得
る。

【００３０】（ｉｉｉ）その他の２価の酸成分をイソフ
タル酸もしくはテレフタル酸とし、極力、ポリマーの粘
性を低下させずに弾性を有する組成を選択している。こ
れに対し、脂肪族系の酸成分に変更すると分子鎖がリニ
アで、かつ長鎖となるため、熱により分子鎖が可動しや
すくなり、ポリマーとしては粘性的挙動をより示すこと
となり、摺擦によりスリーブやブレードあるいはローラ
ーへのトナー融着が発生しやすくなる。

【００３１】（ｉｖ）本発明のポリエステル樹脂の製造
条件を従来と変更し、樹脂の分子量分布を出来る限り、
シャープで狭い分布となるように特に調整している。ポ
リエステル中の縮合体の分子鎖の分布を狭い範囲で均一
化せしめることは、トナーにおける定着性と耐摩擦特性
を両立せしめる上で重要なことである。すなわち、分子
量の小さい分子鎖の短い縮合体は加熱によってたやす
く、分子主鎖が動き、逆に高分子量の分子鎖の長い縮合
体は、その熱エネルギーではほとんど動かない。そのア
ンバランスがポリエステル樹脂中で存在すると、該樹脂
を用いたトナーが摺擦時の加熱により、低分子の縮合体
がすみやかに溶融し、トナー融着を起こしてしまう。

【００３２】一方、高分子量成分が多くなると定着性が
大きく低下してしまう。

【００３３】それゆえ、比較的シャープメルト性を有し
つつ、かつ、トナーを構成するポリエステル樹脂の分子
間凝集を高めるために、重量平均分子量と数平均分子量
の比をできるだけ小さくすることが必要である。

【００３４】（ｖ）特徴（ｉｖ）においては、ポリエス
テル樹脂の製造条件の変更は、分子量分布の制御にとっ
て不可欠であることは述べたが、さらに、水酸基価の値
をある範囲に収めるためにもこの製造条件は必要であ
る。水酸基価は樹脂の水和性の目安となり、トナーの帯
電性を左右する重要な因子であり、該値が大きすぎても
小さすぎても好ましい帯電特性が得られない。

【００３５】この水酸基価の値は、本発明のポリエステ
ル樹脂を構成するその組成と製造条件によってのみ決定
される。しかるにトナーの定着性と耐摩擦特性と帯電特
性の全てを成立するためには、（ｉ）〜（ｉｖ）の諸条
件を満足していなければならない。

【００３６】本発明のモノマー組成等は一見従来技術と
類似していると見ることが出来るが、本発明の真のねら
い、及び達成した技術到達点は、従来のポリエステル樹
脂、及びトナーでは達成し得なかったものである。

【００３７】それゆえ本発明において、モノマー成分、
組成比、及び諸物性は本発明が開示した以外の範囲で
は、本発明の目的は達成することは極めて困難である。

【００３８】但し、前記の構成から成るポリエステル樹
脂であってもＴｇが５５℃未満のものではトナー化して
用いた場合前述したようなトナー融着が発生しやすく、
Ｔｇが８０℃よりも高いものではトナー化して用いた場
合やはり優れた定着性が得られにくい。

【００３９】従って、ポリエステル樹脂としてはＴｇが
５５℃以上８０℃以下のものが好ましい。

【００４０】さらに該トナーに、特定の表面処理を施さ
れ特定の物性値を持つ酸化チタンを添加することによ
り、画像特性及び帯電特性の環境安定性が非常に優れた
トナーを得ることができることを見い出した。

【００４１】酸化チタン微粒子は原料コスト，製造設備
の点で乾式製造法よりも湿式製造法が好ましく、その際
水系中で生成した酸化チタン微粒子にそのまま水系中で
疎水化処理を施すことにより、細かい一次粒径のまま疎
水化度が高くトナーに外添した場合高い流動性を与える
酸化チタン微粒子が得られる。

【００４２】酸化チタンは、不定形であるアナターゼ型
あるいは針状形であるルチル型のいずれの構造のもので
も良い。

【００４３】処理剤としては、ケイ素化合物が高い疎水
化度を得られる点で特に好ましい。

【００４４】その処理量は、酸化チタン１００重量部に
対して０．１〜４０重量部、好ましくは１〜３５重量部
とし、疎水化度を４０〜８０％、好ましくは５０〜８０
％にすれば良い。すなわち、疎水化度は４０％より小さ
いと、高湿下での長期放置による帯電量低下が大きく、
ハード側での帯電促進の機構が必要で装置の複雑化とな
り、また疎水化度が８０％を超えると、酸化チタン自身
の帯電コントロールが難しくなり、結果として低湿下で
トナーがチャージアップしてしまう。

【００４５】またその粒径は流動性付与の点から０．０
１〜０．２μｍが良い。粒径が０．２μｍより大きいと
流動性不良によるトナー帯電が不均一となり、結果とし
てトナー飛散、カブリが生じてしまう。また０．０１μ
ｍより小さいとトナー表面に埋め込まれやすくなり、ト
ナー劣化が早く生じてしまい耐久性が逆に低下してしま
う。この傾向は、本発明に用いられるシャープメルト性
のカラートナーにおいてより顕著である。

【００４６】本発明において酸化チタンの処理方法とし
ては水系中で酸化チタンを機械的に一次粒子径となるよ
うに分散しながら処理剤を水系中に添加し、処理する方
法が効果的であり、溶剤を使用しない点でも好ましい。

