JPH07291889A - ４−アリルオキシ−２−ヒドロキシアセトフェノンの製造方法 - Google Patents
４−アリルオキシ−２−ヒドロキシアセトフェノンの製造方法Info
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- JPH07291889A JPH07291889A JP11027294A JP11027294A JPH07291889A JP H07291889 A JPH07291889 A JP H07291889A JP 11027294 A JP11027294 A JP 11027294A JP 11027294 A JP11027294 A JP 11027294A JP H07291889 A JPH07291889 A JP H07291889A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
- C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ２，４−ジヒドロキシアセトフェノンとアリ
ルクロリドとのエーテル化反応を塩基の存在下、Ｎ，Ｎ
−二置換アミドまたはモノもしくはポリエチレングリコ
ールアルキルエーテル溶媒中で行う。 【効果】 工業的に安価なアリルクロリドをアリル化剤
に用い、アレルギー性疾患治療薬の原料の一つである
２，４−ジヒドロキシ−３−ピロプルアセトフェノンの
合成中間体として有用な４−アリルオキシ−２−ヒドロ
キシアセトフェノンを高収率で製造することができる。
ルクロリドとのエーテル化反応を塩基の存在下、Ｎ，Ｎ
−二置換アミドまたはモノもしくはポリエチレングリコ
ールアルキルエーテル溶媒中で行う。 【効果】 工業的に安価なアリルクロリドをアリル化剤
に用い、アレルギー性疾患治療薬の原料の一つである
２，４−ジヒドロキシ−３−ピロプルアセトフェノンの
合成中間体として有用な４−アリルオキシ−２−ヒドロ
キシアセトフェノンを高収率で製造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、工業的に安価なアリル
クロリドをアリル化原料として使用する４−アリルオキ
シ−２−ヒドロキシアセトフェノンの製造方法に関す
る。４−アリルオキシ−２−ヒドロキシアセトフェノン
は、最近開発の進んでいるアレルギー性疾患治療薬の原
料、例えば２，４−ジヒドロキシ−３−プロピルアセト
フェノンの合成中間体として非常に有用な化合物であ
る。
クロリドをアリル化原料として使用する４−アリルオキ
シ−２−ヒドロキシアセトフェノンの製造方法に関す
る。４−アリルオキシ−２−ヒドロキシアセトフェノン
は、最近開発の進んでいるアレルギー性疾患治療薬の原
料、例えば２，４−ジヒドロキシ−３−プロピルアセト
フェノンの合成中間体として非常に有用な化合物であ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、４−アリルオキシ−２−ヒドロキ
シアセトフェノンの合成法として以下に示す方法が知ら
れている。
シアセトフェノンの合成法として以下に示す方法が知ら
れている。
【０００３】アセトン中、２，４−ジヒドロキシアセ
トフェノンとアリルプロミドとの反応による方法。（特
開昭６２−２８１８４３号、特開平１−１９７４３６
号、特開昭６１−１００５４７号、ＵＳ ４２５２８１
８（８１０２２４）号、Ｉｎｄｉａｎ Ｊ．Ｃｈｅ
ｍ．， Ｓｅｃｔ．Ｂ １８Ｂ（６），５２５−８（１
９７９）、Ａｕｓｔ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．３２（６），１３
６１−７（１９７９）、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．６２８
（１９３５）など参照）
トフェノンとアリルプロミドとの反応による方法。（特
開昭６２−２８１８４３号、特開平１−１９７４３６
号、特開昭６１−１００５４７号、ＵＳ ４２５２８１
８（８１０２２４）号、Ｉｎｄｉａｎ Ｊ．Ｃｈｅ
ｍ．， Ｓｅｃｔ．Ｂ １８Ｂ（６），５２５−８（１
９７９）、Ａｕｓｔ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．３２（６），１３
６１−７（１９７９）、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．６２８
