JPH07292018A - 塩化ビニルの重合方法 - Google Patents
塩化ビニルの重合方法Info
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- JPH07292018A JPH07292018A JP15781794A JP15781794A JPH07292018A JP H07292018 A JPH07292018 A JP H07292018A JP 15781794 A JP15781794 A JP 15781794A JP 15781794 A JP15781794 A JP 15781794A JP H07292018 A JPH07292018 A JP H07292018A
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- Japan
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- polymerization
- vinyl chloride
- polymerization initiator
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 初期着色性と熱安定性に優れ、臭気とフィッ
シュアイが少なく、可塑剤吸収性が良好なポリ塩化ビニ
ルを高い重合転化率で得る。 【構成】 重合開始剤として（Ａ）一般式 【化３】 で示されるｔ−アルキルペルオキシネオヘプタノエート
および（Ｂ）ベンゼン中０．１モル／Ｌにおける１０時
間半減期温度が３３〜６２℃である重合開始剤を（Ａ）
と（Ｂ）との重量比９：１〜１：９で用い、４０〜８０
℃で重合させることを特徴とする塩化ビニルの重合方
法。
シュアイが少なく、可塑剤吸収性が良好なポリ塩化ビニ
ルを高い重合転化率で得る。 【構成】 重合開始剤として（Ａ）一般式 【化３】 で示されるｔ−アルキルペルオキシネオヘプタノエート
および（Ｂ）ベンゼン中０．１モル／Ｌにおける１０時
間半減期温度が３３〜６２℃である重合開始剤を（Ａ）
と（Ｂ）との重量比９：１〜１：９で用い、４０〜８０
℃で重合させることを特徴とする塩化ビニルの重合方
法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塩化ビニルを重合させ
て物性の良好な塩化ビニルの単独重合体または共重合体
を得る重合方法に関する。さらに詳しくは、塩化ビニル
単独あるいはこれと共重合可能な他の単量体との混合物
を特定の重合開始剤を併用して重合温度４０〜８０℃で
重合させることにより、臭気がなく、かつ初期着色性と
熱安定性が良好で、フィッシュアイが少なく、可塑剤吸
収性も良好な平均重合度６００〜１５００の重合体を生
産性良く得ることができる塩化ビニルの重合方法に関す
るものである。
て物性の良好な塩化ビニルの単独重合体または共重合体
を得る重合方法に関する。さらに詳しくは、塩化ビニル
単独あるいはこれと共重合可能な他の単量体との混合物
を特定の重合開始剤を併用して重合温度４０〜８０℃で
重合させることにより、臭気がなく、かつ初期着色性と
熱安定性が良好で、フィッシュアイが少なく、可塑剤吸
収性も良好な平均重合度６００〜１５００の重合体を生
産性良く得ることができる塩化ビニルの重合方法に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリ塩化ビニルは物性の優れた熱可塑性
樹脂であり、硬質および軟質樹脂の材料として多くの分
野で使われている。中でも、４０〜８０℃のような比較
的高い温度で単量体を重合することによって製造される
平均重合度が１５００以下のポリ塩化ビニルは、フィル
ム、シートなどとして好適な特性を有している。 近
年、ポリ塩化ビニル製造メーカーにおいては、生産性向
上を目的として重合時間の短縮化のために、重合開始剤
の使用量を増大させる傾向にある。しかしながら、重合
開始剤を多量に使用した場合、用いる重合開始剤の種類
によっては重合物の物性に悪影響がでることが知られて