【００４７】さらに本発明においては、処理された酸化
チタンが固型分濃度０．１％でエタノール溶媒に分散さ
せた際の４００ｎｍの光長における光透過率が４０％以
上であることも一つの特徴である。

【００４８】すなわち、本発明の酸化チタンをフルカラ
ートナーとして使用した場合、可視光における透過性が
悪いと、ＯＨＰの投影像にかげりが生じ鮮明なものが得
られない。

【００４９】なお、本発明における透過率の測定は島津
製作所製ＵＶ２２００で行った。

【００５０】また、トナーを重量平均粒径５〜１０μｍ
と小粒径化した場合にも本発明の酸化チタンは好適であ
る。トナーを小粒径化すると重量あたりの表面積が増大
し、摺擦による過剰帯電を生じやすくなる。これに対し
て帯電を制御し、流動性を付与できる酸化チタン微粒子
の効果は大きい。

【００５１】本発明において用いられるポリエステル樹
脂を構成するモノマーとして、好ましいエーテル化ジフ
ェノールはエーテル化ビスフェノールである。好ましい
エーテル化ビスフェノールはエトキシ化又はプロポキシ
化されたものであり、ビスフェノール１モルあたり２な
いし３モルのオキシエチレン又はオキシプロピレンを有
したものである。

【００５２】例えば、ポリオキシプロピレン（２．２）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
ポリオキシエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンである。

【００５３】本発明のトナーに用いられる着色剤として
は、カーボンブラック、チタンホワイトやその他あらゆ
る顔料及び／又は染料を用いることができる。

【００５４】例えば本発明のトナーをカラートナーとし
て使用する場合には、染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレク
トレッド１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４、Ｃ．Ｉ．ア
シッドレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、Ｃ．
Ｉ．モーダントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー
１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２、Ｃ．Ｉ．アシッドブ
ルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、Ｃ．Ｉ．ベーシ
ックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５、Ｃ．Ｉ．
モーダントブルー７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン６、
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグ
リーン６等がある。顔料としては、黄鉛、カドミウムイ
エロー、ミネラルファストイエロー、ネーブルイエロ
ー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、パーマ
ネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、赤口黄
鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴ
Ｒ、ピラゾロンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、カド
ミウムレッド、パーマネントレッド４Ｒ、ウオッチング
レッドカルシウム塩、エオシンレーキ、ブリリアントカ
ーミン３Ｂ、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メ
チルバイオレットレーキ、紺青、コバルトブルー、アル
カリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシ
アニンブルー、ファーストスカイブルー、インダンスレ
ンブルーＢＣ、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメン
トグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナル
イエローグリーンＧ等がある。

【００５５】また、本発明のトナーをフルカラー用トナ
ーとして使用する場合には、次の様なものが挙げられ
る。

【００５６】マゼンタ用着色顔料としてはＣ．Ｉ．ピグ
メントレッド１，２，３，４，５，６，７，８，９，１
０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１
８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３２，３
７，３８，３９，４０，４１，４８，４９，５０，５
１，５２，５３，５４，５５，５７，５８，６０，６
３，６４，６８，８１，８３，８７，８８，８９，９
０，１１２，１１４，１２２，１２３，１６３，２０
２，２０６，２０７，２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイ
オレット１９；Ｃ．Ｉ．バットレッド１，２，１０，１
３，１５，２３，２９，３５などが挙げられる。

【００５７】顔料単独使用でもかまわないが、染料と顔
料と併用してその鮮明度を向上させた方がフルカラー画
像の画質の点からより好ましい。

【００５８】マゼンタ用染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントレッド１，３，８，２３，２４，２５，２７，３
０，４９，８１，８２，８３，８４，１００，１０９，
１２１；Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９；Ｃ．Ｉ．ソル
ベントバイオレット８，１３，１４，２１，２７；Ｃ．
Ｉ．ディスパースバイオレット１などの油溶染料、Ｃ．
Ｉ．ベーシックレッド１，２，９，１２，１３，１４，
１５，１７，１８，２２，２３，２４，２７，２９，３
２，３４，３５，３６，３７，３８，３９，４０；Ｃ．
Ｉ．ベーシックバイオレット１，３，７，１０，１４，
１５，２１，２５，２６，２７，２８などの塩基性染料
が挙げられる。

【００５９】シアン用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー２，３，１５，１６，１７；Ｃ．Ｉ．バッ
トブルー６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５又は（１）式
で示される構造を有するフタロシアニン骨格にフタルイ
ミドメチル基を１〜５個置換した銅フタロシアニン顔料
などである。

【００６０】

【化１】

【００６１】イエロー用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１，２，３，４，５，６，７，１０，
１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，２３，６
５，７３，８３；Ｃ．Ｉ．バットイエロー１，３，２０
などが挙げられる。

【００６２】着色剤の使用量は結着樹脂１００重量部に
対して、０．１〜６０重量部、好ましくは０．５〜５０
重量部である。

【００６３】また、本発明におけるトナーは、負帯電
性，正帯電性を限定するものではないが、負帯電性トナ
ーをつくる場合は、負荷電特性を安定化させる目的で荷
電制御剤を添加してもかまわない。負荷電制御剤として
は、例えば前述したアゾ系金属錯体、アルキル置換サリ
チル酸の金属錯体や、フェノール系樹脂、ポリメタクリ
ル酸、スチレンとアクリル酸又はメタクリル酸の共重合
体、マレイン酸付加スチレン−ブタジエン共重合体など
の様にカルボキシル基を含有する樹脂、ポリエステルの
様に縮重合してポリマー末端にカルボキシル基又は−Ｏ
Ｈ基を有する樹脂などが挙げられる。