（１９３５）など参照）
【０００４】メチルエチルケトン中、２，４−ジヒド
ロキシアセトフェノンとアリルプロミド及びヨウ化カリ
ウムとの反応による方法。（Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．３
５（１０）１８１８−２８（１９９２）、米国特許第４
９４５０９９号明細書、特開昭６３−１８８６４４号な
ど参照）
ロキシアセトフェノンとアリルプロミド及びヨウ化カリ
ウムとの反応による方法。（Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．３
５（１０）１８１８−２８（１９９２）、米国特許第４
９４５０９９号明細書、特開昭６３−１８８６４４号な
ど参照）
【０００５】アセトン中、２，４−ジヒドロキシアセ
トフェノンとアリルクロリド及びヨウ化カリウムとの反
応による方法。（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ４８（４
３），９３９１−８（１９９２）、特公昭５９−８２４
９号など参照）
トフェノンとアリルクロリド及びヨウ化カリウムとの反
応による方法。（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ４８（４
３），９３９１−８（１９９２）、特公昭５９−８２４
９号など参照）
【０００６】しかし、４−アリルオキシ−２−ヒドロキ
シアセトフェノンを工業的規模で製造するためには、上
述の従来法は、解決しなければならない多くの課題を残
している。例えば、の方法においては、高価なアリル
プロミドを使用する必要がある。の方法においては、
高価なアリルプロミドを使用し、さらに、高価なヨウ化
カリウムを使用する必要がある。の方法においては、
安価なアリルクロリドを使用することができるが、高価
なヨウ化カリウムの添加を必要とする。
シアセトフェノンを工業的規模で製造するためには、上
述の従来法は、解決しなければならない多くの課題を残
している。例えば、の方法においては、高価なアリル
プロミドを使用する必要がある。の方法においては、
高価なアリルプロミドを使用し、さらに、高価なヨウ化
カリウムを使用する必要がある。の方法においては、
安価なアリルクロリドを使用することができるが、高価
なヨウ化カリウムの添加を必要とする。
【０００７】このように多くの合成法が知られている
が、工業的規模の製造を前提とした場合に、これらは安
価な合成法とは言い難いのが現状である。
が、工業的規模の製造を前提とした場合に、これらは安
価な合成法とは言い難いのが現状である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、今
後、医薬分野などでさらにその有用性が増していくと期
待される４−アリルオキシ−２−ヒドロキシアセトフェ
ノンを、安価なアリルクロリドを使用し、さらに高価な
添加剤を用いることなく工業的規模で容易にかつ安価に
製造する方法を提供することにある。
後、医薬分野などでさらにその有用性が増していくと期
待される４−アリルオキシ−２−ヒドロキシアセトフェ
ノンを、安価なアリルクロリドを使用し、さらに高価な
添加剤を用いることなく工業的規模で容易にかつ安価に
製造する方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明によれば上記の課
題は、２，４−ジヒドロキシアセトフェノンとアリルク
ロリドとのエーテル化反応を塩基の存在下、Ｎ，Ｎ−二
置換アミドまたはモノもしくはポリエチレングリコール
アルキルエーテル溶媒中で反応させることにより、達成
できることを見出した。
題は、２，４−ジヒドロキシアセトフェノンとアリルク
ロリドとのエーテル化反応を塩基の存在下、Ｎ，Ｎ−二
置換アミドまたはモノもしくはポリエチレングリコール
アルキルエーテル溶媒中で反応させることにより、達成
できることを見出した。
【００１０】前記したように、２，４−ジヒドロキシア
セトフェノンとアリルハライドとのエーテル化反応によ
り４−アリルオキシ−２−ヒドロキシアセトフェノンが
得られることそれ自身は知られているが、従来法では高
価なアリルプロミドの使用、またはアリルクロリドと高
価な添加剤ヨウ化カリウムの使用が必須であった。すな
わち高価な添加剤を用いることなく、安価なアリルクロ
リドをアリル化剤として、４−アリルオキシ−２−ヒド