おり、例えば、得られるポリ塩化ビニルの初期着色性や
熱安定性などが悪化し、商品価値が低下するといった問
題があった。これを解決するため、特開昭５８−１６８
６０８号公報には、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエ
ートと３，５，５−トリメチルヘキサノイルペルオキシ
ドを組み合わせて使用することにより、熱安定性の良好
なポリ塩化ビニルが得られることが開示されている。
樹脂であり、硬質および軟質樹脂の材料として多くの分
野で使われている。中でも、４０〜８０℃のような比較
的高い温度で単量体を重合することによって製造される
平均重合度が１５００以下のポリ塩化ビニルは、フィル
ム、シートなどとして好適な特性を有している。 近
年、ポリ塩化ビニル製造メーカーにおいては、生産性向
上を目的として重合時間の短縮化のために、重合開始剤
の使用量を増大させる傾向にある。しかしながら、重合
開始剤を多量に使用した場合、用いる重合開始剤の種類
によっては重合物の物性に悪影響がでることが知られて
おり、例えば、得られるポリ塩化ビニルの初期着色性や
熱安定性などが悪化し、商品価値が低下するといった問
題があった。これを解決するため、特開昭５８−１６８
６０８号公報には、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエ
ートと３，５，５−トリメチルヘキサノイルペルオキシ
ドを組み合わせて使用することにより、熱安定性の良好
なポリ塩化ビニルが得られることが開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この方
法では確かに熱安定性の良好なポリ塩化ビニルが得られ
るものの、重合転化率はそれほど大きくはならなかっ
た。そのため、物性の良好な重合物を得ることができ、
しかも重合転化率が高くて生産性向上が達成できるよう
な新たな重合開始剤が要望されていた。
法では確かに熱安定性の良好なポリ塩化ビニルが得られ
るものの、重合転化率はそれほど大きくはならなかっ
た。そのため、物性の良好な重合物を得ることができ、
しかも重合転化率が高くて生産性向上が達成できるよう
な新たな重合開始剤が要望されていた。
【０００４】本発明の目的はこの要望に応ずるものであ
って、特定の重合開始剤を組み合わせて用いることによ
り、臭気がなく、かつ初期着色性と熱安定性が良好で、
フィッシュアイが少なく、可塑剤吸収性が良好なポリ塩
化ビニルを高い重合転化率で得ることのできる重合方法
を提供することにある。
って、特定の重合開始剤を組み合わせて用いることによ
り、臭気がなく、かつ初期着色性と熱安定性が良好で、
フィッシュアイが少なく、可塑剤吸収性が良好なポリ塩
化ビニルを高い重合転化率で得ることのできる重合方法
を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題について研究した結果、特定の重合開始剤を組み合わ
せて塩化ビニルの重合に用いることによって目的を達成
できることを見出し、本発明を完成した。
題について研究した結果、特定の重合開始剤を組み合わ
せて塩化ビニルの重合に用いることによって目的を達成
できることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】即ち、本発明は重合開始剤として（Ａ）一
般式
般式
【化２】 で示されるｔ−アルキルペルオキシネオヘプタノエート
および（Ｂ）ベンゼン中０．１モル／Ｌにおける１０時
間半減期温度が３３〜６２℃である重合開始剤を（Ａ）
と（Ｂ）との重量比９：１〜１：９で用い、４０〜８０
℃で重合させることを特徴とする塩化ビニルの重合方
法。
および（Ｂ）ベンゼン中０．１モル／Ｌにおける１０時
間半減期温度が３３〜６２℃である重合開始剤を（Ａ）
と（Ｂ）との重量比９：１〜１：９で用い、４０〜８０
℃で重合させることを特徴とする塩化ビニルの重合方
法。
【０００７】本発明に使用される塩化ビニルは、単独ま
たはこれと共重合可能な他の単量体との混合物として使
用される。
たはこれと共重合可能な他の単量体との混合物として使