【００６４】正帯電性のトナーをつくる場合には、正帯
電性を示す荷電制御剤として、ニグロシンやトリフェニ
ルメタン系化合物、ローダミン系染料、ポリビニルピリ
ジンなどを用いてもかまわない。また、カラートナーを
つくる場合においては、正帯電性を示すメタクリル酸ジ
メチルアミノメチルなどの含アミノカルボン酸エステル
類をモノマーとして０．１〜４０ｍｏｌ％、好ましくは
１〜３０ｍｏｌ％含有させた結着樹脂を用いるか、ある
いは、トナーの色調に影響を与えない無色又は淡色の正
荷電制御剤を用いてもかまわない。

【００６５】正荷電制御剤としては、例えば構造式
（Ａ），（Ｂ）で示される四級アンモニウム塩などが挙
げられる。

【００６６】

【化２】

【００６７】

【化３】

【００６８】構造式（Ａ）及び（Ｂ）で示される四級ア
ンモニウム塩の中でも構造式（Ａ）−１，−２，構造式
（Ｂ）−１で表わされる正荷電制御剤を使用すること
が、環境依存の少ない良好な帯電性を示すことから好ま
しい。

【００６９】

【化４】

【００７０】

【化５】

【００７１】

【化６】

【００７２】また正帯電性トナーにおいて結着樹脂の樹
脂成分として、正帯電特性を示す、メタクリル酸ジメチ
ルアミノメチルなどの含アミノカルボン酸エステル類を
用いる場合、正荷電制御剤又は負荷電制御剤を必要に応
じて使用する。

【００７３】負帯電性トナーの場合、負荷電制御剤の使
用量は、結着樹脂１００重量部に対して、０．１〜２０
重量部、好ましくは０．５〜１５重量部が望ましい。

【００７４】正帯電性トナーにおいて樹脂成分として正
帯電特性を示すメタクリル酸ジメチルアミノメチルなど
の含アミノカルボン酸エステル類を用いない場合は、正
荷電制御剤を結着樹脂１００重量部に対して０．１〜１
５重量部、好ましくは、０．５〜１０重量部使用するこ
とが望ましい。また含アミノカルボン酸エステル類を用
いる場合は、環境依存性の少ない良好な帯電性をもたせ
る目的で必要に応じて、正荷電制御剤及び／又は負荷電
制御剤を結着樹脂１００重量部に対して０〜１０重量
部、好ましくは０〜８重量部用いることが望ましい。

【００７５】さらに本発明のトナーにおいて、トナーの
流動性を向上させる目的で、流動性向上剤を添加しても
かまわない。

【００７６】本発明に用いられる流動向上剤としては、
流動性が添加前後を比較すると増加し得るものであれ
ば、どのようなものでも使用可能である。

【００７７】例えばフッ素系樹脂粉末、すなわちフッ化
ビニリデン微粉末、ポリテトラフルオロエチレン微粉末
など；又は脂肪酸金属塩、すなわちステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸鉛など；又は金
属酸化物、すなわち酸化亜鉛粉末、酸化チタン微粉末、
シリカ微粉末、これら金属酸化物にシランカップリング
剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイルなどによ
り表面処理を施した表面処理金属酸化物などがある。

【００７８】本発明に係る各物性値の測定方法を以下に
述べる。

【００７９】（１）ガラス転移温度Ｔｇの測定：本発明
においては、示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装置）、
ＤＳＣ−７（パーキンエルマー社製）を用いて測定す
る。

【００８０】測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。

【００８１】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０℃〜２
００℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で
測定を行う。この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範
囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。

【００８２】このときの吸熱ピークが出る前と出た後の
ベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点を本発
明におけるガラス転移温度Ｔｇとする。

【００８３】（２）重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分
子量（Ｍｎ）の測定：本発明においては、ＨＬＣ−８０
２Ａ型（東洋ソーダ社製）を用いてＭｗ及びＭｎを測定
する。カラムは東洋ソーダ工業社製ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ
６×２を使用し、溶媒はＴＨＦを用いる。検出器は、Ｒ
Ｉ（屈折率）を使用し、試料は濃度０．５％で、注入量
２００μｌで注入する。

【００８４】試料の分子量は、試料の有する分子量分布
を数種の短分散ポリスチレン標準試料により作製した検
量線の対数値とカウント数との関係から算出する。

【００８５】検量線作成用の標準ポリスチレン試料とし
ては、例えば、ＰｒｅｓｓｕｒｅＣｈｅｍｉｃａｌＣ
ｏ．製或いは東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１
０²，２．１×１０³，４×１０³，１．７５×１０⁴，
５．１×１０⁴，１．１×１０⁵，３．９×１０⁵，８．
６×１０⁵，２×１０⁶，４．４８×１０⁶のものを用
い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用
いるのが適当である。

【００８６】（３）水酸基価の測定：ＪＩＳＫ００７
に示される方法に準じて、下記方法により測定する。

【００８７】２００ｍｌ三角フラスコに試料６ｇを１ｍ
ｇ単位で精秤し、無水酢酸／ピリジン＝１／４の混合溶
液を５ｍｌホールピペットで加え、更にピリジン２５ｍ
ｌをメスシリンダーで加える。三角フラスコ口に冷却器
を取り付け、１００℃のオイルバス中で９０分反応させ
る。