ロキシアセトフェノンを製造すると言う報告例はなかっ
た。
セトフェノンとアリルハライドとのエーテル化反応によ
り４−アリルオキシ−２−ヒドロキシアセトフェノンが
得られることそれ自身は知られているが、従来法では高
価なアリルプロミドの使用、またはアリルクロリドと高
価な添加剤ヨウ化カリウムの使用が必須であった。すな
わち高価な添加剤を用いることなく、安価なアリルクロ
リドをアリル化剤として、４−アリルオキシ−２−ヒド
ロキシアセトフェノンを製造すると言う報告例はなかっ
た。
【００１１】本発明に従う反応においては、Ｎ，Ｎ−二
置換アミドまたはモノもしくはポリエチレングリコール
アルキルエーテルが溶媒として用いられる。使用しうる
Ｎ，Ｎ−二置換アミドは窒素原子が水素原子を有してい
ない構造を有するアミドである。このようなアミドは、
下記一般式
置換アミドまたはモノもしくはポリエチレングリコール
アルキルエーテルが溶媒として用いられる。使用しうる
Ｎ，Ｎ−二置換アミドは窒素原子が水素原子を有してい
ない構造を有するアミドである。このようなアミドは、
下記一般式
【００１２】
【化１】
【００１３】（上記式中、Ｒ1 およびＲ2 は低級アルキ
ル基を表し、Ｒ3 は水素原子、低級アルキル基またはＲ
1 もしくはＲ2 と結合して環状骨格を形成する基を表
す。）で示すことができ、その例を挙げるならば、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミド、およびＮ−メチル
ピロリジノン、１，５−ジメチル−２−ピロジノン、１
−メチルピペリドン等のＮ−アルキルラクタムである。
また、モノもしくはポリエチレングリコールアルキルエ
ーテルの例としては、エチレングリコールジメチルエー
テル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレン
グリコールブチルメチルエーテル、エチレングリコール
ブチルエチルエーテル、ジグリム、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチル
エーテル等が挙げられる。
ル基を表し、Ｒ3 は水素原子、低級アルキル基またはＲ
1 もしくはＲ2 と結合して環状骨格を形成する基を表
す。）で示すことができ、その例を挙げるならば、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミド、およびＮ−メチル
ピロリジノン、１，５−ジメチル−２−ピロジノン、１
−メチルピペリドン等のＮ−アルキルラクタムである。
また、モノもしくはポリエチレングリコールアルキルエ
ーテルの例としては、エチレングリコールジメチルエー
テル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレン
グリコールブチルメチルエーテル、エチレングリコール
ブチルエチルエーテル、ジグリム、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチル
エーテル等が挙げられる。
【００１４】本反応においては、塩基が用いられる。塩
基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、および
炭酸ナリトウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属または
アルカリ土類金属の炭酸塩を挙げることができる。これ
らは単独で使用することも、あるいは混合して用いるこ
ともできる。塩基は通常、２，４−ジヒドロキシアセト
フェノンに対して０．５モル倍以上で使用される。塩基
を大過剰に用いると副反応の進行が促進されるため、
１．２モル倍以内の範囲で使用するのが実際的である。
基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、および
炭酸ナリトウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属または
アルカリ土類金属の炭酸塩を挙げることができる。これ
らは単独で使用することも、あるいは混合して用いるこ
ともできる。塩基は通常、２，４−ジヒドロキシアセト
フェノンに対して０．５モル倍以上で使用される。塩基
を大過剰に用いると副反応の進行が促進されるため、
１．２モル倍以内の範囲で使用するのが実際的である。
【００１５】このエーテル化反応において用いられるア
リルクロリドは、２，４−ジヒドロキシアセトフェノン