用される。
【０００８】塩化ビニルと共重合可能な他の単量体とし
ては、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、スチレ
ン、アクリル酸エステル類等がある。
ては、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、スチレ
ン、アクリル酸エステル類等がある。
【０００９】本発明で用いる（Ａ）一般式（化１）で示
されるｔ−アルキルペルオキシネオヘプタノエートとし
ては、ｔ−ブチルペルオキシネオヘプタノエート、ｔ−
アミルペルオキシネオヘプタノエート、ｔ−ヘキシルペ
ルオキシネオヘプタノエート、２，３−ジメチルブタン
−２−イル ペルオキシネオヘプタノエート、３−エチ
ルペンタン−３−イル ペルオキシネオヘプタノエー
ト、２，３，３−トリメチルブタン−２−イル ペルオ
キシネオヘプタノエート、ｔ−オクチルペルオキシネオ
ヘプタノエート、２−シクロヘキシルプロパン−２−イ
ル ペルオキシネオヘプタノエート等を挙げることがで
き、特に好ましいものとしてｔ−ブチルペルオキシネオ
ヘプタノエート、ｔ−ヘキシルペルオキシネオヘプタノ
エート、２，３−ジメチルブタン−２−イル ペルオキ
シネオヘプタノエート、ｔ−オクチルペルオキシネオヘ
プタノエート、２−シクロヘキシルプロパン−２−イル
ペルオキシネオヘプタノエート等を挙げることができ
る。
されるｔ−アルキルペルオキシネオヘプタノエートとし
ては、ｔ−ブチルペルオキシネオヘプタノエート、ｔ−
アミルペルオキシネオヘプタノエート、ｔ−ヘキシルペ
ルオキシネオヘプタノエート、２，３−ジメチルブタン
−２−イル ペルオキシネオヘプタノエート、３−エチ
ルペンタン−３−イル ペルオキシネオヘプタノエー
ト、２，３，３−トリメチルブタン−２−イル ペルオ
キシネオヘプタノエート、ｔ−オクチルペルオキシネオ
ヘプタノエート、２−シクロヘキシルプロパン−２−イ
ル ペルオキシネオヘプタノエート等を挙げることがで
き、特に好ましいものとしてｔ−ブチルペルオキシネオ
ヘプタノエート、ｔ−ヘキシルペルオキシネオヘプタノ
エート、２，３−ジメチルブタン−２−イル ペルオキ
シネオヘプタノエート、ｔ−オクチルペルオキシネオヘ
プタノエート、２−シクロヘキシルプロパン−２−イル
ペルオキシネオヘプタノエート等を挙げることができ
る。
【００１０】本発明におけるｔ−アルキルペルオキシネ
オヘプタノエートを構成するネオヘプタン酸は、カルボ
ン酸のα−炭素原子が完全にアルキル基によって置換さ
れている第三級カルボン酸のうち、炭素数が７であるカ
ルボン酸の異性体、すなわち、１，１−ジメチルペンタ
ン酸、１−エチル−１−メチルブタン酸および１，１，
２−トリメチルブタン酸の混合物である。
オヘプタノエートを構成するネオヘプタン酸は、カルボ
ン酸のα−炭素原子が完全にアルキル基によって置換さ
れている第三級カルボン酸のうち、炭素数が７であるカ
ルボン酸の異性体、すなわち、１，１−ジメチルペンタ
ン酸、１−エチル−１−メチルブタン酸および１，１，
２−トリメチルブタン酸の混合物である。
【００１１】本発明において前記の（Ａ）ｔ−アルキル
ペルオキシネオヘプタノエートとともに使用される
（Ｂ）ベンゼン中０．１モル／Ｌにおける１０時間半減
期温度が３３〜６２℃である重合開始剤としては、例え
ばペルオキシエステルとして、ｔ−ブチルペルオキシネ
オデカノエート（１０時間半減期温度（以下同様）４７
℃）、ｔ−ヘキシルペルオキシネオデカノエート（４５
℃）、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルペルオキ
シネオデカノエート（４１℃）、ｔ−オクチルペルオキ
シネオデカノエート（４１℃）、クミルペルオキシネオ
デカノエート（３７℃）、α，α’−ビス（ネオデカノ
イルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン（３６℃）、
ｔ−ブチルペルオキシピバレート（５５℃）、ｔ−ヘキ
シルペルオキシピバレート（５３℃）などが挙げられ