【００８８】蒸留水３ｍｌを冷却器上部から加えてよく
振とうし１０分間放置する。冷却器をつけたまま三角フ
ラスコをオイルバスから引き上げて放冷し、約３０℃に
なれば冷却器上部口から少量のアセトン（１０ｍｌ程
度）で冷却器およびフラスコ口を洗浄する。ＴＨＦ５０
ｍｌをメスシリンダーで加えフェノールフタレインのア
ルコール溶液を指示薬としてＮ／２ＫＯＨ−ＴＨＦ溶液
で５０ｍｌ（目盛０．１ｍｌ）のビュレットを用いて中
和滴定する。中和終点直前に中性アルコール２５ｍｌ
（メタノール／アセトン＝１／１容量比）を加え溶液が
微紅色を呈するまで滴定を行う。同時に空試験も行う。

【００８９】次いで、下式に従って水酸基価を求める。

【００９０】

【数１】

【００９１】ここにＡ：本試験に要したＮ／２ＫＯＨ−
ＴＨＦ溶液のｍｌ数Ｂ：空試験に要したＮ／２ＫＯＨ−ＴＨＦ溶液のｍｌ数ｆ：Ｎ／２ＫＯＨ−ＴＨＦ溶液の力価Ｓ：試料採取量（ｇ）Ｃ：酸価またはアルカリ価。ただし酸価はプラスしアル
カリ価はマイナスする。

【００９２】２個の測定値の平均値を採用する。

【００９３】（４）トナー粒度測定：粒度分布について
は、種々の方法によって測定できるが、本発明において
はコールターカウンターを用いて行った。

【００９４】すなわち、測定装置としてはコールターカ
ウンターＴＡ−ＩＩ型（コールター社製）を用い、個数
平均分布，体積分布を出力するインターフェイス（日科
機製）及びＣＸ−１パーソナルコンピュータ（キヤノン
製）を接続し、電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１
％ＮａＣｌ水溶液を調製する。測定法としては前記電解
水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性
剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１
〜５ｍｌ加え、さらに測定試料を２〜２０ｍｇ加える。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分
散処理を行い、前記コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型
により、アパチャーとして１００μｍアパチャーを用い
て、トナーの体積，個数を測定して２〜４０μｍの体積
分布と個数分布とを算出した。それから本発明に係ると
ころの、体積分布から求めた重量基準の重量平均径（Ｄ
４）（各チャンネルの中央値をチャンネルごとの代表値
とする）、体積分布から求めた重量基準の粗粉量（１
６．０μｍ以上）、個数分布から求めた個数基準の微粉
個数（５．０４μｍ以下）を求めた。

【００９５】（５）疎水化度測定：メタノール滴定試験
は、疎水化された表面を有する酸化チタン微粉体の疎水
化度を確認する実験的試験である。

【００９６】処理される酸化チタン微粉体の疎水化度を
評価するために本明細書において規定される“メタノー
ル滴定試験”は次の如く行う。供試酸化チタン微粉体
０．２ｇを容量２５０ｍｌの三角フラスコ中の水５０ｍ
ｌに添加する。メタノールをビューレットから酸化チタ
ンの全量が湿潤されるまで滴定する。この際フラスコ内
の溶液はマグネチックスターラーで常時撹拌する。その
終点は酸化チタン微粉体の全量が液体中に懸濁されるこ
とによって観察され、疎水化度は終点に達した際のメタ
ノールおよび水の液状混合物中のメタノールの百分率と
して表わされる。

【００９７】本発明のポリエステル樹脂を得るための製
造方法としては、例えば以下のごとくの方法による。

【００９８】まず線上の縮合体を形成せしめ、その過程
で目標の酸価、水酸基価の１．５〜３倍となるように分
子量を調整し、かつ分子量が均一となるように従来より
もゆっくり、かつ徐々に縮合反応が進むように、例えば
従来よりも低温かつ長時間反応せしめる，又は、エステ
ル化剤を減少せしめる，又は、反応性の低いエステル化
剤を用いる，又は、これらの方法を組み合わせて用い
る，などにより、反応を制御する。その後、その条件下
で架橋酸成分、及び必要に応じてエステル化剤をさらに
加え、反応せしめ３次元縮合体を形成せしめる。さらに
昇温し、分子量分布が均一になるようにゆっくり、長時
間反応せしめ、架橋反応を進め、水酸基価が目標値まで
低下した時反応を終了し、本発明のポリエステル樹脂を
得る。

【００９９】

【実施例】以下実施例をもって本発明を詳細に説明す
る。

【０１００】（ポリエステル樹脂の製造例−１）テレフ
タル酸２ｍｏｌ、オクチルコハク酸１．０９ｍｏｌ、ポ
リオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン（以下、Ｐ．Ｏ．変性ビス
フェノールＡと略す。）３．４ｍｏｌ、ジブチル錫オキ
シド０．０１ｇをガラス製２リットルの４つ口フラスコ
に入れ、温度計，攪拌棒，コンデンサー及び窒素導入管
を取りつけマントルヒーター内においた。次にフラスコ
内を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら徐々に昇温
し、１７０℃で５時間反応せしめ、次いで１９０℃に昇
温し、４時間反応せしめた。この時点で生成した樹脂の
水酸基価は６３であった。

【０１０１】その後、トリメリット酸無水物０．２５ｍ
ｏｌ及びジブチル錫オキシド０．０８ｇを加え、１９０
℃でさらに３時間反応せしめ、さらに２００℃に昇温
し、５時間反応せしめ反応を終了し、本発明のポリエス
テル樹脂（Ａ）を得た。