に対して１．０モル倍以上の量で使用される。アクリル
クロリドを大過剰に用いると副反応の進行が促進される
ため、１．５モル倍以内の範囲で使用するのが実際的で
ある。
リルクロリドは、２，４−ジヒドロキシアセトフェノン
に対して１．０モル倍以上の量で使用される。アクリル
クロリドを大過剰に用いると副反応の進行が促進される
ため、１．５モル倍以内の範囲で使用するのが実際的で
ある。
【００１６】このエーテル化反応は普通、室温から１３
０℃の温度範囲で行われる。なお、これ以上の温度範囲
でも実施できるが、反応の選択性の低下が認められる。
０℃の温度範囲で行われる。なお、これ以上の温度範囲
でも実施できるが、反応の選択性の低下が認められる。
【００１７】反応時間は、反応条件によっても変化する
が、塩基として炭酸カリウムを１．０モル倍使用し、溶
媒としてＮ−メチルピロリジノンを用い、反応温度１０
０℃で反応を行った場合、４時間以内に反応は終了す
る。
が、塩基として炭酸カリウムを１．０モル倍使用し、溶
媒としてＮ−メチルピロリジノンを用い、反応温度１０
０℃で反応を行った場合、４時間以内に反応は終了す
る。
【００１８】上記の方法でエーテル化反応は実施され、
反応の終点である２，４−ジヒドロキシアセトフェノン
の消費確認は、薄層クロマトグラフィーあるいはガスク
ロマトグラフィーなどで行うことができる。
反応の終点である２，４−ジヒドロキシアセトフェノン
の消費確認は、薄層クロマトグラフィーあるいはガスク
ロマトグラフィーなどで行うことができる。
【００１９】反応の終了を確認後、例えば、反応液を水
に注ぐことによって反応を停止することができる。次い
で、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、トル
エン等の抽出剤を用いて溶媒抽出を行う。この抽出液か
ら抽出溶媒を留去し、４−アリルオキシ−２−ヒドロキ
シアセトフェノンを得ることができる。
に注ぐことによって反応を停止することができる。次い
で、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、トル
エン等の抽出剤を用いて溶媒抽出を行う。この抽出液か
ら抽出溶媒を留去し、４−アリルオキシ−２−ヒドロキ
シアセトフェノンを得ることができる。
【００２０】必要に応じて以下の操作を行うことによ
り、４−アリルオキシ−２−ヒドロキシアセトフェノン
を高純度化することができる。抽出液に、２，４−ジヒ
ドロキシアセトフェノンに対して１．０モル倍以上の１
０％水酸化ナトリウム水溶液を加えると不溶性の４−ア
リルオキシ−２−ヒドロキシアセトフェノンのナトリウ
ム塩が析出するので、これを濾過する。次いでこの固体
に塩酸、硫酸等の鉱酸を加えて系のｐＨを１以下に調整
し、遊離してくる４−アリルオキシ−２−ヒドロキシア
セトフェノンをジエチルエーテル、ジイソプロピルエー
テル、トルエン等の抽出剤を用いることにより溶媒抽出
を行うことができる。この抽出液から抽出溶媒を留去
し、４−アリルオキシ−２−ヒドロキシアセトフェノン
を単離することができる。
り、４−アリルオキシ−２−ヒドロキシアセトフェノン
を高純度化することができる。抽出液に、２，４−ジヒ
ドロキシアセトフェノンに対して１．０モル倍以上の１
０％水酸化ナトリウム水溶液を加えると不溶性の４−ア
リルオキシ−２−ヒドロキシアセトフェノンのナトリウ
ム塩が析出するので、これを濾過する。次いでこの固体
に塩酸、硫酸等の鉱酸を加えて系のｐＨを１以下に調整
し、遊離してくる４−アリルオキシ−２−ヒドロキシア
セトフェノンをジエチルエーテル、ジイソプロピルエー
テル、トルエン等の抽出剤を用いることにより溶媒抽出
を行うことができる。この抽出液から抽出溶媒を留去
し、４−アリルオキシ−２−ヒドロキシアセトフェノン
を単離することができる。
【００２１】さらに高純度化が必要な場合、４−アリル
オキシ−２−ヒドロキシアセトフェノンは、シリカゲル
カラムクロマトグラフィーあるいは減圧蒸留などの手段
により高純度化することができる。
オキシ−２−ヒドロキシアセトフェノンは、シリカゲル
カラムクロマトグラフィーあるいは減圧蒸留などの手段
により高純度化することができる。
【００２２】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例により限定されるもので
はない。
るが、本発明はこれらの実施例により限定されるもので