る。さらに、ジアルキルペルオキシジカーボネートとし
て、ビス（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネ
ート（４３℃）、エトキシエチルペルオキシジカーボネ
ート（４３℃）、ジイソプロピルペルオキシジカーボネ
ート（４１℃）などが挙げられる。ジアシルペルオキシ
ドとしては、イソブチリルペルオキシド（３３℃）、
３，５，５−トリメチルヘキサノイルペルオキシド（６
０℃）、ラウロイルペルオキシド（６２℃）、ｎ−オク
タノイルペルオキシド（６２℃）等が挙げられる。特に
好ましいものとして、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノ
エート、ｔ−ヘキシルペルオキシネオデカノエート、ｔ
−オクチルペルオキシネオデカノエート、ビス（２−エ
チルヘキシル）ペルオキシジカーボネート、イソブチリ
ルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド等が挙げられ
る。
ペルオキシネオヘプタノエートとともに使用される
（Ｂ）ベンゼン中０．１モル／Ｌにおける１０時間半減
期温度が３３〜６２℃である重合開始剤としては、例え
ばペルオキシエステルとして、ｔ−ブチルペルオキシネ
オデカノエート（１０時間半減期温度（以下同様）４７
℃）、ｔ−ヘキシルペルオキシネオデカノエート（４５
℃）、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルペルオキ
シネオデカノエート（４１℃）、ｔ−オクチルペルオキ
シネオデカノエート（４１℃）、クミルペルオキシネオ
デカノエート（３７℃）、α，α’−ビス（ネオデカノ
イルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン（３６℃）、
ｔ−ブチルペルオキシピバレート（５５℃）、ｔ−ヘキ
シルペルオキシピバレート（５３℃）などが挙げられ
る。さらに、ジアルキルペルオキシジカーボネートとし
て、ビス（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネ
ート（４３℃）、エトキシエチルペルオキシジカーボネ
ート（４３℃）、ジイソプロピルペルオキシジカーボネ
ート（４１℃）などが挙げられる。ジアシルペルオキシ
ドとしては、イソブチリルペルオキシド（３３℃）、
３，５，５−トリメチルヘキサノイルペルオキシド（６
０℃）、ラウロイルペルオキシド（６２℃）、ｎ−オク
タノイルペルオキシド（６２℃）等が挙げられる。特に
好ましいものとして、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノ
エート、ｔ−ヘキシルペルオキシネオデカノエート、ｔ
−オクチルペルオキシネオデカノエート、ビス（２−エ
チルヘキシル）ペルオキシジカーボネート、イソブチリ
ルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド等が挙げられ
る。
【００１２】これらのうちの１種または２種以上の重合
開始剤が、重合温度、重合時間などの重合条件、さらに
は得られるポリ塩化ビニルの用途に応じて適宜選択され
る。
開始剤が、重合温度、重合時間などの重合条件、さらに
は得られるポリ塩化ビニルの用途に応じて適宜選択され
る。
【００１３】組み合わせて用いられる重合開始剤
（Ａ）、（Ｂ）両成分の配合割合と使用量は反応条件に
応じて適宜決定されれば良い。配合割合は重量比で重合
開始剤（Ａ）：重合開始剤（Ｂ）＝９：１〜１：９であ
る。配合割合がこの範囲を越えると重合反応の初期と後
期での反応速度の差が大きくなって反応の制御が困難と
なる上、得られる重合体の物性が悪化するので好ましく
ない。
（Ａ）、（Ｂ）両成分の配合割合と使用量は反応条件に
応じて適宜決定されれば良い。配合割合は重量比で重合
開始剤（Ａ）：重合開始剤（Ｂ）＝９：１〜１：９であ
る。配合割合がこの範囲を越えると重合反応の初期と後
期での反応速度の差が大きくなって反応の制御が困難と