【０１０２】その時の水酸基価は１７．２であり、ガラ
ス転移温度（Ｔｇ）６４℃、重量平均分子量（Ｍｗ）は
１７０００であり、数平均分子量（Ｍｎ）は６０００で
あり、その比（Ｍｗ／Ｍｎ）は約２．８であった。

【０１０３】（ポリエステル樹脂の製造例−２）イソフ
タル酸２．１ｍｏｌ、ドデセニルコハク酸１．２ｍｏｌ
及びＰ．Ｏ．変性ビスフェノールＡ３．４ｍｏｌを製造
例−１と同様にして窒素雰囲気中で反応せしめた。次い
で、トリメリット酸無水物０．１ｍｏｌ、ジブチル錫オ
キシド０．０９ｇを加え、１８０℃で反応を５時間行
い、本発明のポリエステル樹脂（Ｂ）を得た。

【０１０４】この樹脂の水酸基価は１６．１、Ｔｇは６
６℃、Ｍｗは１７０００、Ｍｎは６３００であり、Ｍｗ
／Ｍｎは約２．６であった。

【０１０５】（ポリエステル樹脂の製造例−３）テレフタル酸３．５ｍｏｌドデセニルコハク酸１．１ｍｏｌトリメリット酸０．４ｍｏｌＰ．Ｏ．変性ビスフェノールＡ５ｍｏｌジブチル錫オキシド０．０５ｇを用いて、製造例１と同様にして水酸基価＝１６．８，
Ｔｇ＝７０℃，Ｍｗ＝１９０００，Ｍｎ＝９０００，Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝２．１のポリエステル樹脂（Ｃ）を得た。

【０１０６】（ポリエステル樹脂の比較製造例−１）テレフタル酸２．０ｍｏｌドデセニルコハク酸２．６ｍｏｌトリメリット酸０．４ｍｏｌＰ．Ｏ．変性ビスフェノールＡ５ｍｏｌジブチル錫オキシド０．１ｇを用い、製造例２と同様にして水酸基価＝１５．６，Ｔ
ｇ＝５９℃，Ｍｗ＝１８０００，Ｍｎ＝５２００，Ｍｗ
／Ｍｎ＝３．５のポリエステル樹脂（Ｄ）を得た。

【０１０７】（ポリエステル樹脂の比較製造例−２）テレフタル酸３．８ｍｏｌドデセニルコハク酸１．１ｍｏｌトリメリット酸０．１ｍｏｌＰ．Ｏ．変性ビスフェノールＡ５ｍｏｌジブチル錫オキシド０．１ｇを用いて、製造例２と同様にして水酸基価＝１５．４，
Ｔｇ＝５５℃，Ｍｗ＝１３０００，Ｍｎ＝５０００，Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝２．６のポリエステル樹脂（Ｅ）を得た。

【０１０８】（ポリエステル樹脂の比較製造例−３）テレフタル酸２．５ｍｏｌオクチルコハク酸２．０ｍｏｌトリメリット酸０．５ｍｏｌエチレングリコール１ｍｏｌＰ．Ｏ．変性ビスフェノールＡ４ｍｏｌジブチル錫オキシド０．０５ｇを用いて、製造例１と同様にして水酸基価＝１７．１，
Ｔｇ＝８２℃，Ｍｗ＝１９０００，Ｍｎ＝７８００，Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝２．４のポリエステル樹脂（Ｆ）を得た。

【０１０９】（ポリエステル樹脂の比較製造例−４）イソフタル酸２５ｍｏｌドデセニルコハク酸３ｍｏｌトリメリット酸２ｍｏｌＰ．Ｏ．変性ビスフェノールＡ７０ｍｏｌジブチル錫オキシド０．０５ｇを用いて、製造例１と同様にして水酸基価＝２５．６，
Ｔｇ＝６１℃，Ｍｗ＝１４０００，Ｍｎ＝５８００，Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝２．４のポリエステル樹脂（Ｇ）を得た。

【０１１０】（ポリエステル樹脂の比較製造例−５）
Ｐ．Ｏ．変性ビスフェノールＡ５．０ｍｏｌを四つ口フ
ラスコに入れ撹拌器、コンデンサー、温度計、ガス導入
管をセットし、マントルヒーター内に置いた。反応容器
内を窒素ガス置換した後、内容物を５０〜６０℃になる
様にした時点で、テレフタル酸３．５ｍｏｌ、Ｃ₁₂のア
ルケニル基を置換したコハク酸（Ｃ₁₆Ｈ₃₀Ｏ₄）１．１
ｍｏｌ、トリメリット酸０．４ｍｏｌ及びジブチル錫オ
キシド０．０５ｇを加えた。

【０１１１】この混合物系を２１０℃に加熱撹拌した。
反応水を除去しつつ、約５時間経過した後、反応物を室
温に冷却し、ポリエステル樹脂（Ｈ）を得た。

【０１１２】反応条件として、モノマー成分を全量一度
に仕込み、かつ反応温度が高く、また反応時間も短かっ
たため、分子利用分布が本発明よりはブロードとなり、
また平均分子量も低い値となった。それに関連して、水
酸基価も３１と高い値となった。