はない。
【００２３】実施例１ 温度計、リフラックスコンデンサーを付けた５０ｍｌ三
口フラスコに、２，４−ジヒドロキシアセトフェノン
４．８ｇ（３１．５ｍｍｏｌ）とＮ−メチルピロリジノ
ン２５ｍｌ、炭酸カリウム４．４ｇ（３１．８ｍｍｏ
ｌ）及びアリルクロリド３．１ｇ（４０．５ｍｍｏｌ）
を取り、５０℃で１５時間加熱環流した。反応液を室温
まで冷却した後、水５０ｍｌに注ぎ、ジイソプロピルエ
ーテル５０ｍｌを抽出した。この有機層に１０％水酸化
ナトリウム水溶液１５ｇを加えると固体が析出したの
で、これを濾取した。この固体に２Ｎ−塩酸をｐＨ１以
下になるまで加え、遊離した４−アリルオキシ−２−ヒ
ドロキシアセトフェノンをジイソプロピルエーテルで抽
出し、抽出溶媒を留去することにより濃赤色油状の粗４
−アリルオキシ−２−ヒドロキシアセトフェノンを得
た。これを減圧蒸留（１３１℃／２ｍｍＨｇ）すること
により、純度９８％以上の微黄色の油状物として４−ア
リルオキシ−２−ヒドロキシアセトフェノン５．３ｇ
（２７．６ｍｍｏｌ）を得た。収率は８７．６％であっ
た。
口フラスコに、２，４−ジヒドロキシアセトフェノン
４．８ｇ（３１．５ｍｍｏｌ）とＮ−メチルピロリジノ
ン２５ｍｌ、炭酸カリウム４．４ｇ（３１．８ｍｍｏ
ｌ）及びアリルクロリド３．１ｇ（４０．５ｍｍｏｌ）
を取り、５０℃で１５時間加熱環流した。反応液を室温
まで冷却した後、水５０ｍｌに注ぎ、ジイソプロピルエ
ーテル５０ｍｌを抽出した。この有機層に１０％水酸化
ナトリウム水溶液１５ｇを加えると固体が析出したの
で、これを濾取した。この固体に２Ｎ−塩酸をｐＨ１以
下になるまで加え、遊離した４−アリルオキシ−２−ヒ
ドロキシアセトフェノンをジイソプロピルエーテルで抽
出し、抽出溶媒を留去することにより濃赤色油状の粗４
−アリルオキシ−２−ヒドロキシアセトフェノンを得
た。これを減圧蒸留（１３１℃／２ｍｍＨｇ）すること
により、純度９８％以上の微黄色の油状物として４−ア
リルオキシ−２−ヒドロキシアセトフェノン５．３ｇ
（２７．６ｍｍｏｌ）を得た。収率は８７．６％であっ
た。
【００２４】４−アリルオキシ−２−ヒドロキシアセト
フェノン1 Ｈ−ＮＭＲ；３００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ，ｐｐｍ） １２．７４（１Ｈ，ｓ） ７．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９．４Ｈｚ） ６．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ） ６．４１（１
Ｈ，ｓ） ６．０４（１Ｈ，ｍ） ５．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
７．３Ｈｚ） ５．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ） ４．５５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ） ２．５５（１
Ｈ，ｓ）
フェノン1 Ｈ−ＮＭＲ；３００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ3 ，ｐｐｍ） １２．７４（１Ｈ，ｓ） ７．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９．４Ｈｚ） ６．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ） ６．４１（１
Ｈ，ｓ） ６．０４（１Ｈ，ｍ） ５．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１
７．３Ｈｚ） ５．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ） ４．５５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ） ２．５５（１
Ｈ，ｓ）
【００２５】実施例２ 反応溶媒をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドとする以外は
実施例１とまったく同様の操作を行い、４−アリルオキ
シ−２−ヒドロキシアセトフェノン５．１ｇ（２６．５
ｍｍｏｌ）を得た。収率は８４．１％であった。
実施例１とまったく同様の操作を行い、４−アリルオキ