なる上、得られる重合体の物性が悪化するので好ましく
ない。
【００１４】本発明に使用される重合開始剤のｔ−アル
キルペルオキシネオヘプタノエートの添加量は塩化ビニ
ルの仕込量１００重量部に対して純品換算で０．００１
〜１重量部であり、好ましくは０．００５〜０．５重量
部である。その量が０．００１重量部未満では重合速度
が遅くなる傾向にあり、また１重量部を越えると重合反
応の制御が困難となって得られる重合体の物性が悪化す
るので好ましくない。
キルペルオキシネオヘプタノエートの添加量は塩化ビニ
ルの仕込量１００重量部に対して純品換算で０．００１
〜１重量部であり、好ましくは０．００５〜０．５重量
部である。その量が０．００１重量部未満では重合速度
が遅くなる傾向にあり、また１重量部を越えると重合反
応の制御が困難となって得られる重合体の物性が悪化す
るので好ましくない。
【００１５】本発明において用いられる重合方法は、通
常の懸濁重合でも乳化重合でもよく、重合温度は一般に
４０〜８０℃であり、好ましくは５０〜６５℃である。
重合温度が４０℃未満では重合時間が長くなる、８０℃
を越えると重合開始剤の寿命が短くなって高重合転化率
に到達させることが困難となるので好ましくない。
常の懸濁重合でも乳化重合でもよく、重合温度は一般に
４０〜８０℃であり、好ましくは５０〜６５℃である。
重合温度が４０℃未満では重合時間が長くなる、８０℃
を越えると重合開始剤の寿命が短くなって高重合転化率
に到達させることが困難となるので好ましくない。
【００１６】
【発明の効果】本発明で特定される重合開始剤を用いる
場合、従来の重合開始剤を用いる場合に比べて、初期着
色性と熱安定性に優れ、臭気とフィッシュアイが少な
く、可塑剤吸収性が良好なポリ塩化ビニルが高い収率で
得られる。即ち、重合体に臭気が少ないので、ポリ塩化
ビニルに可塑剤などを添加して軟質系製品とする際の作
業環境上から好ましく、さらにフィッシュアイの発生が
少なく、かつ可塑剤吸収性が良好なので、軟質系製品へ
の加工作業時の時間が短縮できる。
場合、従来の重合開始剤を用いる場合に比べて、初期着
色性と熱安定性に優れ、臭気とフィッシュアイが少な
く、可塑剤吸収性が良好なポリ塩化ビニルが高い収率で
得られる。即ち、重合体に臭気が少ないので、ポリ塩化
ビニルに可塑剤などを添加して軟質系製品とする際の作
業環境上から好ましく、さらにフィッシュアイの発生が
少なく、かつ可塑剤吸収性が良好なので、軟質系製品へ
の加工作業時の時間が短縮できる。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。 （塩化ビニルの重合）本発明で使用する重合開始剤を用
いて塩化ビニルの重合を行った。なお、実施例および比
較例で用いた重合開始剤の略号を示す。（）内の値はベ
ンゼン中０．１モル／Ｌにおける１０時間半減期温度で
ある。
る。 （塩化ビニルの重合）本発明で使用する重合開始剤を用
いて塩化ビニルの重合を行った。なお、実施例および比
較例で用いた重合開始剤の略号を示す。（）内の値はベ
ンゼン中０．１モル／Ｌにおける１０時間半減期温度で
ある。
【００１８】ｔ−アルキルペルオキシネオヘプタノエー
ト ＢＮＨ： ｔ−ブチルペルオキシネオヘプタノエート
（５０℃） ＨＮＨ： ｔ−ヘキシルペルオキシネオヘプタノエート
（４８℃） ＭＢＮＨ：２，３−ジメチルブタン−２−イル ペルオ
キシネオヘプタノエート（４６℃） ＯＮＨ： ｔ−オクチルペルオキシネオヘプタノエート
（４４℃） ＣＰＮＨ：２−シクロヘキシルプロパン−２−イル ペ
ルオキシネオヘプタノエート（４４℃）
ト ＢＮＨ： ｔ−ブチルペルオキシネオヘプタノエート
（５０℃） ＨＮＨ： ｔ−ヘキシルペルオキシネオヘプタノエート
（４８℃） ＭＢＮＨ：２，３−ジメチルブタン−２−イル ペルオ
キシネオヘプタノエート（４６℃） ＯＮＨ： ｔ−オクチルペルオキシネオヘプタノエート
（４４℃） ＣＰＮＨ：２−シクロヘキシルプロパン−２−イル ペ
ルオキシネオヘプタノエート（４４℃）