【０１１３】この時のＭｗは１２０００、Ｍｎは３１０
０となり、Ｍｗ／Ｍｎは３．９であった。

【０１１４】（酸化チタンの製造例１）親水性酸化チタ
ン微粒子（粒径０．０５μｍ，ＢＥＴ１２０ｍ²／ｇ）
を水系中で混合撹拌しながら、処理剤としてｎ−ブチル
トリメトキシシランを水系中に分散させ固型分換算で酸
化チタン微粒子の２０％となるように、粒子が合一しな
いよう室温下で添加混合した後、濾過，乾燥，解砕し、
疎水化度５５％，平均粒径０．０５μｍ，４００ｎｍに
おける透過率が５０％の酸化チタン微粒子Ｉを得た。

【０１１５】（酸化チタンの製造例２，３）酸化チタン
の製造例１において、処理剤としてｎ−ブチルトリメト
キシシランをそれぞれ３５重量％、２重量％使用する以
外は同様にして、表１に示すような物性を持つ酸化チタ
ンＩＩ，ＩＩＩを得た。

【０１１６】（酸化チタンの製造例４）酸化チタンの製
造例１において、処理剤として２５℃における粘度が５
００ｍｍ²／Ｓのジメチルポリシロキサンを２０重量％
使用する以外は同様にして、表１に示すような物性を持
つ酸化チタンＩＶを得た。

【０１１７】（酸化チタンの製造例５）酸化チタンの製
造例１において、処理剤としてアミノ変性ポリシロキサ
ンを２０重量％使用する以外は同様にして、表１に示す
ような物性を持つ酸化チタンＶを得た。

【０１１８】（酸化チタンの比較製造例１，２）酸化チ
タンの製造例１において、ｎ−ブチルトリメトキシシラ
ンを使用しない場合、４５重量％使用した場合、それぞ
れについて表１に示すような物性を持つ酸化チタンＶ
Ｉ，ＶＩＩを得た。

【０１１９】

【表１】

【０１２０】（トナーの製造例１）ポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部銅フタロシアニン顔料４．０重量部３，５−ジターシャリーブチルサリチル酸クロム錯体４．０重量部をロールミルにより、溶融混練し、冷却後、粗粉砕，微
粉砕，分級し、分級品（１）を得た。これに流動向上剤
として酸化チタンＩを分級品（１）の１００重量部に対
して１．０重量部外添添加してＴｇ６２℃，重量平均粒
径８μｍのトナー（ａ）を得た。

【０１２１】（トナーの製造例２）分級品（１）に酸化
チタンＩＩを外添添加する以外はトナー製造例１と同様
にしてトナー（ｂ）を得た。

【０１２２】（トナーの製造例３，４）分級品（１）に
酸化チタンＩＩＩ，ＩＶを外添添加し、それぞれトナー
（ｃ），（ｄ）を得た。

【０１２３】（トナーの製造例５）ポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部

【０１２４】

【化７】カーボンブラック１０重量部を分級品素材（分級品（２））として用い、更に酸化チ
タンＶを使用する以外はトナー製造例１と同様の手法で
Ｔｇ６２℃，重量平均粒径８μｍのトナー（ｅ）を得
た。

【０１２５】（トナーの製造例６）ポリエステル樹脂（Ｂ）１００重量部銅フタロシアニン顔料４．０重量部３，５−ジターシャリーブチルサリチル酸クロム錯体４．０重量部を分級品素材（分級品（３））として用いる以外はトナ
ー製造例１と同様の手法でＴｇ６４℃，重量平均粒径８
μｍのトナー（ｆ）を得た。

【０１２６】（トナーの製造例７）ポリエステル樹脂（Ｃ）１００重量部銅フタロシアニン顔料４．０重量部３，５−ジターシャリーブチルサリチル酸クロム錯体４．０重量部を分級品素材（分級品（４））として用いる以外はトナ
ー製造例１と同様の手法でＴｇ６７℃，重量平均粒径８
μｍのトナー（ｇ）を得た。

【０１２７】（トナーの比較製造例１，２）分級品
（１）に酸化チタンＶＩ，ＶＩＩを外添し、それぞれト
ナー（ｈ），（ｉ）を得た。

【０１２８】（トナーの比較製造例３）ポリエステル樹脂（Ｄ）１００重量部銅フタロシアニン顔料４．０重量部３，５−ジターシャリーブチルサリチル酸クロム錯体４．０重量部を分級品素材（分級品（５））とする以外はトナーの製
造例１と同様の手法でＴｇ５７℃，重量平均粒径８μｍ
のトナー（ｊ）を得た。

【０１２９】（トナーの比較製造例４）ポリエステル樹脂（Ｅ）１００重量部銅フタロシアニン顔料４．０重量部３，５−ジターシャリーブチルサリチル酸クロム錯体４．０重量部を分級品素材（分級品（６））とする以外はトナーの製
造例１と同様の手法でＴｇ５４℃，重量平均粒径８μｍ
のトナー（ｋ）を得た。

【０１３０】（トナーの比較製造例５）ポリエステル樹脂（Ｆ）１００重量部銅フタロシアニン４．０重量部３，５−ジターシャリーブチルサリチル酸クロム錯体４．０重量部を分級品素材（分級品（７））とする以外はトナー製造
例１と同様の手法でＴｇ８１℃，重量平均粒径８μｍの
トナー（ｌ）を得た。

【０１３１】（トナーの比較製造例６）ポリエステル樹脂（Ｇ）１００重量部銅フタロシアニン４．０重量部３，５−ジターシャリーブチルサリチル酸クロム錯体４．０重量部を分級品素材（分級品（８））とする以外はトナー製造
例１と同様の手法でＴｇ６０℃，重量平均粒径８μｍの
トナー（ｍ）を得た。