シ−２−ヒドロキシアセトフェノン５．１ｇ（２６．５
ｍｍｏｌ）を得た。収率は８４．１％であった。
【００２６】実施例３ 反応溶媒をジグリムとする以外は実施例と１とまったく
同様の操作を行い、４−アリルオキシ−２−ヒドロキシ
アセトフェノン４．２ｇ（２１．９ｍｍｏｌ）を得た。
収率は６９．５％であった。
同様の操作を行い、４−アリルオキシ−２−ヒドロキシ
アセトフェノン４．２ｇ（２１．９ｍｍｏｌ）を得た。
収率は６９．５％であった。
【００２７】実施例４ 塩基を炭酸ナトリウムとする以外は実施例と１とまった
く同様の操作を行い、４−アリルオキシ−２−ヒドロキ
シアセトフェノン４．５ｇ（２３．４ｍｍｏｌ）を得
た。収率は７４．３％であった。
く同様の操作を行い、４−アリルオキシ−２−ヒドロキ
シアセトフェノン４．５ｇ（２３．４ｍｍｏｌ）を得
た。収率は７４．３％であった。
【００２８】比較例１ 反応溶媒をジブチルエーテルとする以外は実施例と１と
まったく同様の操作を行ったが、反応は全く進行せず４
−アリルオキシ−２−ヒドロキシアセトフェノンは得ら
れなかった。
まったく同様の操作を行ったが、反応は全く進行せず４
−アリルオキシ−２−ヒドロキシアセトフェノンは得ら
れなかった。
【００２９】比較例２ 反応溶媒をｔ−ブチルアセタートとする以外は実施例と
１とまったく同様の操作を行ったが、反応は全く進行せ
ず４−アリルオキシ−２−ヒドロキシアセトフェノンは
得られなかった。
１とまったく同様の操作を行ったが、反応は全く進行せ
ず４−アリルオキシ−２−ヒドロキシアセトフェノンは
得られなかった。
【００３０】
【発明の効果】本発明によれば、工業的に安価なアリル
クロリドをアリル化剤として、最近開発の進んでいるア
レルギー性疾患治療薬の原料、例えば２，４−ジヒドロ
キシ−３−ピロプルアセトフェノンの合成中間体として
非常に有用な化合物である４−アリルオキシ−２−ヒド
ロキシアセトフェノンを高価な添加剤を用いることなく
高収率で製造することができる。
クロリドをアリル化剤として、最近開発の進んでいるア
レルギー性疾患治療薬の原料、例えば２，４−ジヒドロ
キシ−３−ピロプルアセトフェノンの合成中間体として
非常に有用な化合物である４−アリルオキシ−２−ヒド
ロキシアセトフェノンを高価な添加剤を用いることなく
高収率で製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大西 孝志 新潟県北蒲原郡中条町倉敷町２番28号 株 式会社クラレ内
Claims (1)
- 【請求項１】 ２，４−ジヒドロキシアセトフェノンと
アリルクロリドとのエーテル化反応を塩基の存在下、
Ｎ，Ｎ−二置換アミドまたはモノもしくはポリエチレン
グリコールアルキルエーテル溶媒中で行うことを特徴と
する４−アリルオキシ−２−ヒドロキシアセトフェノン
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11027294A JPH07291889A (ja) | 1994-04-26 | 1994-04-26 | ４−アリルオキシ−２−ヒドロキシアセトフェノンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11027294A JPH07291889A (ja) | 1994-04-26 | 1994-04-26 | ４−アリルオキシ−２−ヒドロキシアセトフェノンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07291889A true JPH07291889A (ja) | 1995-11-07 |
Family
ID=14531486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11027294A Pending JPH07291889A (ja) | 1994-04-26 | 1994-04-26 | ４−アリルオキシ−２−ヒドロキシアセトフェノンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07291889A (ja) |
-
1994
- 1994-04-26 JP JP11027294A patent/JPH07291889A/ja active Pending
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