【００１９】（Ｂ）で示される重合開始剤 ＢＮＤ： ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート（４
７℃） ＯＰＰ： ビス（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカ
ーボネート（４３℃） ＯＮＤ： ｔ−オクチルペルオキシネオデカノエート
（４１℃） ＩＢＰＯ：イソブチリルペルオキシド（３３℃） ＬＰＯ： ラウロイルペルオキシド（６２℃）
７℃） ＯＰＰ： ビス（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカ
ーボネート（４３℃） ＯＮＤ： ｔ−オクチルペルオキシネオデカノエート
（４１℃） ＩＢＰＯ：イソブチリルペルオキシド（３３℃） ＬＰＯ： ラウロイルペルオキシド（６２℃）
【００２０】比較例に使用される重合開始剤 ＩＮＰＯ：３，５，５−トリメチルヘキサノイルペルオ
キシド（６０℃） ＢＰＶ： ｔ−ブチルペルオキシピバレート（５５℃）
キシド（６０℃） ＢＰＶ： ｔ−ブチルペルオキシピバレート（５５℃）
【００２１】実施例１ 容量４００ｍｌのステンレス製オートクレイブに、イオ
ン交換水１５０ｍｌとポリビニルアルコール０．１ｇと
を入れて溶解させた。次に、純品換算で０．０３０ｇの
ＢＮＨおよび純品換算で０．０３０ｇのＢＮＤを添加
し、−８０℃以下に冷却し、塩化ビニル１００ｇを加え
た。オートクレイブの空間部分を窒素ガスで充分に置換
した後密栓した。それを５５℃に保った恒温水槽中に６
時間浸して重合させた。攪拌はオートクレイブを水槽中
で３２ｒ．ｐ．ｍ．で回転させることにより行った。重
合を行った後、冷却し、未反応の塩化ビニルを除き、得
られた白色粉末を１００ｍｌの水で２回洗浄した後、真
空下で乾燥した。３個のオートクレイブを用いて同一条
件の実験を平行して行い、各実験で得られた乾燥重量の
平均値から重合転化率を求めた。その結果、転化率は８
４．７％であり、平均重合度は１１６０であった。
ン交換水１５０ｍｌとポリビニルアルコール０．１ｇと
を入れて溶解させた。次に、純品換算で０．０３０ｇの
ＢＮＨおよび純品換算で０．０３０ｇのＢＮＤを添加
し、−８０℃以下に冷却し、塩化ビニル１００ｇを加え
た。オートクレイブの空間部分を窒素ガスで充分に置換
した後密栓した。それを５５℃に保った恒温水槽中に６
時間浸して重合させた。攪拌はオートクレイブを水槽中
で３２ｒ．ｐ．ｍ．で回転させることにより行った。重
合を行った後、冷却し、未反応の塩化ビニルを除き、得
られた白色粉末を１００ｍｌの水で２回洗浄した後、真
空下で乾燥した。３個のオートクレイブを用いて同一条
件の実験を平行して行い、各実験で得られた乾燥重量の
平均値から重合転化率を求めた。その結果、転化率は８
４．７％であり、平均重合度は１１６０であった。
【００２２】得られた塩化ビニル重合体の物性として下
記に示す項目について試験を行った。それぞれの結果を
表１に示す。 ［初期着色性］塩化ビニル重合体１００重量部、安定剤
としてジブチルスズマレート２．５重量部、可塑剤とし
てジオクチルフタレート８０重量部を混合し、１６０℃
のロール上で１０分間混練し、厚さ１ｍｍのシートを取
り出した。目視によるそのシートの着色度合からそれぞ
れ次のように示した。 ○…着色していない △…わずかに黄色に着色している ［熱安定性試験］塩化ビニル重合体５０重量部、ジオク
チルフタレート２０重量部、Ｂａ−Ｚｎ系安定剤１重量
部、エポキシ系安定剤1 重量部を混合し、１６０℃のロ
ール上で５分間混練し、厚さ０．５ｍｍのシートを取り
出した。このシートを１９０℃のギヤーオーブン中で加
熱し、シートの着色を経時的に観察してシートが黒化し
始めた時間から熱安定性を次のように示した。 ○…黒化時間１００分以上 △… 〃 ８０〜１００分 ×… 〃 ８０分以下 ［臭気］上記初期着色性試験および熱安定性試験におい
て、ロールからシートを取り出した時のシートの臭気を
調べ、臭気が無いものを○で示した。 ［フィッシュアイ］塩化ビニル重合体５０重量部にジオ
クチルフタレート２５重量部、Ｂａ−Ｚｎ系安定剤２重