【０１３２】（トナーの比較製造例７）ポリエステル樹脂（Ｈ）１００重量部

【０１３３】

【化８】カーボンブラック１０重量部を分級品素材（分級品（９））とする以外はトナー製造
例１と同様の手法でＴｇ５２℃，重量平均粒径８μｍの
トナー（ｎ）を得た。

【０１３４】実験は、キヤノン製レーザービームプリン
ター（ＬＢＰ−８ＡＪＩＩ）の現像器を改造し、また本
体のプロセススピードを変更して行なった。

【０１３５】図１〜図４に本発明における現像器の構成
を示す。

【０１３６】実施例１図１に示した現像器（ブレード材質：４ナイロンをコー
トした厚さ２ｍｍのウレタンゴム）およびトナー（ａ）
を用い、プロセススピード１２０ｍｍ／ｓｅｃで温度３
２．５℃／湿度９０％の環境下にて画像を出力したとこ
ろ、２０００枚までスリーブあるいはブレードへのトナ
ー融着は認められず、マクベス画像濃度も画質も安定し
ていた。

【０１３７】次に、温度２３℃／湿度１０％の低湿環境
下で画像を出力したところ、２０００枚まで画質，画像
濃度共に安定していた。

【０１３８】実施例２図２に示した現像器（ブレード材質：４ナイロンをコー
トした厚さ１ｍｍのウレタンゴム）およびトナー（ａ）
を用い、実施例１と同様の実験を行なったところ、高温
／高湿下でも２０００枚までスリーブあるいはブレード
へのトナー融着は認められず、高湿下および低湿下のい
ずれにおいても画質，画像濃度共に安定していた。

【０１３９】実施例３図２に示した現像器のブレード材質を厚さ１ｍｍの６ナ
イロンテープを貼った厚さ１ミリのウレタンゴムに変更
する以外は実施例２と同様の実験を行なったところ、高
温／高湿下でも２０００枚までスリーブあるいはブレー
ドへのトナー融着は認められず、高湿下，低湿下のいず
れにおいても画質，画像濃度共に安定していた。

【０１４０】実施例４，５図３，図４に示した現像器（図３のブレード材質：厚さ
１ｍｍのナイロンゴム，掻きとり用弾性ローラー：シリ
コーンゴムローラー、図４のローラー材質：シリコーン
ゴムローラー）およびトナー（ａ）を用い実施例１と同
様の実験を行なったところ、高温／高湿下においても２
０００枚までスリーブあるいはブレードへのトナー融着
は認められず、高湿下，低湿下のいずれにおいても画
質，画像濃度共に安定していた。

【０１４１】実施例６〜８トナー（ｂ）〜（ｄ）を用い、実施例１と同様の実験を
行なったところ、いずれの場合も高温／高湿下における
トナー融着は画出し２０００枚まで見られなかった。

【０１４２】トナー（ｂ）については低湿下で画像濃度
の低下が（初期１．４９→画出し２０００枚後１．４
３）、トナー（ｃ）については高湿下で画像濃度の上昇
が（初期１．４８→２０００枚後１．５８）見られたが
問題ないレベルであり、トナー（ｂ）〜（ｄ）いずれに
ついても高湿下，低湿下ともに画質は安定していた。

【０１４３】実施例９トナー（ｅ）を用い、市販の電子写真複写機ＦＣ−５Ｉ
Ｉ（キヤノン社製）において図２と同様の構成に改造さ
れた現像器にシリコーンゴムブレードを用いて実施例１
と同様の実験を行なったところ、２０００枚までスリー
ブあるいはブレードへのトナー融着は認められず、高湿
下，低湿下のいずれにおいても画質，画像濃度共に安定
していた。

【０１４４】実施例１０トナー（ｆ）を用い、実施例１と同様の実験を行なった
ところ、高温／高湿下，常温低湿下のいずれにおいても
２０００枚までスリーブあるいはブレードへのトナー融
着は認められず、画像濃度，画質共に安定していた。

【０１４５】実施例１１トナー（ｆ）を用い、ブレード材質としてナイロンゴム
のかわりに厚さ１ｍｍのウレタンゴムを用いる他は実施
例１と同様の実験を行なったところ、高温／高湿下にお
いて２０００枚の時点でブレード表面にトナーが付着し
ていたが、手で簡単に拭きとれる程度のものであった。
画像上は、高湿下及び低湿下のいずれにおいても問題な
かった。

【０１４６】実施例１２トナー（ｇ）を用い、実施例１と同様の実験を行なった
ところ、いずれの環境下でも２０００枚までスリーブあ
るいはブレードへのトナー融着は認められず、画像濃
度，画質共に安定していた。

【０１４７】比較例１トナー（ｈ）を用い、実施例１と同様の実験を行なった
ところ、高温／高湿下において１５００枚付近から画像
濃度が上昇した（初期１．５０→画出し２０００枚後
１．６４）。これは酸化チタンが親水性のため帯電量が
低下したものと考えられる。トナー融着は見られなかっ
た。

【０１４８】比較例２トナー（ｉ）を用い、実施例１と同様の実験を行なった
ところ、低湿下における画像濃度が５００付近から低下
していった（初期１．４４→２０００枚後１．３１）。
ハーフトーン部の再現性もあまり良くなく、ＯＨＰの画
像も多少くすんでいた。疎水化度が高く、また、酸化チ
タンの粒径が大きいため流動性が低く、光透過性も劣る
ためと考えられる。トナー融着は見られなかった。