量部と顔料３重量部を加えて混合した後、１４０℃のロ
ールでそれぞれ５分間混練して得られた厚さ０．３ｍｍ
のシート１００中に認められるフィッシュアイの数で示
した。 ［可塑剤吸収性］塩化ビニル重合体１０重量部に可塑剤
としてジオクチルフタレート２０重量部を加え、１時間
放置後、遠心分離機で未吸収の可塑剤を分離除去し、重
合体に吸収された可塑剤の量を重量％で示した。
記に示す項目について試験を行った。それぞれの結果を
表１に示す。 ［初期着色性］塩化ビニル重合体１００重量部、安定剤
としてジブチルスズマレート２．５重量部、可塑剤とし
てジオクチルフタレート８０重量部を混合し、１６０℃
のロール上で１０分間混練し、厚さ１ｍｍのシートを取
り出した。目視によるそのシートの着色度合からそれぞ
れ次のように示した。 ○…着色していない △…わずかに黄色に着色している ［熱安定性試験］塩化ビニル重合体５０重量部、ジオク
チルフタレート２０重量部、Ｂａ−Ｚｎ系安定剤１重量
部、エポキシ系安定剤1 重量部を混合し、１６０℃のロ
ール上で５分間混練し、厚さ０．５ｍｍのシートを取り
出した。このシートを１９０℃のギヤーオーブン中で加
熱し、シートの着色を経時的に観察してシートが黒化し
始めた時間から熱安定性を次のように示した。 ○…黒化時間１００分以上 △… 〃 ８０〜１００分 ×… 〃 ８０分以下 ［臭気］上記初期着色性試験および熱安定性試験におい
て、ロールからシートを取り出した時のシートの臭気を
調べ、臭気が無いものを○で示した。 ［フィッシュアイ］塩化ビニル重合体５０重量部にジオ
クチルフタレート２５重量部、Ｂａ−Ｚｎ系安定剤２重
量部と顔料３重量部を加えて混合した後、１４０℃のロ
ールでそれぞれ５分間混練して得られた厚さ０．３ｍｍ
のシート１００中に認められるフィッシュアイの数で示
した。 ［可塑剤吸収性］塩化ビニル重合体１０重量部に可塑剤
としてジオクチルフタレート２０重量部を加え、１時間
放置後、遠心分離機で未吸収の可塑剤を分離除去し、重
合体に吸収された可塑剤の量を重量％で示した。
【００２３】実施例２〜１０ 表１に示す重合開始剤を用い、表１に示す重合温度によ
り実施例１に準じて塩化ビニルの重合を行った。得られ
た重合体の試験結果を実施例１と同様にそれぞれ表１に
示す。
り実施例１に準じて塩化ビニルの重合を行った。得られ
た重合体の試験結果を実施例１と同様にそれぞれ表１に
示す。
【００２４】実施例１１ 塩化ビニルを塩化ビニル９０重量部と酢酸ビニル１０重
量部との混合物に変え、重合温度を６０℃とした以外
は、実施例１に準じて重合を行った。得られた共重合体
の試験結果を表１に示す。
量部との混合物に変え、重合温度を６０℃とした以外
は、実施例１に準じて重合を行った。得られた共重合体
の試験結果を表１に示す。
【００２５】比較例１〜６ 重合開始剤として、表１に示す重合開始剤を用い、表１
に示される条件で実施例１に準じて塩化ビニルの重合を
行った。得られた重合体の試験結果をそれぞれ表１に示
す。
に示される条件で実施例１に準じて塩化ビニルの重合を
行った。得られた重合体の試験結果をそれぞれ表１に示
す。
【００２６】
【表１】
【００２７】表１から明らかなように、塩化ビニルの重
合において本発明の特定の重合開始剤を用いることによ
り、初期着色性と熱安定性に優れ、臭気とフィッシュア
イが少なく、可塑剤吸収性が良好なポリ塩化ビニル重合
体が高い重合転化率で得られる。これに対し、従来の重
合開始剤を用いた場合（比較例１〜５）は、得られるポ
リ塩化ビニルの物性、特にフィッシュアイが多くて可塑
剤吸収性が悪く、重合転化率も低い。また、重合転化率
を高めるために従来の重合開始剤の添加量を増加させた
場合（比較例６、７）は、ポリ塩化ビニルの物性はさら
に悪化する。
合において本発明の特定の重合開始剤を用いることによ
り、初期着色性と熱安定性に優れ、臭気とフィッシュア
イが少なく、可塑剤吸収性が良好なポリ塩化ビニル重合
体が高い重合転化率で得られる。これに対し、従来の重
合開始剤を用いた場合（比較例１〜５）は、得られるポ
リ塩化ビニルの物性、特にフィッシュアイが多くて可塑
剤吸収性が悪く、重合転化率も低い。また、重合転化率
を高めるために従来の重合開始剤の添加量を増加させた
場合（比較例６、７）は、ポリ塩化ビニルの物性はさら
に悪化する。
Claims (1)
- 【請求項１】重合開始剤として（Ａ）一般式 【化１】 で示されるｔ−アルキルペルオキシネオヘプタノエート
および（Ｂ）ベンゼン中０．１モル／Ｌにおける１０時
間半減期温度が３３〜６２℃である重合開始剤を（Ａ）
と（Ｂ）との重量比９：１〜１：９で用い、４０〜８０
℃で重合させることを特徴とする塩化ビニルの重合方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15781794A JPH07292018A (ja) | 1994-04-26 | 1994-04-26 | 塩化ビニルの重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15781794A JPH07292018A (ja) | 1994-04-26 | 1994-04-26 | 塩化ビニルの重合方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07292018A true JPH07292018A (ja) | 1995-11-07 |
Family
ID=15657956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15781794A Pending JPH07292018A (ja) | 1994-04-26 | 1994-04-26 | 塩化ビニルの重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07292018A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000017245A1 (en) * | 1998-09-21 | 2000-03-30 | Akzo Nobel N.V. | Continuous dosing of very fast initiators during polymerization reactions |
-
1994
- 1994-04-26 JP JP15781794A patent/JPH07292018A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000017245A1 (en) * | 1998-09-21 | 2000-03-30 | Akzo Nobel N.V. | Continuous dosing of very fast initiators during polymerization reactions |
| US6384155B1 (en) | 1998-09-21 | 2002-05-07 | Akzo Nobel Nv | Continuous dosing of very fast initiators during polymerization reactions |
| JP2002526574A (ja) * | 1998-09-21 | 2002-08-20 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 重合反応中の非常に速い開始剤の連続的配量 |
| US6639037B2 (en) | 1998-09-21 | 2003-10-28 | Akzo Nobel N.V. | Continuous dosing of very fast initiators during polymerization reactions |
| JP4922486B2 (ja) * | 1998-09-21 | 2012-04-25 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 重合反応中の非常に速い開始剤の連続的配量 |
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