【０１４９】比較例３トナー（ｊ）を用い、実施例１と同様の実験を行なった
ところ、高温／高湿下において１５００枚付近からスリ
ーブ回転に必要なトルクが上がり出した。２０００枚後
スリーブおよびブレード表面を観察したところ、わずか
にトナー融着が認められた。また常温下において得られ
たＯＨＰの画像も多少くすんでいた。直鎖状酸成分が多
いためトナーのシャープメルト性が低下し、定着したト
ナー表面上が平滑でないため光が散乱し、光透過性が低
下したものと思われる。

【０１５０】比較例４トナー（ｋ）を用い、実施例１と同様の実験を行なった
ところ、高温／高湿下において１５００枚付近からスリ
ーブ回転に必要なトルクが上がり出した。２０００枚後
スリーブおよびブレードを表面観察したところ、わずか
にトナー融着が認められた。トナーのＴｇが低いためと
思われる。

【０１５１】比較例５トナー（ｌ）を用い、実施例１と同様の実験を行なった
ところ、高温／高湿下でも２０００枚までスリーブある
いはブレードへのトナー融着は認められなかったが、常
温下において得られた定着画像を折り曲げたところトナ
ーのはがれがひどく、ＯＨＰ画像もくすんでいた。トナ
ーＴｇが高く定着性が悪いためと思われる。

【０１５２】比較例６トナー（ｍ）を用い、実施例１と同様の実験を行なった
ところ、高温／高湿下において２０００枚までスリーブ
あるいはブレードへのトナー融着は認められなかった
が、１５００枚付近から画像濃度が上がり出した。トナ
ー中のアルコールのＯＨ基の残量が多く、吸湿性が高い
ためトナー帯電量が低下したことによるものと思われ
る。常温／低湿下においては問題なかった。

【０１５３】比較例７トナー（ｎ）を用い、実施例９と同様の実験を行なった
ところ、高温／高湿下において１５００枚付近からスリ
ーブ回転のトルクが上がりだし、画像濃度も上がり出し
た。２０００枚後スリーブおよびブレード表面にトナー
融着が発生していた。

【０１５４】トナー中のアルコールのＯＨ基の残量が多
く、吸湿性が高いためトナー帯電量が低下したことによ
り画像濃度が上昇し、Ｔｇが低いためトナー融着が発生
したものと思われる。

【０１５５】以上の結果を表２にまとめて示す。

【０１５６】

【表２】

【０１５７】

【発明の効果】本発明によれば、特定のモノマー成分か
ら構成されるポリエステル樹脂から成る、Ｔｇが５５℃
以上８０℃以下の非磁性一成分トナーに特定の処理を施
した酸化チタンを添加することにより、弾性ブレードあ
るいは弾性ローラーを用いた現像方法において高温／高
湿及び常温／低湿いずれの環境下でも、安定した画質の
画像を長期にわたって得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例における現像器の構成図の一例を示す。

【図２】実施例における現像器の構成図の他の例を示
す。

【図３】実施例における現像器の構成図の他の例を示
す。

【図４】実施例における現像器の構成図の他の例を示
す。

【符号の説明】

１スリーブ２ホッパー３トナー４ドラム５弾性ブレード又は弾性ローラー６トナー掻き取り用弾性ローラー

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】現像剤担持体と対向して弾性体から成る
ブレードあるいはローラーが当接されている乾式非磁性
一成分現像装置に用いられる、少なくとも着色剤及び結
着樹脂を含有するトナーにおいて、該結着樹脂が、下記
成分（ａ）イソフタル酸、テレフタル酸及びその誘導体より
選ばれた２価の芳香族系酸成分（ａ）を全モノマー量の
２５〜３５ｍｏｌ％，（ｂ）トリメリット酸及びその誘
導体より選ばれた３価の芳香族系酸成分（ｂ）を全モノ
マー量の２〜４ｍｏｌ％，（ｃ）ドデセニルコハク酸，
オクチルコハク酸及びその無水物より少なくとも選ばれ
た２価の酸成分（ｃ）を全モノマー量の１２〜１８ｍｏ
ｌ％，（ｄ）プロポキシ化、又は／及びエトキシ化した
エーテル化ジフェノール成分（ｄ）を全モノマー量の４
５〜６０ｍｏｌ％，を少なくとも含有する単量体組成物
から生成されたポリエステル樹脂を含有し、該ポリエス
テル樹脂の水酸基価が１０〜２０であり、重量平均分子
量が１３０００〜２００００であり、数平均分子量が５
０００〜８０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）／数
平均分子量（Ｍｎ）の比が２〜３．５であり、Ｔｇが５
５℃以上８０℃以下であり、該トナーが、少なくとも表面を疎水化処理された酸化チ
タンが添加されていることを特徴とする非磁性一成分用
トナー。
【請求項２】前記酸化チタンが、水系中で表面処理さ
れたアナターゼ型あるいはルチル型いずれかの酸化チタ
ンであることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項３】前記酸化チタンが、０．１〜４０重量部
のケイ素化合物で表面処理されたアナターゼ型あるいは
ルチル型いずれかの酸化チタンであることを特徴とする
請求項１又は２に記載のトナー。
【請求項４】前記酸化チタンが、平均粒径０．０１〜
０．２μｍ，疎水化度が４０〜８０％，４００ｎｍにお
ける光透過率が４０％以上であることを特徴とする請求
項１乃至３のいずれかに記載のトナー。